МОНОСАХАРИДЫ. Конформации

Углеводы
«The Discovery of Honey» — Piero di Cosimo
(1462). (Courtesy of the Worcester Art Museum)
Классификация
ФОТОСИНТЕЗ
xCO2 + yH2O + hv
Cx(H2O)y + xO2
МЕТАБОЛИЗМ
Cx(H2O)y + xO2
xCO2 + yH2O + hv
2
Классификация
УГЛЕВОДЫ
Моносахариды
Олигосахариды
Полисахариды
3
МОНОСАХАРИДЫ.
Строение и стереоизомерия
H
O
C
(CHOH)n
CH2OH
CH2OH
C
O
(CHOH)n
CH2OH
Альдозы
n=1–8
Кетозы
n=1–7
4
МОНОСАХАРИДЫ.
Строение и стереоизомерия
CH2 CH CH CH C
OH OH OH OH
O
альдопентоза
H
альдегидная
CH2 CH CH CH CH C
OH OH OH OH OH
O
альдогексоза
H
Оксогруппа
CH2 CH CH C CH2
кетопентоза
OH OH OH O OH
кетонная
CH2 CH CH CH C CH2
OH
OH OH OH O OH
кетогексоза
5
МОНОСАХАРИДЫ.
Строение и стереоизомерия
Пентозы
Альдопентозы
1
CHO
CHO
2
OH
3
OH
4
OH
5
Кетопентозы
OH
HO
OH
CH2OH
CH2OH
D-рибоза
D-ксилоза
Эпимеры
1
CH2OH
CH2OH
2
C
C
O
3
OH
4
OH
5
O
HO
OH
CH2OH
CH2OH
D-ðèáóëî çà
D-êñèëóëî çà
Ýï è ì åðû
6
МОНОСАХАРИДЫ.
Строение и стереоизомерия
Гексозы
Альдогексозы
1
CHO
2
HO
3
HO
CHO
CHO
OH
HO
OH
5
OH
OH
D-манноза
OH
O
HO
OH
CH2OH
CH2OH
C
4
6
Кетогексозы
HO
HO
OH
CH2OH
CH2OH
D-глюкоза
D-галактоза
Эпимеры
Эпимеры
Диастереомеры
OH
OH
CH2OH
D-фруктоза
7
МОНОСАХАРИДЫ.
Строение и стереоизомерия
CHO
CHO
OH
HO
HO
OH
OH
HO
OH
HO
CH2OH
D-ãëþ êî çà
CH2OH
L-глюкоза
8
ГЕКСОЗЫ
ПЕНТОЗЫ
ТЕТРОЗЫ ТРИОЗЫ
МОНОСАХАРИДЫ.
Строение и стереоизомерия
CHO
OH
Семейство D-адьдоз
CH2OH
D-глицериновый альдегид
CHO
CHO
OH
HO
OH
OH
CH2OH
CH2OH
D-эритроза
D-треоза
CHO
OH
CHO
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-арабиноза
D-ксилоза
D-рибоза
CHO
OH
CHO
CHO
CHO
CHO
HO
HO
HO
CHO
CHO
D-ликсоза
CHO
CHO
OH HO
OH HO
OH
CHO
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-манноза
D-гулоза
D-идоза
D-галактоза
D-аллоза
D-альтроза
HO
OH
HO
D-глюкоза
HO
OH
HO
HO
HO
HO
HO
D-талоза
9
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
А.А. Колли (1870)
Б. Толленс (1883)
OH
O
R
H+
+ R'OH
C
R
C
OR'
H
H
Полуацеталь
Альдегид
Полуацетальный
гидроксил
OH
O
C(CHOH)nC
C(CHOH)nC
H
H
OH
O
Полигидроксиальдегид
Циклический полуацеталь
10
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
Гликозидная OH-группа
H + O
1C
1
C
OH
OH
HO
1
HO
C
OH
OH
O
HO
HO
OH
5
CH2OH
-D-глюкопираноза
(циклическая форма)
O
OH
OH
5
5
