Физика 1.3. ФИЗИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МОЛЕКУЛЯРНОКИНЕТИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ 07.05.2016 1 Молекулярная физика – раздел физической науки, в котором рассматриваются зависимости агрегатных состояний и свойств тел от их строения, взаимодействия между частицами, из которых состоят тела и характера движения частиц. 07.05.2016 2 атомов Все тела состоят из: молекул ионов } непрерывное хаотическое тепловое движение Теория строения вещества, базирующаяся на этих представлениях, называется молекулярнокинетической. Основы теории заложены в 40-х годах 18 века – Ломоносов М.В. Вторая половина 19-го века – Джоуль Д., Клаузиус Р., Максвелл Д.К., Больцман Л. 07.05.2016 3 1. Все тела состоят из мельчайших частиц – атомов и молекул. 2. Атомы и молекулы находятся в состоянии непрерывного движения. Движение - вечное, не прекращающееся ни при каких условиях 3. Молекулы различных веществ по-разному взаимодействуют между собой. Взаимодействие существенно зависит от типа молекул и от расстояний между ними. 07.05.2016 4 - тела как целого Движение: - хаотические движение молекул (тепловое движение). Тепловое движение характеризуется средней кинетической энергией одной молекулы – ε0; взаимодействие между молекулами – потенциальной энергией взаимодействия - Uпот. 07.05.2016 5 Термодинамический и статистический методы исследования В 1 м3 газа при обычных давлениях и температурах содержится ~1025 молекул; в жидких и твердых телах - ~ 1028 молекул. Поведение отдельной молекулы (или атома) – не может быть описано методами классической механики – оно изменяется во времени случайным образом. 07.05.2016 6 Физические свойства макроскопических систем, состоящих их большого числа частиц, изучаются двумя взаимодополняющими методами: статистическим термодинамическим Статистический метод основан на использовании теории вероятностей и определенных моделей строения изучаемых систем. 07.05.2016 7 Раздел теоретической физики, в котором с помощью статистического метода изучаются физические свойства макроскопических систем, называется статистической физикой. Законы движения отдельных частиц после усреднения по всей системе определяют свойства системы частиц, описываемые статистическим методом. 07.05.2016 8 Термодинамический метод – основан на анализе условий и количественных соотношений при различных превращениях энергии, происходящих в системе. Раздел теоретической физики, в котором физические свойства макроскопических систем изучаются с помощью термодинамического метода, называется термодинамикой. 07.05.2016 9 Термодинамические системы Макроскопическая система, рассматриваемая методами термодинамики, называется термодинамической системой. Система, способная обмениваться веществом с внешней средой – открытая система. Термодинамическая система называется изолированной, если она не может обмениваться с внешней средой ни энергией, ни веществом. 07.05.2016 10 Замкнутая система – термодинамическая система, изолированная в механическом отношении. Термодинамические параметры (параметры состояния) – физические величины, характеризующие состояние термодинамической системы. Интенсивные Экстенсивные Пропорциональны количеству вещества в данной термод.системе. 07.05.2016 Не зависят от количества вещества в системе. 11 Находящийся под давление газ (или жидкость) действует с некоторой силой на любую поверхность, ограничивающую его объем. Сила, испытываемая со стороны газа (жидкости) единицей площади поверхности, называется давлением газа (жидкости): Р = F/S Единица измерения давления (СИ) – паскаль (Па). 07.05.2016 1 Па = 1Ньютон/1 м2. 12 1 атм = 1,01·105 Н/м2. 1 мм рт.ст. = 133,3 Н/м2. Единица измерения объема (СИ) – м3. 1 литр = 1·10-3 м3. 