A) 2 - KazNMU Repository - С.Ж. Асфендияров атындағы Қазақ
реклама
С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС УЧЕБНО – МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ПО ДИСЦИПЛИНЕ: АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, АН 2201 ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ: 5В074800 «Технология фармацевтического производства» Модуль: «Фармацевт-токсиколог» КУРС: 2 АЛМАТЫ, 2013 г С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС СОДЕРЖАНИЕ 1. СИЛЛАБУС ......................................................................................................... 3 2. ЛЕКЦИОННЫЙ КОМПЛЕКС............................................... 17 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕДАЦИИ ДЛЯ ЛАБОРАТОРНОПРАКТИЧЕСКИХ ЗАНЯТИЙ)................................................. 110 МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ ПОД РУКОВОДСТВОМ ПРЕПОДАВАТЕЛЯ.... 222 МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ …………………………............................................ 399 КОНТРОЛЬНО-ИЗМЕРИТЕЛЬНЫЕ СРЕДСТВА .................. 424 4. 5. 6. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС СИЛЛАБУС ПО ДИСЦИПЛИНЕ – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, АН 2211 ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ 5В074800 «Технология фармацевтического производства» МОДУЛЬ – «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» КУРС - ВТОРОЙ СЕМЕСТР – ІІІ ОБЪЕМ УЧЕБНЫХ ЧАСОВ - 135 (3 КРЕДИТА) Лекции Лабораторно-практические занятия Самостоятельная работа студентов под руководством преподавателя (СРСП) Всего аудиторных Внеаудиторная самостоятельная работа студентов (СРС) Форма контроля экзамен: 1 этап- тестирование 2 этап – практические навыки АЛМАТЫ, 2013 г. 15 часов 30 часов 21 часов 66 часов 69 часов С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Силлабус разработан в соответствии с инструктивным письмом № 6 «По разработке учебно-методической документации на кафедрах медицинских и фармацевтических вузов и медицинских факультетов РК к ГОСО-2006», Астана, 2007. Силлабус обсужден и утвержден на заседании модуля «Фармацевт-токсиколог» от 28.06. 2012 г., протокол №1. Руководитель модуля, профессор __________ Байзолданов Т.Б. Силлабус обсужден и утвержден КОП «Фармация» от 3.09. 2012 г., протокол № 1 Председатель КОП, доцент __________ Саякова Г.М. Одобрено центральным методическим советом (ЦМС) КазНМУ им. С.Д.Асфендиярова от 2012 г., протокол № . Председатель Совета, профессор _________ Тулебаев К.А. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ Наименование вуза Модуль Дисциплина Специальность Объем учебных часов (кредитов) Курс и семестр обучения - Казахский Национальный Медицинский Университет им. С.Д. Асфендиярова - фармацевт-токсиколог - аналитическая химия, АН 2211 - 5В074800 - «технология фармацевтического производства» - 135 часов (3 кредита) - 2 курс (III семестр) Сведения о преподавателях кафедры: № ФИО 1 Байзолданов Т.Б. 2 Чекотаева К.А. 3 Кусаинова А.К.. 4 Нургалиева А.Н. 5 Илиясова М.И. 6 Балпанова Д.Т 7 Кожамжарова А.С. 8 Илахунов Х.М. 9 Керимбекова А.А. Должность Руководитель модуля, проф. доцент доцент доцент доцент старший преподаватель преподаватель преподаватель преподаватель Ученая степень д.фарм.н. к.х.н. к.х.н. к.х.н. к.х.н. к.х.н. к.х.н. Контактная информация - Модуль «Фармацевт- токсиколог» находится по адресу г. Алматы, ул., уч. корпус №2, первый этаж телефон внутренний 7096. Политика дисциплины заключается в последовательном и целенаправленном осуществлении учебного процесса. Требования преподавателей к студентам основаны на общих принципах обучения в медицинском вузе. 1. Студенты обязаны посещать лекции, лабораторно-практические занятия, СРСП согласно расписанию. 2. На занятия являться без опозданий, в белых халатах. На время лекций и занятий отключать сотовый телефон. 3. Не пропускать занятия. В случае отсутствия на занятии по уважительной причине (по болезни) оправдательные документы предоставляются в деканат. Все пропущенные занятия необходимо отработать. 4. Студенты должны регулярно готовиться к лекциям, лабораторно-практическим занятиям, СРСП, СРС, выполняя все задания в соответствии с требованиями. 5. Отчеты по выполненным заданиям, сдача протоколов лабораторных работ, тестовых заданий, ситуационных задач, самостоятельное выполнение практических работ сдаются преподавателю При недостаточной подготовке студенту не ставится балл за лабораторно-практические работы или СРСП. 6. Сдача рубежного контроля по кредитам не позднее 7 и 15 недель каждого семестра. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 7. Обязательное выполнение 6 видов СРС разной формы. 8. К экзамену не допускаются студенты: - не сдавшие все рубежные контрольные работы; - не набравшие минимальный проходной балл; - не отработавшие пропущенные занятия. 2. ПРОГРАММА Введение Аналитическая химия является одной из важнейших дисциплин в системе фармацевтического образования. Знания, полученные студентами при изучении аналитической химии, являются теоретической базой для изучения химических и профильных дисциплин на старших курсах. Без знания аналитической химии нельзя решать задачи в области фармацевтической, токсикологической химии, фармакогнозии и ряда других дисциплин. Для фармацевтов наиболее важная из прикладных областей – фармацевтический анализ – определение качества лекарств, изготовленных фармацевтической промышленностью и аптеками. Анализ производится в контрольно-аналитических лабораториях фармацевтических заводов, фабрик, крупных аптек. Провизор, окончивший фармацевтический факультет, должен быть готов работать химиком-аналитиком. Для подготовки его и предусматривается изучение аналитической химии, которая закладывает теоретические и практические основы изучения специальных дисциплин, связанных с выполнением анализов фармацевтической и токсикологической химии, фармакогнозии и технологии лекарств. В своей практической деятельности специалисты-провизоры (не только химики-аналитики) проводят массу анализов лекарственных веществ, растений, устанавливают дозировку того или иного препарата в лекарственном веществе, готовят множество самых разных растворов с точной концентрацией для лечебных целей и т.д. Часто при определении срока годности лекарственного вещества и во многих других случаях (анализ лекарственных веществ) специалист прибегает к качественному обнаружению какоголибо компонента, а затем и к количественному его определению. Для этого используются методы разделения, выделения и концентрирования веществ с помощью методов осаждения, экстракции, хроматографии. Анализ веществ часто проводят гравиметрическим и титриметрическими методами. Программа по аналитической химии предусматривает освоение не только наиболее важных основ качественного и количественного анализов, но и специального курса «Физико-химические методы анализа», содержащего теоретические и практические основы ряда физико-химических методов, широко используемых в практике фармацевтического и токсикологического анализов и принятых в государственной фармакопее СССР. В совокупности все приобретенные по аналитической химии знания и навыки помогут будущему фармацевту решать многие задачи в его будущей профессии. Цель дисциплины: Сформировать знания общетеоретических основ по аналитической химии и использовать полученные знания, навыки и умения при разработке и анализе лекарственных препаратов, а также при экспертизе и стандартизации лекарственных форм. Задачи дисциплины: - сформировать у студентов знания об основных понятиях и методах аналитической химии; С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС - сформировать у студентов теоретические и практические основы качественного, количественного и физико-химического методов анализа; - сформировать у студентов знания о свойствах химических веществ для анализа фармпрепаратов; - научить студентов производить расчеты, а также готовить растворы заданных концентраций. Конечные результаты обучения: Формирование когнитивного компанента (знания): - Знание теоретических и практических основ качественного и количественного и физикохимических методов анализа ; - Умение (знание) производить расчеты, готовить растворы заданной концентрации; - Умение (знание) применять все методы аналитической химии при решении практичсеких ситуационных задач и интерпретировать полученные результаты; Формирование операциональных навыков: - выполнение практических ситуационных задач по систематическому анализу смеси катионов и анионов; - выполнение практических ситуационных задач по количественному определению содержания вещества в препарате; - проводить макро, микроскопический анализ химических соединений с использованием классических и физико-химических методов анализа; - привлекать студентов к выполнению УИРС для совершенствования методик выполнения работ в качественном и количественном анализе -совершенствовать методику выполнения самостоятельной работы. Аксиологические (коммуникативные) компетенции: - поиск и подготовка материала, для выполнения учебно-исследовательских работ по анализу фармпрепаратов; - уметь оформлять и защищать полученные результаты анализа; -уметь доложить подготовленные материалы по УИРС Правовые компетенции: - знать правила безопасности при работе в химической лаборатории с реактивами и приборами; Самосовершенствование: -уметь самостоятельно работать с учебной и научной литературой и использовать полученные знания в своей ддеятельности. -уметь представлять презентации, ессе, учебно-исследовательские работы и т.д. Пререквизиты: неорганическая химия, физика, математика, молекулярная биология. Постреквизиты: фармацевтическая химия, технология лекарственных форм, токсикологическая химия, физическая и коллоидная химия, органическая химия. Краткое содержание дисциплины: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Принципы и методы обнаружения веществ (качественный анализ). Качественный анализ катионов и анионов. Теория растворов электролитов в аналитической химии. Применение закона действующих масс (ЗДМ) к различным типам ионных равновесий в аналитической химии. Кислотно-основные равновесия. Гетерогенные равновесия типа “осадок-раствор”. Окислительновосстановительные равновесия. Равновесия комплексообразования. Теоретические основы использования органических реагентов в качественном анализе. Методы выделения, разделения и концентрирования. Некоторые хроматографические методы анализа. Подготовка образцов к анализу. Методы количественного определения (количественный анализ). Гравиметрический анализ. Химические титриметрические методы анализа. Кислотно-основное титрование. Окислительно-восстановительное титрование. Осадительное титрование. Комплексонометрическое титрование. Инструментальные методы анализа. Оптические методы анализа. Электрохимические методы анализа. Применение некоторых методов хроматографии в колчественном анализе. Другие инструментальные методы анализа. 2.7.1 Тематический план лекций № п/п Тема Продолжитель ность занятий, ч Кредит 1 Наименование тем лекций 1 2 3 4 5 Аналитическая химия и химический анализ. Чувствительность и специфичность реакций. Классификация катионов и анионов. Роль аналитической химии для анализа лекарственных веществ. Основные положения теории растворов электролитов, используемых в анализе веществ. Применение ЗДМ к гетерогенным равновесиям. Ионное произведение и произведение растворимости. 1 Применение ЗДМ к кислотно-основным равновесиям. Протолитическая теория растворов. Расчет рН и рОН сильных и слабых кислот и оснований. Гидролиз. Вычисление значений рН растворов солей, подвергающихся гидролизу. Кредит 2 1 1 1 1 Наименование тем лекций 6 7 8 9 10 Буферные системы. Значения рН буферных растворов. Применение ЗДМ к окислительно-восстановительным равновесиям и их роль в аналитической химии. Применение закона действующих масс к равновесиям комплексообразования и их роль в аналитической химии. Методы выделения, разделения и концентрирования веществ в аналитической химии. Количественный анализ. Гравиметрия. Кредит 3 1 1 1 1 1 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Наименование тем лекций 11 12 13 14 15 Всего: Титриметрический анализ. Классификация. Кислотно-основное титрование. Алкалиметрия и ацидиметрия. Требования к реакциям. Кривые кислотно-основного титрования. Индикаторы. Индикаторные ошибки кислотно-основного титрования. Применение кислотноосновного титрования в фармацевтическом анализе. Окислительно-восстановительное титрование. Требования к реакциям. Индикаторы. 1 Комплексонометрическое титрование. Требования к реакциям. Индикаторы. Оптические методы анализа 1 1 1 1 15 часов 2.7.2 Тематический план практических занятий № п/п Тема Продолжительность занятий, ч ност Кредит 1 Наименование тем практических занятий 1. 2. 3. 4. 5. Правила работы и техника безопасности в химической лаборатории. Характерные реакции катионов I аналитической группы. Решение задач на чувствительность аналитических реакций Характерные реакции катионов II и III аналитических групп. Решение задач на ионную силу раствора, растворимость и произведение растворимости. Анализ смеси катионов I - III аналитических групп. Решение ситуационных задач на смесь катионов I и III аналитических групп. Характерные реакции катионов IV аналитической группы. Решение задач на вычисление рН растворов сильных и слабых кислот и оснований, а также буферных систем Характерные реакции катионов V аналитической группы. Гидролиз. Решение задач на вычисление константы, степени и рН растворов гидролизующихся солей Кредит 2 2 2 2 2 2 Наименование тем практических занятий 6. 7. Характерные реакции катионов VI аналитической группы. Решение задач на электродные процессы. ЭДС, определение направления реакций ОВ Анализ смеси катионов IV-VI аналитических групп. 2 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 8. 9. 10. Константа образования и константа нестойкости комплексных соединений. Решение задач. Решение ситуационных задач на смесь катионов IV-VI аналитических групп. Характерные реакции анионов I - III аналитических групп Гравиметрический анализ. Определение массовой доли железа в препарате. Решение задач Проверка вместимости мерной посуды. Калибировка мерных колб. Кредит 3 2 2 2 Наименование тем практических занятий 11. 12. 13. 14. 15. Кислотно-основное титрование. Приготовление и стандартизация титрантов. Определение массы и массовой доли кислот, щелочей в препарате. Решение задач Окислительно-восстановительное титрование. Йодометрия. Приготовление и стандартизация раствора тиосульфата натрия. Иодометрия. Приготовление и стандартизация раствора иода.Определение содержание пероксида водорода. Решение задач Комплексонометрическое титрование. Приготовление и стандартизация растворов титранта. Определение массовой доли кальция и магния в препарате. Решение задач Оптические методы. Фотоколориметрические определение меди. Решение задач Всего: 2 2 2 2 2 30 часов 2.7.3 Тематический план самостоятельной работы студентов под руководством преподавателя (СРСП) № п/п Тема Продолжильность занятий, ч Кредит 1 1. 2. 3 4. Решение задач на тему: ● чувствительность аналитических реакций; ● основные положения теории растворов электролитов; ● ионное произведение и произведение растворимости. Решение задач на: ● расчет рН и рОН сильных и слабых кислот и оснований; ● вычисление значений рН растворов солей, подвергающихся гидролизу и рН буферных растворов Рубежной контроль № 1. Кредит 2 Решение задач на тему: ●расчет потенциала окислительно-восстановительных реакций; 2 2 2 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 5. ●расчет константы нестойкости и устойчивости. Гравиметрический метод анализа. Решение теоретических задач по гравиметрии 6. Рубежной контроль № 2. 7 8 9 10 10. 11 практических и 2 2 Кредит 3 Титриметрический анализ. Приемы титрования: прямое, обратное и косвенное. Первичные и вторичные стандарты. Способы выражения концентраций растворов в титриметрии. Кислотно-основное титрование. Индикаторы кислотно-основного титрования. Ионная, хромофорная и ионно-хромофорная теория индикаторов. Примеры кислотно-основного титрования в фармацевтическом анализе. Окислительно-восстановительное титрование. Бромо-, броматометрическое, титрование. Комплекснометрическое титрование Рубежной контроль № 3 Всего: 1 2 2 2 2 2 21 час 2.7.4 Тематический план самостоятельной работы студентов (СРС) № № недели п/п Тема Продолжитель ность занятий, ч Кредит 1 4 1 7 2 8 1 9 2 12 1 14 2 Итого № Решение ситуационных задач на смесь катионов I-III аналитических групп. Решение ситуационных задач на смесь катионов IV-VI аналитических групп. Кредит 2 Пробоподготовка. Пробоотбор. Метрологическая обработка результатаов анализа. Гравиметриметрические определение ионов (катионов и анионов) в фармацевтических препаратах Кредит 3 Расчет, построение, анализ кривых титрования в методах титриметрии Электрохимические методы анализа. Кулонометрия. Вольтамперометрия. Всего: 3 кредита РАЗДЕЛЫ ДИСЦИПЛИНЫ 11 11 12 11 12 11 69 часов 135 часов С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС пп 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Аналитическая химия и химический анализ. Классификация катионов и анионов по группам. Некоторые положения теории растворов электролитов и закона действующих масс, применяемых в аналитической химии. Гетерогенные равновесия типа “осадок-раствор”. Кислотно-основные равновесия и их роль в аналитической химии. Окислительно-восстановительные равновесия и их роль в аналитической химии. Равновесия комплексообразования и их роль в аналитической химии. Органические соединения, применяемые в аналитической химии. Методы выделения, разделения и концентрирования. Количественный анализ. Гравиметрия. Химические титриметрические методы анализа Кислотно-основное титрование. Окислительно-восстановительное титрование. Комплексонометрическое титрование. Инструментальные методы анализа. Оптические методы анализа. Электрохимические методы анализа. 3. ЗАДАНИЯ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ СТУДЕНТОВ 1. Студент должен написать, оформить согласно требованиям, сдать в установленные сроки на проверку преподавателю и затем защитить два реферата по III, IV семестрам. 2. По темам СРС студент должен решить указанные преподавателем задачи, оформить их согласно требованиям и сдать в установленные сроки на проверку преподавателю и затем ответить на вопросы преподавателя по ходу решения или решить аналогичные задачи. 3. При изучении остальных тем студент составляет конспект. Оценка за СРС в данном случае выставляется после ответа на вопросы преподавателя и (или) выполнения тестовых заданий. 4. СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ: Основная: 1. Харитонов Ю.А. Аналитическая химия.кн.1,2. М.; ВШ, 2003. 2. Цитович И.К. Курс аналитической химии. М., 2004. 3. Васильев В.П. Аналитическая химия. кн. 1,2. М., Дрофа, 2003. 4. Кельнер Р., Мерме Ж.М., Отто М., Видмер Г.М. Аналитическая химия. т. 1, 2. Перевод с англ. яз. М., Мир, 2004. 5. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч. 1, 2. М., ВШ, 1982. Дополнительная: 1. Васильев В.П., Кочерина А.Н., Орлова Г.Д. Аналитическая химия. Сборник вопросов, упражнении и задач. М., Дрофа, 2003. 2. Практикум по аналитической химии. Под ред. Пономарева В.Д., Ивановой Л.И., -М., ВШ, 1983. 5. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Чтение лекции: обзорные, тематические и проблемные с использованием иновационных методов обучения. Проведение практических занятий: выполнение практических работ по теме, обсуждение работ, оформление протокола их результатов, подведение итогов. Формы организации СРСП: консультации по теме, семинары, дискуссии, самостоятельное выполнение практических работ, решение ситуационных задач, решение тестовых заданий, работа с интерактивными обучающими программами. Работа в малых группах, работа с учебниками, справочной литературой. Итоговое занятие по теме - рубежный контроль. Формы организации СРС: работа с литературой по вопросам, предусмотренными для самостоятельного изучения данной темы, подготовка научных рефератов, докладов, эссе, по темам, перекрестное рецензирование студенческих рефератов, анализ статистических данных, подготовка презентаций, подготовка таблиц-схем, стендов, демонстрационного материала. 6. КРИТЕРИИ И ПРАВИЛА ОЦЕНКИ ЗНАНИЙ С УЧЕТОМ 5 КОМПЕТЕНЦИЙ Текущий контроль: осуществляется во время практического занятия и СРСП. Цель – систематическая проверка усвоения теоретического материала, умения использовать теоретические знания для преобретения практических навыков. На практических занятиях и СРСП оцениваются компетенции: знания, практические навыки, коммуникативные навыки, правовая. - устный опрос (студент обязан приходить на занятия подготовленным по вопросам методических рекомендаций); - тестирование проводится в письменной форме и сдается на проверку; - проверка решений ситуационных задач проводится в письменной форме в виде протокола и сдается на проверку в течение недели. - проверка готовности к практическому занятию осуществляется на основе проверки рабочих тетрадий, которые заполняются согласно требований предложенных в методических рекомендациях); - проверка выполнения работ проводится на практическом занятии и на СРСП. 5 компетенция СРС: Выполнение и сдача и защита рефератов, докладов, эссе, демонстрация презентаций, демонстрация таблиц-схем, стендов проводится не позднее недели, соответствующей разделу аналитической химии, на котором изучается данная тема. Требования к каждому виду СРС описаны в методических указаниях по СРС. Баллы студент зарабатывает при наличии протоколов практических работ, правильном решении тестов и ситуационных задач, активном участии в учебном процессе, защите тем СРС. Рубежный контроль: коллоквиум по кредитам в виде тестирования и письменного опроса. Итоговый контроль: Устный экзамен с учетом результатов текущего и рубежного контроля + тестирование. ШКАЛА ГРАДАЦИИ ОЦЕНОК Оценка по буквенной системе А АВ+ Процентное содержание % 95-100 90-94 85-89 Оценка по традиционной системе ОТЛИЧНО С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС В ВС+ С СD+ D 80-84 75-79 70-74 65-69 60-64 55-59 50-54 F 0-49 ХОРОШО УДОВЛЕТВОРИТЕЛЬНО НЕУДОВЛЕТВОРИТЕЛЬНО ВРЕМЯ КОНСУЛЬТАЦИЙ И ЭКЗАМЕНОВ Консультации проводит лектор согласно расписанию. Экзамен проводится согласно графика учебной части С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИОННЫЙ КОМПЛЕКС ПО ДИСЦИПЛИНЕ – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, АН 2201 ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ: 5В074800 «Технология фармацевтического производства» МОДУЛЬ: «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» СЕМЕСТР – ІІІ СОСТАВИТЕЛЬ – к.