Промышленные аккумуляторы EXIDE. Повышение энергоэффективности объектов. ЗАО «Акку-Фертриб» Руководитель ПТД Макаренко Сергей Владимирович (495) 228-13-13, доб. 162, моб: 8 (916) 792-46-06 [email protected] Технологии CLASSIC Малообслуживаемые аккумуляторы с жидким электролитом GEL Герметизированные аккумуляторы с желеобразным электролитом AGM Герметизированные аккумуляторы с абсорбированным электролитом Газообразование - Рекомбинация Малообслуживаемые Герметизированные ЗУ ЗУ H2 H2 O2 - + H2SO4 жидкость O2 H2SO4 в стекловолокне или ГЕЛЬ + Химические реакции в процессе разряд-заряд Положительная пластина: Отрицательная пластина: Электролит: кислоты) PbO2 (двуокись свинца) Pb (свинец) H2SO4 (водный раствор серной Уравнения реакций на электродах Положительный электрод: PbO2 +H2SO4 + 2e- PbSO4 + 2OHОтрицательный электрод: Pb + H2SO4 PbSO4 + 2H+ + 2e2H+ + 2OH- 2H2O Уравнение общих реакций в аккумуляторе PbO2 + Pb + 2H2SO4 ↔ 2PbSO4 + 2H2O Газообразование - Рекомбинация «Открытая» система Положительная пластина : Отрицательная пластина: Полная реакция: H2O = 1/2 O2 + 2 H+ + 2 e2 H+ + 2 e- = H2 2H2O = 2H2 + O2 VRLA - система Положительная пластина : Отрицательная пластина : Полная реакция : H2O = 1/2 O2 + 2 H+ + 2 e- 1. 1/2 O2 + Pb = PbO 2. PbO + H2 SO4 = PbSO4 + H2O 3. PbSO4 + 2 H+ + 2 e- = Pb + H2SO4 2 e- + 1/2 O2 + 2 H+ = H2O + DELTA W Коэффициент рекомбинации Gel-батарей 98%, AGM-батарей 99% Две технологии • Загущенный электролит – гель – Патент от 1957 года фирмы Sonnenschein под названием dryfit • Электролит впитан в стекловолоконном сепараторе – AGM – Технология развивается с конца 1970-х годов Побочные химические реакции. Электролиз воды • Электролиз воды проявляется при протекании электрического тока через полностью заряженный аккумуляторный элемент – На положительном электроде: – На отрицательном электроде: – Итоговая реакция: – Отрицательный эффект: потеря воды, выделение водорода На 1 Ампер-час электричества разлагается 0,336 гр воды (H2O) с образованием 0,45 литра водорода (H2) и 0,22 литра кислорода (O2) для н.у. Ток разряда свинцово-кислотного элемента Кривая напряжения элемента 100Ah при разряде постоянным током 2,00 1,95 Напряжение / эл [V] 1,90 t[h] I[A] C[Ah] 1,85 10 10 100 1,80 5 17,2 85 1,75 3 25 75 1 52 52 0,5 82 41 1,70 1,65 1,60 1,55 1,50 0 10 20 30 40 50 60 Время разряда [%] 70 80 90 100 Семейство разрядных характеристик Зависимость емкости от температуры Процессы, ограничивающие срок службы • коррозия решеток положительных пластин: – Увеличение внутреннего сопротивления аккумулятора, – Деформация (рост) положительных пластин и выводов. • Старение (осыпание) активного материала положительных пластин; • Необратимая сульфатация активной массы; • Прорастание дендритов свинца и короткие замыкания между разноименными пластинами; • Расход воды в VRLA батареях. Циклы и непрерывный подзаряд. Разный характер износа АКБ. Подзаряд • Коррозия решеток; • Дендриты; • Сульфатация; • Осыпание активной массы. Циклы • Осыпание активной массы; • Сульфатация изза неполного заряда между циклами; • Дендриты; • Коррозия. Коррозия – определяющий фактор окончания срока службы батарей, работающих в режиме непрерывного подзаряда В случае свинцово-кислотного аккумулятора коррозия проявляется как процесс медленного превращения свинца в его двуокись. Условия, вызывающие коррозию: – Сернокислотный электролит; – Высокий потенциал анода; – Выделение кислорода при заряде. В процессе эксплуатации необходимо контролировать и управлять: – Температурой; – Режимом заряда (напряжением подзаряда); – Плотностью электролита (для классических технологий). Факторы, влияющие на скорость коррозии решетки положительной пластины Для каждого ХИТ существует оптимальный режим содержания (T/U), обеспечивающий его максимальный срок службы. • Повышенная температура (U фиксировано) – – – – приводит к росту остаточного зарядного тока; увеличивает количество выделяемого кислорода; ускоряет коррозию положительных пластин и саморазряд; вызывает более частое срабатывание клапанов в батареях VRLA. • Влияние режима заряда (T фиксирована) – Под действием напряжения через ХИТ протекает ток подзаряда, который поддерживает активные материалы в заряженном состоянии; – Недозаряд и перезаряд ускоряет