O
H
CH2OH
D-глюкоза
(открытая форма)
CH2OH
-D-глюкопираноза
(циклическая форма)
11
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
Ãë è ê î çè äí àÿ OH-ãðóï ï à
1
C
H
OH
OH
+
1C
HO
4
OH
CH2OH
-D-ãëþ êî ô óðàí î çà
(öèêëè÷åñêàÿ ô î ðì à)
C
OH
O
HO
HO
4
1
OH
O
HO
O
4
O H
OH
CH2OH
D-ãëþ êî çà
(î òêðû òàÿ ô î ðì à)
OH
CH2OH
-D-ãëþ êî ï èðàí î çà
(öèêëè÷åñêàÿ ô î ðì à)
12
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
R-конфигурация C-1
Нуклеофильная атака
6
6
CH2OH
O
5
4
CH2OH
H
H
2
3
OH
4
1
OH
O
5
O
1
OH
OH
2
3
-аномер D-альдопиранозы
D-альдоза
Вращение
вокруг связи
С1-С2
4
OH
Аномерные
атомы имеют
противоположную
конфигурацию
Нуклеофильная атака
6
6
CH2OH
CH2OH
H
O
1
2
4
OH
D-альдоза
O
O
5
H
OH
3
H
OH
OH
5
OH
OH
1
OH
3
2
OH
OH
-аномер D-альдопиранозы
S-конфигурация C-1
13
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
6
CH2OH
H
H
HO
H
H
1
C
2
3
4
OH
H
OH O
H
OH
4
OH
5
5
H
OH
3
H
O
H
H
1
2
OH
OH
6CH2OH
-D-Глюкопираноза
14
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
HO
H
HO
H
H
1
C
2
3
6
H
OH O
H
CH2OH
5
HOCH
4
4
H
5
6
OH
O
OH
3
H
OH
H
2
1
H
OH
CH2OH
-D-глюкофураноза
15
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
H
H
CH2OH H O
CH2OH H O
HO
HO
OH
HO
H
H
-Аномер
H
HO
H
OH
H
OH
H
OH
-Аномер
Конформации кресла D-глюкопиранозы
16
МОНОСАХАРИДЫ. Таутомерия
CH2OH
CH2OH
O
HOCH
OH
O
H
OH
H
H
H
H
OH
H
O
C
H
CH2OH
OH
H
H
OH
H
OH
D-Ãëþ êî çà
(î òêðû òàÿ ô î ðì à)
OH
-D-ãëþ êî ô óðàí î çà
H
OH
-D-Ãëþ êî ï èðàí î çà
(64%)
CH2OH
O
H
H
OH
OH
H
H
Çàì û êàí èå
öèêëà
H
H
H
OH
CH2OH
O
HOCH
H
OH
-D-ãëþ êî ô óðàí î çà
HO
H
OH
OH
H
H
OH
OH
H
OH
-D-Ãëþ êî ï èðàí î çà
(36%)
17
МОНОСАХАРИДЫ. Конформации
H
H
CH2OH
HO
HO
H O
CH2OH
H
H
H
H
OH
HO
HO
-D-глюкопираноза
(36%)
CH2OH
O
H
OH
OH
H
OH
H
D-глюкоза
H
HO
HO
H O
OH
H
H
OH
H
-D-глюкопираноза
(64%)
18
МОНОСАХАРИДЫ. Конформации
OH
OH
CH2OH
H
HO
H O
CH2OH
H
H
OH
H
OH
H
OH
OH
H
-D-галактопираноза
(30%)
H
-D-галактопираноза
(70%)
H
HO
HO
H
HO
H O
H
CH2OH
O
HO
H
H
H
H
OH
-D-маннопираноза
(69%)
HO
HO
CH2OH
O
HO
OH
H
H
H
H
-D-маннопираноза
(31%)
19
МОНОСАХАРИДЫ. Конформации
Электронное
отталкивание
CH2OH
CH2OH
O
H
H
O
O
H
R
O
R
H
Анномерный эффект
в -аномере
Отсутствие анномерного
эффекта в -аномере
20
МОНОСАХАРИДЫ.