х.н., доц. ЧЕКОТАЕВА К.А. АЛМАТЫ, 2013 г. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Краткий курс лекций по аналитической химии разработан в соответствии с Рабочей программой. Обсужден и утвержден на заседании модуля от « » 2013 г., протокол №___. Руководитель модуля , профессор _________Байзолданов Т.Б. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №1 ТЕМА: Качественный анализ. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями, задачами и методами аналитической химии для оценки 1 компетенции знаний. ПЛАН ЛЕКЦИИ: 1. Аналитическая химия и химический анализ. 2. Основные этапы развития, роль ученых. 3. Задачи, основные понятия, принципы и методы качественного химического анализа. 4. Применяемые реактивы, чувствительность и специфичность реакций. ТЕЗИСЫ ЛЕКЦИИ: Аналитическая химия – наука качественного распознавания (идентификация) и количественного определения элементарных объектов (атомов, ионов, молекул), из которых состоят исследуемые вещества. Для определения качественного или количественного состава исследуемого вещества аналитическая химия пользуется обычно методом исследования, который называется химическим анализом. Понятие «химический анализ» было введено в 17 веке английским ученым Бойлем, который заложил основы современного качественного анализа, Основой количественного анализа послужил закон сохранения массы вещества, который открыл великий русский ученый Ломоносов (1748). Более подробно о развитии аналитической химии и роли каждого ученого см. в учебнике Пономарева. Аналитическая химия развивается, используя закон Д.Н. Менделеева, ЗДМ, закон сохранения массы, закон эквивалентов и т.д. Предметом аналитической химии является теория и практика различных методов анализа. Задачи аналитической химии как науки: 1. Изыскание и исследование аналитических свойств и аналитических реакций. 2. Изучение взаимосвязи между строением веществ и их аналитическими свойствами. 3. Разработка методов разделения веществ. 4. Создание методов химического анализа (на основе аналитических свойств и методов разделения). Каждая отрасль народного хозяйства у нас располагает аналитической службой для определения качества сырья и продукции. Например: Тип анализ Анализируемые объекты Технический анализ Руды, сырье техническое, металлы. Сельское хозяйство Почвы, удобрения, продукты питания. Биохимический анализ Кровь, моча. Санитарно-химический Загрязненность окружающей среды, воздух, вода, почва. Фармацевтический Лекарственное сырье, препараты. Токсикологический Растительные и животные объекты, яды. Для фармацевтов наиболее важная из этих прикладных областей – фармацевтический анализ – определения качества лекарств, изготовленных фармацевтической промышленностью. Анализ проводят в контрольно-аналитических лабораториях фармацевтических заводов, фабрик, крупных аптек. Таким образом, провизор, окончивший фармацевтический факультет, должен быть готов С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС работать химико-аналитиком. Для подготовки его предусматривается изучение аналитической химии, которая закладывает теоретические и практические основы изучения специальных дисциплин, связанных с выполнением анализов фармацевтической и токсикологической химии, фармакогнозии и технологии лекарств. Аналитическая химии является научной основой для разработки Государственных стандартов (ГОСТы) – определенные нормы и требования к качеству сырья и продукции любого производства ( методики анализа включают в ГОСТы). ГОСТ – закон для каждого предприятия. В фармации для лекарственных веществ и препаратов таким сводом является государственная фармакопея, которая периодически пересматривается, усовершенствуется, вводятся новые статьи - описание новых лекарств и методов их анализа. Основные разделы химического анализа I. Задача качественного анализа – установить качественный состав исследуемого объекта, то есть из каких элементарных объектов (атомов, ионов, молекул) состоит аналдизируемое вещество, а так же идентификация вещества неизвестного состава, то есть путем сравнения с эталоном устанавливают состав. Для идентификации используется обычно не один, а комплекс методов качественного анализа. II. Задача количественного анализа – установить количество того или иного элемента в анализируемом объекте. III. Фазовый анализ. Это раздел в аналитической химии, задача которого заключается в разделении и химическом анализе отдельных фаз гетерогенной системы Литература 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т 1, 2003г., стр. 3-49. 2. Алексеев В.Н. Качественный анализ. 1960г., стр. 7-31. 3. Алексеев В.Н. Качественный анализ. 1973г., стр. 3-42. 4. Горковский Д.В. Качественный анализ. 1968г., стр. 5-41. 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. 1975г., стр. 5-31. 6. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. 1982г., стр. 7-13. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. В чем состоит задача аналитической химии? 2. Какова цель качественного и количественного анализа? 3. По каким признакам определяют качественный состав вещества? 4. Какие реактивы называются групповыми, специфическими? 5. В чем состоит отличие макро-, микро-, полумикро- и ультрамикрометодов исследования? 6. Что такое предел обнаружения или открываемый минимум? 7. Что такое предельное разбавление? 8. Что такое минимальный объем? 9. Что такое предельная концентрация? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ № 2 ТЕМА: Основные положения теории электролитической диссоциации. ЗДМ и его значение в аналитической химии. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и законами теории электролитической диссоциации и научить применять их в практических работах и при решении теоретических задач для оценки 1,2 компетенций знаний. . ПЛАН ЛЕКЦИИ: 1. Основные положения теории растворов электролитов, используемых в анализе. 2. Общая и активная концентрация ионов в растворе. 3. Химическое равновесие, закон действующих масс (ЗДМ). 4. Закон разбавления Оствальда. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Мы знаем, что большинство химических реакций преимущественно происходят в растворе. Возможность и предел протекания химических реакций зависит от различных факторов: температуры, давления, концентрации, ионной силы раствора «t, p, c, m» и т.д. Условия проведении реакции очень важно знать при открытии того или иного иона, т.е. нужно качественно и количественно оценивать свойства электролита. Все эти особенности водных растворов объясняет теория электролитической диссоциации. Сущность ее сводится к следующим положениям: молекулы солей, кислот и оснований, т.е. электролиты при растворении в воде диссоциируют на ионы, которые ведут себя как самостоятельные единицы, участвующие в химических и электрохимических реакциях независимо от присутствия других ионов и молекул. В настоящее время различают два процесса происходящие при растворении электролита в воде: Первый - растворение электролитов имеющих ионную или гетерополярную кристаллическую структуру (типа NaCL, BaCL2) т.е. когда в раствор переходят ионы, содержащиеся в составе самой кристаллической решетки. Этот процесс называется диссоциацией. Второй - растворение веществ с гомеополярной связью (типа HCL, H2S и др.), не имеющих свободные ионы в кристаллической решетке. Этот процесс предложено называть ионизацией, т.к. в этом случае ионы образуются в процессе растворения электролита в Н2О. Однако строгой границы между диссоциацией и ионизацией нет. Поэтому в дальнейшем мы будем пользоваться понятием «ионизация» при рассмотрении процессов растворения веществ с явно ковалентными и гомеополярными связями. Различают сильные и слабые электролиты. Сильные электролиты в растворах практически диссоциированы полностью. К ним относятся большая часть солей, имеющих ионную кристаллическую решетку и разбавленные водные растворы щелочей и сильных кислот. Растворы сильных электролитов даже при относительно больших концентрациях обладают значительной электропроводмостью. К слабым электролитам относят слабые кислоты, слабые основания и некоторые соли, имеющие ковалентные связи, например: HgCl2, Hg(CN)2, Fe(CNS)3, CdI2 и др. Растворы слабых электролитов при больших концентрациях отличаются незначительной электропроводностью, которая сильно увеличивается при разбавлении растворов. В водных растворах слабых электролитов обнаруживаются только гидратированные катионы и анионы, например, [H3O]+- ион гидроксония, [K(H2O)n]+ - гидратированный катион калия, [Ba(H2O)n]2+- гидратированный катион бария. Для характеристики процессов ионизации вводится С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС понятие степени ионизации. Степень ионизации является показательной величиной, характеризующей равновесное состояние электролита. Степенью ионизации называется число, показывающее, какая часть от общего количества молекул растворенного электролита Ci распадается на ионы: ,где Ci - концентрация молекул распавшихся на ионы. C îáù . В случае не электролитов неэл.= 0 сл < 1 сильн.= 1 Например: Степень ионизации величина безразмерная, обычно ее выражают в %. Например: выражение «степень ионизации» уксусной кислоты в 0,1 м раствора равна 0,0135 означает, что при указанной концентрации из общего количества молекул уксусной кислоты 1,35% находится в ионизированной форме, а 98,65% - в неионизированной. С помощью теории С.Арениуса оказалось невозможным объяснить, что электропроводность водных растворов сильных электролитов не эквивалентна той, которую следовало бы ожидать при 100% диссоциации молекул растворенных электролитов на ионы. Это несоответствие объясняется теорией Дебая и Хюккеля. ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т 1, 2003г., стр. 54-82. 2. Алексеев В.Н. Качественный анализ. 1960г., стр. 47-73. 3. Алексеев В.Н. Качественный анализ. 1973г., стр. 51-82. 4. Горковский Д.В. Качественный анализ. 1968г., стр. 59-99. 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. 1975г., стр. 39-68. 6. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. 1982г., стр. 20-35. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Какие реакции называются обратимыми? 2. Что называется химическим равновесием? 3. Что называется скоростью химической реакции и от каких факторов она зависит? 4. В чем состоит действие масс (выведите его уравнение в общем виде)? 5. Что показывает константа динамического равновесия, в чем состоит физический смысл ее и значение? 6. Что называют степенью диссоциации, как ее вычисляют и в каких единицах выражают? 7. Какие электролиты считаются сильными и слабыми в свете ионной теории? 8. Что называют ионной силой раствора? 9. В чем состоит сущность теории растворов сильных электролитов? 10. Что такое эффективная концентрация, коэффициенты активности? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №3 ТЕМА: Применение закона действующих масс к гетерогенным равновесиям и их роль в аналитической химии. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и способами выражения растворимости малорастворимых веществ, научиться применять полученные знания при анализе смесей и в расчетных задачах для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Гомогенные и гетерогенные системы. 2. Применение ЗДМ к равновесиям в системе осадок – насыщенный раствор 3. Способы выражения растворимости малорастворимых веществ 4. Условия образования осадков. Влияние других электролитов на растворимость малорастворимых электролитов. 5. Примеры решения типовых задач. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Различают гомогенные и гетерогенные системы. Гомогенными называют такие системы, которые не имеют поверхностей раздела между частями системы с различными свойствами, т.е. состоят из одной фазы. Растворы солей, кислот, оснований и др. веществ, смеси растворимых друг в друге жидкостей, смешенные кристаллами являются гомогенными системами. Гетерогенными называются системы, состоящие из двух или нескольких фаз. Каждая фаза отделена от другой поверхностями раздела. Например: г-ж; г-т; ж-ж; ж-т. Межфазовые процессы широко применяются в аналитической химии при осаждении и растворении осадков, при перегонке, экстракции и других методах анализа. Межфазовые процессы подчиняются ЗДМ, т.к. в течение времени между фазами наступает химическое равновесие. Применение ЗДМ к равновесия в системе «осадок – насыщенный раствор». Одной из важнейших операций химического анализа является выделение, осадков из растворов. Не менее важной величиной, является растворимость. По растворимости в воде все электролиты условно подразделяются на три группы: малорастворимые, с растворимостью < 1·10 -4 моль/л; среднерастворимые с растворимостью < 1·10-2 моль/л; хорошо растворимые с растворимостью > 1·10-2 моль/л. Растворимость твердых веществ растет с увеличением температуры. Процесс растворения твердых веществ является обратимым процессом. Например: При растворении AgCl в H2O протекают два взаимно противоположных процесса: растворение Ag Cl AgCl осаждение 1) Образование осадков – один из основных аналитических эффектов, который позволяет обнаружить, разделить ионы в процессе анализа. 2) Растворимость – способность вещества растворяться. В насыщ. р-ре процесс растворения преобладает над процессом осаждения. В пересыщ. р-ре преобладает процесс выделения растворенного вещества из раствора. При установившемся равновесии в единицу времени столько же ионов Ag и Cl переходит в осадок; сколько их переходит в раствор с поверхности осадка. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Согласно З.Д.М. при установившемся равновесии в насыщенном водном растворе AgCl ↔ Ag Cl Kp + - Ag + Cl ; AgCl Это равновесие количественно характеризуется величиной произведения растворимости. Кр[AgCl]=[Ag+][Cl-]=Ks, где [ Ag ] и [Cl ] есть равновесные концентрации ионов серебра и хлора. [ AgCl] - концентрация вещества в единице объема. Произведение растворимости – величина, равная произведению ионов в насыщенном растворе малорастворимого электролита. При данной t и p - есть величина постоянная и не зависит от изменения концентрации отдельных ионов. Например: pAgCl Ag Cl 1,78 1010 Для удобства пользования пользуются не величиной K s , p , a его показателем, который является функцией отрицательного логарифма Пр. pр lg p. Подавляющее большинство осадков, образующихся при аналитических реакциях и в ходе систематического анализа, характеризуется очень малой растворимостью, поэтому можно считать, что произведение растворимости таких соединений равно произведению активностей ионов этих соединений. a K sa p a Bm a Aa C Bm C An f Bm f An p c f Bm f An . p a p c f Bm f An Факторы, влияющие на ПР: 1) природа веществ 2) температура p bCl2 увел от 150-800 увеличивается в 400 раз, а показатель на 2,4 ед рПР. 3) влияние растворителя Zi3 PO4 ; CaSO1 - в водных растворах очень растворимы + этил спирт хорошо выпадает в осадок. Растворимость – это способность твердого вещества переходить в раствор, образовывались гомогенную систему. Выражают растворимость концентрацией вещества или ионов в насыщенном растворе (г/л, мол/л, %). Зная ПР можно вычислить растворимость и наоборот. Задача: Вычислить произведение растворимости сульфата кальция, если растворимость этой соли равна при 200С 2 г/л. 2 2 К s CaSO4 ? CaSO4 Ca SO4 MmСаSO4 136г / моль S P 2г / л 136 г/л – 1 м 2 г/л – х м х=1,47·10-2 м/л Ca 2 SO42 1,47 10 2 м / л 2 K s Ca 2 SO42 1,47 10 2 2,16 10 4. Концентрационная величина произведения растворимости: 2 K sa a Ca 2 SO42 f Ca f SO2 4 1 1 2 2 2 M CaSO4 CCa Z Ca Z SO 1,47 10 2 4 1,4 10 2 4 ~ 0,06. 2 C 2 SO42 4 2 2 По справочнику f Ca 2 f SO2 0,412 4 Таким образом, величина ПР описывает равновесие насыщенного раствора с его твердой фазой и условия образования осадка. В общем виде для реакции : BA = B A ; Ks = Пр ВА= [В+][А-] С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛИТЕРАТУРА: Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Т.1, Москва «Высшая школа» с.84-108. 2. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. Москва «Химия», 1973. 3. Васильев В.П. Аналитическая химия. книга 1, М. Дрофа, 2004г, стр 68-81. Дополнительная: 1. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. 1982г. стр 293-30. 2. Понамарев В.Д. Аналитическая химия. 1982г. стр 44-46; 66-68. 3. Алексеев В.Н. Качественный анализ. 1972г. стр 193-197; 210-223. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Что называется динамическим – подвижным равновесием? 2. Какой раствор называется насыщенным? 3. В чем состоит физический смысл уравнения Кs? 4. Как можно определить по величине константы Пр ненасыщенный, насыщенный и пересыщенный растворы? 5. Как влияют на растворимость осадка в растворе ионы посторонних электролитов? 6. Что называют солевым эффектом? 7. В каких случаях образуется труднорастворимый осадок при взаимодействии двух веществ? 8. Какое осаждение считается полным? 9. Какое влияние на растворимость осадка оказывают одноименные ионы, солевой эффект, повышение температуры, присутствие органических растворителей? 10. Как можно осуществить перевод одних малорастворимых соединений в другие? 11. Объясните действие на осадки сильных кислот и оснований. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №4 ТЕМА: Применение ЗДМ к кислотно-основным равновесиям. Протолитическая теория кислот и оснований. Расчет рН и рОН сильных и слабых кислот и оснований. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями протолитической теории кислот и оснований, научиться применять полученные знания в практическом анализе и решении теоретических задач для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Протолитическое равновесие. 2. Сила кислот и оснований. 3. Равновесие в растворах амфолитах. 4. Билогически важные протолиты. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Кислотность и основность – важнейшие аналитические характеристики веществ. Сила кислот определяется их способностью отдавать протон, а оснований – принимать его (теория С.Аррениуса). Мерой этой способности служат соответственно константа кислотности Ка и константа основности Кв. В водном растворе для произвольной кислоты НВ функцию основания выполняет вода: НВ + Н2О Н 3 О В а (в ) * а ( н 3 о ) ; т.к. а(нв) * а(н2 о) произведение Кр*а(н2о) = const, то это произведение называют константой кислотности: Ка = а(в ) * а(н3 о) Кр*а(н2о) = это силовой показатель. Для полипротонных кислот величина Ка а(нв) определяется для каждой ступени ионизации. Например: С (н3 о) * С (н 2 ро4 ) 1) ступень: Н3РО4 +Н2О Н 3О Н 2 РО4 ; Ка1 = С (н3 ро4 ) a1 + b2 a 2 + b 1 ; Константа равновесия имеет вид: Кр = 2 2 2) ступень: Н2РО4 + Н2О Н 3О НРО4 ; Ка2= - 3 3) ступень: НРО4 + Н2О Н 3О РО4 ; Ка3= 2- С (н3 о ) * С (нро4 ) С (н2 ро4 ) 3 С (н3 о) * С ( ро4 ) 2 С (нро4 ) Для произвольного основания В в водном растворе функцию кислоты выполняет вода: В + Н2О НВ ОН а * а он в 1 + а 2 а 1 + в 2 . Уравнение константы основности Кв рано: Кв = нв . Константа ав кислотности и основности в сопряженной паре для водного раствора связаны между собой: Ка*Кв=Кw=С(н3о+)*С(он-) Выводы: чем сильнее кислота, тем слабее сопряженное ей основание и наоборот. Для пользования используют величину: рКа = -LgKa, pKb = +LgKb. Кислоты и основания это С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС протолиты. Самая сильная кислота это Н3О+ -ион гидроксония и самое сильное основание это гидроксид-ион.Протолитическое равновесие (Кравновесное) можно рассматривать как конкуренцию различных по силе оснований за протон. Недостатки теории Аррениуса: неясно что считать кислотами или основаниями в неводных растворителях. Теория Д.Бренстеда - Т.Лоури – протолитическая: 1) к кислотам относит вещества выделяющие протон 2) вносит понятия сопряженных кислот и оснований 3) вносит понятия амфолитов Н – р: +(1) к-та1 Н+ + осн1(сопряженное) (2)осн2 + Н+ к-та2(сопряженная) к-та1 + осн-е2 к-та2 +осн1 сопряженные кислоты и основания к-та1 + осн2 к-та2 + осн1; НСL + Н2О Н3О + СL ; амфолиты HCO3 H CO3 2 (выделяется протон) НСО3 - + Н+ Н 2 СО3 (присоед. Протон) Н2SO4 + H2O H3O + HSO4 NH4 +NH2 NH3 +NH3 Недостатки: теория не объясняет кислотно-основные свойства соединений, не взаимодействующие с протонами. Теория Льюиса: согласно которой кислоты, соединения, способные присоединить пару электронов с образованием ковалентной связи. Основания, соединения, способные представить пару электронов с образованием ковалентной связи. Недостатки теории: к кислотам и основаниям относит реакции ОВР и даже комплексообразования. Теория Усановича: к кислотам и основаниям относит реакции ОВР, например: 2Fe3+ + Sn2+ 2 Fe 2 Sn 2 Классификация кислот и оснований Кислоты основания 1) нейтральные НА (НСL, HNO3) 1) нейтральные В (NH3,C5H5N) 2) катионные ВН+ (NH4+, C5H5NH2+) 2) катионные В+(ALOH2+*5H2O) 3) анионные НА- (НSO4-, H2PO4-) 3) анионные А- (НSO4-, OHвсе они способны отдавать протон все они способны присоединять протон + NH 3 H Н-Р: NH4 NH3 + H+ NH 4 Протолитическое равновесие в воде Kw, pH, pOH, H2O – амфолит: Н2О + Н2О Н3О+ +ОН- -процесс автопротол. Экспериментально найдено, что:1) Кw = 1,8*10-16 2) В1л Н2О содержится (1000г:18,06г/моль) = 55,5моль Н 2 О 3)Кw = Kp Н 2 О = Н * ОН = 1,8*10-16*55,5= 1*10-14 при 200С; 4) в чистой воде Н ОН 10 7 ; рН=рОН=7. 5) рКw= -LgKw = -Lg10-14 = 14; рК = pH + pOH = 14 рН определяют: 1) по универсальной бумаге; 2) Ind; 3) ф/х методами. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т.1, Москва, изд «ВШ» стр 110-121. 2. Алексеев В.Н. Качественный анализ. Москва, изд «Химия» 1973 стр 100-114. 3. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алма-Ата изд «Мектеп» стр99-119. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Т. 1, Москва «Высшая школа», 1982 стр 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, стр КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Какие вещества называют кислотами, основаниями, солями с точки зрения протолитической теории? 2. Что называется ионным произведением воды и чему оно равно при 220? 3. Что называется водородным и гидроксильным показателями? 4. При каких значения рН и рОН реакция раствора кислая, нейтральная и щелочная? 5. Чему равен рН раствора HCl и КОН с молярной концентрацией эквивалента равной 0,1мол/л? 6. Как определить реакцию раствора на практике? 7. Что называют лионием и лиатом? 