коррозию; – Напряжением заряда определяется величина газообразования и частота срабатывания клапанов в батареях VRLA. Напряжение подзаряда и срок службы • Напряжение подзаряда выбирается из условия поддержания состояния заряженности 100% • Перезаряд ускоряет коррозию решёток положительных пластин, сокращает срок службы • Недозаряд ускоряет коррозию и приводит к сульфатации пластин и снижению ёмкости Температурные влияния на срок службы • Основано на соотношении K(T0+ΔT)/K(T0)=2(ΔT/10) • Удваивается с повышением температуры на каждые 10ºC выше +25ºC • Срок службы сокращается многократно при температуре выше +30ºC • Срок службы незначительно увеличивается при температуре ниже +25ºC Коэффициент сокращения срока службы Life Acceleration Factor (ускорения процессов деградации) 12 10 8 6 4 2 0 0 15 30 45 Temperature (C) Температура (С) 60 Примеры влияния температуры (для батареи со сроком службы 20 лет при температуре 250С) Температура = 34oC Температура = 44oC • Коэффициент • Коэффициент ускорения ускорения = 2{(34-25)/10} = 1.866 = 2{(44-25)/10} = 3.732 • Срок службы • Срок службы 20 / 3.732= 5.4 лет 20 / 1.866 = 10.7 лет Зависимость емкости от температуры Доступная емкость в % от С норм. темп. Температура, °С Работа в условиях низких температур Низкие температуры увеличивают сопротивление электролита, следовательно: Вызывают эффект «кажущейся» потери емкости из-за увеличенного падения напряжения на внутреннем сопротивлении батареи; Требуют повышенного напряжения содержания батареи; Электролит может замерзнуть!!! Полностью заряженную батарею можно хранить до минус 50 -70ºC; Разряд снижает плотность электролита; Замерзание электролита может привести к разрушению корпуса и пластин; Контроль температуры батареи • Классическая конструкция требует измерения температуры электролита; • Герметичная конструкция с загущенным электролитом требует измерения: – Температуры вывода элемента (отрицательного); – Температуры поверхности элемента или корпуса блока; • Избегайте дополнительного нагрева или прямых солнечных лучей; • Пользуйтесь результатом измерения температуры – Корректируйте напряжение заряда. Требования к заряду батарей • Заряжайте батарею сразу после разряда; • Храните батарею в полностью заряженном состоянии; • Содержите батарею в полностью заряженном состоянии для оптимизации ее электрических параметров и реализации максимального срока службы – Это предотвращает паразитный саморазряд – Даёт энергию другим реакциям • Выделение кислорода и водорода • Рекомбинация кислорода в батареях VRLA • Коррозия решёток положительных пластин Время полного восстановления заряда Зависит от: Графика (профиля) заряда; Значения тока в фазе I=const; Значения напряжения в фазе U=const; Глубины предшествующего разряда (DOD); Емкость, % от номинала Заряд АКБ - 1 После разряда: 25% - 10 минут 50% - 1 час 75% - 3 часа 100% - 10 часов Параметры заряда: I=1I10, U=2,23В/эл Емкость, % от номинала Заряд АКБ - 2 Время заряда, часы Параметры заряда: I=1I10, U=2,40В/эл Емкость, % от номинала Заряд АКБ - 3 Время заряда, часы Параметры заряда: I=2I10, U=2,40В/эл Фактор заряда q=Qзаряда/Qразряда q=1,05 при разряде за 10 часов q=1,10 при разряде за 1 час q=1,20 при разряде за 10 минут Выравнивающий заряд Выравнивающий заряд – это заряд, который позволяет достичь наиболее полного преобразования активного материала во всех элементах батареи Выравнивающий заряд проводится • после глубокого разряда и/или после заряда с несоответствующими параметрами. • если напряжение на отдельных элементах/блоках находится за пределами допуска. Режим: U=2,4В/эл, Imax=35A/100Ah, время – не более 48 часов, температура аккумуляторов – не более +45°С Выводы Расчетный срок службы батареи определён для эталонных условий эксплуатации (25ºC и напряжении подзаряда 2.23В – классика, 2.25В VRLA); Срок службы батареи, предназначенных для параллельно-резервного режима эксплуатации, определяется в основном коррозией решёток положительных пластин; Срок службы снижается с повышением температуры; Срок службы снижается при повышении напряжения подзаряда; Повышенный ток подзаряда уменьшает срок службы из-за ускорения коррозии, газообразования, усиления разогрева; Недостаточный ток подзаряда приводит к ускорению коррозии, сульфатации, потере емкости.