Пример студенческих работ №2

Масс-спектры кетонов и
альдегидов
Л. К. Мингажева
Группа 4ГМ21
•
кетоны
Молекулярный ион: интенсивный сигнал
5-метил-3-гептанон
М.м 128
m/z: 128
кетоны
• Разрыв связи С-С, соседней с атомом кислорода
m/z: 57
m/z: 29
C=O
m/z: 28
m/z: 71
m/z: 99
m/z: 57
m/z: 29
m/z: 71
кетоны
• Перегруппировка Мак-Лафферти
• Перегруппировка Мак-Лафферти
m/z: 56
m/z: 72
m/z: 56
кетоны
Циклические кетоны
• Молекулярный ион: интенсивный сигнал
m/z55
m/z42
M+
m/z98
[M – H2O]+
m/z80
[M – CH3]+
m/z83
Ароматические
кетоны
Молекулярный ион: интенсивный сигнал
•
• α-распад с образованием
ArC=O ( Ar=Ph, m/z 105)
•
декарбонилирование
m/z 105
п-хлорбензофенон
М.м. 216
m/z 139
m/z 77
M+
m/z 216
m/z 111
Альдегиды
Пик М+ интенсивен, для Сn<9 пик [М-1]+ может быть более значимым
M+
m/z 58
М.м. 58
М.м. 142
M+ m/z 142
Альдегиды
• Разрыв связей С-С и С-H, соседних с атомом кислорода
m/z 57
[CHO+]
m/z 29
[M-1]+
m/z 57
Альдегиды
• для Сn>4 - перегруппировка Мак-Лафферти
R’ = H, m/z 44
m/z 44
М.м. 142
Альдегиды
• [M – H2O] m/z 124
• [M – C2H4] m/z 114
М.м. 142
• [M – CH2=CH-O] m/z 99
• [M – CH2=CH-OH] m/z 98
m/z 98
m/z 99
m/z 114
m/z 124
Ароматические альдегиды
• Молекулярный ион: интенсивный сигнал
m/z 106
[M-1] +
m/z 77
m/z 51
m/z 105
Сравнительная характиристика
Кетоны
Альдегиды
Молекулярный ион
интенсивный Интенсивный для Сn<9
[M-1]+
-
Важен, может быть более значим ,
чем М+
Разрыв связи соседней с
С=О
+
+
Перегруппировка МакЛафферти
Для Сn>4
Для Сn>4
Характеристические пики
[М-18] элиминирование воды;
[М-28] элиминирование этилена;
[М-43] элиминирование CH2=CH-O·;
[М-44] элиминирование CH2=CH-OН.