Arch Biocides Ваш долгосрочный партнер по производству покрытий Защитная пленка Обзор основных биоцидов и предложений компании Arch Проблема…… Влажность Рост водорослей Влажность Питательные вещества Рост грибков Температура Солнечный свет Разрушение поверхности грибками РАСТЕНИЕ ДЕРЕВО Пример разрушения поверхности водорослями Черная плесень на внутренней стене помещения (Великобритания) Обычные микроорганизмы, разрушающие покрытия • Грибки • Водоросли Aureobasidium pullulans Trentepohlia odorata Alternaria alternata Anacystis montana Aspergillus niger1 Chrysococcus tetrasporum Stachobotrys chartarum2 Synechocystis minima 1в основном, в помещении 2”черная плесень” Биоциды. Требования к краскам для внутренних и внешних работ Внутренние работы Внешние работы • Растворимость в воде • Растворимость в воде –Диапазон - Диапазон растворимости от растворимости от средней до высокой низкой до средней • Организмы-мишени • Организмы-мишени Бактерии, грибки, Грибки, водоросли вирусы, дрожжи • Низкий VOC • Стабильность к УФ Оценка фунгицидов/альгицидов Стабильность при хранении/ Лабораторные тесты на эффективность Эксплутационные испытания Тесты на совместимость - фильтровальная бумага - Панель-испытания (например, 50oC в течение 1 месяца) - силикатный планшет - Различные географические условия (N/S facing) При лабораторных испытаниях краски обычно дозируются так, чтобы испытать несколько концентраций биоцидов, подвергая их воздействию искусственно созданных погодных условий и тестируя их в трех экземплярах. Оценка качества лакокрасочных покрытий требует затрат времени и финансов! Тест на фильтровальной бумаге Тестирование на подложке из вермикулита Внешние панель-испытания: Майами (США) ASTM D 3456-86 На открытом воздухе – Внешнее воздействие (северное направление, вертикальное положение) Место испытаний: Джунгли Сингапура Ведущие фунгициды на рынке (экс США) NH C 4H 9n N O I NHCOOCH3 O Йодопропинилбутилкарбамат (IPBC) O NH r Карбендазим Cl O N N S Cl N-октилизотиазонинон (OIT) S Дихлоро-N- октилизотиазонинон (DCOIT) O N S N-бутил BIT N O S S Zn O N Цинк пиритион Ведущие альгициды на рынке (экс США) CH3 NH NH N CH3 O Cl CH CH3 3 N N Cl N N CH3 N’-(3,4-дихлорфенил)-N,Nдиметил мочевина (Диурон) CH3 2-метилтио-4-терт.-бутил амино-6-циклопропил-sтриазин (Иргарол) Тербутрин (вариант Иргарола) S N O S Zn N S O Цинк пиритион Результаты испытаний в выщелачивающей камере Относительный уровень выщелачивания фунгицидов из акрильных9 лакокрасочных покрытий Вес выщелачиваемого (мг) #1 OIT 8 7 #2 6 5 #3 4 IPBC 3 2 1 #4 0 0 • 500 1000 1500 Время выщелачивания (часы) 2000 Уровень выщелачивания из акрильных лакокрасочных покрытий зависит от характерной растворимости в воде активного вещества: OIT 480 ppm ; IPBC 156ppm • Действие лакокрасочного покрытия уменьшается, когда достигается область кривой выщелачивания. Новые регулятивные правила по фунгицидам и альгицидам: ЕС реклассификация продуктов Смеси с карбендазимом (например, Acticide EP) • Карбендазим используется в качестве основного фунгицида (9% от общего состава продукта) • OIT (3%) добавляется , чтобы заполнить “Alternaria разрыв” усилить активность в лабораторных тестах • Диурон (20%) добавляется в качестве альгицида • Продукт обычно дозируется 0,4-1,5%, т.е. 360 – 1350 ppm карбендазима в растении Новые требования к маркировке карбендазима • Новая ЕС Директива о реклассификации карбендазима : • Страны-участницы ЕС должны внести данную Директиву в местное законодательство до 31 октября 2005г. • Новая маркировка должна наноситься на все продукты, содержащие карбендазим и производящиеся в ЕС. • Реклассификация не приведет к введению законодательных ограничений на продукты, содержащие менее 1000 ppm карбендазима, ОДНАКО воздействие будет ощущаться с нескольких других направлений (правила обращения и т.