Лаборатория № __ Зав. Лабораторией и ответственные

Моделирование и низкотемпературное
ИК-спектроскопическое исследование
процессов атмосферной химии
Ì àòðè öà Ar, 12K
RX

R
èëè h>250 í ì )
O2
X = I,Br, R
R= C3H5, C3F5, CHCl2,
RO2
CF3CHCl, C6H5CH2, C6F5CF2
•Методом матричной ИК-спектроскопии изучено взаимодействие радикалов с кислородом,
представляющее собой один из ключевых процессов атмосферной химии
•Определены спектральные характеристики различных кислородцентрированных радикалов
•На основании сопоставления экспериментально полученных спектроскопических характеристик
радикалов с результатами современных квантово-химических расчетов установлена структура и
электронное строение радикалов
•Изучены особенности фотолитического разложения пероксильных радикалов
A
0.4
A
0.4
A
B 850.7
855.8
B
A
B 850.7
855.8
837.9
B
844.2
C3H5O2
837.9
844.2
0.2
C6H5CH2O2
C3H516O2
Эксперимен
860
840
820
860
840
820
Характеристические полосы колебаний пероксильного фрагмента в
аллилпероксильном радикале
O
O O
C
H
H
O O
F5
C
F
F
C
H
+ OH
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
+H2O
Экспериментальный и расчетный (B3LYP-6-311G**)
спектры бензилпероксильного радикала
F5 O
h
Расчет
O
C
h
Absorbance
0.2
+ CF2O
Различный механизм разложения радикалов: углеводородные
пероксирадикалы распадаются с образованием ацильных радикалов и
воды, а перфтозамещенные – с отщеплением CF2O и окси-радикалов
Лаборатория № _5_
Зав. лабораторией О.М.Нефедов
ответственный исполнитель Э.Г.Баскир
1. Э.Г. Баскир, О.М. Нефедов, Изв. АН, Сер. Хим., 1996, №1,109-116.
2. Э.Г.Баскир, В.А. Королев, О.М. Нефедов, Изв. АН, Сер. Хим., 1998, c.2085-2088.
3. E.G. Baskir,V.A.Korolev, O.M.Nefedov , J. Mol. Struct., 1999, v.480-481, p. 519-522
4. V.A.Korolev, O.M. Nefedov, Mendeleev Comm., 2000, p.125-126
5. Э.Г.Баскир,О.М.Нефедов, Тез. докл. XIX симпозиума “Современная химическая
физика”, 2007, 279
6. Э.Г.Баскир, О.М Нефедов, Тез. докл. III Всероссийской конференции-школы
«Высокореакционные интермедиаты химических реакций, 2008, 60.