8. Что из себя представляют универсальные индикаторы и как ими определяют рН раствора? 9. В чем состоит сущность теорий Бренстеда-Лоури, Льюиса, Усановича? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №5 ТЕМА: Гидролитическое равновесие в растворах солей. ЦЕЛЬ: Ознакомить студентов с основными понятиями гидролитического равновесия, научить применять их в систематическом анализе, а также при решении теоретических задач для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Константа гидролиза. 2. Степень гидролиза. 3. Вычисление рН растворов гидролизующихся солей. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Растворы многих солей показывают, кислую или щелочную реакцию происходит это вследствие гидролиза. Количественно гидролиз характеризуется: а) константой гидролиза Кг определяющей состояние динамического равновесия, устанавливающегося в растворе данной гидролизованной соли. б) степенью гидролиза (h)-выражающей собой отношение концентрации гидролизованной С части соли к общей ее концентрации в данном растворе: hг= г С общ Гидролиз является разновидностью реакции протолиза как К=С 2 , так Кг=Сh2 или h= Кг . I. Вычисление константы гидролиза соли образованной С основанием, например, СН3СООNa. 1) диссоциация соли: СН3СООNa СН 3 СОО Na слабой кислотой и сильным 2) гидролиз соли по аниону: СН3СОО-+НОН CH 3COOH OH (применяя ЗДМ) получим Кр= СH 3COOH OH H 2 OCH 3COO и тогда Кг=Кр* Н 2 О = CH 3COOH OH (1). CH COO Сделаем преобразования в 3 уравнении (1) СН 3СООН ОН * Н = К w ; или К = K w (2) Кг= г СН 3СОО Н Ka Ka Кw 10 14 = =5,75*10-10 Ka 1,85 *10 5 Следовательно: константа гидролиза бинарной соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой, численно равна ионному произведению воды деленному на величину константы ионизации слабой кислоты, полученной в результате гидролиза соли. II. Вычисление степени (h) гидролиза Для этого примем: С-общая концентрация соли в растворе моль/л h – степень гидролиза Сh – концентрация гидролизованной части Н-р: Кг= С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС С – Сh – концентрация негидролизованной части принятые обозначения подставим в уравнение (1) тогда: Ch * Ch C 2h2 Ch 2 3) Кг = , т.к. величина h в знаменателе<1, то ею пренебрегаем и C Ch C (1 h) (1 h) тогда: Кг = Сh2 – уравнение (4). Приравняв уравнение (2) к уравнению (4) получим уравнение (5): Kw Kw (5) Ch 2 или (6) h = Ka * Cc Ka Вычисление константы и степени гидролиза солей, образованных катионами слабых оснований и анионами слабых кислот на примере СН3СООNН4 1) Гидролиз: CH3COO- + NH4+ + HOH=CH3COOH + NH4OH СH 3 COOH * NH 4 OH H * OH Kw Kw Kг= * = ; или (1) Кг = Ka * Kb CH 3 COO * NH 4 H * OH Ka * Kb 10 14 10 *10 15 Например: Кг = 3,27 *10 5 5 5 10 1,85 *10 *1,76 *10 3,06 *10 2)Вычисление степени гидролиза ( h). Для этого примем: С – общая концентрация соли моль/л Сh – концентрация гидролизованной части С – Сh –концентрация негидролизованной части. Принятые обозначения подставим в Ур-е (1): Ch * Ch C 2h2 h2 Кг= (C Ch) * (C Ch) C (1 h) * C (1h) (1 h) 2 h2 или Ур-е (2) Кг= (1 h) 2 Kw h2 Приравняем уравнение (1) =(2) получим Ур-е (3) ; отсюда Ур-е (4) Ka * Kb (1 h) 2 h 1 h т.е. Kw Ka * Kb ; Н-р: h 10 14 3,27 *10 5 32,7 *10 6 5,72 *10 3 , 5 5 1 h 1,85 *10 *1,76 *10 h 5,72 * 10 3 ; h = (1-h)*5,72*10-3=5,72*10-3—5,72*10-3h; 1 h 5,72 *10 3 1,0057h=5,72*10-3; h = 0,00568 или о,568% т.е.гидролиз идет в значительной 1,00572 степени. ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т.1, Москва, изд «ВШ» стр 110-121. 2. Алексеев В.Н. Качественный анализ. Москва, изд «Химия» 1973 стр 100-114. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 3. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алма-Ата изд «Мектеп» стр99-119. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Т. 1, Москва «Высшая школа», 1982 стр 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, стр КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Гидролитическое равновесие с точки зрения протолитической теории. Значение в анализе. 2. Степень и константа гидролиза. Определение и вывод. 3. Расчет Сн и рН в растворах солей, подвергающихся гидролизу. 4. Что называется гидролизом? 5. Какие типы гидролиза солей вы знаете? 6. Чем обуславливается образование кислых и основных солей? 7. Приведите примеры ступенчатого гидролиза. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №6 ТЕМА: Протолитическое равновесие в буферных системах. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и вычислениями рН буферных систем, применением их медицине, фармации и химии для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Виды буферных систем их характеристики. 2. Расчет рН буферных систем. 3. Буферная емкость. 4. Область буферирования. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Точное знание рН и умение его поддерживать в нужных пределах необходимо в химии и в медицине. рН крови человека =7,36 сдвиг рН на 0,3 – 0,4 единицы в кислую или щелочную область может обусловить смерть человека. Строгую регулировку рН достигают при помощи буферных смесей. Буферные смеси Название Смеси Состав смеси 1:1 для 0,1 моль/л р-ров Формиатная НСООН + HCOONa 3,7 Ацетатная СН3СООН + СН3СООNа 4,7 Фосфатная Na2HPO4 + NaH2PO4 6,8 Аммонийная NH4OH + NH4CL 9,3 Значение рН Область 2,7-4,7 3,8-5,8 5,8-7,8 8,3-10,3 буферирования Первые два буфера работают в кислой области, два последующих – в щелочной. Буферы Н2СО3+NaHCO3 – основной буфер крови он является системой быстрого реагирования, т.к. продукт его взаимодействия с кислотами это СО2, который быстро выводится из организма через легкие. Гемоглобиновая система 2-слабые кислоты: гемоглобин и оксигемоглобин – это главная буферная система эритроцитов. Фосфатная буферная система – функционирует в основном в плазме. Аммиачная буферная система– в почках системы. Буферная система - это равновесная система способная поддерживать рН на постоянном уровне при незначительных внешних воздействиях. Протолитические буферные системы состоят из слабой кислоты и избытка сопряженного с ним основания или слабого основания и избытка сопряженной с ним кислоты. Механизм их действия: а) СН3СООН CH3COONa } + HCL = CH3COOH + NaCL б) СН3СООН СН3СООNa} + NaOH = CH3COONa + H2O Уравнение буферной системы выражает зависимость рН буферного раствора от состава буферной системы. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т.1, Москва, изд «ВШ». 2. Алексеев В.Н. Качественный анализ. Москва, изд «Химия» 1973. 3. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алма-Ата изд «Мектеп». 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Т. 1, Москва «Высшая школа», 1982. 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Расчет Сн и рН буферных смесей (кислотной и основной). 2. Какое совмещенное равновесие представляет собой буферная система? 3. Буферные системы с точки зрения протолитической теории. 4. Механизм и сущность буферного действия. 5. Примеры буферных смесей. 6. Что такое буферная емкость? 7. Что такое область буферирования. 8. Применение буферных смесей в анализе и медицине. 9. Вычислите рН буферной смеси, состоящей: 0,01моля СН3СООН и 0,01моля СН3СООNa. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №7 ТЕМА: Применение ЗДМ к окислительно-восстановительным равновесиям и их роль в аналитической химии. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными положениями применения ЗДМ к реакциям ОВР, применением их в анализе и использования потенциалов систем при вычислениях направлений реакций ОВР для оценки 1,2 компетенций знаний. . ПЛАН: 1. Количественные характеристики редокс-систем. 2. Кинетическая характеристика реакций ОВР 3. Направление реакций ОВР, глубина прохождения реакций. 4. Действие различных факторов, применение в фармации. 5. Величина редокс потенциала вычисляется по уравнению Нернста КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: a RT 0 Ln ox a m h ,где аох и аred активности окисленной и восстановленной форм; RnF ared универсальная газовая постоянная = 8,31Дж/моль; Т- термодинамическая температура в К; Fпостоянная Фарадея (96500кул/мол); n-число электронов, принимающих участие в ОВР; а(н+)активная концентрация ионов Н+. Величина 0 -стандартный редокс потенциал, т.е. потенциал, измеренный при условии аох = аred =а(н+) = 1мол/л . Измерения потенциалов производят по отношению к электроду сравнения водородному 2 н / / н о электроду потенциал которого равен нулю. Стандартные редокс2 потенциалы являются справочными величинами.Для разбавленных растворов при Т = 298К и RT 0,058 * 2,3 Iс 0 величина , а величина потенциала вычисляется по формуле: F n 0,058 aox . Зная, что а = f*C; реальный потенциал в кислой среде имеет вид: 0 lg n a red f c 0,058 0,058 f ox 0,058 Cox 0 lg ox ox 0 lg lg n f red cred n f red n C red Редокс-потенциал характеризует не какое-то вещество, а сопряженную окислительновосстановительную пару. Чем > величина редокс-потенциала, тем сильнее окислитель, и слабее сопряженный ему восстановитель. Направление реакций окисления –восстановления Направление реакций ОВР определяется соотношением реальных потенциалов, которые зависят: 1) рН-раствора; 2) присутствия комплексообразователей; 3) температуры. Меняя условия, меняют реальные потенциалы. Если реакции ОВР протекают не в стандартных условиях и аох не равно аred и не равно 1мол/л, то направление ОВР определяется соотношением: ЭДС или ; С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ох red > 0; где ox и red реальные потенциалы редокс пар в нестандартных условиях. Если: 1)ЭДС>0 –идет прямая реакция 2)ЭДС<0 идет обратная реакция. Например: Cu2+ + Fe = Cu0 + Fe2+ (1); 0 Fe2 / Fe0 0,44b ; 0 Сu 2 / Cu 0 0,34b ; ЭДС = (+0,34) – (- 0,44) = +0,78в >0 т.е. идет прямая реакция(1).Вывод: чем выше значение величины ЭДС, тем выше скорость реакций ОВР. ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т.1, Москва, изд «ВШ». 2. Алексеев В.Н. Качественный анализ. Москва, изд «Химия» 1973г. 3. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алма-Ата изд «Мектеп». 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Т. 1, Москва «Высшая школа», 1982г. 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979г. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ 1. Использование окислительно-восстановительных реакций в анализе. 2. Важнейшие окислители и восстановители 3. Стандартный, формальный, реальный электродные потенциалы окислительновосстановительной пары. 4. ЭДС реакции. 5. Влияние концентрации ионов водорода на величину потенциала и направление реакции ОВР. 6. Константа равновесия окислительно-восстановительной реакции. 7. Влияние явлений осаждения на величину окислительно-восстановительного потенциала. 8. Влияние явлений комплексообразования на величину окислительно-восстановительного потенциала. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №8 ТЕМА: Применение закона действующих масс к равновесиям комплексообразования и их роль в аналитической химии. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и величинами характеризующими комплексные соединения и их применением к задачам аналитической химии и фармацевтической химии для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Типы комплексных соединений. 2. Химико-аналитические свойства комплексных соединений. 3. Константа образования, константа нестойкости комплексных соединений. 4. Возможности маскировки ионов, влияние различных факторов на равновесие в растворах комплексных соединений. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Комплексные соединения классифицируются : 1. По зарядности: 4 а) нейтральные Pt NH 3 2 Cl2 ; б) катионные Ag NH 3 2 ; в) анионные FeCN 6 . 2. По чилу атомов – комплексообразователей: 3 а) моноядерные, когда во внутренней сфере один центральный атом FeCN 6 ; б) полиядерные, когда во внутреннй сфере 2,3 и более центральных атомов Al2 Cl6 . 3. По типу лигандов, входящих во внутреннюю сферу: а) однолигандные, т.е. образованные лигандом одного типа.; б) разнолигандные, т.е.комплексы со смешанными лигандами Pt NH 3 2 J 2 . Комплексы с однотипными лигандами делятся на несколько классов: 3 а) аквакомплексы AlH 2 O6 ; б) аминокомплексы CuNH 3 4 ; 2 с) ацидокомплексы HgJ 4 ; 2 д) гидроксокомплексы ZnOH 4 . 4. По типу донора в лиганде: «N»-лигандные NH3, CN-; «О»-лигандные SO42-, C2O42-; S-лигандные-тиокомплексы. Химико-аналитические свойства комплексов: 1. Окраска. На этом основаны многие реакции обнаружения и количественного фотометрического определения. 2. Растворимость. Труднорастворимые комплексы применяют для разделения иобнаружения ионов, а хорошо растворимые для маскировки мешающих ионов, а также для растворения осадков. 3. Летучесть. Аммиачные комплексы легко получаются и отделяются от других групп. Избавляются от аммиака путем нагревания. 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Устойчивость. Многие реакции комплексообразования протекают количественно и могут быть применены для количественных определений веществ. 5. Избирательность. Реакции комплексообразования избирательны и позволяют проводить анализ сложных смесей без их разделения. Константы образования комплексных соединений, константы нестойкости. Комплексные соединения частично ионизируют на составные компоненты: AgNH 3 2 Ag 2NH 3 , Ag NH применяя ЗДМ к образовавшейся равновесной системе получим: Kн 2 3 Ag NH 3 2 , где Кн – константа ионизации комплексного иона характеризует его устойчивость и одновременно способность ионизировать на простые его составляющие ионы. Чем меньше величина константы нестойкости, тем устойчивее внутренняя сфера (при данном координационном числе). 2 2 Ag NH 3 Ag CN 8 2 *10 21 . Например: Кн= 6,8 *10 , Кн= Ag CN 2 Ag NH 3 2 Второй комплекс значительно устойчивее первого. величина, обратная константе нестойкости называется константой устойчивостью Ag NH 3 2 . 1 . 2 Kн Ag NH 3 ЛИТЕРАТУРА: 1. Ю.Я.Харитонов Аналитическая химия т 1, М, Высшая школа 2003,с.179-223 2. В.Р.Алексеев Качественный анализ, М, Высшая школа 1973, с. 248-262 3. Д.В.Горковский Качественный анализ Алма-Ата «Мектеп» 1968, с.206-215 4. В.Д. Пономарев Аналитическая химия т1, М, Высшая школа, 1982, с.63-76 5. Н.Я.Логинов Аналитическая химия М «Просвещение» 1979, с,209-219. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Комплексные соединения. Определение, характеристика. Координационное число и дентантность. 2. Химико-аналитические свойства комплексов и их применение. 3. Условная константа комплексных соединений и ее значение. 4. Процессы разрушения комплексов. 5. Классификация комплексов по зарядности и по количеству центральных атомов, их применение в аналитической хмии. 6. Устойчивость комплексов. Константа нестойкости и константа образования. 7. Классификация катионов по способности давать комплексы с органическими реагентами. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №9 ТЕМА: Теоретические основы использования органических реагентов в химическом анализе. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными органическими реагентами и использованием их при анализе смесей и анализе лекарственных препаратов для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1.Общая характеристикаОАР. 2.Типы ОАР 3.Классификация ионов металлов по способности давать комплексы с ОАР. 4.Специфичность ОАР. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: ОР – называют соединения, вступающие во взаимодействие с веществами органической и неорганической природы, продукты которых обладают различными аналитическими свойствами. Основные свойства ОР – образование комплексов устойчивость которых зависит от: 1. Электронной структуры донорного атома и его положения в молекуле лиганда. 2. Способности лиганда к образованию хелатных циклов. 3. Стерических факторов. Реакционная способность ионов металлов по отношению к различным лигандам Z определяется: 1. Ионным потенциалом Jп= отношение заряда иона к его радиусу. r 2.Электронной структурой; 3. Стериохимией. В большинстве ОР электродонорными атомами являются О, S, N, которые могут находиться в хромофорных группировках, придающих ОР: а) специфичность; б) чувствительность, г) окраску, д) возможность образования хелатных циклов. Усилить окраску ОР могут: 1.ионногеные группировки-доноры электронов –NH2, -OH, -SH. NO2 2.ионногенные группировки HO NO2 – акцепторы электронов: -NO2, >C=O, , Все эти соединения называются ауксохромами. II. Природа иона металла. Ионы металлов акцепторы электронов можно разделить на жесткие и мягкие кислоты, а лиганды –доноры электронов на жесткие и мягкие основания. Наиболее устойчивые комплексы образуются при взаимодействии мягких кислот с мягкими основаниями или жестких кислот с жесткими основаниями. III. Стерические эффекты. Донорные атомы в молекуле ОР могут находиться в разном окружении, поэтому изменения в окружении часто приводят к снижению устойчивости комплекса или комплекс совсем не образуется. Введение заместителей в положение, близкое к донорному атому, может препятствовать рализации оптимальной для данного металла координации. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Стерические затруднения особенно сильно проявляются в комплексах с хелатообразующими лигандами, что сильно сказывается на избирательности эффекта ОР IY. Хелатный эффект – образование цикла, увеличивающего устойчивость комплекса. При этом может происходить отталкивание лиганда, деформация лиганда, стабилизация лиганда. ЛИТЕРАТУРА: 1. Ю.Я.Харитонов Аналитическая химия. М., Высшая школа 2003.-с.224-232. 2. В.Д.Пономарев Аналитическая химия. М., Высшая школа 1982. с.76-85. 3. В.Н Алексеев Качественный анализ М., Высшая школа 1973. с.76-85 4. Д.В.Горковский Качественный анализ Алма-Ата «Мектеп» 1968. с.215-220 КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПОСЫ: 1. Химико-аналитические свойства органических реагентов и их применение. 2. Внутрикомплексные соединения: неэлектролиты и электролиты. Их применение в анализе. 3. Селективность и специфичность органических реагентов. 4. Чувствительность органических реагентов, значение в анализе. 5. Ионные ассоциаты и хелаты. Их применение в анализе. Хелатный Эффект. 6. Органичекие аналитические реагенты. Хромофоры и ауксохромы. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №10 ТЕМА: Методы разделения и концентрирования растворов веществ в аналитической химии. Использование экстракции. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и законами экстракции, научиться применять их в анализе. для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Основные понятия экстракции. Достоинства метода. 2. Основные количественные характеристики. 3. Классификация экстракционных систем. 4. Физическая химия процессов экстракции. Применение в анализе, фармации. Экстракция- это метод разделения и концентрирования веществ, основанный на распределении вещества между двумя несмешивающимися фазами, (обычно между водой и органическим растворителем). При экстракции одновременно протекают процессы образования экстрагируемых соединений; разделение экстрагируемых соединений между водной и органической фазами; реакции в органической фазе диссоциация, ассоциация, полимеризация. Соединение (обычно в органической фазе), ответственное за образование экстрагируемого соединения, называют экстрагентом. Инертные органические растворители, такие, как хлороформ, тетрахлорид углерода, бензол, применяемые для улучшения физических и экстракционных свойств экстрагента, называют разбавителем. Органическую фазу, отделённую от водной фазы и содержащую экстрагированные соединения, называют экстрактом. Перевод вещества из органической фазы в водную, называют реэкстракцией, а раствор, используемый для реэкстракции - реэкстрагентом. Достоинства метода. Экстракционные методы пригодны для концетрирования, извлечения микро- и макрокомпонентов. В ходе систематического анализа экстракция служит одной из стадий выделения одного или нескольких компонентов смеси. Метод прост в исполнении, обеспечивает высокую эффективность разделения и концентрирования, и совместим с разными методами определения. Экстракция позволяет: 1. изучить состояние вещества в растворе при различных условиях; 2. определить физико-химические характеристики, например, константы диссоциации кислот и оснований, константы устойчивости комплексов. Основные законы и количественные характеристики. Количественное распределение компонента между фазами 1) и 2) описывается коэффициентом распределения D. Например, для компонентов А и В: DA = С A(1) ; C A( 2 ) двумя фазами. Dв = C B (1) C B ( 2) ; DA и DB - коэффициенты распределения веществ А и В между ЛИТЕРАТУРА: 1. Лайтинен Г.А. химический анализ. М. 1966. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2. Шарло Г. Методы аналитической химии. Т. 1 – 2 М. Химия 1969 г 3. Пиккфинг У.Ф.Современная аналитическая химия. М., Мир, 1977 4. Фритц Дж., Шенх Г. Количественный анализ. М. 1978 5. Петерс Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Т. 1 – 2 М., 1978 6. Спуг Д.. Уэст Д., основы аналитической химии, Т. 1 – 2. М. 1979 7. Моррисон Дж.., Фрайзер Г. Экстракция в аналитической химии. Л., Госхимиздат. 1960 8. Фомин В. В. Химия экстракционных процессов. М., 1960 9. Золотов Ю. А. Экстракция внутрикомлексных соединения. М., Наука 1968 10. Лазарев А. И. Харламов И. П., Яковлев П. Я., Яковлева Е. Ф. Справочник химия – аналитика. М. «Металлургия» 1976. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Теория экстракционных методов, закон распределения. 2. Понятие о степени экстракции. 3. Основные методы разделения и концентрирования в фармацевтической практике. 4. Классификация экстракционных процессов. Экстракция нейтральных молекул. 5. Коэффициент экстракции хелатных комплексов. 6. Коэффициент распределения, коэффициент экстракции. 7. Реэкстракция. Фактор разделения. 8. Зависимость степени экстракции от рН. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №11 ТЕМА: Хроматография. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и видами хроматографического анализа и применением ее в фармации для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Методы хроматографического анализа. 2. Классификация методов. 3. Ионообменная хроматография. 4. Достоинства и применение. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Хроматографический метод анализа был предложен, в 1903г русским ученым Цветом М.