ТЕРМОХИМИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТ СМЕШЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ВОДОЙ М.М. Арутюнян Кубанский государственный университет, 350040, Краснодар, ул. Ставропольская, 149 e-mail: [email protected] Несмотря на то, что масляная и пропионовая кислоты находят широкое применение в промышленности, медицине и сельском хозяйстве, данные по теплотам смешения для системы кислотавода в широком диапазоне концентраций отсутствуют. Для определения теплот смешения в области высоких концентраций был использован калориметр переменной температуры с изотермической оболочкой. В области низких концентраций теплоты смешения определяли в изопериболическом калориметре титрования. Кислоты были перегнаны и идентифицированы по плотности, коэффициенту преломления и температуре плавления. Измерения проведены при 25°C. С использованием промежуточных теплот растворения кислот в диапазоне составов 1:2300 – 1:5 были рассчитаны интегральные теплоты растворения и представлены в виде кубических параболических функций. По мере увеличения концентрации кислот наблюдалось понижение экзотермичности теплот растворения и, начиная с моляльных концентраций для масляной 1.1, а для пропионовой 2.7 моль/кг Н 2О, переход теплот в эндообласть. Наиболее выраженное изменение изотермы отмечалось для азеотропных составов кислот. Теплоты растворения пропионовой кислоты более экзотермичны для всех исследованных составов, что можно объяснить влиянием углеводородного радикала. В области низких концентраций кислот, характерезующихся экзоэффектами, в большей степени проявляются гидратационные взаимодействия. По-видимому, экзоэффекты образования новых водородных связей между частицами растворяемого вещества и растворителя доминируют над эндоэффектами, обусловленными разрушением первичных структур и диссоциацией различных форм кислот. По всей вероятности происходит перераспределение уменьшающегося количества молекул воды между молекулами кислоты, доминирующей становится структура кислоты.