Щелочное число: Правильное масло требует правильного применения © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Конвергенция движущих сил рынка • Введение новых более жестких законодательных требований по вредным выбросам повлечет за собой введение новых требований к моторным маслам • От моторных масел потребуются эксплуатационные свойства для обеспечения: – Долговечности и – Экономии топлива и – Контроля над вредными выбросами • Конвергенция этих движущих сил влечет за собой повышение требований к эксплуатационным свойствам моторного масла 2 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Особый акцент - на долговечность Щелочное число является ключевой составляющей сбалансированного подхода к формулированию смазочных материалов Спецификации промышленных ассоциаций – JASO DH-1 – заменила CD+, ограничение щелочного числа до 10 – особое внимание контролю отложений на поршне Спецификации производителей техники – Cummins 20078 – ограничение щелочного числа до 10 – акцент на нейтрализацию газов системы рециркуляции (EGR) – VW – минимальные значения щелочного числа в испытании на окисление масел легковых автомобилей – Mercedes-Benz - Минимальные значения щелочного числа в спецификациях Щелочное число отработанного масла • Пороги пригодности – от производителей оборудования • Спецификации – Scania 3 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Коррозия EGR клапана Что такое кислотное число и щелочное число ? Количество щелочи (кислотное число)/кислоты (щелочное число), выраженное в мг KOH/г образца, необходимое для титрования образца, растворенного в определенном растворителе до определенной конечной концентрации. Что является источниками кислот в тяжелых дизельных двигателях ? • Серная кислота выделяется преимущественно из топлива. • Азотная кислота образуется при взаимодействии NOx с H2O в процессе сгорания. • Органические кислоты образуются при окислении топливных продуктов в результате их частичного сгорания. Органические кислоты образуются при окислении смазочного материала и при гидролизе топливных компонентов, как в случае с транспортом на био-дизельном топливе. Что является потенциальными источниками щелочи для нейтрализации кислот? • Прежде всего, оксиды щелочных металлов и гидроксиды в моющих присадках, содержащихся в смазочных материалах. • Дополнительные источники щелочи содержатся в дисперсантах и аминных антиоксидантах. 4 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Как мы измеряем кислотное число? • ASTM D664 Кислотное число – широко используется для оценки ухудшения качества масла в рабочих условиях и при испытании на двигателе. • “Этот метод испытания состоит из процедур для определения кислотных составляющих смазочных материалов в смесях толуола и пропандиола”. Как мы измеряем щелочное число – метод D2896? • ASTM D2896 Величина щелочности – широко используется для оценки только что произведенных масел. • Этот метод испытания включает определение щелочных составляющих смазочных материалов титрованием хлорной и уксусной кислотами. Как мы измеряем щелочное число – метод D4739? • ASTM D4739 щелочное число – широко используется для оценки ухудшения качества масла в рабочих условиях. • 5 Этот метод испытания включает определение щелочных составляющих смазочных материалов титрованием соляной кислотой в смеси изопропанола, толуола, хлороформа и воды. © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Добавление кислот к опытному образцу смазочного материала CJ-4 • Во время эксперимента с титрованием образца смазочного материала были по отдельности добавлены серная, азотная и уксусная кислоты (как представитель класса органических кислот). • В разные емкости с образцами было добавлено достаточное количество кислоты для уменьшения щелочного числа по методу D4739 на 25, 50, 75 и 100% соответственно. • Щелочное число полученных в результате эксперимента смесей было измерено при помощи методов ASTM D2896 и ASTM D4739 6 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Щелочное число D2896 мг KOH/г График снижения щелочного числа по ASTM D2896 для масла-прототипа CJ-4 с использованием разных кислот 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Новое масло снижение на 25% снижение на 50% Обработаный серной к-той Обработанный уксусной к-той 7 снижение на 75% снижение на 100% Обработанный азотной к-той Обратите внимание, что метод ASTM D2896 показывает только реакцию на добавление серной кислоты © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Щелочное число D4739 мг KOH/г График снижения щелочного