д.) Новые требования к маркировке продуктов, содержащих >1000 ppm карбендазима Сейчас они должны маркироваться таким образом: ТОКСИЧНО И ОПАСНО ДЛЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ КАТЕГОРИЯ МУТАГЕННОСТИ 2 КАТЕГОРИЯ МНОЖЕСТВЕННОЙ ТОКСИЧНОСТИ 2 Резюме по требованиям к маркировке потенциальных заменителей карбендазима Фунгициды для водных красок 12.10.04 Отсутствие маркировки при концентрации менее 3% Отсутствие маркировки при концентрации менее 0,66% цинк пиритиона ZOE (на основе цинк пиритиона ) R52/53 R52/53 Фаза внутреннего аллергена Фаза аллергена R52/53 Фаза аллергена R43 R52/53 Фаза аллергена R43 R52/53 R46 0,05% 500 ppm 0,10% 1000 ppm R46 R52/53 0,25% 2500 ppm R51/53 Тиабендазол R51/53 R43 BBIT R43 R43 0,50% 5000 ppm DCOIT R51/53 R43 R46 R60 R61 R52/53 1,00% Цинк пиритион Натрий пиритион IPBC OIT R46 R60 R61 Карбендазим R51/53 2,5% 3,0% Резюме по требованиям к маркировке потенциальных заменителей карбендазима 12.10.04 Отсутствие маркировки при концентрации менее 3% Альгициды для водных красок Отсутствие маркировки при концентрации менее 0,66% цинк пиритиона ZOE (на основе Цинк пиритиона ) R52/53 R52/53 R51/53 Фаза аллергена Фаза аллергена 0,05% 500 ppm 0,10% 1000 ppm 0,25% 2500 ppm Цинк пиритион Натрий пиритион R43 Тербутрин DCOIT R52/53 Фаза аллергена R43 R52/53 R51/53 R43 Иргарол 1051, 1071 R52/53 R40 R52/53 R51/53 R40 Диурон 0,50% 5000 ppm 1,00% 2,5% 3,0% Карбендазимовые смеси в соответствии с регулятивными правилами ЕС Arch Biocides предлагает альтернативные вещества на основе продуктов, в состав которых входит цинк пиритион (ZnPT) и йодопропинилбутилкарбамат (IPBC) Zinc Omadine® ZOE Dispersion Бактерицид-ФунгицидАльгицид Juergen K. Glaser Свойства эффективных биоцидов для лакокрасочных покрытий • Препятствует развитию широкого спектра грибков и водорослей • Легко дозируется и перерабатывается на производстве • Химически стабилен (амины и высокий pH) • Совместим с компонентами краски • Светостойкий • Низкая растворимость в воде (медленно выщелачивается) • Хорошие характеристики по токсикологии и по защите окружающей среды (отсутствие маркировки о небезопасности продукта) • Нулевой VOC ZOE: Свойства и преимущества Свойства • “2-в-1” фунгицид/альгицид • Низкий уровень выщелачивания Преимущества • Полный контроль роста грибков и водорослей • Долговременная защита поверхности • Стабилен при щелочном pH • Долговременное хранение в упаковке • Превосходно совместим с компонентами краски • Отсутствие отслаивания, выгорания, пожелтения и т.д. • Нулевой VOC, прокачиваемая 50% • Легко перерабатывается, не дисперсия добавляется в VOC • Хорошая токсикология • Не подвергается маркировке Активное вещество • Торговое наименование: Zinc Omadine ® • Химическое наименование: Бис (1-гидрокси2(1H)-пиридинтионато-O,S)-(T-4)цинк • Синонимы: цинк пиритион; цинк пиридинтион • № CAS: 13463-41-7 • № EINECS: 236-671-3 • Формула: C10H8N2O2S2Zn • Молекулярная масса: 317,7 N S O Zn O S N Свойства Zinc Omadine ® • Растворимость Растворитель в/в% активен при 25°C Вода, pH 7 0,0008 Этанол 0,01 Изопропанол 0,008 Пропилен гликоль 0,02 Хлороформ 0,3 Диметилсульфоксид 4 Минеральное масло, light <0,0001 Свойства Zinc Omadine ® • Термостабильность: - Стабилен в течение не менее 120 часов при 100°C - Температура распада 240°C • Стабильность pH : - Может использоваться при 4 - 11 • Химическая реактивность - Следует избегать сильных окислителей или восстановителей (т.