Производные моносахаридов
Дезоксисахара
1
HOH2C
2
CH2
H
H
4
1
2
2
CHO
CHO
3
1
HO
O
OH
OH
H
3
5
OH
CH2OH
2-дезоксиD-рибоза
H
CH2
OH
H
4
HO
OH
CHO
2-дезоксиD-рибофураноза
HO
H
5
H
HO
HO
3
OH
4
H
5
H
6
6
CH3
CH3
L-фукоза
D-дигитоксоза
21
МОНОСАХАРИДЫ.
Производные моносахаридов
Аминосахара
1
CH2OH
CHO
H
HO
2
3
H
OH
5
OH
H
4
H
O
NH2
OH
OH
HO
NH2
6
CH2OH
D-глюкозамин
(2-амино-2-дезокси-D-глюкопираноза)
22
МОНОСАХАРИДЫ.
Производные моносахаридов
Аминосахара
1
CH2OH
CHO
H
HO
2
NH2
3
H
HO
O
OH
OH
4
HO
H
H
5
OH
NH2
6
CH2OH
D-галактозамин
(2-амино-2-дезокси-D-галактопираноза)
23
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Гликозиды
CH2OH
O
OH
OCH3
OH
CH2OH
OH
метил--D-глюкопираноза
O
OH
OH
CH3OH, сухой HCl
+
CH2OH
OH
OH
O
D-глюкопираноза
OCH3
OH
OH
OH
метил--D-глюкопираноза
24
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Простые эфиры
CH2OCH3
CH2OH
O
HO
O
CH3O
OH
+CH3I (KOH)
OH
OCH3
OCH3
OH
-D-галактопираноза
OCH3
метил-2,3,4,6-тетра-О-метилD-галактопираноза
H2O (H+)
CH2OCH3
O
CH3O
OCH3
OH
OCH3
2,3,4,6-тетра-О-метилD-галактопираноза
25
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Сложные эфиры
O
CH2O
CH2OH
CH3
O
O
OH
C
Ac
OH
(CH3CO)2O
O
Ac
O
Ac
Ac O
HO
OH
D-глюкопираноза
O
Ac
1,2,3,4,6-пента-О-ацетил-D-глюкопираноза
(пентаацетилглюкоза)
26
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Сложные эфиры
CH2OPO3H2
CH2OH
O
OH
O
OH
HO
OH
OPO3H2
HO
OH
6-фосфат
D-глюкопираноза
OH
1-фосфат
-D-глюкопираноза
27
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Сложные эфиры
H2O3POH2C
O
OH
CH2OPO3H2
OH
OH
1,6-дифосфат
-D-фруктопиранозы
28
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Участие фосфатов моносахаридов
в биохимических процессах
H
OCH2
O
O
OH
OH
HO
+
HO
O
O
P
OP
OP
HO
HO
HO
фермент
OCH2
Ade
OH
D-глюкопираноза
АТФ
HO
OH
29
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Участие фосфатов моносахаридов
в биохимических процессах
H2O3POCH2
O
OH
OH
HO
+
HO
O
O
P
OP
HO
HO
OCH2
Ade
OH
6-фосфатD-глюкопираноза
АДФ
HO
OH
30
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Участие фосфатов моносахаридов
в биохимических процессах
O
HO
P
O
OCH2
-
-
O
O
O
P
OCH2
-
O
O
OH
OH
HO
HO
OH
Моноанион
(10% при pH 7)
OH
Дианион
(90% при pH 7)
31
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Участие фосфатов моносахаридов
в биохимических процессах
CH2OPO3H2
CH2OPO3H2
C
C
O
O
CH2OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OPO3H2
(1)
Альдолаза
(2)
CHO
H
OH
CH2OPO3H2
(3)
32
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Участие фосфатов моносахаридов
в биохимических процессах
CH2OPO3H2
C
H
O
CH2OPO3H2
(2)
C
O
CHOH
HO
+
H
H
C
H
H
OH
H
OH
O
OH
CH2OPO3H2
(3)
CH2OPO3H2
(1)
33
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Восстановление
CHO
H
HO
H
CH2OH
OH
H
OH
CH2OH
D -ксилоза
H
[H ]
OH
HO
H
H
OH
CH2OH
ксилит
34
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Восстановление
CH2OH
C
HO
CH2OH
O
H
H
NaBH4 HO
CH2OH
OH
HO
H
H
HO
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
+
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-фруктоза
D-глюцит
D-маннит
35
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
O
O
R
+ Ag(NH3)2+
C
Ag + R
C
OH
H
Реактив
Толленса
альдоза
O
O
R
+ Cu+2
C
H
альдоза
Реактив
Фелинга
Cu2O + R
C
OH
36
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
CHO
(CHOH)n
CH2OH
Альдоза
COOH
HNO3 (разб.)
