Второе начало термодинамики Цикл Карно с идеальным газом I начало термодинамики – закон сохранения и превращения энергии в тепловых процессах. I начало термодинамики не указывает направление протекания процесса, поэтому его недостаточно для описания термодинамических процессов. Это и определяет неполноценность I начала термодинамики. Феноменологическая формулировка II начала термодинамики: вечный двигатель второго рода невозможен – формулировка Томсона. Освальд дал формулировку: вечный двигатель второго рода – периодически действующий двигатель, совершающий работу только за счёт охлаждения источника тепла. Его к.п.д. η = 1, т.е. это двигатель, работающий только за счёт получения тепла извне. Принцип действия теплового двигателя. От нагревателя отбирается теплота Q1, которая расходуется на совершение работы А и нагрев холодильника – холодильнику передаётся теплота Q2. И сточник Q 1 Рабочее 1 2 Т теп ла Т Q 2 < T 1 тело Н агреватель Х олодильни к соверш ает А Принцип действия теплового двигателя. Если η = 1, то Q2 = 0 , т.е. тепловой двигатель имеет только один источник тепла, а холодильника не имеет. Это невозможно – доказано Карно (французский физик и инженер, 1796 – 1832 гг.). Поток тепла в тепловой машине от тела, более нагретого, к менее нагретому Карно сравнивал с падением воды в водяном двигателе с более высокого уровня на более низкий. Различные феноменологические формулировки II начала термодинамики. ● Томсон: невозможен круговой процесс, единственным результатом которого было бы производство работы за счёт охлаждения теплового резервуара (источника тепла, нагревателя). ● Клаузиус: теплота не может самопроизвольно переходить от тела, менее нагретого, к телу, более нагретому, т.е. невозможно создать какое-либо устройство или придумать способ, когда без всяких изменений в природе можно передавать тепло от менее нагретого тела к более нагретому. Но если процесс не самопроизвольный, сопровождается изменениями в окружающей среде, то это возможно, что, например, осуществляется за счёт работы машины в холодильнике. Обратимые и необратимые процессы Упорядоченное движение переходит в беспорядочное необратимо и не требует каких-либо компенсирующих процессов. Беспорядочное движение переходит в упорядочное при наличии каких-либо компенсирующих процессов. Если система перешла из одного состояния в другое, и обратный переход происходит через те же промежуточные состояния без изменения в окружающей среде, то такой процесс называется обратимым. Обратимые и необратимые процессы Если процесс не отвечает принципу обратимости, то он называется необратимым – все реальные процессы. Примеры: • тепло переходит от горячего тела к холодному, • переход работы силы трения Fтр в тепло. Все равновесные процессы обратимы, т.к. происходят с бесконечно малой скоростью и представляют собой непрерывную цепь равновесных состояний. Круговой процесс (или цикл) – процесс, при котором система, проходя через ряд состояний, возвращается в исходное. 1 p p 1 a a b b 2 0 V1 V2 2 V П рям ой цикл п ро текает п о часо вой стрелке А за ц и к л > 0 A = A 1a2 – A 2b1 0 V V 1 2 V О братн ы й ци кл про текает п ро ти в часо вой стрелки А за ц и к л < 0 A = A 2b1 – A 1a2 Для идеального газа цикл можно разбить на процесс расширения 1–2 и сжатия 2–1. При расширении A > 0; при сжатии A < 0. Тепловая машина Циклически действующее устройство, превращающее теплоту в работу, называется тепловой машиной или тепловым двигателем. Q Н агреватель 1 Рабочее тело Q 2 Х олодильни к (Р Т ) А Q1 – тепло, получаемое РТ от нагревателя, Q2 – тепло, передаваемое РТ холодильнику, А – полезная работа (работа, совершаемая РТ при передаче тепла). Тепловая машина 2 2 1 1 Q 1 -Q 2 В цилиндре находится газ – рабочее тело (РТ). Начальное состояние РТ на диаграмме p(V) изображено точкой 1. Цилиндр подключают к нагревателю, РТ нагревается и расширяется. Следовательно совершается положительная работа А1, цилиндр переходит в положение 2 (состояние 2). Процесс 1–2: Q p 2 1 a 1 b -Q 0 2 V Q1 U 2 U 1 A1 (1) первое начало термодинамики. Работа А1 равна площади под кривой 1a2. Чтобы поршень цилиндра вернуть в исходное состояние 1, необходимо сжать рабочее тело, затратив при этом работу – А2. Для того чтобы поршень совершил полезную работу, необходимо выполнить условие: А2 < А1. С этой целью сжатие следует производить при охлаждении цилиндра, т.е. от цилиндра необходимо отводить к холодильнику тепло –Q2. Q p 2 1 a 1 b -Q 0 Процесс 2–1: 2 V Q2 U 1 U 2 A2 (2) первое начало термодинамики. Работа А2 равна площади под кривой 2b1. Из уравнения (1) вычтем (2): Q1 Q2 A1 A2 Aполезная . (3) Рабочее тело совершает круговой процесс 1a2b1 – цикл. К.