е. пероксидов, гирогалитов) Zinc omadine в порошковой форме Физические свойства • Активный ингредиент (по весу %): 95-99 • Форма и внешний вид: Порошок грязнобелого цвета • pH (25°C): 7 • Запах: Мягкий или отсутствует • Точка плавления: 240°C • Растворимость в воде: 8 ppm Свойства Zinc Omadine ® • • • • • Мембранно-активный биоцид Не мутагенный Не канцерогенный Не сенсибилизатор Давление пара ниже предела обнаружения Противомикробная активность Zinc Omadine ® • MIC1 величины против плесени № ATCC (ppm активность)2 Alternaria alternata spp. 2 Aureobasidium pullulans 9348 2 Penicillium pinophilum 9644 2 Aspergillus niger 9642 8 Chaetomium globosum 6205 2 Fusarium spp. 32 Gliocladium virens 9645 64 1Самая низкая концентрация, оказывающая статическое воздействие на организм 2Из-за низкой растворимости Zinc Omadine в воде, в качестве со-растворителя используется DMSO Противомикробная активность Zinc Omadine ® MIC1 величины против водорослей (ppm активность)2 Trentepohlia odorata 0,06 Anacystis montana 0,06 Chlorococcum tetrasporum 8 Scytonema hofmannii 0,5 Synechocystis minima 0,06 1Самая низкая концентрация, оказывающая статическое воздействие на организм 2Из-за низкой растворимости Zinc Omadine в воде, в качестве со-растворителя используется DMSO The Zinc Omadine ® ZOE Dispersion • ZOE = Zinc Omadine Enhanced (Цинк Омадин усиленный) • The Zinc Omadine ® ZOE Dispersion является высококонцентрированным, стабилизированным продуктом Zinc Omadine ® (около 40% a.i.) в воде • The Zinc Omadine ® ZOE Dispersion стабилен в присутствии металлов – Пиритион с готовностью образует целое с некоторыми металлами - Железо – серо-голубой цвет • Запатентованная технология ZOE Физические свойства • Активное вещество (%): • Форма и внешний вид: • pH (25°C): • Запах: • Точка кипения: 38 (+ оксид цинка) Дисперсия на водной основе, грязно-белого цвета 9-11 Мягкий или отсутствует 100°C ZOE Возможные сложности • The Zinc Omadine может реагировать с металлами посредством транс-внутреннего комплексообразования, что приводит к образованию цветных комплексов • The Zinc Omadine ® ZOE Dispersion стабилен в присутствии металлов – Пиритион с готовностью образует целое с некоторыми металлами - Железо – серо-голубой цвет - Источник железа – наполнители и эмульсии • Технология ZOE по предотвращению обесцвечивания запатентована компанией Arch (см. ниже) Патенты компании Arch Patents на технологию ZOE • US 5,939,203/EP 963291 A1 (находится на рассмотрении) Предотвращение обесцвечивания в пиритион-содержащих составах для покрытий Покрытия, использующие ZnO, для предотвращения обесцвечивания плюс ко-биоциды (IPBC;OIT;BCM‘Диурон; Иргарол и т.д.) • US 5,518,774/EP 0 857 087/B1 (Выданный патент) Противомикробное вещество, использующееся при хранении и для сухих покрытий Поколение цинк-пиритионных продуктов из NaPT (натрий пиритион) и ZnO (цинк омадин) на месте • US 5,562,995/EP 0 807 152 B1 (Выданный патент) Предотвращение обесцвечивания в пиритион-содержащих покрытиях Покрытия, использующие ZnO, для предотвращения обесцвечивания металлами Итог по ZOE • Zinc Omadine ® ZOE Dispersion обеспечивает защиту от широкого спектра грибков и водорослей • Обеспечивает долговременную защиту лакокрасочного покрытия благодаря очень низкому уровню выщелачивания и образа действия • Отсутствие проблем с обесцвечиванием благодаря запатентованной технологии • Хорошее соотношение цены/качества • Отсутствие проблем с маркировкой • Продукт зарегистрирован как продукт типа 7 BPD