числа по ASTM D4739 для масла-прототипа CJ-4 с использованием разных кислот 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Новое масло снижение на 25% снижение на 50% снижение на 75% снижение на 100% Обработанный серной кислотой Обработанный азотной кислотой Обработанный уксусной кислотой 8 Обратите внимание, что метод ASTM D4739 показывает только реакцию на добавление азотной и серной кислот © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Полевые испытания – автомобили соответствующие требованиям Евро-III, смазочный материал качества API CH-4, топливо с содержанием серы 350 ppm © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Автобусы Евро III…. Масло API CH-4, MB228.3, Щ.Ч.= 10.2 D2896 - Щел.Ч. D664 TAN - Кисл.Ч. D2896 TBN или or D664 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Kilometers километры D2896 -1 10 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved D2896 -2 D2896 -3 D664 - 1 Пробег при начале испытаний < 50,000 км D664 -2 D664 -3 Автобусы Евро III…. Масло API CH-4, MB228.3, Щ.Ч.= 10.2 D4739 - Щел.Ч. D664 TAN - Кисл.Ч. D4739 TBN или or D664 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Kilometers километры D4739 -1 11 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved D4739-2 D4739 -3 D664 - 1 Пробег при начале испытаний < 50,000 км D664 -2 D664 -3 Автобусы Евро III…. Масло API CH-4, MB228.3, Щ.Ч.= 10.2 12.0 или D2896 D2896 or D4739 D4739- Щел.Ч. TBN 11.0 10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Kilometers километры D2896 -1 12 D2896 -2 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved D2896 -3 D4739 - 1 Пробег при начале испытаний < 50,000 км D4739 -2 D4739 -3 Почему надо беспокоиться о щелочном числе? • Несмотря на то, что на сегодня в дизтопливе снизилось содержание серы, все еще важное внимание нужно уделять щелочному числу – Щел.Ч. важно не только для того, чтобы нейтрализовать кислоты, появляющиеся в топливе, но и для того, чтобы противостоять окислению. Моющие присадки имеют другое назначение, например: обеспечение чистоты поршней. – Тревога в связи с альтернативными видами топлива. – Очень наглядно для конечного потребителя. – Беспокойство по поводу нанесения ущерба имиджу Бренда. • Регулирование значения щелочного числа требует внимательного рассмотрения 13 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved СМАЗОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И РАЗБАВЛЕНИЕ ТОПЛИВОМ TAN Inc*10 / KV Inc. Возрастание К.Ч. и КВ-100 • Диапазон качества топлив в последующие 5 лет будет широким, т.к. остаются в силе потребности рынка Китая и Индии. • Производство био-дизельного топлива возрастет на 7,5 млн. MT до 2011. • Качество топлива повлияет на качество смазочных материалов. 14 Био-дизель Топливо ULSD B5 из емкости ULSD смазочного / BIODIESELмасла LUBRICANT Окисление при применении ULSD и био-дизельного OXIDATION топлива 100 ULSD 80 разбавление топливом Biodiesel 60 40 20 0 Кисл. TAN Ч. Кин.Вязк. при 100°С KV 100 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved Концентрирование биодизеля из-за низкой летучести в цилиндре и поддоне картера (равна B30 или выше) ВЫВОДЫ 1 • Существует несколько источников появления кислот, могущих повлиять на работу смазочного материала. Их относительная концентрация зависит от сочетания таких факторов, как топливо, рабочий цикл, температура, соответствие по вредным выбросам, состав масла. • Измерить количество этих кислот можно с помощью отработанной технологии, включая методы ASTM D2896 и ASTM D4739. Последний, на основе лабораторных данных, фиксирует понижение щелочного числа в присутствии почти всех кислот, которые можно обнаружить в зоне сгорания. • Ни один из методов не фиксирует понижение щелочного числа с учетом присутствия всех источников появления кислот, которые могут повлиять на смазочный материал. 15 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved ВЫВОДЫ 2 • По всему миру ширится тенденция к добавлению био-дизельной составляющей в дизтопливо. • При этом существующие ныне методы ASTM D2896 и ASTM D4739 не фиксируют понижение щелочного числа вследствие наличия органических кислот или продуктов гидролиза таких составляющих. • С помощью правильно подобранного состава смазочного материала можно добиться нужных рабочих характеристик с учетом всех требований к регулированию содержания кислот, сажи/вязкости, износа, окисления, стойкости к деструкции, совместимости с материалами и совместимости с системами последующей очистки выхлопных газов. 16 © The Lubrizol Corporation 2007, all rights reserved