С. Метод основан на сорбционных процессах происходящих в динамических условиях. Хроматографические методы позволяют: Проводить разделение сложных смесей органических и неорганических веществ. Проводить разделение и выделение растительных и животных пигментов. Очистку веществ от примесей. Концентрирование веществ из сильно разбавленных растворов. Определять молекулярную структуру соединений. Производить качественный и количественный анализ исследуемого вещества. Методы хроматографического анализа различают по признакам: а) агрегатному состоянию, в которой проводят разделение: г; ж; и г-ж. б) механизму разделения это адсорбционная, распределительная, осадочная, окислительно-восстановительная; адсорбционно-комплексообразовательная; в) форме проведения процесса это колоночная, капиллярная, плоскостная на бумаге. Ионообменная хроматография применяется для разделения и количественного определения электролитов. Она основана на обратимом обмене ионов на подвижные ионы, входящие в состав адсорбента называемого ионитом. Разделение связано с различием в константах ионного обмена разделяемых ионов. Любой ионит должен содержать ионогенные группы кислотного и основного характера. Молекула ионита представляет собой каркас, по которому распределены ковалентно связанные группы, способные к диссоциации. В результате диссоциации образуются подвижные ионы. В зависимости от их заряда различают катиониты и аниониты. Катиониты подразделяются на: а) сильно-кислотные. Функциональные группы –SO3H. Химическая формула RSO3H, RSO3Na, RNa -солевая форма. Слабокислотные функциональные группы (-СООН). Аниониты подразделяются на: а) сильно основные, содержащие четвертичные аммониевые основания RNH3OH, ROH, RCL-солевая форма. Слабоосновные, содержащие первичные и вторичные аминогруппы –NH2, =NН. Амфотерные иониты, которые обмениваются и катионами и анионами. Схема ионного обмена. Катионный обмен: R-(SO3)-H++M+ R(SO3)-M++H+. В общем виде: RH+M+ RM+H+. Анионный обмен: К N (CH 3 ) 3 OH An RN (CH 3 ) 3 OH OH . С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС В общем виде: RОH + CL RCL OH . Разделение основано на различии селективности ионита по отношению к разделяемым ионам. ЛИТЕРАТУРА: 1. Ю.Я.Харитонов Аналитическая химия. М., Высшая школа 2003.-с.224-232. 2. В.Д.Пономарев Аналитическая химия. М., Высшая школа 1982. с.76-85. 3. В.Н Алексеев Качественный анализ М., Высшая школа 1973. с.76-85 4. Д.В.Горковский Качественный анализ Алма-Ата «Мектеп» 1968. с.215-220 КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Бумажная хроматография. Методы разделения. 2. Хроматография. Классификация по применяемым фазам. 3. Тонкослойная хроматография. 4. Ионнообменная хроматография и ее применение в аналитической химии. 5. Требования к неподвижным и подвижным фазам. Применение для определения и разделения органических неорганических веществ. 6. Как получают одномерную и двумерную хроматограммы. 7. На чем основана газожидкостная хроматография. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №12 ТЕМА: Гравиметрический метод анализа. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями гравиметрического анализа и последовательностью выполнения работ по данному методу для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Теория осаждения. 2. Сущность гравиметрического метода. 3. Обоснованный выбор осадителя. 4. Условия получения осадков, использование метода для количественного определения лекарственных препаратов. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЛЕКЦИИ: Гравиметрический метод анализа заключается в осаждении вещества и отделении его от раствора с последующим взвешиванием массы осадка. Аналитическим сигналом является масса полученного осадка. Метод основан на следующих фундаментальных законах: а) закон постоянство состава; б) закон химических эквивалентов; в) закон сохранения массы. Гравиметрический анализ разделяют на три группы: а) методы выделения; методы отгонки; методы осаждения. а) Методы выделения: определяемый компонент количественно выделяют в свободном состоянии и взвешивают на аналитических весах (электролиз), (электрогравиметрия). Постоянная масса считается такая, которая при взвешивании отличается друг от друга 0,0002г. б) Метод осаждения: определяемый компонент количественно осаждают в виде малорастворимого соединения, точно известного состава. в) Метод отгонки: определяемый компонент выделяют из пробы в виде газа или пара, после чего определяют массу отогнанного вещества. Основные условия выполнения гравиметрического анализа: а) анализируемое вещество должно быть осаждено полностью б) осадок должен быть химически чистым, легко фильтруемым, определенного химического состава, по возможности крупнокристаллическим. в) необходимо, чтобы осаждаемая форма легко переходила в гравиметрическую. г) гравиметрическая форма осадка должна быть соединением точно известного состава. ЛИТЕРАТУРА: 1. Ю.Я.Харитонов Аналитическая химия т2., М., Высшая школа 2003. с.38-65. 2. В.П.Васильев Аналитическая химия т1. М., Дрофа 2004. с. 281-309. 3. В.Н. Алексеев Количественный анализ. М., «Химия» 1973. с.161-190 4. Н.Я.Логинов Аналитическая химия. М., «Просвещение» 1979. с.281-306. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Гравиметрическое определение железа в соли Мора. 2. Определение серной кислоты в весовом анализе. 3. Определение кристаллизационной воды в хлориде бария. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Определение бария весовым методом. 5. Гравиметрическое определение кальция. 6. Определение магния весовым методом. 7. Определение фосфат ионов весовым методом. 8. Определение щавелевой кислоты весовым методом. 9. Требования косадкам. Осаждаемая и весовая формы. Влияние рН на растворимость осадка. 10. Влияние разноименных ионов на растворимость осадка. 11. Влияние одноименных ионов на растворимость осадка. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ № 13 ТЕМА: Титриметрия, классификация, требования к реакциям, расчеты. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и требованиями к реакциям титриметрических определений, расчетами для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Титриметрия (объемный анализ) 2. Классификация 3. Способы титриметрических определений, приемы титрования 4. Приготовление титрованных растворов исходные вещества в титриметрии Химические титриметрические методы анализа. Кислотно-основное титрование (метод нейтрализации). Титриметрический анализ основан на точном измерении количества реактива, израсходонного на реакцию с определенным веществом. Титрование – это постепенное прибавление титровонного раствора к анализируемому для определения точно эквивалентного количества. Титрант – раствор, содержащий активный реагент, с помощью которого проводят титрование. Точка эквивалентности (ТЭ) – момент титрования, в которой количество прибавленного титранта эквивалентно количеству титруемого вещества. Конечная точка титрования – момент титрования, когда наблюдается изменение окраски индикатора (КТТ). Индикатор – вещество, которое проявляет видимое изменение в ТЭ или вблизи ее. Интервал перехода индикатора – область концентрации ионов водорода, металла или других ионов, в пределах которой глаз способен обнаружить изменение в оттенке индикатора. Кривая титрования – графическое изображение зависимости изменения концентрации определяемого вещества от объема прибавленного титранта. Требования к реакциям титрования: 1. Взаимодействие титранта с определяемым веществом должно проходить в точном соответствии со стехиометрическим уравнением реакции. 2. Титрант должен расходываться на реакцию только с определяемым веществом. 3. Реакция титрования должна протекать количественно, т.е константа равновесия реакции должна быть достаточна высока (К= 108). 4. Взаимодействие определяемого вещества с титрантом должно проходить с большой скоростью. 5. Необходимо фиксировать ТЭ. 6. Раствор титранта должен быть стандартизирован. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Классификация титриметрических методов: Тип реакции Подгруппы методов Вещества, применяемые для приготовления титрантов HCl NaOH, Na2CO3 Н3О+ + ОН- = 2Н2О Ацидиметрия (Н3О+) Кислотно-основное Алкалиметрия (ОН-) Способы титриметрических определений 1. Метод отдельных навесок. Если анализируемое вещество твердое, берут несколько точных навесок на аналитических весах. Каждая навеска переносится в колбу для титрования +Ind. Каждую навеску титруют отдельно. Титрование точных навесок называют методом отдельных навесок. 2. Метод аликвотных проб. Части раствора, которое берутся для титрования, называются аликвотами. Приемы титрования: Прямое титрование. Обратное титрование (титрование по остатку). Титрование по замещению. Стандартные растворы. В качестве первичных стандартов в титриметрическом анализе применяют: Na2B4O4*10H2O – бура, Na2CO3 – безводный карбонат натрия, KHCO3 – гидрокорбонат, H2C2O4*2H2O – дигидрат щавелевой кислоты. Расчеты в титриметрическом анализе. Закон эквивалентов: вещества реагируют между собой в строго эквивалентных количествах. Точность метода и источники ошибок в титриметрии. Точность метода в титриметрии 0,1-0,2% относительной ошибки. Взвешивание на аналитических весах с точностью до 0,00010,0002г. Ошибки в титриметрии обусловлены четыремя причинами: Неточностью взвешивания стандартов или определяемого вещества; Неточностью измерения объемов растворов; Неточностью самого титрования; Химические ошибки, в том числе Ind, солевые, белковые, образование коллойдов. ЛИТЕРАТУРА: Основная: 1. В.П.Васильев «Аналитическая химия» книга 1, 2004г, М. Дрофа, стр 68 – 81 2. Ю.Я.Харитонов «Аналитическая химия» 2, 2003г, стр 68-83 Изд. «ВШ» Дополнительная: 1. Н.Я.Логинов «Аналитическая химия» 1982г. стр 293-300 2. В.Д.Понамарев «Аналитическая химия» 1982г. стр 44-46; 66-68 3. В.Н.Алексеев «Количественный анализ» 1972г. стр 193-197; 210-223 КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Титриметрический анализ: теоретические оснвы, классификация методов, требования к химическим реакциям. 2. Приемы титрования (прямое, обратное) и способы титиметрических определений (отдельных навескок, аликвоты). 3. Способы выражения концентрации растворов в титриметрии, взаимосвязь между ними. Коэффициент поправки (коэффициент нормальности). 4. Стандартные (исходные вещества в титриметрическом анализе, требования к ним. 5. Написать формулы исходных веществ в методе кислотно основного титрования. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 6. Рабочие растворы (титранты), способы их приготовления, хранения. Стандартизация: а) по исходному веществу; б) по фиксаналу. 7. Точность титриметрических методов. Источники и виды ошибок. 8. Сущность, основное уравнение, варианты метода кислотно-основного титрования (ацидиметрия, алкалиметрия). С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ № 14 ТЕМА: Кривые титрования в методе нейтрализации. Индикаторы. Индикаторные ошибки кислотно-основного метода. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями кривых титрования, индикаторными ошибками метода для оценки 1,2 компетенций знаний. индикаторами, ПЛАН: 1. Сущность метода 2. Кривая титрования сильной кислоты сильным основанием, слабой кислоты сильным основанием, многоосновной кислоты. 3. Общая характеристика индикаторов. 4. Индикаторные ошибки. Кислотно-основное титрование – взаимодействие между ионами: Н3О+ + ОН- = 2Н2О Титранты метода – растворы сильных кислот и сильных оснований: HCl, Н2SO4, NaOH и КОН. Построение кривых титрования относится к количественным характеристикам, т.к. позволяют: 1) Правильно подобрать Ind. 2) Произвести вычисление Ind ошибки титрования. 3) Подобрать оптимальные условия титрования, т.е. C, Ind, t. Кривые титрования в методе нейтрализации показывают зависимость pH раствора от объема добавленного титранта. Для построения кривой титрования рассчитывают значения pH: 1) До Т.Э; 2) в т.э.; 3) За Т.Э. Для определения точки эквивалентности применяют индикаторы. Это вещества, с различными свойствами, механизм их действия различен. Фактор, который изменяет цвет индикатора, зависит от основной реакции.. В кислотно-основном методе применяют кислотно-основные или рН – индикаторы, которые меняют свою окраску при изменении рНсреды. ЛИТЕРАТУРА: Основная 1. В.П. Васильев. Аналитическая химия, М. Дрофа, 2004, 125-156 2. Ю.Я. Харитонов. Аналитическая химия. Кн. 2. М.; ВШ, 2003. с. 77 – 128 Дополнительная литература 1. В.Н. Алексеев. Количественный анализ, М., «Химия» 1973 г. с. 87–108; 228–242 2. В.Д. Пономарев. Аналитическая химия., М., Высшая школа., 1982 г. стр. 59 – 61 3. Н.Я. Логинов. Аналитическая химия., М., «Просвещение», 1979, стр. 339 – 369. 4. Ю.А. Золотов Аналитическая химия., М., «Высшая школа».,1996, стр. 145 - 154 КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Расчет гидроксильной, водородной индикаторной ошибок. 2. Значение рН для выбора индикатора. 3. Расчет и построение криво титрования сильной кислоты щелочью (скачок, т.э.; выбор индикатора. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Расчет кислотной и основной индикаторных ошибок. Правила для выбора индикатора. 5. Кривая титрования слабого основания сильной кислотой (скачок, т.э., выбор индикатора. 6. Кривая титрования слабой кислоты сильным основанием (скачок, т.э, выбор индикатора) 7. Выбор индикатора. Интервал перехода. Показатель титрования индикаторов. 8. Виды индикаторных ошибок и их устранение. 9. Кривые титрования многоосновных кислот и их солей. Эквивалентные точки, применяемые индикаторы. Титрования. 10. Факторы, влияющие на характер кривых титрования и точность титриметрических определений. 11. Индикаторы кислотно-основного титрования. Теория окраски. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №15 ТЕМА: Индикаторы. Окислительно-восстановительного титрование. Требования к реакциям. ЦЕЛЬ: Ознакомить с классификацией реакций ОВР в титриметрии, требованиями к ним, индикаторами ОВР титрования для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Значение реакций ОВР в фармации и в медицине. 2. Количественные характеристики реакций ОВР. 3. Классификация реакций ОВР. 4. Индикаторы реакций ОВР, потенциал перехода. С помощью редокс методов определяют содержание многих элементов разнообразных неорганических, органических и элементорганических соединений, мономеров, полимеров, минеральных удобрений, лекарственных и медицинских препаратов, биологических и пищевых продуктов и т.д. С окислительно-восстановительными реакциями связаны дыхание и обмен веществ, гниение и брожение, фотосинтез и нервная деятельность живых организмов. используются в клинической биохимии для диагностики некоторых заболеваний. Требования к реакциям ОВР: а) реакции должны протекать до конца; б) проходить быстро; в) образовывать продукты определенного состава; г) позволять фиксировать точку эквивалентности; д) не вступать в побочные взаимодействия; е) реакции должны быть необратимыми, т.е. Крав.>1*108 Классификация окислительно – восстановительных методов титрования Титрантами в методах редокс- метрии служат растворы окислителей и восстановителей. Все редокс-методы классифицируются в зависимости от характера основного титранта, используемого при титровании. Редокс – индикаторы существуют в двух формах – окисленной Ind ox и восстановленной Ind red, причем цвет одной формы отличается от другой: Indox+nē→Ind red Переход индикатора из одной формы в другую и изменение его окраски происходит при определенном потенциале перехода, который наблюдается при равенстве концентраций окисленной и восстановленной формы индикатора и определяется по уравнению НернстаПетерса: φInd = φ˚Ind + 0.058/n lg [Indox] / [Indred] ЛИТЕРАТУРА: Основная 1. В.П. Васильев. Аналитическая химия, М. Дрофа, 2004, с. 225-250. 2. Ю.Я. Харитонов. Аналитическая химия. Кн. 2. М.; ВШ, 2003. с. 137 – 206. Дополнительная литература: 1. В.Н. Алексеев. Количественный анализ, М., «Химия», 1973 г., стр. 343-416. 2. В.Д. Пономарев. Аналитическая химия., М., Высшая школа., 1982 г., стр. 59 – 61 3. Н.Я. Логинов. Аналитическая химия., М., «Просвещение», 1979 г., стр. 372 – 388. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Ю.А. Золотов Аналитическая химия., М., «Высшая школа».,1996 г., стр. 145 – 154. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Как определить фактор эквивалентности в реакциях ОВР? 2. Как связан интервал перехода редокс-индикатора с его стандартным окислительновосстановительным потенциалм? 3. Какие реакции называются автокаталитическими? 4. Приведите примеры прямого титровании, заместительного, обратного в реакциях ОВР. 5. На чем основана классификация реакций ОВР при титриметрических определениях? 6. Какие индикаторы используются при титровании в реакциях ОВР? 7. Что такое интервал перехода в реакциях ОВР и как его определяют? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №16 ТЕМА: Методы окислительно-восстановительного титрования. Перманганатометрическое, йодометрическое титрование. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными методами ОВР титрования, научить применять эти методы при установлении подлинности веществ и лекарственных препаратов для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Перманганатометрия. Основы метода 2. Достоинства и недостатки метода. 3. Иодометрия. Основы метода. 4. Достоинства и недостатки метода. Перманганатометрия. Перманганат калия - сильнейший окислитель. Окислительновосстановительный потенциал его различен и зависит от рН среды. Например: 0 1) MnO4- +5e +8H+ = Mn2+ +4H2O MnO4 / Mn 2 =+1,52в; f = 1/5 2) MnO4- +4H+ +3e = Mn2+ + 2 H2O 0 1,67 в; f = 1/3. Очень трудно получить перманганат калия в чистом виде, обычно он загрязнен следами MnO2. Титр его устанавливают не ранее чем через 7-10дней после приготовления раствора. Раствор КМnО4 окисляет резину, корковые пробки поэтому его нельзя фильтровать через бумажный фильтр. Реактив следует хранить в темных склянках, т.к. свет ускоряет разложение КМnО4 по реакции:4КМnO4 +2H2O = 4MnO2 + 4KOH +3O2. Установку титра раствора перманганата производят по стандартным веществам: (NH4)2C2O4, H2C2O4*2H2O, As2O3. титрование с КМnО4 проводят без индикатора, т.к. он сам является индикатором. 5Н2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2+8H2O, f(H2C2O4*2H2O)=1/2. Перманганатометрически определяют: Fe2+, NO2-, H2O2. Достоинства метода: сильнейший окислитель, сам выступает в качестве индикатора. Недостатки не устойчив при хранении, не может быть использован в качестве первичного стандарта. Йодметрия. Йод является основным веществом, применяемым в качестве окислителя в йодометрии. Йодометрический метод основан на восстановлении I2 до I - или окислении I- ионов до I2. Йодометрически можно определять восстановители: SO32-, S2O32- S2-, CSN-, AsO33-, а также окислители: K2Cr2O7, KMnO4 (восстановитель I-). Кристаллический йод малорастворим в воде. Поэтому в качестве стандартного раствора применяют его раствор в КI. При растворении образуются трииодид ионы: I2 + I- = I3-. Таким образом, пару I2/2I- используют как окислитель и как восстановитель. В реакции: I2 + Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 индикатором является крахмал титрование осуществляют при переходе синей окраски в бесцветную. Раствор крахмала прибавляют в конце титрования. ЛИТЕРАТУРА: 1. Ю.Я. Харитонов «Аналитическая химия» т2, 2003 г., стр. 137-206. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2. В.Н. Алексеев «Количественный анализ» 1973г., стр. 343-416. 3. Н.Я. Логинов « Аналитическая химия» 1975г., стр. 372-388. 6. В.Д. Пономарев « Аналитическая химия» т.2., 1982г., стр. 535-590. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. В чем заключается сущность перманганатометрии? 2. Какие вещества используются в качестве первичных стандартов перманганатометрических определениях? 3. В чем достоинства перманганатометрии? 4. В чем недостатки перманганатометрии? 5. Какие вещества можно определять перманганатометрически? 6. Как готовится растворйода? 7. Как устанавливют титри концентрацию йода? 8. Какие вещества можно определять йодометрически? 9. Недостатки йодометрии. 10. Как готовится раствор тиосульфата натрия, как устанавливется его титр? 11. Как хранится раствор тиосульфата натрия? при С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №17 ТЕМА: Осадительное титрование. Аргентометрическое титрование. Требования к реакциям. Индикаторы. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными методами осаждения и применимостью этих методов для анализа и контроля лекарственных препаратов для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Аргентометрия, меркурометрия. 2. Кривые титрования. 3. Приемы титрования. 4. Идикаторы. Осадительные методы имеют ограниченное применение. Ограничения связаны главным образом нестехиометрическим протеканием реакций. Удовлетворительны с этой точки зрения реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также соединения ртути(І) (меркурометрия). Требования к реакциям осаждения: 1.образующийся осадок должен быть практически нерастворимый; 2.образование осадка должно происходить очень быстро; 3.результаты титрования не должны искажаться влиянием адсорбции (сооасаждения); 4.одлжен быть индикатор, позволяющий фиксировать точку эквивалентности. Аргентометрические методы применяют главным образом для определения галогенидов (СІ-, Br-,J-) Ag+ + Cl- = AgCl↓. Основными рабочими растворами аргентометрии являются растворы AgNO3, NaCl, NH4CNS. Хранят раствор AgNO3 в темных склянках, т.к. на свету соли серебра неустойчивы. Точную концентрацию AgNO3 устанавливют по NaCl. При титровании по методу осаждения осадитель берется в эквивалентном количестве. О количестве вещества судят по объему титранта, израсходованного на титрование, образовавшийся осадок не исследуется. В основе, как гравиметрического метода, так и метода осаждения лежат одни и те же предпосылки. Кривая титрования: Допустим, что 100мл раствора NaCl c Cэ=0,1мол/л титруется раствором AgNO3 с Сэ=0,1мол/л, а Кs(AgCl)=1*10-10. Уравнение реакции: NaCl + AgNO3 = ↓AgCl + NaNO3. 1. В начальный момент: рСІ = - lg Cl = -lg10-1=1, т.к. рСІ+рAg=10, то рAg=10-1=9. 2. 100мл раствора NaCl c Cэ=0,1мол/л +50мл AgNO3 c Cэ=0,1мол/л 100 * 0,1 * 50 * 0,1 50 * 0,1 5 3,3 *10 2 рСl=-lg3,3*10-2=1,5 а рAg=8,5 CCl 150 150 150 3. … +90мл AgNO3, 100 * 0,1 * 90 * 0,1 10 * 0,1 1 5 *103 ; рСІ=-lg105*10-3=2,3, pAg=7,7. Ccl- = 190 190 190 4. ... +99мл AgNO3, 100 * 0,1 * 99 * 0,1 1 * 0,1 5 *104 Ccl= , pCl=-lg 5*10-4=3,3, pAg=6,7. 199 199 5. ... +99,9мл AgNO3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Cc l 100 * 0,1 * 99,9 * 0,1 0,1* 0,1 5 *105 , pCl=-lg5*10-5=4,3/ pAg=5,7. 6. В Ag Cl 199,9 199,9 точке эквивалентности это насыщенный раствор и в нем: Ks 1010 105 pAg=pCl=5. 