(CHOH)n
COOH
Гликаровая кислота
(общее название)
37
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
CHO
H
HO
COOH
OH
H
H
HNO3 (разб.)
HO
OH
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
D-глюкоза
COOH
D-глюкаровая кислота
38
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
CHO
(CHOH)n
CH2OH
Альдоза
COOH
Br2 / H2O
(CHOH)n
CH2OH
Гликоковая
(альдоновая) кислота
39
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
CH2OH
HO
H
O
H
HO
H
OH
H
O
COOH
CHO
Br2 / H2O
HO
OH
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
D-глюкоза
HO
OH
-лактон
-H2O
CH2OH
O
CH2OH
D-глюконовая
кислота
OH
O
HO
OH
40
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
COOH
O
OH
O
OH
HO
OH
-CO2
OH
HO
OH
D-глюкуроновая
кислота
OH
D-ксилопираноза
41
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
О-глюкурониды
COOH
COOH
Гидролиз
-CH3COOH
OCOCH3
Ацетилсалициловая
кислота (аспирин)
OH
Салициловая
кислота
42
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
О-глюкурониды
COOH
O
O
COOH
OH
HO
OH
Выведение салициловой
кислоты в форме О-глюкуронида
43
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Окисление
N-глюкурониды
C
COOH
CH2
CH3
OCONH2
O
CH3
C3H7
OCH2
C
NH O
C
C3H7
OH
CH2OCONH2
CH2
OCONH2
Мепротан (транквилизатор)
HO
OH
Выведение мепротана в форме N-глюкуронида
44
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Взаимные превращения альдоз и кетоз
H
O
C
H
H
O
C
C
H
HO
OH
C
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
a
б
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH
a
C
HO
O
H
H
OH
H
OH
45
CH2OH
МОНОСАХАРИДЫ. Химические свойства.
Дегидратация
HO
HC
H
CH
CH
HC
OH
CH
CHO
-3H2O
HC
C
HO
HOCH2
HC
HC
CH
OH
CH
OH HO
Àëüäî ï èðàí î çà
CHO
O
OH HO
Альдопираноза
CH
Фурфурол
HC
HOH2C C
CHO
-3H2O
CH
C
CHO
O
5-ãèäðî êñèì åòèëô óðô óðî ë
46
ДИСАХАРИДЫ
Мальтоза + H2O  D-глюкоза + D-глюкоза
Целлобиоза + H2O  D-глюкоза + D-глюкоза
C12H22O11
Лактоза + H2O  D-глюкоза + D-галактоза
Сахароза + H2O  D-глюкоза + D-фруктоза
47
ДИСАХАРИДЫ.
Восстанавливающие дисахариды
Восстановительные
свойства
Полуацеталь: место
раскрытия цикла
O
O
4
1
OH
OH 
OH
OH
OH
OH
OH
Открытая форма
-(14)-Гликозидная
связь
-D-глюкопиранозил-(14)-D-глюкопираноза
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
OH
МАЛЬТОЗА
CHO
O
HO
OH
OH
O
OH
O
HO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH 
O
HO
OH
-D-глюкопиранозил-(14)-D-глюкопираноза
OH
48
ДИСАХАРИДЫ.
Восстанавливающие дисахариды
Восстановительные
свойства
Полуацеталь: место
раскрытия цикла
O
O
1
O
OH
4
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH 
OH
O
OH
OH
O
OH
CHO
HO
HO
OH
OH
OH
OH
Открытая форма
-(14)-Гликозидная
связь
-D-глюкопиранозил-(14)-D-глюкопираноза
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
ЦЕЛЛОБИОЗА
O
OH
OH 
HO
OH
-D-глюкопиранозил-(14)-D-глюкопираноза
OH
49
ДИСАХАРИДЫ.