07.05.2016 13 Равновесным состоянием называют такое состояние термодинамической системы, которое при постоянных внешних условиях характеризуется неизменностью параметров во времени и отсутствии в системе потоков. Температура системы, находящейся в равновесном состоянии, служит мерой интенсивности теплового движения атомов, молекул и др.частиц, образующих систему – молекулярно-кинетическое истолкование температуры. ε0 ~ Т. 07.05.2016 14 Для практических измерений температуры применяются температурные шкалы, установленные с помощью термометрических тел. Международная стоградусная температурная шкала – температура выражается в градусах Цельсия ( ºС), обозначение – t. При нормальном атмосферном давлении 1,01325·105 Па температуры плавления льда и кипения воды соответственно равны 0 и 100 ºС. 07.05.2016 15 В термодинамической температурной шкале – температура выражается в градусах Кельвина (К), обозначение – Т. Т – термодинамическая температура. Связь между Т и t: Т = t + 273,15 ºС. Температура Т = 0К (по стоградусной шкале t = –273,15 ºС) – абсолютный нуль температуры (нуль по термодинамической шкале температуры). 07.05.2016 16 Параметры состояния системы: внутренние - Физические величины, зависящие как от положения внешних тел, так и от координат и скоростей частиц, образующих систему. 07.05.2016 внешние - Физические величины, зависящие от положения в пространстве и различных свойств тел, являющихся внешними по отношению к данной системе. 17 Термодинамическим процессом называется всякое изменение состояния рассматриваемой термодинамической системы, характеризующееся изменением ее термодинамических параметров. Термодинамический процесс называется равновесным, если в этом процессе система проходит непрерывный ряд бесконечно близких термодинамически равновесных состояний. Равновесные процессы называют квазистатическими. 07.05.2016 18 Модель идеального газа Внутренние параметры термодинамической системы, находящейся в равновесном состоянии, зависят от ее внешних параметров и температуры. Уравнение, связывающее любой термодинамический параметр системы с параметрами, принятыми в качеств независимых переменных, называется уравнением состояния. Уравнение состояния, связывающее для однородного тела давление Р, объем V и температуру Т, называется термическим уравнением состояния: f(P, V, T) = 0 07.05.2016 19 Простейший объект, для которого в термодинамике может быть рассмотрено термическое уравнение состояния – идеальный газ. Идеальным называется газ, молекулы которого имеют пренебрежимо малый собственный объем и не взаимодействуют друг с другом на расстоянии. Возможные взаимодействия между молекулами сводятся к столкновениям, происходящим по закону столкновения абсолютно упругих шаров. 07.05.2016 20 Уравнение состояния идеального газа Экспериментально установлены законы: •Бойль(1662г.) и Мариотт (1676 г.) – произведение давления газа на занимаемый им объем при постоянной температуре есть величина постоянная: PV const 07.05.2016 при m=const и T=const 21 •Гей-Люссак (1802г.): – объем газа при постоянном давлении линейно растет с температурой: V V0T при m=const и P=const – давление газа при постоянном объеме линейно растет с температурой по тому же закону: P P0T при m=const и V=const α – коэффициент объемного расширения (или термический коэффициент давления): 1 1 273 град 07.05.2016 22 Эквивалентная формула: PV const T при m=const – объединяет законы Бойля-Мариотта и ГейЛюссака. • Клапейрон (1840 г.) – нашел, что константа ~ массе, и уравнение выглядит: 07.05.2016 PV Bm T 23 Константа B – зависит лишь от природы газа. • Менделеев Д.И. (1874 г.) – установил причины различия значения B для различных газов. 1 кмоль (1 килограмм-молекула) любого газа содержит одно и то же число молекул; масса моля каждого газа различна и равна его молекулярному весу μ. Для моля любого газа (при m=μ): PV 07.05.2016 T const. 