7. За точкой эквивалентности +100,1мл AgNO3, т.е. избыток в 0,1мл или 0,1%. Расчет по серебру 100,1* 0,1 100 * 0,1 0,1* 0,1 5 *105 , pAg=4,3, pCl=5,7. C Ag 200,1 200,1 Выводы: 1. Скачок на кривой от рСІ 4,3-5,7 (небольшой); 2. Скачок на кривой зависит от концентрации титруемого вещества и титранта; 3. Скачок на кривой титрования зависит от заданной точности титрования; 4. Скачок на кривой зависит от величины Кs, чем меьше величина Кs, тем больше скачок на кривой титрования. ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия т 2.,Москва «ВШ», 2003., с.245-270 2. Васильев В.П. Аналитическая химия т 1., Москва «Дрофа», 2004., с.274-280 3. Алексеев В.Н. Количественный анализ, Москва «Химия» 1972., 312-335 4. Логинов Н.Я. Аналитическая химия.,Москва «Просвещение» 1979.,394-402. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Каким условиям должны отвечать реакции, используемые в методе осаждения? 2. На чем основано действие индикаторов реагентов и адсорбционных индикаторов? 3. В чем заключается сущность метода Мора и Фольгарда? 4. В чем заключается сущность безиндикаторных методов Гей-Люссака и титрования до точки просветвления? 5. В чем заключается сущность метода Фаянса? 6. Какие одинаковые предпосылки лежат в основе как гравиметрии, так и в методах осаждения? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №18 ТЕМА: Комплексонометрическое титрование. Кривые титрования. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными комплексонами и механизмом их взаимодействия с металлами, применением комплексонов медицине и фармации для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1. Достоинства метода, применение в фармации. 2. Кривые титрования. 3. Металлиндикаторы 4. Приемы титрования. Титрование с использованием полидентантных органических лигандов называют комплексонометрией. Начало применению комплексонов как аналитических реагентов положил Г. Шварценбах. К комплексонам он отнес группу полиаминополиуксусных кислот, содержащих аминодиацетатные фрагменты N(СН2СООН), связанных с различными алифатическими и ароматическими радикалами. Комплексоны: Комплексон - I – НТА или N(СН2СООН)3 Н3Y. Комплексон – II – ЭДТУ или Н4Y Комплексон – III – ЭДТА ( трилон-Б) или Nа2Н2Y*2Н2О. Во всех моноядерных комплексах ЭДТА проявляет себя как шестидентантный лиганд и образует октаэдрические комплексы состава МY(n-4)+ . Полидетантные лиганды реагируют с ионами металлов в стехиометрическом соотношении 1:1. М+ + Н2Y2- = МY3- + 2Н+ Са2+ + Н2Y2- = СаY2- + 2Н+ АL3+ + Н2Y2- = АLY- + 2Н+ Тh4+ + Н2Y2- = ТhY + 2Н+. На практике ЭДТА нашел применение благодаря содержанию групп (СООН) и (N). В растворах ЭДТА устанавливается между различными протонированными формами и депротонированным анионм (обозначается символом Y): Н4Y H 3 Y H H 2Y 2 H H 3 Y 3 H Y 4 H рК1 = 2,0 ; рК2 = 2,67; рК3 = 6,16; рК4 =10,2. Применение комплексонатов в аналитической химии. 1.Комплексонаты хорошо растворимы в воде и некоторых других растворителях. 2. Они легко реагируют со многими катионами металлов ( в том числе с катионами щелочноземельных металлов, не образующих , как правило, комплексных соединений с другими комплексующими реагентами). 3. Некоторые комплексоны обладают избирательным действием по отношению к тем или иным катионам. Указанные особенности комплексонов обусловили широкое применение их в качестве титрантов в аналитической химии. ЛИТЕРАТУРА: 1. В.П.Васильев «Аналитическая химия» т. 1, М., Дрофа, 2004г., с. 185-206 2. Ю.Я.Харитонов «Аналитическая химия» т.2, Изд. «ВШ», 2003г., с. 209-243. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 3. Н.Я.Логинов «Аналитическая химия» 1975г., с. 404-407 4. В.Д.Пономарев «Аналитическая химия» 1982г., с. 66-68 5. В.Н.Алексеев «Количественный анализ» 1972г., с. 312-340 КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Что такое комплексоны? 2. В каком соотношении реагируют ионы металлов с комплексоном (ІІІ)? 3. Какие приемы титрования используются при комплексонометрическом титровании? 4. Какие требования предъявляются к реакциям комплексообразования в титриметрических методах? 5. От чего зависит интервал перехода металлохромного индикатора, например, эриохром черного Т ? 6. Как произвести стандартизацию раствора трилона Б? 7. В каких координатах строится кривая комплексонометрического титрования? 8. Как проводят комплексонометрическое определение ионов магния и кальция при совместном присутствии? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №19 ТЕМА: Физико-химические методы анализа. Классификация. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными физико-химическими методами анализа и законами, а также применимостью этих методов в анализе лекарственных препаратов при установлении их подлинности для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1) Достоинства ф/х методов анализа. Варианты исполнения ф/х методов. 2) Классификация ф/х методов анализа. 3) Оптические методы молекулярного анализа. 4) Основы метода, достоинства, применение в фармации. Все методы количественного анализа можно разделить на 3 группы: 1) Химические (классические) это гравиметрия, титриметрические методы. Их количественный анализ основан на химических реакциях. 2) Физические методы обходятся без химических реакций. В физических методах измеряется какое-то физическое свойство системы. 3) Ф/Х – методы используют химическую реакцию с измерением физических свойств системы. Ф/Х – методы отличаются: 1) Повышенной чувствительностью, 2) Избирательностью; 3) Объективностью; 4) Экспресностью; 5) Возможностью автоматизации процесса анализа. Существует два варианта исполнения ф/х методов в количественном анализе: 1) Вариант – прямые ф/х методы, когда количество вещества определяют по физическим свойствам системы. 2) Вариант – косвенный это физико-химическое титрование, т.е. определение точки эквивалентности в титриметрии по измерению физических свойств системы на приборе, в процессе титрования. Правильность и воспроизводимость ф/х методов. 1) Для получения правильных результатов, т.е. точной зависимости физических свойств системы от состава определяемого вещества строят градуировочный график по стандартному образцу с известным содержанием. 2) Воспроизводимость в ф/х методах требует: а) точности взвешивания на аналитических весах; б) точности определения объема капли; в) стабильности питания прибора; г) стабильности работы детектора, это та часть прибора, которая реагирует и измеряетфизическое свойство системы. Чувствительность и точность. 1) Чувствительность ф/х методов на несколько порядков выше классических. 2) Точность ф/х методов сильно колеблется в прямом методе от 2 до 5%, в косвнном от 0,1 до 0,2%. Физико – химические методы классифицируют на 1) Оптические; 2) Хроматографические; 3) Электрохимические; 4) Радиометрические. Оптические методы подразделяются на: а) методы атомной спектроскопии; б) методы молекулярной спектроскопии. ЛИТЕРАТУРА: 1. Васильев В.П. Аналитическая химия. т.1, Москва, «Дрофа», 2004 г., с. 323-353. 2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т.2, Москва, «ВШ», 2003 г., с. 301-305. 3. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва, «Химия», 1973 г., с. 421-458. 4. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979 г., с. 410-432. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Укажите достоинства ф/х методов. 2. Какие существют варианты исполнения ф/х методов анализа? 3. Как классифицируются ф/х методы анализа? 4. Как классифицируют электрохимические методы анализа по измеряемому параметру? 5. Какова природа электромагнитного излучения? 6. Какие бывают радиочастотные переходы? 7. Укажите основы теории атомных и молекулярных спекторов? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №20 ТЕМА: Оптические методы молекулярного анализа. Закон Бугера-Ламберта-Бера. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями, законами и положениями методов молекулярного анализа, научить применять эти методы в медицине и фармации для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1) Оптические свойства растворов. 2) Основные законы и величины поглощения электромагнитного излучения. 3) Способы определения концентрации в фотометрии. 4) Достоинства метода, применение в фармации. Классификацию оптических методов анализа производят: по изучаемым объектам (атомный и молекулярный) и по характеру взаимодействия электромагнитного излучения с веществом. Различают следующие методы: Атомно-абсорбционный анализ. В основе метода лежит измерение поглощения монохроматического излучения атомами определяемого вещества в газовой фазе после атомизации вещества. Эмиссионный спектральный анализ. В основе метода лежит измерение интенсивности света, излучаемого веществом (чаще всего атомами или ионами) при энергетическом возбуждении. Пламенная фотометрия. Основана на использовании газового пламени в качестве источника энергетического возбуждения. Молекулярный абсорбционный анализ. В основе метода лежит измерение светопоглощения молекулами или ионами изучаемого вещества. Люминесцентный анализ. В основе метода лежит измерение интенсивности излучения люминесценции, т.е. испускание излучения веществом под воздействием различных видов возбуждения. Спектральный анализ основан на использовании эффекта комбинационного рассеяния света. Нефелометрический анализ. Основан на измерении рассеивании света частицами дисперсной системы (среды). Турбидиметрический анализ. Основан на измерении ослабления интенсивности излучения при его прохождении через дисперсную среду. Поляриметрический анализ. Основан на измерении величины оптического вращения – угла вращения плоскости поляризации света активными веществами. По области используемого электромагнитного спектра различают методы: Спектроскопия: а) в (УФ) области в интервале длин волн 200 – 400нм; б) в видимой области в интервале длин волн 400 – 760нм; в) инфракрасная изучает участок электромагнитного спектра в интервале 0,76 – 1000мкм (1мкм = 10-6м). По природе энергетических переходов различают: Колебательные спектры. Охватывают ИК – область и спектры комбинационного рассеяния света, возникают при изменении энергии колебательных состояний частиц двух и многоатомных молекул, ионов, радикалов. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Электронные спектры в (УФ) области возникают при изменении электронных состояний частиц (атомов, ионов, радикалов). Вращательные спектры. Охватывают дальнюю ИК и микроволновую область электромагнитного излучения. Возникают при изменении энергии вращательных состояний молекул двух и многоатомных ионов радикалов. Каждое вещество обладает своим характерным поглощением или испусканием, т.е. индивидуальными спектральными характеристиками, изучение которых и составляет основную задачу спектральных методов. Оптические методы молекулярного анализа основаны на избирательном поглощении электромагнитного излучения, однородными не рассеивающимися системами. Измеряя поглощение такой системой излучения различных длин волн, можно получить спектр поглощения, т.е. зависимость поглощения от длины волны . К оптическому диапазону относят область длин волн примерно от 10 до 106нм (1нм = 10-9м). Излучение такого диапазона называют светом. Наиболее доступный для измерения оптический диапазон включает: ультрафиолетовую область(УФ) от 200 до 400нм; видимую область от 400 до760нм; инфракрасную (ИК) область от 0,76 до 1000мкм. Оптические свойства растворов. Для любого фотометрического определения необходимо, чтобы анализируемый раствор поглощал лучи в той или иной области спектра. Т.е. фотометрическая реакция должна протекать до конца, а ее продукт должен иметь постоянный состав и обладать значительным поглощением в применяемой области спектра. Выбор спектральной области. При количественных определениях измерение поглощения проводят в той области спектра, в которой определяемое вещество или соответствующий продукт фотометрической реакции поглощает излучение максимально. Основные величины и законы поглощения электромагнитного излучения. Для оценки поглощения служат 2 – непосредственно измеряемые величины. Д – поглощение или оптическая плотность пределы измерений от 0 – 2. Величина Т – пропускание пределы измерений от 0 до 100% или от 0 дл 1. Для описания прохождения монохроматического излучения через раствор поглощающего вещества справедливо выражение: Jo = Jt + Ja + Jr; где Jo – интенсивность падающего излучения (происходит его уменьшение). Jt – интенсивность излучения прошедшего через раствор. Jа – интенсивность излучения поглощенного веществом. Jr – интенсивность излучения отраженного стенками кюветы и растворителем. Отношение Jt/Jo = T пропускание. Lg Jo/Jt = D поглощение или оптическая плотность.D = lg Jo/Jt = -lg T. Закон Бугера – Ламберта – Бера. Связывает интенсивность потока монохроматического излучения, проходящего через слой раствора вещества, с толщиной этого слоя и с концентрацией Jo lg T Ch , где -коэффициент поглощения для данной длины волны, вещества: D = lg Jt л/моль*см; h – Толщина слоя см; С – концентрация вещества, мол/л. D = сh - основной закон светопоглощения и теоретическая основа фотометрии. Этот закон объединяет установленную Бугером и Ламбертом зависимость поглощения излучения от толщины поглощающего слоя и найденную Бером связь поглощения с концентрацией вещества в растворе. Если выражена в мол/л, то молярный коэффициент поглощения, представляет собой поглощение 1моль раствора, помещенного в кювету с толщиной слоя в 1см. Если состав поглощающего слоя 1% неизвестен, концентрацию выражают в процентах. Тогда выражают через величину Е 1см и С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС называют удельным коэффициентом погашения. Ее физический смысл это оптическая плотность раствора, содержащего !г вещества в 100мл раствора при толщине слоя в 1см. Молярный коэффициент погашения является важной характеристикой вещества и характеризует чувствительность данного фотометрического определения. Зависит от: а) природы анализируемого вещества; б) длины волны поглощаемого излучения f ( ) . Эту зависимость часто выражают графически и называют спектром поглощения. Спектры поглощения или пропускания называют характеристиками вещества. Высота пика зависит от концентрации данного окрашенного вещества. Величину вычисляют из экспериментальных данных по D формуле: . Для получения истинного значения молярного коэффициента погашения Ch необходимо, чтобы: а) излучение было строго монохроматичным; б) при одной длине волны должны поглощать частицы одного вида; в) должна быть известна истинная концентрация поглощающих частиц данного вида. Указанные условия трудно выполнимы, особенно последние, поэтому при вычислениях пользуются значением средним. Линейная зависимость между поглощением и толщиной поглощающего слоя при постоянной концентрации вещества, т.е. закон Бугера – Ламберта выполним всегда. Закон Бера не всегда. Отклонения от закона Бера могут быть вызваны: конкурентными фотометрическими реакциями, которые вызваны химическими реакциями диссоциации, гидролиза, сольволиза. Закон Бера был выведен и выполнен для монохроматических лучей. Для монохроматизации подаваемых лучей используются светофильтры или монохроматоры. Достоинства метода: а) высокая избирательность, б) высокая чувствительность, в) низкий предел обнаружения (10-9 – 10-6г/мл); г) простота выполнения и быстрота измерения. Методики выполнения разработаны почти для всех химических элементов, а также многих лекарственных препаратов. ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я., Аналитическая химия т.2, М., «ВШ», 2003, с. 301-394. 2. Васильев В.П., Аналитическая химия т.2, М., «Дрофа», 2004, с. 311-359. 3. Васильев В.П., Аналитическая химия. Лаб.прак., М., «Дрофа», 2004, с. 149-259. 4. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М., «Химия», 1973, с. 458-498. 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. М., «Просвещение», 1979, с. 432-452. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Фотометрия, Назначение, Принцип работы. 2. Способ определения концентрации методом добавок. 3. Люминесценсия: понятие классификация. 4. Спектрофотометрия в УФ-области. 5. Способ определения концентрации по градуировочному графику. 6. Формула закона Бугера-Ламберта-Бера. Что характеризует эта величина, границы ее численных значений. 7. Какая величина называется пропусканием? Как обозначается, в чем выражается, как связана с оптической плотностью? 8. Какие методы относятся к оптическим? Ч такое оптический диапазон электромагнитных волн? 9. Способ определения концен через величину коэффициента поглощения. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 10. Что такое спектр поглощения и спектр пропускания? И значении в фотометрии. 11. Приведите примеры длин волн для УФ, видимой и ИК – области спектра. 12. Светофильтры и монохроматоры. Их назначение, различие. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №21 ТЕМА: Хроматографические методы анализа. Газо-жидкостная хроматография. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными принципами и понятиями газо-жидкостной хроматографии, научить применять этот метод в анализе лекарственных препаратов для оценки 1,2 компетенций знаний. ПЛАН: 1) Общая характеристика. 2) Носители, требования. 3) Оптимизация процесса. 4) Количественный анализ, расчеты. Метод ГЖХ нашел применение при: 1) исследовании состава липидов крови, ведущей к появлению ишемической болезни сердца и нарушений мозгового кровообращения; 2) клинической оценке спектра стероидов; 3) оценке качества пищевых продуктов; 4) концентрирования и определения веществ на фармацевтических предприятиях. ГЖХ является мощным методом разделения веществ, в том числе и большинства лекарственных препаратов. Принцип ГЖХ заключается в том, что анализируемая проба, переведенная в парообразное состояние, смешивается с потоком газа носителя и поступает в колонку. В колонке находятся частички твердого носителя с тонким слоем высококипящей жидкости. Компоненты анализируемой смеси, растворяясь в этой жидкости, распределяются между подвижной газовой (ПГФ) и неподвижной жидкой фазой в соответствии с коэффициентом распределения. Процессы последовательный переход из (ПГФ) в (НЖФ) совершаются до тех пор пока молекулы анализируемого вещества не пройдут всю колонку и установится динамическое равновесие. Если К1 и К2 коэффициенты распределения для вещества 1 и 2, то степень разделения тем больше, чем больше отношение К1/К2. Если отношение К1/К2 = 1, то разделения нет. Разделенные в хроматографической колонке вещества поступают в детектор устройство, преобразующие концентрации веществ в электрический сигнал. Требования, применяемые к твердому носителю: 1) должен быть механически прочным, иметь развитую поверхность, чтобы удержать необходимое количество НЖФ; 2) должен быть инертным, т.е. не проявлять адсорбционной и каталитической активности, т.к. могут быть искажены хроматографические пики. Носители 2-х типов: а) диатомитовые получают из панцирей одноклеточных ископаемых. Достоинства: выдерживают высокие температуры. Недостатки: обладают большой адсорбционной способностью. б) тефлоновые синтетические. Недостатки: не выдерживают высоких температур, сыпучие, электризуются. Разделенные в хроматографической колонке вещества регистрируются в детекторе. ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Т2, Москва, «ВШ», 2003, с. 402-432. 2. Васильев В.П. Аналитическая химия. Т2, Москва, «Дрофа», 2004, с. 343-384. 3. Васильев В.П. Аналитическая химия. Лаб.прак., М., «Дрофа», 2004, с. 347-370. 4. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва, «Химия», 1973, с. 422-443. 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, с. 430-450. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Суть ионного обмена. Иониты. Требования к ним. 2. Классификация методов количественного определения веществ в токослойной хроматографии. 3. Механизм и способы получения хроматограмм в методах бумажной и тонкослойной хроматографии. 4. Хроматограмма в ГЖХ. Ее значение. Время удерживания. 5. Количественное определение солей методом ионообменной хроматографии. 6. Осадочная хроматография на бумаге. 7. Ряды селективности. Коэффициенты разделения и коэффициенты распределения (ионообменная хроматография). 8. Требования к колонке, газу-носителю, неподвижной жидкой фазе в ГЖХ. 9. Принцип работы в ГЖХ. Устройство газового хроматографа. Основные узлы. 10. Оценка количества вещества на основе хроматограммы в ГЖХ (методы). 11. Детекторы в ГЖХ. 12. Обменная емкость: СОЕ, ДОЕ. В чем выражается единицы измерения). С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №22 ТЕМА: Электролиз и кулонометрия. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями законами электролиза и кулонометрии, научить применять их в анализе лекарственных препаратов. ПЛАН: 1. Законы электролиза. 2. Электрогравиметрия. 3. Кулонометрия и кулонометрическое титрование. 4. Применение в фармации. Законы электролиза. Электролизом называют химическое разложение вещества под действием электрического тока. Например: К (-) Fе3+ +е =Fе2+ ; А(+)2СL- -2е = СL2. Основные законы электролиза установлены Фарадеем. Масса вещества, выделившегося при электролизе, пропорциональна количеству электричества, прошедшего через раствор. При прохождении через раствор одного и того же количества электричества на электродах выделяется одно и то же QM JtM количество вещества эквивалента. Эти законы выражаются формулой: m = где: n96500 n96500 m – масса вещества, выделившегося при электролизе; Q – количество электричества; М – молярная масса вещества; 96500 – число Фарадея, равное количеству электричества, которое требуется для выделения молярной массы эквивалента вещества; J – сила тока; n – число электронов; t –время электролиза. Важной характеристикой процесса электролиза является выход по току, равный отношению количества выделившегося вещества к тому количеству вещества, которое должно было выделиться по закону Фарадея (100%). ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия т.2, Москва, «ВШ», 2003, с. 481 – 486. 2. Васильев В.П. Аналитическая химия. т.2, Москва, «Дрофа», 2004, с. 311 – 340. 3. Васильев В П. Аналитическая химия. Лаб.прак., М., «Дрофа», 2004, с. 333 – 346. 4. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва, «Химия», 1973, с. 432 -444. 5. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, с. 410 – 419. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Какое свойство измеряется при проведении кулонометрического метода анализа и как оно связано с концентрацией? 