Восстанавливающие дисахариды
H
CH2OH H
HO
HO
H
O
H
OH
H
Аксиальная
связь
H
CH2OH
O
HO
H
O
H
H
-МАЛЬТОЗА
OH
OH
H
50
ДИСАХАРИДЫ.
Восстанавливающие дисахариды
H
H
CH2OH H
H
H
O
OH
HO
HO
HO
H
H
OH
O
OH
CH2OH H
H
O
H
Экваториальная
связь
-ЦЕЛЛОБИОЗА
51
ДИСАХАРИДЫ.
Восстанавливающие дисахариды
Восстановительные
свойства
Полуацеталь: место
раскрытия цикла
O
HO
O
1
O
OH
4
OH 
OH
O
HO
OH
OH
O
OH
CHO
OH
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
Открытая форма
-(14)-Гликозидная
связь
-D-глюкопиранозил-(14)-D-глюкопираноза
CH2OH
CH2OH
O
O
HO
OH
O
OH
OH 
ЛАКТОЗА
OH
-D-глюкопиранозил-(14)-D-глюкопираноза
OH
52
ДИСАХАРИДЫ.
Восстанавливающие дисахариды
CH3COHN
O
COOH
CH2OH
CH2
R
O
O
O
HO
OH
O
OH
Остаток сиаловой кислоты
R = CHOH
CHOH
CH2OH
OH
OH
OH
OH
Остаток лактозы
53
ДИСАХАРИДЫ.
Восстанавливающие дисахариды
OH
HO
CH3
HO
O
O
Остаток
L-фукозы
CH2OH
O
OH
OH
HO
O
OH
O
CH2OH
OH
Остаток лактозы
54
ДИСАХАРИДЫ.
Невосстанавливающие дисахариды
CH2OH
O
1
OH
-конфигурация
HO
OH
O
HOH2C
(12) или (21)
гликозидные связи
O
HO
2
-конфигурация
1 CH2OH
OH
-D-глюкопиранозил-(1)--D-фруктофуранозид
55
САХАРОЗА
ДИСАХАРИДЫ.
Невосстанавливающие дисахариды
Биозные фрагменты природных гликозидов
O
CH2OH
6
CH2
O
OH
OCH
O
1
OH
C6H5
CN
OH
OH
OH
OH
Остаток циангидрина
бензальдегида
Генциобиозный
остаток
АМИГДАЛИН
56
ДИСАХАРИДЫ.
Аминогликозиды-антибиотики
CHO
H
2
OH
C
3
OH
HO
4
O
H
H
5
CH3
4
O
CHO
3
2
OH
OH
OH
H3C
L-ряд
Стрептоза
57
ДИСАХАРИДЫ.
Аминогликозиды-антибиотики
CHO
CH3HN
H
H
OH
HO
H
HO
H
CH2OH
L-ряд
HO
O
CH2OH
NHCH3
OH
OH
N-метил-L-глюкозамин
58
ДИСАХАРИДЫ.
