Электролиз ЭЛЕКТРОЛИЗ Понятия ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИЕ НА ЭЛЕКТРОДАХ ПРИ ПРОПУСКАНИИ ПОСТОЯННОГО ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ТОКА ЧЕРЕЗ РАСТВОРЫ ИЛИ РАСПЛАВЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ, НАЗЫВАЮТ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ. При электролизе окислителем и восстановителем является электрический ток. Процессы окисления и восстановления разделены в пространстве, они совершаются не при контакте частиц друг с другом, а при соприкосновении с электродами электрической цепи. Катод - отрицательно- заряженный электрод. Анод – положительно-заряженный электрод. Катион- «+»ион, анион- «-» ион. Электролиз водных растворов электролитов Катодные процессы в водных растворах электролитов :катионы или молекулы воды принимают электронов и восстанавливаются. Li,K,Ca, | Mn,Zn,Fe,Ni,| H2|Cu,Hg,Ag,Pt Na,Mg,Al Sn,Pb Au Катионы металлов не | Катионы металлов и молекулы воды| Катионы восстанавливаются. восстанавливаются металлов Восстанавливается вода восстанавливаются Катионы со стандартным потенциалом 1. Катионы металлов со стандартным электродным потенциалом, большим, чем у ВОДОРОДА, расположены в ряду напряжений после него: Cu2+, Hg2+, Ag+, Pt2+, ..., до Pt4+. При электролизе они почти полностью восстанавливаются на катоде и выделяются в виде металла. Cu2+ + 2e– = Cu0, E0=0,337 В 2H2O + 2e– = H2 + 2OH–, E0=–0,83 В Катионы с малым потенциалом 2. Катионы металлов с малой величиной стандартного электродного потенциала (катионы металлов начала ряда напряжений Li+, Na+, K+, Rb+, ..., до Al3+ включительно). При электролизе на катоде они не восстанавливаются, вместо них восстанавливаются молекулы воды. •2H2O + 2e– = H2 + 2OH–, E0=–0,83 В Катионы со средним потенциалом 3. Катионы металлов со стандартным электродным потенциалом меньшим, чем у ВОДОРОДА, но большим, чем у алюминия (Mn2+, Zn2+, Cr3+, Fe2+, ..., до H). При электролизе эти катионы, характеризующиеся средними величинами электроноакцепторной способности, на катоде восстанавливаются одновременно с молекулами воды. • Zn 2+ + 2e = Zn0 •2H2O + 2e– = H2 + 2OH– Разрядка на катоде 4. На катоде легче всего разряжаются катионы того металла, которому отвечает наиболее положительный потенциал. Так, например, из смеси катионов Cu2+, Ag+ и Zn2+ при достаточном напряжении на клеммах электролизера вначале восстанавливаются ионы серебра (E0=+0,79 В), затем меди (E0=+0,337 В) и, наконец, цинка (E0=–0,76 В). •Ag + + 2e– = Ag 0, E0=+0,79 В •Cu2+ + 2e– = Cu0, E0=+0,337 В •Zn 2+ + 2e = Zn0 , E0=-0,76 В Анодные процессы На аноде происходит окисление анионов или молекул воды ( частицы отдают электронов окисляются) Анионы по их способности окисляться располагаются в следующем порядке: Iˉ,Brˉ,S²ˉ,Clˉ,OHˉ, SO ²ˉ,NO ˉ,Fˉ ----------------------------------------------------------→ Восстановительная активность уменьшается. 4 3 Окисление на аноде НА АНОДЕ ОКИСЛЯЮТСЯ АНИОНЫ БЕСКИСЛОРОДНЫХ КИСЛОТ, OH– ИЛИ МОЛЕКУЛЫ ВОДЫ 2Cl– – 2e– = Cl2 2H2O – 4e– = O2 + 4H+ 4OH– – 4e– = 2H2O + O2 Анионы кислородосодержащих кислот не окисляются, так как их стандартный потенциал намного превышает потенциал воды 2SO42– – 2e– = S2O82–, E0=+2,01 В поэтому вместо них окисляется вода: 2H2O – 4e– = O2 + 4H+, E0=1,228 В Правила процессов электролиза При электролизе водного раствора соли из активного металла и кислородосодержащей кислоты на катоде выделяется Н2, а на аноде – О2. К- Na2SO4 А+ ← Na+ SO ²ˉ→ 2H2O + 2e– →H2 + 2OH– | 2H2O- 4eˉ →O2 +4H+ 4 Электролиз воды 2H2O→ Н2↑ +О2↑ Процесс электролиза При электролизе раствора соли из активного металла и бескислородной кислоты на катоде образуется - Н2, на аноде – неметалл, а в растворе – основание ( из Fˉ - O2) 2H2O + 2NaCl = H2 + Cl2 + 2NaOH Если металл средней активности связан с кислородосодержащим анионом, то на катоде образуется металл и Н2, на аноде – О2. ZnSO4 +2H2O→Zn+H2+O2+H2SO4 При электролизе раствора соли из металла средней активности и бескислородной кислоты на катоде образуется металл и Н2, на аноде – неметалл. 2ZnCl2+2H2O→Zn+H2+Zn(OH)2+2Cl2 Получение металла и кислорода При электролизе водного раствора соли из малоактивного металла и кислородосодержащей кислоты на катоде выделяется металл, а на аноде – О2 и кислота. KСuSO4 A+ Cu2+ SO4²ˉ ← → Cu2+ + 2e– = Cu0 2H2O – 4e– = O2 + 4H+ 2СuSO4 + 2H2O=2Сu+ O2 +2H2SO4 Восстановление воды При электролизе катиона аммония NH4+ восстанавливается вода. При электролизе солей органических кислот на катоде восстанавливается вода, на аноде анион кислоты с образованием алкана и углекислого газа. 2CH3COONa +2H2O=C2H6↑+2CO2↑+H2↑+2NaOH Электролиз воды Электролиз раствора щелочи – это электролиз воды. Электролиз раствора кислородосодержащей кислоты – это тоже электролиз воды. Электролиз бескислородной кислоты: на катоде образуется водород, на аноде – неметалл. Электролиз раствора NaCl Электролиз раствора CuCl2 2Clˉ - 2e– = Cl20 CuCl2 = Cu + Cl2 Cu2+ + 2e– = Cu0 Применение