2. Основной закон электролиза, его уравнение, смысл каждого из членов в уравнении. 3. Чем различаются прямая кулонометрия и электрогравиметрия? 4. Как определяется количество электричества, затраченное на электрохимическое превращение вещества в зависимости от условий проведения опыта, в потенциостатическом или в гальваностатическом режиме? 5. Как можно определить точку эквивалентности при кулонометрическом титровании? 6. Какие электроды используются при кулонометрическом титровании? 7. Какую особенность имеет кулонометрическое титрование? 8. С каким выходом по току проходят реакции в кулонометрии и при электролизе? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №23 ТЕМА: Вольтамперометрический анализ. Полярография. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и законами вольтамперометрии, научить применять эти методы в анализе лекарственных препаратов. ПЛАН: 1. Основы метода. 2. Качественные и количественные характеристики. 3. Способы определения концентраций. 4. Достоинства метода. Полярография или вольтамперометрия используется для аналитических целей. Используют зависимость силы тока, проходящего через ячейку с исследуемым раствором, от приложенного напряжения. Измерения проводят на приборе – полярографе. В результате измерения получают график – так называемую полярографическую волну, высота которой зависит от концентрации определяемого вещества в растворе. Анализ можно проводить только для веществ, которые восстанавливаются или окисляются на капающем ртутном или твердом платиновом электроде. Полярография широко применяется при анализе металлов, катионов и анионов, органических соединений и препаратов. Она применяется и в анализе лекарственных препаратов, способных к электрохимическому восстановлению или окислению, например, салициловой кислоты, норсульфазола, витамина В1 и др. Преимущества полярографии – высокая чувствительность (до 10-5-10-6мол/л), хорошая избирательность (анализ смеси веществ), довольно высокая воспроизводимость (1-2%). Результаты анализа могут записываться самописцем и носят объективный характер, Анализ можно проводить в потоке, т.е. возможность автоматизации анализа. Полярографически можно определять десятки тысяч веществ. Метод основан на записи поляризационных кривых. Эти кривые выражают зависимость силы тока от приложенного напряжения и их называют еще вольт-амперные кривые, а также полярографические волны. ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия, т.2 М., ВШ, 2003г., с. 446-447; 466-510. 2. Алексеев В.Н. Количественный анализ, М., Химия, 1973г., с. 452-456. 3. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч.2, «Количественный анализ», М.,ВШ, 1982г., с. 218, 242-251. 4. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия, М., ВШ, 1973г., с. 509-515. 5. Практикум по аналитической химии (под редакцией В.Д. Пономарева, Л.И.Ивановой), М.,ВШ,1983г., с. 230-239. 6. Крешков А.П. Основы аналитической химии, т.3, Физико-химические методы анализа, М., Химия, 1977г. 7. Сонгина О.А. Амперометрическое титрование в анализе минерального сырья, М., Госгеолтехиздат, 1957г. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Что является основой полярографического метода анализа? Уравнение Ильковича. 2. Какой ток называется предельным диффузионным? 3. Какие индикаторные электроды применяются в полярографии? Какие к ним требования? 4. Каковы достоинства и недостатки ртутного и платинового электродов? 5. Какие электроды сравнения используются в полярографии? 6. Что такое фон и с какой целью он применяется в полярографии? Требования к фоновому электролиту. 7. Какие методы определения неизвестной концентрации в полярографии известны вам? 8. Как определить полярографически кадмий? 9. Каковы возможности полярографии при определении отдельных веществ и их смесей? 10. По каким величинам в полярографии определяют: а) качественный состав пробы? б) количество вещества в пробе? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛЕКЦИЯ №24 ТЕМА: Амперометрическое титрование. ЦЕЛЬ: Ознакомить с основными понятиями и законами амперометрического титрования, научить применять данный метод в анализе лекарственных препаратов. ПЛАН: 1. Основы метода. 2. Кривые титрования. 3. Индикаторные электроды. 4. Значимость метода. Определение Fe2+. Амперометрическое титрование представляет собой объемный метод анализа, в котором для индикации конечной точки титрования используется явление диффузионного тока, наблюдаемое на ртутном капельном или вращающемся платиновом электроде. Амперометрическое титрование представляет собой видоизменение полярографического метода анализа, основанного на пропорциональности между диффузионным током и концентрацией вещества, участвующего в электрическом процессе на электроде и обуславливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для осуществления амперометрического титрования необходимо установить на электродах напряжение, отвечающее области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе, и подобрать реактив, при помощи которого можно было бы тем или иным способом уменьшить концентрацию данного вещества в титруемом растворе. Для этой цели часто применяют реакции осаждения или реакции окисления-восстановления, в некоторых случаях можно использовать реакции комплексообразования. Важной особенностью амперометрического титрования, выгодно отличающей его от полярографических определений является, то что, если для полярографических определений необходимо, чтобы сам определяемый ион давал электродную реакцию, т.е. восстанавливался бы или окислялся на электроде, то для амперометрического титрования это совершенно не обязательно. Достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться или окисляться один из двух участвующих в титровании реагентов. . ЛИТЕРАТУРА: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия, т.2, М., ВШ, 2003, с. 446-447; 466-510. 2. Алексеев В.Н. Количественный анализ, М., Химия, 1973, с. 452-456. 3. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч.2, «Количественный анализ», М., ВШ, 1982, с. 218, 242-251. 4. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия, М., ВШ, 1973, с. 509-515. 5. Практикум по аналитической химии (под редакцией В.Д. Пономарева, Л.И.Ивановой), М., ВШ, 1983, с. 230-239. 6. Крешков А.П. Основы аналитической химии, т.3, Физико-химические методы анализа, М., Химия, 1977. 7. Сонгина О.А. Амперометрическое титрование в анализе минерального сырья, М., Госгеолтехиздат, 1957. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Какова сущность и теоретические основы амперометрического титрования? 2. Что общего и каковы различия между амперометрическим титрованием и полярографией? 3. Как устроена ячейка для амперометрического титрования? 4. Какие вещества можно определять амперометрическим титрованием? 5. Типы кривых амперометрического титрования? 6. Можно ли титровать амперометрическим методом мутные, цветные растворы и растворы веществ электродно неактивных? 7. Как определить в амперометрии объем титранта в эквивалентной точке? 8. В чем сущность амперометрического определения железа (II)? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕДАЦИИ ДЛЯ ЛАБОРАТОРНО-ПРАКТИЧЕСКИХ ЗАНЯТИЙ ПО ДИСЦИПЛИНЕ – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, АН 2201 ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ - 5В074800 «Технология фармацевтического производства» МОДУЛЬ: «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» СЕМЕСТР – ІІІ СОСТАВИТЕЛЬ – к.х.н., доц. ЧЕКОТАЕВА К.А. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС АЛМАТЫ, 2013 г. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Методические рекомендации для лабораторно-практических занятий по аналитической химии разработаны в соответствии с Рабочей программой. Обсуждены и утверждены на заседании модуля от « » Руководитель модуля, профессор _________Байзолданов Т.Б. 2012 г., протокол №___. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Правила работы и техника безопасности в химической лаборатории. Характерные реакции катионов 1 аналитической группы. ЦЕЛЬ: Ознакомить студентов с характеристическими реакциями катионов 1 группы, подготовкой вещества к анализу, для идентификации подтверждения подлинности соединений. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: Классификация катионов и анионов на аналитические группы. Чувствительность и специфичность аналитических реакций. сформировать понятие о классификации катионов на аналитические группы; показать связь классификации катионов 1 аналитической группы с ПСЭ; сформировать последовательность определения катионов 1 аналитической группы в их смеси; научить выполнять основные операции химического анализа (мытье посуды, нагревание и выпаривание, осаждение, центрифугирование, фильтрование, промывание и растворение осадков); научить выполнять аналитические реакции (окрашивание пламени, образование перлов, осадочные реакции, цветные капельные реакции, микрокристаллоскопические реакции, реакции с выделением газов и экстракционные реакции). ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Предмет качественного анализа. Роль аналитической химии в фармации. 2. Какие операции включает подготовка вещества к анализу? 3. Приведите примеры аналитических реакций, выполняемых «сухим» и «мокрым» путем. 4. Какие реакции пригодны для качественного анализа? Приведите примеры. 5. Какие реакции называются чувствительными? Примеры малочувствительных и чувствительных реакций катионов 1 группы. 6. Почему при выполнении аналитических реакций необходимо создавать определенные условия? Объясните на примере. 7. Какие реакции называются специфическими? Приведите пример такой реакции. 8. Какие условия следует соблюдать при открытии иона калия реакцией с NaHC 4 H4O6 и почему? 9. Почему нельзя открыть ион калия действием Na3[Co( NO2 )6 ] в щелочной среде или кислой? 10. Какие условия следует соблюдать при открытии иона натрия действием KH2SbO4 и почему? 11. Почему открытию иона аммония не мешают ионы калия и натрия? 12. Какое применение в медицине находят соли калия, натрия и аммония? МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение качественных реакций, написание уравнений реакций; - решение задач. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК: ПРАВОВАЯ КОМПЕТЕНЦИЯ. Правила работы в лаборатории аналитической химии Большинство применяемых в лаборатории аналитической химии веществ являются в той или иной степени токсичными, поэтому работать с ними следует осторожно, с соблюдением общих правил работы в химической лаборатории. Нельзя оставлять без надзора нагревательные и электрические приборы. Следует строго соблюдать правила работы с электроприборами (центрифуга, сушильный шкаф, муфельная печь, электроплитки и др.). Перед уходом из лаборатории обязательно: проверить газовые и водопроводные краны (ни в коем случае не оставлять их открытыми), выключить электроприборы и электрический свет. Отбор средней пробы Химический состав отбираемой для анализа пробы должен в точности соответствовать среднему химическому составу всей партии анализируемого продукта. Подготовка вещества к анализу: отбор средней пробы; приготовление вещества для взвешивания; взвешивание вещества; приготовление раствора для анализа. Отбор средней пробы - это измельчение и перемешивание, сокращение ее массы. Средняя проба - это относительно небольшое количество исходного вещества, в котором количественное содержание всех компонентов равно количественному содержанию их во всей массе анализируемого вещества. Правила отбора проб описан в технических руководствах, ГОСТах и в специальных инструкциях, посвященных анализу этих веществ. Подготовка вещества для взвешивания – это: удаление всех посторонних включений, попавших в пробу при отборе; упаковка, транспортировка, хранение и т.д. Для очистки индивидуальных соединений применяют: растворение; экстрагирование; кристаллизацию; перекристаллизацию; осаждение; переосаждение; возгонку; фракционную перегонку и т.п. Взвешивание: воздушно-сухих веществ в бюксах без особых мер предосторожностей; гигроскопических веществ в бюксах с закрытой крышкой с последующим их хранением в эксикаторах. Приготовление раствора для анализа После взвешивания вещества его навеску растворяют в холодной воде или подходящем растворителе. Растворение ведут на холоду или, если вещество плохо растворяется, при нагревании. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Общие требования к выполнению лабораторных работ и оформлению лабораторного журнала. Студент обязан вести лабораторный журнал, который является документом, отражающим всю его работу. На обложке или первой странице журнала указывают фамилию, инициалы, курс, группу, учебный год и название практикума. Все записи должны быть выполнены ручкой, четко и аккуратно. Практические занятия, содержание и объем которых приводится в соответствующих методических указаниях, студенты выполняют индивидуально. Подготовка к лабораторной работе: изучение рекомендованных реакций; освоение методики проведения эксперимента; знание основных правил техники безопасности. Записи на отдельных листках, а затем их переписывание в журнал не допускаются! Вспомогательные записи следует производить в журнале на отведенных для этого страницах. ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ: оформление лабораторного журнала. Выполнение и написание реакций: I. Название группы. II. Общая характеристика группы (перечень катионов, их цвет в растворе, растворимость наиболее распространенных солей в воде, кислотность водных растворов солей, групповой реактив). III. Характеристика и действие группового реактива название, формула, краткая характеристика, условия осаждения катионов данной группы, уравнения реакций группового реактива с каждым катионом с указанием наблюдаемых эффектов цвет и растворимости осадков в воде, кислотах, щелочах. IV. Качественные реакции катионов данной группы. V. Сводная таблица действия всех реактивов на данную группу. VI. Схема анализа данной группы. Оформление IV пункта осуществляется на развернутом листе бумаги: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Откры ваемый катион K Реактив, уравнение реакции 1) Винная кислота H2C4 H4O6 или гидротартрат натрия NaHC 4 H4O6 K HC 4 H 4O6 KHC 4 H 4O6 KCl NaHC 4 H 4O6 KHC 4 H 4O6 NaCl 2) Гексанитрокобальтат (III) натрия Na2 [Co( NO2 )6 ] 2K Na [Co( NO2 )6 ]3 K 2 Na[Co( NO2 )6 ] Условия, мешающие ионы а) достаточно большая концентрация ионов K в растворе; б) на холоду; в) слабокислая или нейтральная среда (рН = 4-7). К кислым растворам добавлен NaAc . Мешают NH4 , Ci . Среда слабокислая (рН = 4-5), к кислым растворам добавлять NaAc . Мешают NH4 , I . 3) Тройной нитрит Na2Pb[Cu( NO2 )6 ] Микрокристаллическая 2K Na2Pb[Cu( NO2 )6 ] K 2Pb[Cu( NO2 )6 ] 2Na 4) Пламя спиртовки или горелки бесцветное Прокаливание нихромовой проволоки, Свойства образующегося соединения, уравнения реакций Белый кристаллический осадок, растворимый в горячей воде, в минеральных кислотах (но не в CH3COOH ), в щелочах KHC4 H4O6 KOH K 2C4 H4O6 H2O KHÑ4 H 4 O6 HCl H 2C 4 H 4 O6 KCl KHC4 H4O6 NaOH K 2 NaC4 H4O6 H2O Осадок ярко-желтого цвета, разлагается под действием щелочей (выпадает темно-бурый Co(OH)3 . [Co( NO2 )6 ]3 3OH Co(OH)3 6NO2 Черные или коричневый кубические кристаллы Мешают NH4 погруженной в сухую соль K или в раствор. Мешают Na , Li . Бледнофиолетовое окрашивание С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ: Отчет по выполнению практических работ по 1 аналитической группе Систематический ход анализа смеси катионов 1 аналитической группы Катионы 1 группы не имеют группового реактива, поэтому их обнаруживают в растворе дробными реакциями. Обнаруживают предварительно NH4 , если присутствует этот ион, производят его удаление, так как он мешает обнаружению K , Na . Удаляют ион NH4 путем прокаливания. Схема анализа катионов 1 аналитической группы 1. Описание внешнего вида задачи. Выполнение предварительных испытаний (окрашивание пламени спиртовки при внесении в нее нихромовой петли, смоченной исследуемым раствором), определение рН раствора с помощью универсального индикатора. 2. Обнаружение ионов аммония действием избытка щелочи при нагревании или реактива Несслера. Раствор: Na , K , NH4 . 3. Удаление NH4 выпариванием, прокаливанием в тиглях на плитке. Прокаливание следует вести до тех пор, пока проба на полноту удаления NH4 не покажет положительный результат. Для этого крупинку прокаленного остатка надо перенести на предметное стекло, добавить 1-2 капли воды и каплю реактива Несслера. Если раствор на предметном столе окрасится в краснобурый цвет, соли аммония еще не полностью разложились и прокаливание следует продолжить. После того, как полного удаления солей аммония, прокаленный остаток следует растворить в небольшом количестве дистиллированной воды и в отдельных пробах обнаружить ионы калия и натрия. 4. Обнаружение ионов калия. К части раствора прибавляют 3-4 капли 2% раствора CH3COOH (до слабокислой реакции) и 2 капли раствора Na3[Co( NO2 )]6 . Образование желтого осадка указывает на присутствие ионов калия. К другой части нейтрального раствора прибавляют NaHC 4 H4O6 (на холоду). При потирании стеклянной палочки о стенки пробирки выпадает кристаллический осадок. 5. Обнаружение ионов натрия. В оставшейся части раствора открывают ионы натрия добавлением KH2SbO4 в нейтральной среде. Для выполнения реакции к 2-3 каплям исследуемого раствора нужно прибавить равный объем реагента и потереть о стенки пробирки стеклянной палочкой. Выпадение белого кристаллического осадка (на холоду) свидетельствует о наличии иона Na . Если ионы аммония отсутствуют, то в отдельных пробах задачи обнаруживают ионы калия и натрия. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Отелбаев Б. Химия.- Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 том, стр. 5-34, 1999. 2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, 1 том, 2003, стр. 6-29, 34, 324. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа.- М.: Высшая школа, 1973, стр. 17, 121-147. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, ч.1, 1982, стр. 185, 199-206. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1980,стр. 1113. 6. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, 1973, стр. 155-168. 7. Горковский Д.В. Качественный анализ.- Алматы, Мектеп, 1968, стр. 120-136. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа.- М.: Химия, 1989. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1999, стр. 3-115. 3. Лекции. Саморазвитие : Сбор информации по оформлению реакций на 2-3 аналитические группы катионов , по решению задач на чувствительность. Подготовка рабочих тетрадей согласно схеме ведения лабораторного журнала. Задачи и вопросы к выполнению самостоятельной работы 1. Вычислить предел обнаружения реакции открытия ионов меди в виде аммиачного комплекса, если предельная концентрация ионов меди в растворе равна 4*10 -6 г/мл, а минимальный объем исследуемого раствора, необходимый для открытия иона меди равен 0,05мл. 2. Предел обнаружения кальция с серной кислотой равен 0,04 мкг в объеме раствора 0,1мл. Вычислить величину предельного разбавления для данной реакции. 3. При обнаружении иона серебра в виде хромата серебра реакция удается с 0,02 мл 0,0004 моль/л раствора нитрата серебра. Вычислить предел обнаружения и предельное разбавление для данной реакции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Характерные реакции катионов 2, 3 аналитических групп. ЦЕЛЬ: Ознакомить студентов с реакциями катионов 2, 3 группы, с принципом выбора группового реактива, необходимой последовательностью обнаружения катионов 2, 3 аналитической группы, находящейся в смеси; с приемами и навыками работы полумикрометода, полнотой выделения малорастворимого осадка, оформлением результатов анализа в виде протокола и выводами из результатов исследований. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: Сформировать понимание основных положений теории растворов электролитов, используемых в анализе. сформировать понимание о классификации катионов на аналитические группы 2, 3; показать связь классификации на аналитические группы элементов в соответствии с их положением в периодической системе Д.И. Менделеева; научить применять характерные реакции катионов 2, 3 аналитических групп в анализе смеси и при установлении подлинности препарата. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: (ЗНАНИЯ) 1. Электронное строение s-, р- и d– элементы, свойства в соответствии с их положением в периодической системе Д.И. Менделеева. 2. Признаки химических реакций. 3. Закон действия масс и применение его к равновесиям в гомогенных системах. 4. Реагенты, которые являются групповым для катионов 2, 3 аналитических групп. Уравнения реакций происходящие при их осаждении. 5. Обоснованный выбор группового реактива для катионов 2, 3 группы. 6. Реагент, позволяющий разделить хлорид серебра и хлорид ртути (Hg2Cl2) и одновременно обнаружить катионы Hg22+. Механизм реакций происходящих реакций. 7. Реагент, позволяющий обнаруживают ионы серебра. Соответствующее уравнение реакции. 8. Свойства хлорида серебра отличающие его от свойств хлоридов остальных катионов 2 группы. Использование этого отличия в ходе анализа катионов данной группы. 9. Подтверждение амфотерных свойства гидроксида свинца. Уравнение соответствующей реакции. 10. Реагенты, образующие окрашенные осадки с катионами 2, 3 группы. Уравнения реакции. 11. Реагенты, позволяющие обнаружить ионы бария, стронция и кальция. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение качественных реакций и написание уравнений реакций; - решение задач. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК ПРАКТИЧЕКИЕ НАВЫКИ: Студенты самостоятельно выполняют перечисленные ниже качественные реакции на катионы 2, 3 аналитических групп, отмечают реакции, пригодные для их С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС разделения, а также окраски продуктов реакции. Выбор указанных реакций осуществляется с учетом их специфичности и чувствительности (соли ртути ядовиты!). Решение задач на чувствительность аналитических реакций и произведение растворимости. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Отелбаев Б. Химия.- Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 том, стр. 5-34, 1999. 2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, 1 том, 2003, стр. 6-29, 34, 324. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа.- М.: Высшая школа, 1973, стр. 7188, 444-455. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, ч.1, 1982, стр. 27-36, 177-181, 189, 229-230, 232-233, 247-249. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1983, стр. 92100. 6. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, 1973, стр. 175-191. 7. Горковский Д.В. Качественный анализ.- Алматы, Мектеп, 1968, стр. 399-312. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа.- М.: Химия, 1989, стр. 85, 88, 97. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1999, стр. 3-115. 3. Лекции. САМОРАЗВИТИЕ: Сбор информации по по анализу смеси катионов 1-3 групп. Подготовка схемы анализа решения ситуационных задач на смесь 1-3 группы катионов. Задачи и вопросы к выполнению самостоятельной работы 1. Вычислить коэффициенты активности и активность ионов в растворе хлорида кальция с молярной концентрацией эквивалента равной 0,005 моль/л. 2. Вычислить ионную силу: а) раствора сульфата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,10 моль/л; б) раствора сульфата цинка с молярной концентрацией эквивалента 0,002 моль/л; в) раствора фосфата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,060 моль/л. 3. Рассчитать ионную силу раствора, содержащего в 1 л 0,010 моль нитрата бария и 0,10 моль хлорида натрия. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Анализ смеси 1, 2, 3 группы катионов по кислотно-основной классификации. ЦЕЛЬ: Усвоить схему анализа разделения смеси катионов для установления подлинности препаратов; очередностью разделения катионов 1-3 аналитических групп в смеси; оформлением протокола по данному анализу и соответствующими выводами из полученных результатов. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: Кислотно-основной схемы анализа 1-3 аналитических групп катионов. сформировать понятие применимости закона действующих масс к гетерогенным равновесиям; показать возможности предварительных испытаний; научить разделять катионы 1-3 группы групповыми реагентами; научить владеть приемами и навыками работы с полумикрометодами; научить оформлять результаты исследований в виде протокола и делать правильные выводы из результатов исследований. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Аналитическая химия и химический анализ. Аналитические признаки веществ и аналитические реакции. Типы аналитических реакций и реагентов. 2. Некоторые положения теории растворов электролитов и закона действующих масс, применяемые в аналитической химии. 3. Характеристика рН водных растворов электролитов. 4. Гетерогенные равновесия в системе осадок - насыщенный раствор малорастворимого электролита и их роль в аналитической химии. 5. Способы выражения растворимости малорастворимых сильных электролитов 6. Условия образования осадков 7. Влияние добавок посторонних электролитов на растворимость малорастворимых сильных электролитов. 8. Влияние различных факторов на полноту осаждения осадков и их растворение. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение смеси; - оформление протокола, решение ситуационных задач. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК: ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ: РЕШЕНИЕ СИТУАЦИОННОЙ ЗАДАЧИ НА СМЕСЬ КАТИОНОВ 1-3 ГР. СОГЛАСНО ПРЕДЛОЖЕННОЙ СХЕМЫ Схема анализа смеси катионов 1-3 групп. I. Предварительное испытание 1) Определение цвета раствора 2) Наличие осадка в предлагаемой смеси 3) Определение рН среды (по универсальной бумаге) II. Дробный анализ смеси катионов Часть контрольной задачи (ч.к.з.) (3-4 капли) в пробирку С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Открытие иона NH4+: NH4Сl + 2К2[НgJ4] + 4КОН → [ОНg2NH2]J↓ + 7KJ + КСl + 3Н2О реактив Несслера кирпично-красный осадок Заключение: если выпадает осадок кирпично-красного цвета, то ион NH4+, присутствует в контрольной смеси, если не выпадает – отсутствует. III. Систематический анализ смеси р с осадком перемешать, после центрифугирования ч.к.з. (13-15 капель) + HCl (5 капель) р- сделать пробу на полноту осаждения с HCl. В пробирке образуется раствор №1 и осадок, которые отделяют друг от друга центрифугированием и анализируются раздельно. Раствор №1: Na+, K+, NH4+, Ba2+, Sr2+, Ca2+ (Рb2+) необходимо сохранить для последующих исследований. Осадок: AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 + 5 капель Н2О холодная (перемешивается и промывается осадок). Фильтрат после центрифугирования отбрасывается пипеткой в раковину. К чистому нагреть осадку: AgCl, РbCl2, Hg2Cl2 + 5 капель Н2Одист. перемешать на водяной бане. При этом 2+ происходит переход ионов Рb в раствор, а ионы Ag+, Hg22+ остаются в осадке в виде хлоридов. Осадок отделяется от раствора, и анализируются раздельно проверочными реакциями по схеме: а) + 2KI → ↓PbI2 Раствор Рb2+ б) + K2СrO4 → ↓PbСrO4 Заключение: желтые осадки по свинцу выпали в пробирках (а) и (б) следовательно, ион Рb2+ присутствует в контрольной задаче. Анализ осадка: AgCl, Hg2Cl2 + NН4ОHконц (5 капель) → осадок перемешать. При этом образующийся бесцветный аммиачный раствор по серебру необходимо отделить от черного осадка ртути ↓[HgNH2]Cl + Hg°.Анализ аммиачного раствора, содержащего серебро: a) + HNO3 → ↓AgCl белый [Ag(NH3)2]Cl б) + KI → ↓AgI желтый Заключение: белый творожистый (а), желтый (б) осадки выпали, следовательно, ион Ag+ присутствует в контрольной задаче. Анализ осадка: а) + SnCl2 →↓Hg2Cl2 →↓2Hg°+SnCl4 черный ↓[HgNH2]Cl + Hg↓ + НNО3 конц. → Hg(NO3)2 черный ° ° б) + Cu → Hg блестящий налет + Cu2+ Заключение: а) черный осадок выпал, следовательно, ион Hg22+ присутствует в контрольной задаче; б) блестящий налет на медной пластинке образовался, следовательно, Hg22+ присутствует в контрольной задаче. Анализируем раствор №1, отделяя третью аналитическую группу от первой в спиртовом растворе путем добавления группового реактива на третью группу раствора Н2SO4. Раствор №1: Na+, K+, NH4+, Ba2+, Sr2+, Ca2+ (Pb2+) + 3-4 капли С2Н5ОН + Н2SO4 перемешать, проверить полноту осаждения с Н2SO4 после центрифугирования. Полученный раствор по I группе: Na+, K+. NH4+ (раствор кислый) необходимо отделить центрифугированием от осадка катионов III группы и оставить для дальнейших исследований. К осадку: BaSO4, SrSO4, CaSO4, (PbSO4) + CH3COONH4 перемешать С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС В осадке сульфатов катионов III группы проводим удаление ионов свинца путем добавления к нему ацетата аммония. Свинец в виде комплексной соли переходит в раствор, чистый осадок сульфатов III группы отделяются от раствора свинца, и анализируется отдельно. а) + 2KI→↓PbI2 + Раствор [Pb(CH3COO)] б) + K2СrO4→↓PbСrO4 пункты (а) и (б) – это проверочные реакции на присутствие ионов Рb2+ и полноту его удаления от сульфатов ІІІ группы Анализ осадка сульфатов III группы: BaSO4, SrSO4, CaSO4 + Na2CO3 насыщ. р-р нагреваем осуществляем последовательный перевод сульфатов в карбонаты (после 15 мин нагревания, перемешивания и центрифугирования фильтрат Na2SO4 осторожно пипеткой отбрасываем в раковину). К смешанному осадку сульфатов и карбонатов вновь добавляем насыщенный раствор Na2CO3 и нагреваем. Фильтрат Na2SO4 пипеткой отбрасываем в раковину. После 7-кратной обработки сульфатов насыщенным раствором Na2CO3 при нагревании, образуются осадок карбонатов, который растворяется в уксусной кислоте: BaСO3, SrСO3, CaСO3 + CН3СООН перемешать , из раствора Ва2+ Sr2+ Cа2+ открывают ион Ва2+ действием дихромата калия в присутствии ацетата натрия. К раствору III группы, содержащим Ва2+, Sr2+, Ca2+ + СН3СООNa + К2Cr2О7 → проба на полноту осаждения с К2Cr2О7. После полного осаждения бария в виде желтого осадка ↓BaСrO4 и центрифугирования осадок отбрасывают. Заключение: образование осадка желтого цвета свидетельствует о присутствии иона Ва2+, если осадок не выпадает, то ион Ва2+ отсутствует. К раствору, содержащему Sr2+, Cа2+ (Cr2О7)2- необходимо добавить насыщенный раствор Na2CO3 для удаления ионов CrО42- и получения осадков - карбонатов стронция и кальция белого цвета, а фильтрат, содержащий ионы CrO42-, пипеткой отбросить в раковину. Осадки карбонатов стронция и кальция растворяем в уксусной кислоте. , в полученном растворе, содержащим ионы Осадок SrСO3, CaСO3 + CН3СООН перемешать стронция и кальция, необходимо отделить ионы кальция от ионов стронция действием сульфата аммония. При отделении ионы кальция уходят в раствор в виде комплекса, а ионы стронция выпадают в осадок в виде белого сульфата стронция. осадок ↓SrSO4 2+ 2+ белый К раствору Sr , Ca + (NH4)2SO4 раствор (NH4)2[Ca(SO4)2] а) + (NH4)2C2O4 → ↓CaC2O4 Раствор (NH4)2[Ca(SO4)2] белый б) + K4[Fe(CN)6] →↓(NH4)2Ca[Fe(CN)6] белый Заключение: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС а) образование белого осадка сульфата стронция должно свидетельствовать о присутствии иона Sr2+; б) образование белых осадков должно свидетельствовать о присутствии ионов Са2+. Анализ раствора I-ой группы: Na+, K+, NH4+ (раствор кислый). Раствор необходимо перелить в тигель, прокалить досуха для удаления иона аммония, т.к. он мешает реакциям открытия иона калия и натрия. После прокаливания взять тигель щипцами, охладить. В охлажденный тигель добавляют 5-6 капель дистиллированный Н2О, перемешивают, снова прокаливают досуха. Снова охлаждают, добавляют 5-6 капель Н2О и вновь прокаливают. Эту операцию повторяют 7-9 раз. После 9-кратного прокаливания в охлажденный тигель добавляют 5-6 капель Н2О, перемешивают. Из тигля берут 1 каплю раствора в пробирку и к нему добавляют 1 каплю реактива Несслера (т.е. делают пробу на присутствие иона NH4+). Если кирпично-красный осадок в пробирке не выпал, то ион NH4+ удален, а из раствора, находящемся в тигле, можно открыть ионы Na+ и К+ соответствующими характерными реакциями. Раствор в тигле разливают на три пробирки: Открытие K+: 1) K+ + NaНC4H4O6 →↓KHC4H4O6 + 2Na+ 2) K+ + Na3[Сo(NO2)6] → ↓K2Na[Сo(NO2)6] + 2Na+ Открытие Na +: 3) Na+ + КH2SbO4 → ↓NaH2SbO4 + К+ Заключение: белые и желтые кристаллические осадки в пробирках (1) и (2) следовательно, ион К+ присутствует в контрольной смеси; белый кристаллический осадок выпал в пробирке (3), то ион Na+ присутствует в смеси. При отрицательных эффектах данные катионы отсутствуют в смеси. Пример ситуационной задачи Вашему вниманию предлагается ситуационная задача, которая состоит из катионов Ag+, 2+ Pb , Ва2+, К+. Решение дается с использованием схемы анализа смеси катионов I, II, Ш группы. Решение: Аналитические группы катионов: К+ - 1-ая группа катионов Pb2+, Ag+ - 2-ая группа катионов Ва2+ - 3-я группа катионов I. Предварительные испытания: а) Определение цвета раствора – раствор бесцветный; б) Определение наличие осадка – осадка нет, т.к. соли представлены в ионном виде (следовательно, это растворимые соли), кроме того, не указаны кислотные остатки соответствующих солей. в) определение рН среды – сказать о реакции среды затруднительно, т.к.: - задача теоретическая (нет возможности использовать индикатор) - неизвестны кислотные остатки соответствующих солей - известно, что соли образованы двумя сильными основаниями (К+, Ва2+) и двумя слабыми + (Ag , Pb2+). II. Дробный анализ отсутствует, т.к. в смеси, нет катиона NH4+, который открывается реактивом Несслера. III. Систематический анализ: и Часть контрольной задачи (ч.к.з.) + (12-15 капель) раствора HCl перемешать отцентрифугировать. Получается раствор по I и III группам и осадок II группы, которые С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС отделяются центрифугированием. Необходимо проверить полноту осаждения добавлением к содержимому в пробирке нескольких капель раствора HCl. Раствор I, III групп: K+, Ba2+. Осадок II группы: AgCl, PbCl2 Анализируем осадок II группы AgCl, PbCl2 промываем его в холодной воде (3-5 капель Н2О). t на водяной Фильтрат отбрасываем. К чистому осадку:AgCl, PbCl2 + Н2Одист. (6-8 капель) бане осадок перемешиваем. Образуется раствор и осадок, который после центрифугирования разделяется и исследуется раздельно. а) + 2KI→↓PbI2 2+ Анализ раствора Pb б) + K2СrO4→↓PbСrO4 Заключение: образование желтых осадков иодида свинца и хромата свинца свидетельствует о присутствии ионов Рb2+. Анализ осадка ↓AgCl + (8-10 капель) NН4ОHконц. → перемешать до полного растворения, затем проделать проверочные реакции на ионы серебра с полученным комплексом. a) + HNO3 → ↓AgCl + белый ↓AgCl + NН4ОHконц. → [Ag(NH3)2] б) + KI → ↓AgI желтый Заключение: образование белого осадка AgCl и желтого осадка AgI свидетельствует о присутствии ионов Аg+. Анализ раствора I, III групп. Отделяем III группу от I группы. К раствору, содержащим ионы К+, Ba2+ добавляют раствор H2SO4 (5 капель) перемешать образуется кислый раствор по I группе К+ и осадок ВаSO4 по III группе, разделяем их центрифугированием и исследуем: Pаствор К+ - I группа сильнокислый, (содержит HCl и H2SO4). Oсадок ↓ВаSO4 белый кристаллический, нерастворимый в кислотах, переводим в карбонаты, путем многократной обработки раствором соды (осуществляя содовую вытяжку): t перемешиваем ↓BaСО3 + Na2SO4 ↓BaSO4 + Na2СО3 насыщ. Фильтрат после каждой обработки осторожно сливаем в раковину. Доказательством полного перевода сульфата бария в карбонат является полное растворение полученного осадка BaСО3 в уксусной кислоте. BaСО3 + 2СН3СООН перемешива Ba(СН3СОО)2 + СО2↑ + Н2О ем Раствор, содержащий ионы бария исследуем на его присутствие с дихроматом калия в присутствии ацетата натрия: 2Ва2+ + 2CH3COONa + К2Cr2O7 + Н2О → ↓2BaCrO4 + 2СН3СООН + 2Na+ + 2K+ желтый Заключение: образование желтого кристаллического осадка хромата бария свидетельствует о его присутствии. Анализ раствора, содержащего ионы I группы: Раствор К+ сильнокислый необходимо нейтрализовать путем добавления к нему насыщенного раствора Na2СО3 до значений рН ≈ 6-7 и провести проверочные реакции на ионы К+ соответствующими реагентами: a) + NaHC4H4O6 потереть ↓KHC4H4O6 + белый Раствор К С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС б) + Na3[Co(NO2)6] → ↓K2Na[Co(NO2)6] желтый Заключение: образование белого осадка гидротартрата калия и желтого гексанитрокобальтата(ІІІ) два калия натрия свидетельстствует о присутствии иона К+. IV. Реакции, встречаемые по ходу анализа: 1. AgNO3 + HCl → ↓AgCl + HNO3 осадка белый 2. AgCl + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O 3. [Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 → ↓AgCl + 2NH4NO3 4. [Ag(NH3)2]Cl + KI → ↓AgI + 2NH3 + KCl 5. Pb(NO3)2 + 2HCl → ↓PbCl2 + 2HNO3 6. Pb(NO3)2 + K2CrO4 → ↓PbCrO4 + 2KNO3 7. Pb(NO3)2 + 2KI→ ↓PbI2 + 2KNO3 8. 2BaCl2 + K2Cr2O7 + 2CH3COONa + H2O → ↓2BaCrO4 + 2KCl + 2NaCl + 2CH3COOH 9. KCl +NaHC4H4O6→ ↓KHC4H4O6 + NaCl 10. 2KCl +Na3[Co(NO2)6] → ↓K2Na[Co(NO2)6] + 2NaCl белый желтый белый желтый желтый желтый белый желтый КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ: Отчет по решению ситуационных задач на смесь 1-3 группы катионов. САМОРАЗВИТИЕ: Сбор информации по написанию частных реакций на 4 аналитическую группу катионов, решению задач на ПР. Подготовка к рубежному контролю № 1. Ситуационные задачи: 1. Ag+, Hg22+, Sr2+, NH4+ 2. Hg22+, Ba2+, Sr2+, Na+ 3. Ag+, Ba2+, Ca2+, K+ 4. Pb2+, Hg22+, Ba2+, Na+ 5. Pb2+, Sr2+, NH4+, K+ 6. Ag+, Ba2+, Sr2+, K+ 7. Pb2+, Sr2+, Ca2+, NH4+ 8. Hg22+, Ba2+, NH4+, Na+ 9. Ag+, Ca2+, NH4+, K+ 10. Pb2+, Sr2+, Na+, K+ Примечание: ситуационные задачи необходимо решать только на те катионы, которые указаны в задаче, руководствуясь схемой анализа на катионов І, ІІ, ІІІ группы. ЛИТЕРАТУРА: Основная: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. том 1, Москва, «Высшая школа», 2003, с.6-108, 320-362 2. Отельбаев Б. Химия. Шымкент: РОК «Полиграфия» том 2, 1999, 5-34. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа. Москва, «Высшая школа», 1973 с. 178-182. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», том 1, 1982, с.189-192; 121-123. 5. Шемякин Ф.М. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 41-50; 69-78. 6. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алматы, Мектеп, 1968, с.138-155. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. Москва, «Химия», 1989, 97-102. 2. Золотов Ю.Я. Основы аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1999, с. 3-115. 3. Лекции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Характерные реакции катионов 4 аналитической группы. ЦЕЛЬ: Ознакомить студентов с характеристическими реакциями катионов 4 группы. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понимание актуальности катионов 4 аналитической группы, входящих в состав фармацевтических препаратов и что их качественное обнаружение очень важно для оценки контроля лекарственных веществ; показать связь кислотно-основной классификации катионов на аналитические группы с ПСЭ; научить применять буферные системы, явление гидролиза при анализе смесей и оценке качества лекарственных препаратов; характерные реакции катионов 4 аналитической группы. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Протолитические равновесия. Понятие о протолитической теории кислот иоснований. 2. Протолитическое равновесие в воде. 3. Характеристика силы слабых кислот и оснований. Константы кислотности, основности и их показатели. 4. Константа кислотности и рН растворов слабых кислот. 5. Константа основности и рН растворов слабых оснований. 6. Гидролиз. Константа гидролиза. Вычисление значений рН растворов солей, подвергающихся гидролизу. 7. Буферные системы (растворы). Значение рН буферных растворов. 8. Буферные система, содержащая слабую кислоту и ее соль. 9. Буферная система, содержащая слабое основание и его соль. 10. Буферная емкость. Использование буферных систем в анализе. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение упражнений; - решение задач. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК ПРАВОВАЯ КОМПЕТЕНЦИЯ Внимание: Соединения мышьяка – сильный яд! Работать только в вытяжном шкафу! ПРАКТИЧЕСКАЯ КОМПЕТЕНЦИЯ: Решение задач по выполнению реакций на 4 гр.катионов Характеристика и действии группового реагента NaOH или KOH 1) Действия эквивалентного количества NaOH: AlCl3 + 3NaOH Al(OH)3 (белый студень) + 3 NaCl CrCl3 + 3NaOH Cr(OH)3 (серо-зеленый) + 3 NaCl ZnCl2 + 2NaOH Zn(OH)2 (белый) + 2 NaCl Na3AsO3 + NaOH не действует Na3AsO4 + NaOH не действует С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС SnCl2 + 2NaOH Sn(OH)2 (белый) + 2 NaCl SnCl4 + 4NaOH Sn(OH)4 (белый студень) + 4 NaCl 2) Действие избытка NaOH: AlCl3 + NaOH (изб.) NaAlO2 (белый студень) + H2O CrCl3 + NaOH (изб.) KCrO2 (ярко-зеленый) + H2O ZnCl2 + NaOH (изб.) Na2ZnO2 + H2O Na3AsO3 + NaOH (изб.) не действует Na3AsO4 + NaOH (изб.) не действует SnCl2 + NaOH (изб.) Na2SnO2 + H2O SnCl4 + NaOH (изб.) Na2SnO3 + H2O 3) Действие избытка NaOH + H2O2 при нагревании: 2CrCl3 + 10NaOH + 3H2O2 = 2Na2CrO4 + 6NaCl + 8H2O Cr3+ -2e → Cr6+ H2O2 + 2e → 2OHSnCl2 + 4NaOH + H2O2 = Na2SnO3 + 2NaCl + 3H2O Sn2+ -2e → Sn4+ H2O2 + 2e → 2OHH3AsO3 + 3NaOH + H2O2 = Na3AsO4 + 4H2O AsO33- + H2O -2e → AsO43- + 2H+ H2O2 + 2e → 2OHКОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ: Отчет по выполнению практических работ по 4 аналитической группе. САМОРАЗВИТИЕ :Сбор информации о катионов 5,6 аналитических групп, 1. Рассчитайте концентрацию ионов в растворе уксусной кислоты, если степень ионизации равна 92 %. 2. Рассчитать степень ионизации сероводородной кислоты по 1 и 2 ступени исходя из констант ионизации сероводородной кислоты , если концентрация ее равна 0,1 моль/л 3. Рассчитать рН раствора формиата натрия с концентрацией его равной 0,1 моль/л. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Отелбаев Б. Химия.- Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 том, 1999, стр. 5-34. 2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. М.: Высшая школа, 1 том, 2003, стр. 6-29, 34, 324. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа.- М.: Высшая школа, 1973, стр. 293301, 316-327, 339-344, 419-424, 428-433. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. М.: Высшая школа, ч.1, 1982, стр. 85-104, 189-193, 219-222. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1983, стр. 49, 54-55, 63-66. 6. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алматы, Мектеп, 1968, стр. 245-280, 312. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. М.: Химия, 1989. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. М.: Высшая школа, 1999, стр. 3-115. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 3. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия. М.: Высшая школа, 1973, стр. 195-224. 4. Лекции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Характерные реакции катионов 5, 6 аналитических групп. ЦЕЛЬ: Изучить характерные реакции катионов 5, 6, а также условия, необходимые для их выполнения. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понимание, что изучение условий выполнения общих и частных качественных реакций катионов 5,6 аналитических групп позволяет студентам самостоятельно провести анализ смеси катионов 5,6 групп в исследуемом растворе; показать связь кислотно-основной классификации катионов на аналитические группы с ПСЭ Менделеева; научить применять полученные знания и навыки в анализе лекарственных препаратов. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Окислительно-восстановительные системы. 2. Окислительно-восстановительные потенциалы редокс-пар (редокс-потенциалы, электродные окислительно-восстановительные потенциалы). 3. Потенциал реакции (электродвижущая сила реакции). 4. Направление протекания окислительно-восстановительной реакции. 5. Влияние различных факторов на значение окислительно-восстановительных потенциалов и направление окислительно-восстановительных процессов. 6. Глубина протекания окислительно-восстановительных реакций. 7. Использование окислительно-восстановительных реакций в химическом анализе. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение упражнений; - решение задач. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК ПРАВОВАЯ КОМПЕТЕНЦИЯ: В процессе работы необходимо осторожное отношение студентов к солям ртути (ІІ), сурьмы (ІІІ, V), кадмия которые ядовиты, а также соблюдение техники безопасности при выполнении реакций. Акцентировать внимание на действии группового реактива на катионы 5,6 аналитических групп. ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ Катионы 5-ой группы: Mg2+; Mn2+; Fe3+; Bi3+; Sb3+; Sb5+; Fe2+. Катионы 6-ой группы: Ni2+; Cd2+; Co2+; Cu2+; Hg2+. 