Аминогликозиды-антибиотики
NH
NH
C
NH
NH2
NH
O
OH
CHO
H3C
C
NH2
HO
O
OH
OH
O
Остаток стрептидина
O
HO
CH2OH
OH
NHCH3
СТРЕПТОМИЦИН
59
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
(C6H10O5)n гидролиз (C6H10O5)m , где m < n
крахмал
декстрины
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
O
OH
OH
OH
OH
O
HO
O
O
O
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
OH
OH
OH
Восстанавливающий
конец
Невосстанавливающий
конец
(14)-Глюкозидная связь
АМИЛОЗА
60
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
Боковые цепь
CH2OH
CH2OH
CH2OH
4
1
OH
O
O
O
4
1
OH
O
O
HO
1
OH
(16)-гликозидная связь
OH
OH
OH
O
Разветвление
4
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
O
O
O
HO
O
O
O
O
O
CH2OH
CH2
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
OH
OH
n
(14)
n=20-25
Основная цепь
АМИЛОПЕКТИН
61
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
Спиралевидная цепь амилозы
62
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
Структура комплекса амилозы и иода
63
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
Разветвленная макромолекула амилопектина
64
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
6
CH2
CH2
O
6
CH2
O
1
OH
O
6
CH2
O
HO
HO
(16)
OH
6
CH2
O
1
O
1
OH
O
3
6
CH2
OH
O
1
OH
O
HO
Основная
цепь
HO
OH
OH
(14)
Разветвление
(13) O
O
1
OH
OH
O
6
CH2
O
O
O
1
OH
HO
1
OH
O
HO
OH
OH
ДЕКСТРАН
65
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
OH
O
O
1
O
4
OH
CH2OH
1
O
4
OH
O
1
O
4
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
(14)-гликозидными связями
Целлюлоза
66
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
CH2OH
O
OH
CH2OH
CH2OH
O
O
1
O
4
OH
CH2OH
1
O
4
OH
O
1
O
4
OH
O
NHCOCH3
NHCOCH3
NHCOCH3
NHCOCH3
ХИТИН
67
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гомополисахариды
COOH
O
COOH
COOH
O
OH
O
O
1
OH
O
4
1
OH
OH
COOH
O
4
O
1
OH
O
4
OH
OH
OH
ПОЛИГАЛАКТУРОНОВАЯ (ПЕКТОВАЯ) КИСЛОТА
68
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Полисахариды соединительной ткани
Хондроитинсульфаты
COOH
CH2OH
O
O
HO
OH
1
HO
OH
O
3
OH
NHCOOCH3
D-глюкуроновая
кислота
N-ацетил-D-галактозамин
N-АЦЕТИЛХОНДРОЗИН
69
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Полисахариды соединительной ткани
Хондроитинсульфаты
COOH
COOH
CH2OH
O
OH
(14)
OH
(13)
O
O
HO3SO
OH
O
O
O
O
O
HO3SO
CH2OH
Тетрасахаридный
фрагмент
O
(13)
OH
NHCOOCH3
NHCOOCH3
ХОНДРОИТИН-4-СУЛЬФАТ
COOH
COOH
CH2OH
O
OH
(14)
O
O
O
O
O
CH2OH
OH
(13)
O
O
HO
OH
O
HO
NHCOOCH3
OH
(13)
NHCOOCH3
ГИАЛУРОВАЯ КИСЛОТА
70
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Протеогликаны
O
3
2
(14)
1
(14)
OH
OH
4
CO
+ HOCH2
NH
Ser
(1)
CH
OH
(1)
D-ксилозный
остаток
CO
4
3
2
(14)
1
O
CH2
CH
NH
(14)
(1)
(1)
Глюкозидная
связь
Хондроитинсульфат
Тетрасахаридный фрагмент
Полипептидная
цепь
71
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Протеогликаны
CH2OSO3H
O
O
OH
(14)
O
O
NHSO3H
COOH
OH
(14)
O
COOH
CH2OSO3H
(14)
CH2OSO3H
O
O
OH
OH
O
COOH
OH
OH
O
O
OSO3H
NHSO3H
O
O
OH
NHSO3H
OSO3H
72
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Полисахариды клеточной стенки бактерий
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
O
OH
O
O
O
OH
O
HO
NHCOCH3
NHCOCH3
OCHCOOH
CH3
Б
А
NH2
OCHCOOH
Лактильный
остаток
CH3
Б
Мурамин
Мурамовая кислота
73
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Пептидогликаны
А
Б
NH
CH
CH3
В
L-Lys
D-Gln
L-Ala
CO
NH
CH
CO
NH
CH
CH2
CH2
CH2
CH2
CONH2
CH2
CO
NH
CH
CH3
CH2
NH
Gly
D-Ala
CO
CH2 NH
CO
NH
CH2 CO
К остатку L-лизина
другой тетрапептидной
цепи
К концевому остатку
D-аланина другой
тетрапептидной цепи
Gly
Строение тетрапептидной цепи муреина
74
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Пептидогликаны
Пептидогликан муреин
и его сетчатая
структура
75
ПОЛИСАХАРИДЫ. Гетерополисахариды
Гликопротеины
Остаток аспарагина
CH2OH
O
NHCO
OH
CH2CH
COOH
NH2
HO
NHCOCH3
Остаток N-ацетилглюкозамина
76