п.д. Аполезная Q1 Q2 Q2 1 .(4) Q1 Q1 Q1 m M pV RT T pV ; M Rm при V const , pнагревателя pхолодильника Т н Т х . Процесс возвращения РТ в исходное состояние происходит при более низкой температуре. Следовательно, для работы тепловой машины холодильник принципиально необходим. Цикл Карно с идеальным газом По циклу Карно работает машина Карно – самая эффективная тепловая машина, у которой теоретический к.п.д. много больше, чем у двигателя внутреннего сгорания. В машине Карно используется цилиндр с поршнем (без клапанов), в котором многократно используется одно и то же рабочее вещество – идеальный газ. Нагреватель поддерживает T1 = const, холодильник – T2 = const; T2 < T1. Цикл Карно замкнутый. 1–2: изотерма – от нагревателя 1 p получено тепло Q1. Q 2–3: адиабата – T 2 расширение, тепло не подводится. 4 T 3–4: изотерма – тепло 3 -Q Q2 передаётся холодильнику. 0 V 4–1: адиабата – П рям ой ци кл К арн о. сжатие, тепло не подводится. 1 1 2 2 p 1 Q1 T1 4 2 T2 -Q 2 V2 0 m 1–2: U const Q1 A12 RT1 ln .(1) M V1 Тепло, полученное газом от нагревателя, идёт на совершение работы А12. 2–3: m dQ 0 A23 cV T2 T1 .(2) M Работа расширения за счёт внутренней энергии. V4 m 3–4: U const A34 RT2 ln Q2 .(3) M V3 Работа сжатия равна теплу Q2, переданному холодильнику. 3 V p 1 Q1 T1 4 2 T2 -Q 2 3 0 4–1: m dQ 0 A41 cV T1 T2 A23.(4) M Работа, совершаемая в результате кругового процесса: A A12 A23 A34 A41 Q1 A23 Q2 A23 Q1 Q2 .(5) V3 V2 T1 ln T2 ln V1 V4 А Q1 Q2 .(6) V2 Q1 Q1 T1 ln V1 V V3 V2 T1 ln T2 ln V4 V1 А Q1 Q2 .(6) V2 Q1 Q1 T1 ln V1 Q2 берётся по модулю, т.к. V3 V4 V4 V3 ln 0; Q2 RT2 ln . V3 V4 1–2: p1V1 p2V2 .(7) 2–3: p2V2 p3V3 .(8) 3–4: p3V3 p4V4 .(9) 4–1: p4V4 p1V1 .(10) p1V1 Разделим уравнение (8) на (10): p2V2 p3V3 . p1V1 p4V4 p4V4 . 1 1 p2V2 p3V3 p2V2 V2 p3V3 V3 . 1 1 p1V1 p4V4 p1V1 V1 p4V4 V4 1 1 1 1 V2 V3 1 1 . V1 V4 V3 V2 V3 V2 ln ln .(11) T1 T2 T2 V1 V4 V1 V4 1 .(12) T1 T1 Уравнение (6). T1 T2 T2 1 .(12) T1 T1 Если Т2 = 0, то η = 1, что невозможно, т.к. абсолютный нуль температуры не существует. Если Т1 = ∞, то η = 1, что невозможно, т.к. бесконечная температура не достижима. Теоремы Карно. 1. К.п.д. η обратимой идеальной тепловой машины Карно не зависит от рабочего вещества. 2. К.п.д. необратимой машины Карно не может быть больше к.п.д. обратимой машины Карно. Сравнение машины Карно с двигателем внутреннего сгорания. При горении бензина Т1 ~ 2700 К; холодильник – окружающий воздух Т2 ~ 300 К. 2700 300 Карно 0,89. К.п.д. 2700 К.п.д. двигателя внутреннего сгорания: Q2 ~ 0,56. A К.п.д. тепловых электростанций (если считать, что работают по циклу Карно): Т1 = 373 К – кипение воды, Т2 = 273 К – замерзание воды, 373 273 0,27 очень маленький. 373 Необходимо повышать Т1, т.е. воду нагревать под давлением. Следовательно, она будет закипать при более высокой Т1 ≈ 500 К и 40%. Четырёхтактный бензиновый автомобильный двигатель p b а д и а б а т . р а с ш -е c a адиабат . сж ат ие e 0 f d V Четырёхтактный т.к. в течение каждого полного цикла поршень дважды находится в крайнем нижнем и дважды в крайнем верхнем положении. a – сжатая воздушногорючая смесь поджигается свечой зажигания. p b а д и а б а т . р а с ш -е c a адиабат . сж ат ие e 0 f d V a–b: после воспламенения давление резко возрастает. с – адиабатическое расширение закончено, открывается выпускной клапан. c–d: нагретый сжатый газ быстро вытекает через выпускной клапан. е – поршень выталкивает остатки отработанной смеси, выпускной клапан закрывается, а впускной открывается. f – свежая порция воздушно-горючей смеси наполняет цилиндр, впускной клапан закрывается. f–a: свежая порция смеси сжимается адиабатически. A , Qab А – полная механическая работа, совершаемая двигателем за 1 цикл, ∆Qab – теплота сгорания топлива, потребляемого за 1 цикл. 1 V1 1 . V2 Теоретическое значение η = 0,56 для степени сжатия V1 1 и γ = 1,4. V2 8 Принцип действия холодильной машины Работает по обратному циклу. Q p 2 1 Q b Н агреватель Т a 1 Q 0 1 Рабочее тело Q 2 Х олодильни к (Р Т ) Т 1 2 А 2 V 1a2: расширение РТ с поглощением Q2, 2b1: сжатие РТ с передачей нагревателю Q1. Q2 – тепло отнятое от холодного тела. Q1 – тепло переданное нагревателю (более горячему телу). А = Q1 – Q2 – работа, затрачиваемая на передачу тепла от более холодного к более горячему телу. Коэффициент преобразования холодильника: Q2 Q2 A Q1 Q2 . Для холодильника, работающего по циклу Карно: T2 . T1 T2 Обычный холодильник: Т2 ≈ 250 К; Т1 ≈ 310 К, 250 к.п.д. 4,17 , 310 250 на каждый Дж затраченной на работу компрессора электроэнергии приходится 4,17 Дж тепла, отнятого от холодильной камеры.