Структуры липидов

Липиды
Подвергаются гидролизу
омыляемые
Не гидролизуются
неомыляемые
По своей структуре липиды классифицируют на:
Липиды
простые
сложные
производные липидов
терпены
стероиды
Насыщенные кислоты
Пальмитиновая:
С15Н31СООН
СН3(СН2)14С
О
ОН
Стеариновая:
С17Н35СООН
СН3(СН2)16С
О
ОН
Ненасыщенные кислоты
Олеиновая:
С17Н33СООН
10
О
9
СН3–(СН2)7–СН=СН–(СН2)7–С
Линолевая:
ОН
С17Н31СООН
13
12
10
9
СН3–(СН2)4–НС=СН–СН2–СН=СН–(СН2)7СООН
Линоленовая:
16
15
С17Н29СООН
13
12
10
9
СН3–СН2–СН=СН–СН2–СН=СН–СН2–СН=СН–(СН2)7СООН
Арахидоновая:
С19Н31СООН
Строение простых липидов
Цетиловый эфир пальмитиновой кислоты:
С16Н33С
О
О С15Н31
Простой триацилглицерин:
Смешанный триацилглицерин:
О
СН2  О  С  С17Н33
О
СН2  О  С  С15Н31
О
СН  О  С  С17Н33
О
СН  О  С  С15Н31
О
СН2  О  С  С17Н33
О
СН2  О  С  С17Н35
триолеин
дипальмитостеарин
Это масло, жидкая консистенция –
остатки только одной ненасыщен-ной
олеиновой кислоты
Это жир, твердая консистенция –
остатки насыщенных кислот
Сложные липиды
О
СН2  О  С  С17Н35
О
С17Н33  С  О  С Н
О
СН2  О  Р
ОН
ОН
L-фосфатидная кислота
В состав фосфолипидов входят:
НОСН2СН2NН2
Коламин (этаноламин)
НOCH2СH2 N+(СН3) 3
ОН
Холин
НО
ОН
НО
ОН
OНCH2СHСOOН
NH2
Серин
ОН
Инозит
Фосфатидилэтаноламин (коламинкефалин):
О
О
СН2  О  С  RНАС.
RНЕНАС.  С  О С  Н
О
СН2  О  Р
– О
О
+
NН3
 гидрофобная
часть
СН2
СН2
 гидрофильная
часть
Фосфатидилхолин (лецитин):
О
О
СН2  О  С  RНАС.
RНЕНАС  С  О С  Н
О
СН2  О  Р
– О
О
+
(СН3)3 N
СН2
СН2
Здесь водород уходит в
раствор, а не присоединяется
к аминогруппе, как у
фосфатидиламиноэтанола
Фосфатидилсерин (серинкефалин):
О
О
СН2  О  С  RНАС.
RНЕНАС.  С  О С  Н
О
СН2  О  Р
– О
О
+
Н3N
СН
СН2
СООН
Свойства омыляемых липидов
1. Реакции присоединения.
О
СН2  О  С  С17Н31
О
СН2  О  С  С17Н35
О
СН  О  С  С17Н31 + 6Н2
О
СН  О  С  С17Н35
О
СН2  О  С  С17Н31
трилинолеин
t = 200oC
р  2-15 атм.
О
СН2  О  С  С17Н35
тристеарин
2. Реакции гидролиза – гидролиз щелочной (омыление).
О
СН2  О  С  С17Н35
О
СН  О  С  С17Н35 + 3NaOH
О
СН2  О  С  С17Н35
тристеарин
СН2ОН
СНОН + 3С17Н35СООNa
СН2ОН
глицерин
натриевая соль
стеариновой к-ты
(мыло твердое)
3. Ферментативный гидролиз простых липидов.
О
липаза
 СН2  О  С  С17Н33
СН2  ОН
рН=8, t=38-40oC
О
 СН  О  С  С17Н33 + Н2О
СН  ОСО  С17Н33 +
О
 СН2  О  С  С17Н33
СН2  ОСО  С17Н33
триолеин
+ Н2О
липаза
рН=8, t=38-40oC
 С17Н33СООН
СН2ОН
СН  ОСОС17Н33 + Н2О
липаза
рН=8, t=38-40oC
 С17Н33СООН
СН2ОН
+ Н 2О
липаза
рН=8, t=38-40oC
 С17Н33СООН
СН2ОН
СНОН
СН2ОН
глицерин
+
С17Н33СООН
олеиновая
кислота
Гидролиз сложных липидов in vitro.
СН2ОСОС17Н35
СНОСОС17Н33
О
+ 5NaOH
+
СН2ОРОСН2СН2NH3
–
О
фосфатидилэтаноламин
СН2ОН
С17Н35COONa
СНОН +
С17Н33COONa
СН2ОН
Na3PO4 + OHCH2CH2NH2
Ферментативный гидролиз сложных липидов in vivo.
О
О
О
СН2ОСС15Н31
СН2ОСС15Н31
С17Н33СОСН
О
+ Н2О
фосфолипаза А2
НОНС
СН2ОР
–
О
+ О
NН3
СН2
СН2
+ С17Н33СООН
СН2ОР
О
СН2
NН3
СН2
фосфолипаза
+ Н2О
А1,С, Д
СН2ОН
СНОН
+
СН2ОН
+
ОН  СН2  СН2  NН2
О
+
С15Н31СOOH
Н3РО4
+
+
Ферментативный гидролиз сложных липидов in vivo.
О
О
О
 СН ОСС Н
2
17 35

С17Н33СОСН
О
 СН2ОР
–
О
+ О
СН2
+ Н 2О
СН2
лецитин
фосфатидилхолин
СН2ОСС17Н35
лецитиназа
НОСН
О
+ С17Н33СООН
СН2ОР
–О
О
+
СН2
СН2
лизолецитин
Реакции окисления.
СН3(СН2)7СН = СН–(СН2)7СООН
KMnO4, Н2О
олеиновая кислота
ОН
ОН
СН3(СН2)7 – СН – СН –(СН2)7СООН
9, 10 дигидроксиолеиновая кислота
СН3(СН2)7СООН
пеларгоновая кислота
+
НООС (СН2)7СООН
азелаиновая кислота