24 PV B const R T R – универсальная газовая постоянная. Численное значение R находится из закона Авогадро: при t=0 ºС и P=1 атм 1 моль любого газа занимает объем V=22,4 л. Отсюда: 1атм. 22,4 л моль R 0,082 л атм моль град; 273К 07.05.2016 25 В системе СИ: кДж R 8,31 BR Т.к. PV m RT кмоль град , получаем: - уравнение состояния для произвольной массы любого газа – уравнение Менделеева – Клапейрона. 07.05.2016 26 Величина m представляет собой число молей данного газа, заключенных в объеме V. PV RT – уравнение Менделеева – Клапейрона. 07.05.2016 27 Число частиц в киломоле любого вещества постоянно и равно величине: 1 N А 6,022045 10 кмоль 26 – число (постоянная) Авогадро. 07.05.2016 28 Средняя кинетическая энергия молекул В состоянии теплового движения средняя кинетическая энергия, приходящаяся на одну частицу, одинакова у всех частиц независимо от их массы. Для средней энергии поступательного движения молекулы: E 1 12 22 ... N2 1 2 0 m0 m0 кв N 2 N 2 07.05.2016 29 Величина 2 кв ... 2 1 2 2 2 N N – средний квадрат скорости молекул газа. кв 2 кв ср – средняя квадратичная скорость. 1 2 ... N N – средняя арифметическая величина скорости (средняя скорость). 07.05.2016 30 Число степеней свободы молекулы Степень свободы – независимая величина, характеризующая положение тела (материальной точки) в пространстве. Числом степеней свободы i тела называется число независимых переменных, определяющих состояние тела. Для материальной точки i = 3. 07.05.2016 31 Средняя энергия теплового движения одноатомных молекул равномерно распределяется между степенями свободы их поступательного движения, и на каждую степень свободы в среднем приходится энергия, равная 1 kT. 2 07.05.2016 32 Обще число степеней свободы у молекулы складывается из поступательных iпост, вращательных iвращ и удвоенной величины колебательных степеней свободы iкол: i iпост iвращ 2iкол 07.05.2016 33 Число степеней свободы зависит от число атомов в молекуле. •Для одноатомных молекул: i 3 •Для двухатомных молекул: i 5 •Для молекул из трех и более атомов: 07.05.2016 i 6 34 Основное уравнение кинетической теории газов Устанавливает связь между давлением газа, его объемом и энергией. Для идеального газа потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия можно считать равной нулю. Таким образом, полная энергия идеального газа сводится к сумме кинетических энергий всех его молекул. 07.05.2016 35 1 N nSt 6 Изменение импульса одной молекулы равно –2m0υ. В силу закона сохранения импульса стенка сосуда получит импульс +2m0υ. Для всех молекул, ударившихся за время Δt о площадку ΔS, полное изменение импульса равно: 1 2 2m0N nm0 St 3 07.05.2016 36 Средняя сила действия молекул на площадку: F PS Согласно 3-му закону Ньютона сила действия стенки на газ: F PS Ft PSt По второму закону Ньютона: 1 2 PSt nm0 St 3 Откуда 07.05.2016 1 2 P nm0 3 37 n 2 i 1 1 2 P nm0 3 n 2 i 2 2 n пост 3 – основное уравнение молекулярно-кинетической теории газа (уравнение Клаузиуса). 07.05.2016 38 ПРОЦЕССЫ В ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗАХ Изопроцесс – процесс, проходящий при постоянном значении одного из основных термодинамических параметров – P, V или Т. ► Изотермический процесс – процесс, происходящий в физической системе при постоянной температуре (T = const). PV const при T const . - закон Бойля Мариотта 07.05.2016 39 ► Изохорический процесс – процесс, происходящий в физической системе при постоянном объеме (V = const). P const при V const T - закон Шарля ► Изобарический процесс – процесс, происходящий в физической системе при постоянном давлении (P = const). V T const при P const 07.05.2016 - закон ГейЛюссака 40 ► Адиабатный процесс – процесс, происходящий в физической системе без теплообмена с окружающей средой (Q = 0). PV const γ – показатель адиабаты. CP i 2 CV i 07.05.2016 41