Химическая технология нефти и газа Лекция № 5 Термический крекинг и висбрекинг Лектор – к.т.н., доцент кафедры ХТТ Юрьев Е.М. Термический крекинг • В настоящее время термокрекинг - термоподготовка дистиллятных видов сырья для установок коксования и производства термогазойля — сырья для последующего получения технического углерода (сажи). Способы ведения процесса • а) в жидкой фазе при температуре 500–540 °С и давлении 2–7 МПа (больше образуется бензинов); • б) в паровой фазе при температуре 550–600 °С и давлении 0,2–0,5 МПа (больше образуется газообразных). Термический крекинг дистиллятного сырья (ТКДС) • Сырье: ароматизированные высококипящие дистилляты, тяжелые газойли каталитического крекинга, тяжелая смола пиролиза, экстракты селективной очистки масел. • Целевые продукты: термогазойль (200-480 град.С), дистиллятный крекинг-остаток – сырье установок замедленного коксования, газ, бензиновая фракция. Схема превращений процесса термического крекинга Показатели качества термогазойля • • • • • • Содержание серы; Коксуемость; Фракционный состав; Вязкость; Температура застывания; Индекс корреляции (!!!) А = K0C0; K0 — число ароматических колец в гипотетической молекуле сырья; С0 — содержание углерода в циклической структуре, %. Принципиальная технологическая схема Установки ТКДС мало чем отличаются от своих предшественников — установок двухпечного крекинга нефтяных остатков бензинового профиля. Принципиальная технологическая схема Материальный баланс Материальный баланс установки ТКДС при получении серийного I и вакуумного II термогазойлей следующий (в % маc.): Назначение процесса висбрекинга нефтяного сырья Висбрекинг - процесс легкого крекинга с ограниченной глубиной термического разложения, проводимый при пониженных давлениях (1,5–3 МПа) и температуре 470-480 ºC с целевым назначением снижения вязкости котельного топлива, например, с получением топочного мазута. Гудрон + Большой расход дистиллятного разбавителя Гудрон после висбрекинга + Малый (75-80 %) расход дистиллятного разбавителя Наиболее распространенная марка топочного мазута М-100 Общие сведения о процессе висбрекинга нефтяного сырья Наиболее распространенный прием углубления переработки нефти - вакуумная перегонка мазута и раздельная переработка вакуумного газойля (каталитическим и гидрокрекингом) и гудрона. Получающийся гудрон непосредственно не может быть использован как котельное топливо из-за высокой вязкости. Наиболее простой способ неглубокой переработки гудронов – висбрекинг с целью снижения их вязкости. На Омском НПЗ процесс реализован на комбинированной установке глубокой переработки мазута КТ-1/1 (секция 001). Проектная производительность блока висбрекинга гудрона - 1500000 т/г. вакуумная колонна Характеристика сырья процесса висбрекинга Висбрекинг Нефть Атмосферная перегонка нефти Вакуумная перегонка нефти Деасфальтизация мазута мазут гудрон асфальты Обычно сырьем является гудрон, тяжелые нефти, мазуты, асфальты процессов деасфальтизации. В процессе висбрекинга ВМУВ, имеющие высокие температуры кипения и вязкость подвергаются крекингу, в результате чего образуются углеводороды с меньшей молекулярной массой и меньшей вязкостью. Характеристика сырья процесса висбрекинга По мере увеличения продолжительности (т. е. углубления) крекинга вязкость крекинг-остатка вначале интенсивно снижается, достигает минимума и затем возрастает. • В исходном сырье (гудроне) основным носителем вязкости являются нативные асфальтены «рыхлой» структуры. • При малых глубинах превращения снижение вязкости обусловливается образованием в результате термодеструктивного распада боковых структур молекул сырья – образование компактных подвижных вторичных асфальтенов меньшей ММ. • Последующее возрастание вязкости крекинг-остатка объясняется образованием продуктов уплотнения — высоковязких карбенов и карбоидов, также являющихся носителями вязкости. • • Интенсивному снижению вязкости крекинг-остатка способствует повышение температуры при соответствующем сокращении продолжительности висбрекинга. Однако: температура и продолжительность крекинга не полностью взаимозаменяемы – энергия активации для реакций распада значительно выше, чем реакций уплотнения. Технологическое оформление процесса висбрекинга Основные направления висбрекинга: печной висбрекинг и висбрекинг с выносной реакционной камерой. • Печной (печной с сокинг-секцией) - при высокой температуре 480-500 °С и коротком времени пребывания 1,5-2 мин, получается более стабильный крекинг-остаток с меньшим выходом газа и бензина, но с высоким выходом газойлевых фракций. • висбрекинг с выносной реакционной камерой (с восходящим и нисходящим потоком по способу подачи сырья, при 430-450 °С, 10-15 мин), более экономичен, т.к. более низкая тепловая нагрузка на печь. Преимущества и недостатки различных технологий висбрекинга • Одним из решающих преимуществ, определяющих интенсивное внедрение процесса висбрекинга с реакционной камерой, является уменьшение энергетических затрат. • Свойства котельного топлива, получаемого при висбрекинге в реакционной камере и трубчатом змеевике, практически одинаковы, но вследствие более высоких температур, применяемых при проведении процесса в реакционном змеевике, стабильность котельного топлива несколько выше (ДНП ниже!) при получении топлива при висбрекинге с использованием реакционной камеры. Принципиальная технологическая схема Эксплуатируемые отечественные установки висбрекинга несколько различаются между собой, поскольку были построены либо по типовому проекту, либо путем реконструкции установок AT или термического крекинга. Твхода в печь П = 300 °С; Твыхода из печи П = 500 °С; Тохлаждения продуктов = 430 °С; Для предотвращения закоксовывания реакционных змеевиков печей в них предусматривают подачу турбулизатора — водяного пара на участке, где температура потока достигает 430…450 °С. Материальный баланс Современные тенденции в технологии висбрекинга • основной тенденцией является утяжеление сырья, в связи с повышением глубины отбора дистиллятных фракций; • вовлечение в переработку остатков более тяжелых нефтей с высоким содержанием асфальто-смолистых веществ повышенной вязкости и коксуемости. ООО "ЛУКОЙЛ-Ухтанефтепереработка". Установка висбрекинга. Печь П-1. Введена в эксплуатацию в 2008 году