1) Действие группового реагента NaOH на катионы 5 аналитической группы: FeCl2 + 2 NaOH = Fe(OH)2 (белый) + 2NaCl FeCl3 + 3 NaOH = Fe(OH)3 (красно-бурый) + 3NaCl MnCl2 + 2NaOH = Mn(OH)2 (белый) + 2NaCl Bi(NO3)3 + 3KOH = Bi(OH)3 (белый) + 3NaNO3 SbCl3 + 3NaOH = Sb(OH)3 (белый) + 3NaCl H[SbCl6] + 5 NaOH = HSbO3 (белый) + HCl + 5NaCl + 2H2O MgCl2 + 2 NaOH = Mg(OH)2 (белый) + 2NaCl С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2) Действие NaOH и 3% H2O2 при нагревании: MnSO4 2 NaOH H 2O2 MnO(OH ) 2 Na2 SO4 H 2O 1 Mn 2 2e 4OH MnO(OH ) 2 H 2O 1 H 2O2 2e 2OH FeCl2 + NaOH + H2O2 = Fe(OH)3 + NaCl + H2O Fe2+ -e Fe3+ H2O2 +2e 2OHSbCl3 + 3 NaOH + H2O2 = H3SbO4 + 3NaCl + H2O Sb3+ -2e Sb5+ H2O2 +2e 2OHДействие группового реактива NH4OH на 6 аналитическую группу катионов. 1) Действие эквивалентного количества NH4OH: 2CuSO4 + 2NH4OH = (CuOH)2SO4 (светло зеленый) + (NH4)2SO4 CdCl2 + 2NH4OH = Cd(OH)2 (белый) +2NH4Cl HgCl2 + 2NH4OH = [NH2Hg)Cl (белый) + NH4Cl + 2H2O 2NiSO4 + 2NH4OH = Ni2(OH)2SO4 (зеленый) +(NH4)2SO4 Co(NO3)2 + NH4OH = CoOHNO3 (синий) + NH4NO3 2) Действие избытка NH4OH: Cu(OH)2SO4 + 8NH4OH = [Cu(NH3)4]SO4 (синий) + [Cu(NH3)4](OH)2 + 8H2O Cd(OH)2 + 4NH4OH = [Cd(NH3)4](OH)2 (безцветн.) + 2H2O HgCl2 + 4NH4OH = [Hg(NH3)4]Cl2 (безцветн.) + 4H2O Ni2(OH)2SO4 + 12NH4OH = [Ni(NH3)6]SO4 (синий) + [Ni(NH3)6](OH)2 + 12H2O 2CoOHNO3 + 12NH4OH = [Co(NH3)6](NO3)2(желтый) + [Co(NH3)6](OH)2 + 2H2O КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ: Отчет по выполнению практических работ по 5,6 групп катионов. САМОРАЗВИТИЕ: Подготовка к рубежному контролю № 2 Задачи: 1. Определите направление ОВР реакции между Fe3+/Fe2+ и Sn4+/Sn2+ при концентрациях компонентов Fe 3 Sn 2 0,001 моль/л, Fe 2 Sn 4 0,1 моль/л. 2. Рассчитать в каком направлении пойдет реакция HAsO 24 - 2J - 3H J 2 AsO 2 2H 2 O , если C(HAsO42-)=C(J2)=C(AsO2-)=(J-)=0,1 моль/л и рН=2. 3. Чему равен окислительно-восстановительный потенциал перманганата калия в кислой среде при MnO4 Mn 2 и концентрации ионов водорода, равной: а) 0,1 моль/л; б) 10-5 моль/л. Вопросы: 1. Свойства s-, p-, d- элементов в соответствии с их положением в периодической системе Д.И. Менделеева. 2. Какие соли подвергаются гидролиз? 3. Как происходит уравнивание реакции окисления-восстановления методом полуреакций? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Почему ионы Sb3+, несмотря на амфотерность Sb(OH)3 относятся к 5 группе? 5. Как можно определить Sb3+ ионов Bi3+, если они находятся в осадке в виде хлористых антимонида и висмутида соответственно? 6. В чем важность реакции для анализа катионов 5 группы? 7. Какой предварительной реакцией можно обнаружить ионы сурьмы и висмута в исследуемом растворе? 8. В чем разница между действием гексацианоферрата (III) калия на ионы Fe2+ и гексацианатоферрата (II) на ион Fe3+ ? 9. Назовите следующие соединения по международной номенклатуре K4[Fe(CN)6], H[SbCl6], H3[SbCl6]. 10. Составьте уравнения реакции окисления-восстановления, протекающие при действии персульфата аммония на ионы Mn2+ в кислой среде. 11. Составьте уравнения реакции окисления-восстановления, протекающие при действии станита натрия на Bi3+ в щелочной среде. 12. Наиболее важные окислители и восстановители, используемые в анализе ионов. Приведите примеры соответствующих реакций. 13. Дайте определения понятиям стандартный, формальный и нормальный электродные потенциалы окислительно-восстановительных пар. 14. Какие комплексные соли образуют катионы 6 аналитической группы с гидроксидом аммония и в какой цвет они окрашены? 15. Какими реагентами обнаруживают катионы 5,6 аналитических групп катионов? ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Отелбаев Б. Химия.- Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 том, 1999, стр. 5-34 б. 2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, 1 том, 2003, стр. 6-29, 34, 324. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа.- М.: Высшая школа, 1973, стр. 2432, 135-140, 228-266, 293-296, 329-339, 424-426. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, ч.1, 1982, стр. 56-58, 85-105, 174-176, 180-247. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1983, стр. 1113. 6. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия.- М.: Высшая школа, 1973, стр. 241-261. 7. Горковский Д.В. Качественный анализ.- Алматы, Мектеп, 1968, стр. 120-136. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа.- М.: Химия, 1989. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1999, стр. 3-115. 3. Лекции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Анализ смеси 4, 5, 6 группы катионов по кислотно-основной классификации. ЦЕЛЬ: Ознакомить студентов с анализом смеси катионов 4, 5, 6 аналитических групп для идентификации и подтверждения подлинности соединений. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понимание что знания, полученные студентами при изучении частных реакций на катионы 4, 5, 6 аналитических групп, позволяют прозвести последовательность отделения и определения катионов 4, 5, 6 групп в смеси и идентифицировать их; показать связь кислотно-основной группы 4, 5, 6 аналитических групп катионов с их положением в периодической таблице Д.И. Менделеева; научить применять полученные знания для установления подлинности фармацевтических препаратов. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Окислительно-восстановительные равновесия и их роль в аналитической химии. 2. Окислительно-восстановительные потенциалы редокс-пар, редокс-потенциалы, электродные потенциалы. Потенциал реакции (электродвижущая сила реакции). 3. Направление протекания окислительно-восстановительной реакции. 4. Влияние различных факторов на значение окислительно-восстановительных потенциалов и направление протекания окислительно-восстановительных реакций. 5. Глубина протекания окислительно-восстановительных реакций. 6. Использование окислительно-восстановительных реакций в химическом анализе. 7. Равновесия комплексообразования и их роль в аналитической химии. 8. Константы устойчивости и нестойкости комплексов. 9. Условные константы устойчивости комплексов. 10. Влияние различных факторов на процессы комплексообразования в растворах. 11. Типы комплексных соединений, применяемых в анализе. 12. Применение комплексных соединений в химическом анализе. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение смеси; - написание протокола. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ: Придерживаясь схемы анализа провести анализ смеси 4,5,6 групп катионов. Схема анализа смеси катионов 4,5,6 аналитических групп катионов. I. Предварительное испытание а) Определение цвета раствора (окраску раствора могут обусловить ионы): Fe2+; Fe3+; Cr3+; Ni2+; Co2+; светло-зеленый соломенно-желтый темно-синяя зеленый розовый Cu2+ голубой С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС AsO33б) Наличие осадка AsO43- в) Присутствие арсенит и арсенат анионов AsO33- и AsO43-, может привести к образованию осадка со многими катионами 4,5,6 группы. Определение рН среды (по универсальной бумаге) II. Дробный анализ на присутствие ионов Fe2+ и Fe3+ а) Fe2+ + K3[Fe(CN)6] → ↓Fe3[Fe(CN)6]2 + 6K+ красная кровяная соль турунбулева синь б) Fe3+ + 3K4[Fe(CN)6] → ↓Fe4[Fe(CN)6]3 + 12K+ желтая кровяная соль берлинская лазурь Заключение: при положительных эффектах проверочных реакций на катионы Fe2+ и Fe3+ можно сказать об их присутствии, а отрицательных об их отсутствии. III. Систематический анализ смеси Проводим отделение 4 группы от 5 и 6 групп катионов добавлением группового реактива NaOН и 3% H2O2 при нагревании. Осадок 5 и 6 группы отделяем центрифугированием от раствора 4 группы и анализируем отдельно. t ч.к.з. (13-15 капель) + NaOH (изб.) + Н2О2 (3%) 5 гр Fe(OH)3; MnO(OH)2; бурый бурый Mg(OH)2; белый Осадок Bi(OH)3; SbO(OH)3 Осадок гидроксидов белый белый 5, 6 группы необходимо оставить HgO; Cd(OH)2 для последующих желтый бесцветный испытаний. 3AsO4 ; SnO32+ HCl 6 Co(OH)3; Ni(OH)2; Cu(OH)2; сиреневый зеленый голубой гр 2Раствор: 4 ZnO2 ; AlO2 ; CrO42-; желтый бесцветный бесцветный гр бесцветный бесцветный Пользуясь явлением амфотерности, переводим анионы 4 группы в катионы действием раствора НCl. рН должен быть 1. В полученном растворе Zn2+; Al3+; Cr2O72-; AsO43-; Sn4+ необходимо отделить Al3+, Sn4+ действием концентрированного раствора NH4OH. Раствор: Zn2+; Al3+; Cr2O72-; AsO43-; Sn4+ + NH4OHконц., проверить рН≈9. Осадок гидроксидов олова и алюминия отделяют путем центрифугирования от раствора: [Zn(NH3)4] 2+; CrO42-; AsO43-. Осадки гидроксидов Al(OH)3 и Sn(OH)4 растворяют в HCl и проводят проверочные реакции на ионы Al3+ и Sn4+. Анализ осадка 1) Al3+ ↓Al(OH)3, ↓Sn(OH)4 + HCl → Раствор белый белый 2) Sn4+ a) + NH4OH (до слаб. запаха) + алюминон → образуется красный хлопьевидный осадок 3+ 1) Al б) + NH4OH (до слаб. запаха) + ализарин → образуется ярко-красный осадок «алюминиевый лак» a) + Hg(NO)3 → ↓2Hg2Cl2 → ↓Hg + Sn4+ t черный 2) Sn4+ + Fe0 (опилки) Sn2+ б) + KOH → K2SnO2 + BiCl3 → ↓Bi0 + K2SnO3 черный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Заключение: при положительных эффектах проверочных реакции на катионы Al3+ и Sn2+ можно сказать об их присутствии, а отрицательных об их отсутствии. Анализ раствора: [Zn(NH3)4] 2+; CrO42-; AsO43-. В полученном растворе необходимо разрушить образовавшийся аммиакатный комплекс соли цинка действием уксусной кислоты. Раствор [Zn(NH3)4]2+; CrO42-; AsO43- + CH3COOH → раствор Zn2+; Cr2O72-; AsO43-. К вновь полученному раствору необходимо добавить насыщенный раствор Na2CO3 до щелочной среды рН≈8 с тем, чтобы выделить в осадок цинк в виде основного карбоната ↓(ZnOH)2CO3. Полученный осадок основной соли (ZnOH)2CO3 центрифугированием отделяют от оставшихся в растворе анионов (CrO42-, AsO43-) и анализируют раздельно. Осадок основного карбоната цинка растворяют в хлороводородной кислоте делают проверочные реакции на ионы Zn2+. Раствор, содержащий ионы CrO42-, AsO43-, делят пополам и также осуществляют проверочные реакции на их присутствие. a) + К2[Нg(SCN)4] → ↓Zn[Hg(SCN)4] белый Осадок ↓(ZnOH)2CO3 + HCl → Zn2+ б) + 2КSCN → ↓Zn(SCN)2 белый 1) CrO4 + H2SO4 + H2O2 + эфир → H2CrO6 окрашивается в синий цвет 2- Раствор Экстракт надхромовой кислоты 2) AsO43- + Zn0 + H2SO4 → AsH3↑ + AgNO3 + H2O → ↓Ag0 + H3AsO3 + HNO3 черное пятно на фильтровальной бумаге Заключение: положительные эффекты проверочных реакции на катионы Zn2+; CrO42-; AsO43свидетельствуют об их присутствии, а отрицательные об их отсутствии. Анализ осадка 5, 6 аналитических групп производят путем растворения в растворе хлороводородной кислоты и пероксида водорода. 5 гр Fe(OH)3; MnO(OH)2; Mg(OH)2; Bi(OH)3; SbO(OH)3 t Осадок + HCl + Н2О2 6 гр Co(OH)3; Ni(OH)2; Cu(OH)2; HgO; Cd(OH)2 При этом образуется растворы по 5, 6 групп катионов. В образовавшийся раствор добавляют дистиллированную воду и нагревают. В результате реакции гидролиза отделяют Sb(V). 5 гр Fe3+; Mn2+; Mg2+; Bi3+; Sb(V) t Раствор + Н2О (в два раза больше) 6 гр Co2+; Ni2+; Cu2+; Hg2+; Cd2+ Полученный осадок SbO(ОН)3 отделяют от раствора 5, 6 группы. Осадок растворяют в хлороводородной кислоте и проводят проверочные реакции на ионы Sb(V). t ↓SbO(OH)3 + HCl → раствор Sb(V) + Fe0 Sb3+ + Sn0 → ↓Sb0 + Sn2+ белый опилки олов. фольга черный Заключение: образование черного осадка металлической сурьмы на оловянной фольге свидетельствует об ее присутствии. Анализ раствора V, VI группы катионов проводят путем отделения V группы от VI действием его группового реактива концентрированного раствора NH4OH. 5 гр Fe3+; Mn2+; Mg2+; Bi3+ Раствор + NH4OHконц. → проверить рН=9 6 гр Co2+; Ni2+; Cu2+; Hg2+; Cd2+ С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС При этом 5 аналитическая группа катионов уходит в осадок в виде гидроксидов, а 6 аналитическая группа уходит в раствор в виде комплексных соединений. Обе группы отделяют друг от друга центрифугированием и анализируют раздельно. Раствор 6 гр. [Cu(NH3)4]2+; [Co(NH3)6]2+; [Cd(NH3)4]2+; [Ni(NH3)6]2+; [Hg(NH3)4]2+, в виде комплексных солей оставляют для дальнейших исследований. При анализе осадка гидроксидов катионов 5 группы проводят удаление гидроксида магния действием хлорида аммония. Осадок 5 гр. Fe(OH)3; Mn(OH)2; Mg(OH)2; Bi(OH)3 + NH4Cl + Н2О2 → Полученный раствор соли магния отделяется от осадка оставшихся катионов 5 группы. Путем проверочных реакций доказывают присутствие катиона Mg2+. Раствор Mg2+ + Na2HPO4 + NH4OH → ↓MgNH4PO4 белый Заключение: положительный эффект образования белого осадка свидельствует о присутствии катиона Mg2+, а отрицательный – об его отсутствии. Анализ осадка гидроксидов: Fe(OH)3; MnO(OH)2; Bi(OH)3 проводят путем растворения его в разбавленной азотной кислоте. При этом осадки гидроксидов Fe(OH)3; Bi(OH)3 растворяются в азотной кислоте, а MnO(OH)2 нет. Полученный осадок отделяется от раствора и исследуется раздельно. В полученном растворе ионы Fe3+, Bi3+ не мешают определению друг друга, поэтому его разделяют на несколько частей и проводят проверочные реакции на данные катионы. 1) Fe3+ Раствор Осадок Fe(OH)3; MnO(OH)2; Bi(OH)3 + HNO3(разб.) 2) Bi3+ Осадок ↓MnO(OH)2 a) + KCNS → Fe(CNS)3 кровово-красное окрашивание 1) Fe3+ → 2) Bi3+ б) + K4[Fe(CN)6] → ↓Fe4[Fe(CN)6]3 берлинская лазурь t в) + NaAc + H2O ↓Fe(OH)2CH3COO бурый осадок 0 + K2SnO2 + KOH → ↓Bi + K2SnO3 черный Заключение: положительный эффект на реакции катионов Fe3+ и Bi3+ свидельствует об их присутствии, а отрицательный – об их отсутствии. Бурый осадок марганца(IV) MnO(OH)2 растворяет в концентрированной азотной кислоте, разливают в три пробирки, добавляя соответствующие окислители, тем самым окисляя марганец (IV) до перманганат иона, окрашенного в розовый цвет. a) + PbO2 → MnO4Осадок MnO(OH)2 + HNO3 (конц.) бурый t б) + KBiO3 → MnO4- в) + (NH4)2S2O8 → MnO4Заключение: положительный эффект на реакции катиона Mn4+ свидельствует о его присутствии, а отрицательный – об его отсутствии. Анализ раствора аммиакатных комплексов катионов 6 группы проводят путем разрушения комплексных соединений в растворе серной кислоты и последующим осаждением раствором Na2S2O3 сульфидных соединений меди и ртути. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Раствор 6 гр. [Cu(NH3)4]2+; [Co(NH3)6]2+; [Cd(NH3)4]2+; [Ni(NH3)6]2+; [Hg(NH3)4]2+ + H2SO4 + Na2S2O3 → полученные черные осадки сульфидов Cu2S, HgS↓ отделяют от раствора солей Co2+, Ni2+, Cd2+ путем центрифугирования. Осадок и раствор исследуются раздельно. Осадок сульфидов Cu2S, HgS растворяют в разбавленной азотной кислоте, при этом осадок Cu2S растворяется, а осадок HgS нет. Полученный раствор по Cu2+ и осадок HgS отделяются друг от друга и анализируются на присутствие Cu2+ и Hg2+ проверочными реакциями. а) + NH4OHконц → [Cu(NH3)4]2+ раствор синего цвета Раствор Cu2+ б) + K4[Fe(CN)6] →↓Cu2[Fe(CN)6] кирпично-красный Осадок Cu2S; HgS+HNO3 (разб.) Осадок HgS черный a) + Cu0 → Hg0 + Cu2+ образ.блест. налет на медной проволке Осадок HgS + HCl+HNO3 → черный царская водка Раствор Hg 2+ б) + SnCl2↓ → Hg2Cl2 → 2Hg0 + Sn4+ образ. черный осадок мет. ртути Заключение: при положительных реакциях на ионы Cu2+ и Hg2+ делают выводы об их присутствии и отрицательных – об их отсутствии. Раствор, содержащий ионы Co2+, Ni2+, Cd2+ разливают в три пробирки и проводят проверочные реакции на присутствие каждого катиона своими характерными реакциями: Co2+ + NH4OH (до запаха) + реактив Ильинского = образуется красно-бурый осадок Ni2+ + NH4OH (до слабого запаха) + реактив Чугаева = образуется ало-красный осадок Cd2+ + HCl + H2S →↓CdS образуется осадок желтого цвета. Заключение: при положительных реакциях на ионы Cо2+, Ni2+, Cd2+ соответствующими специфическими реагентами делают выводы о присутствии этих катионов в смеси, а при отрицательных – об их отсутствии. Ситуационная задача на смесь катионов IV, V, VI аналитических групп Предлагается смесь Zn2+, As(V), Mn2+, Со2+, которую необходимо проанализировать, применив кислотно-основную схему анализа. Zn 2 - IV гр бесцв. As(V) - IV гр Mn2+ - V гр - слабороз. Со2+ - VI гр - розовый I. Предварительные испытания а) определение цвета раствора (розовый) б) наличие осадка (возможно его присутствие за счет содержания ионов тяжелых металлов и аниона AsO43-) в) определение рН среды. II. Дробный анализ отсутствует, т.к. нет солей Fe2+, Fe3+. III. Систематический анализ t Часть контрольной задачи (12-15 капель)+ 3 % Н2О2 + NaOHизб. Осадок: MnO(OH)2; Co(OH)3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС бурый грязно-сиреневый Раствор: AsO 34- , SnO 32 - . Анализ раствора As O 34- , Sn O 32 - HCl As O 34- , Sn 4 NH 4 OH(конц.) pH 1 pH 8 0 t Осадок: Sn(OH) СH COOH Sn 4 Fe0 Sn 2 KOHизб. BiCI 3 Bi 0 4 3 белый Раствор: окис. черный восст. AsO 34 Zn 0 H 2SO4 AsH 3 AgNO 3 H 2 O H 3AsO 3 Ag 0 HNO 3 черный Заключение: а) Образование черного осадка по висмуту свидетельствует о присутствии Sn2+. б) Образование черного пятна на фильтровальной бумаге по серебру свидетельствует о присутствии AsO 34- . Анализ осадка MnO(OH)2; Co(OH)3 бурый грязно-сиреновый t + HNO3 + H2O2 Раствор: Mn2+, Co2+ + NH4OH(конц.) рН 8 MnO(OH) 2 HNO 3(конц.) a) KBiO 3 HMnO 4 Осадок: розовый б) PbO 2 HMnO 4 розовый Раствор: [Co(NH 3 )6 ](NO 3 ) 2 H 2SO4 Co2 NH 4OH(до слабого запаха) реактив Ильинског о îáðàçóåòñÿ кирпично - красный осадок Заключение: а) Образование раствора окрашенного в розовый цвет (HMnO4) свидетельствует о присутствии марганца. б) Образование кирпично-красного осадка - о присутствии иона Со2+. IV. Реакции, встречаемые по ходу анализа MnSO 4 2NaOH H 2O2 MnO(OH) 2 Na 2SO4 H 2O 1 Mn 2 2е 4OH MnO(OH) 2 2H 2 O 1 H 2 O 2 2e 2OH 2CoCl2 H 2O 2 4NaOH 2Co(OH)3 4NaCl H 2O 2 Co2 1e Co3 1 H 2 O 2 2e 2OH Na 2SnO 3 6HCI SnCI 4 2NaCI 3H 2O С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС SnCI 4 Fe SnCI 2 FeCI2 1 | Sn 4 2e Sn 2 1 | Fe 2e Fe2 SnCI 2 2KOH Sn(OH) 2 2KCI Sn(OH) 2 2KOH K 2SnO 2 2H 2O 2BiCI 3 3K 2SnO 2 6KOH 2Bi 0 3K 2SnO 3 6KCI 3H 2O черный 2 Bi 3 3e Bi 0 3 SnO 22 H 2 O 2e SnO 32 2H 2Na 3AsO 4 8Zn 11H 2SO 4 2 AsH 3 8ZnSO 4 3Na 2SO 4 8H 2 O арсин 2 AsO 34 8e 11H AsH 3 4H 2 O 8 Zn 0 2e Zn 2 AsH 3 6AgNO 3 3H 2O H 3AsO 3 6Ag 0 6HNO 3 черный 1 AsH 3 6e 3H 2 O AsO 33 9H 6 Ag 1e Ag 0 MnO(OH) 2 H 2 O 2 2HNO 3 Mn(NO 3 ) 2 O 2 3H 2 O 1 MnO(OH) 2 2e 4H Mn 2 3H 2 O 2 H 2 O 2 2e O 2 2H MnSO 4 PbO2 H 2SO4 HMnO 4 PbSO4 H 2O 2 Mn 2 5e 4H 2 O MnO 4 8H 5 PbO 2 2e 4H Pb 2 2H 2 O 10NaCI 2KMnO4 8H 2SO4 5CI2 2MnSO 4 5Na 2SO4 K2SO4 8H2O 2 MnO 4 5e 8H Mn 2 4H 2 O 5 2CI 2e CI 2 2CoSO4 4 NaOH H 2 O 2 2Co(OH) 3 2 Na 2SO4 2 Co 2 1е 3OH Co(OH) 3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 1 H 2 O 2 2e 2OH 2Co(OH) 3 4HNO 3 H 2O 2 2Co(NO3 ) 2 6H 2O O 2 2 Co3 1e Co2 1 H 2 O 2 2e O 2 2H CoNО3 2 6NH4OH(конц.) CoNH3 6 NO3 2 6H 2O CoNH 3 6 ]NO3 2 3H 2SO4 CoSO4 2NH 4 NO3 2NH 4 2 SO4 3Н 2О CoNH3 6 ]2 6H Co2 2NH4 КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ: Отчет по выполнению анализа смеси катионов4,5,6 групп. САМОРАЗВИТИЕ : Подготовка к рубежному контролю №2 Прорешать теоретические задачи на смесь катионов 4-6 аналитических групп: 1. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: хром, магний, ртуть(ІІ), кобальт. 2. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: мышьяк(ІІІ) цинк, железо(ІІ), ртуть. 3. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: олово(ІІ), марганец, алюминий, кадмий. 4. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: мышьяк(ІІІ), медь, магний, сурьма. 5. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: железо(ІІ), ртуть(ІІ), хром(ІІІ), олово(ІV). 6. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: висмут, сурьма, кобальт, цинк. 7. Предложите ход анализа (разделения и открытя) указанной смеси: марганец, ртуть, никель, алюминий. 8. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: мышьяк(V), олово(II), висмут, медь. 9. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: кадмий, кобальт, магний, хром. 10. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: железо(III), мышьяк(V), кобальт, медь. 11. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: цинк, марганец, никель, сурьма. 12. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси: железо(II), мышьяк(III), магний, ртуть. Вопросы: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 1. Назовите групповые реагенты для катионов 4,5,6 аналитических групп и какими уравнениями реакцій описываются происходящие при этом процессы? 2. Какие предварительные наблюдения и испытания необходимо провести перед анализом смеси катионов 4,5,6 групп по систематическому ходу анализа? 3. Напишите уравнения реакций открытия катионов марганца и назовите условия их проведения. 4. Напишите уравнения реакции гидролиза Bi3+,Sb3+,Sb5+? 5. Как по ходу анализа катионы меди отделяются от катионов ртути? 7. Почему сульфид ртути(ІІ) не растворяется в разбавенной азотной кислоте при нагревании и растворяется в царской водке? 8. Какими реагентами открывают катионы меди, ртути, кобальта, никеля, кадмия? 9. Объяните условия обнаружения катионов 6 аналитической группы. 10. Что такое комплексные соединения и чем они отличаются от двойных солей? 11. Привести примеры применения комплексных соединений для маскировки посторонних ионов. 12. Привести примеры применения комплексных соединений для идентификации и разделения ионов. ЛИТЕРАТУРА: Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия том 1, Москва, «Высшая школа», 2003, с. 146-219, 372-402. 2. Отельбаев Б. Химия. Шымкент: РОК «Полиграфия», том 2, 1999, с. 5-34. 3. Алексеев В.Н., Курс качественного полумикроанализа. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 272-301, 344-349. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», том 1, 1982, с. 63-76; 109-128; 174-176; 180-237. 5. Шемякин Ф.М. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 241-261. 6. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алматы, Мектеп, 1968, с. 206-221; 274-280; 305306; 314-321. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. Москва, «Химия», 1989, с. 97-102. 2.Золотов Ю.Я. Основы аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1999, с. 3-115. 3. Лекции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Семинар. Гидролиз, константа гидролиза. Буферные системы, значени рН буферных систем. Применение ЗДМ к реакциям ОВ. Комплексообразования и их роль в аналитической химии. ЦЕЛЬ: Применяя полученные знания уметь писать реакции гидролиза, производить расчет всех констант. Знать буферные системы и производить вычисления рН буферных систем. Уметь писать реакции ОВР и определять их направления. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать один из важнейших аспектов деятельности провизора как химика-аналитика, предусматривающего выполнение химического анализа лекарств, лекарственного сырья и контроля технологического процесса с учетом рН гидролизующихся солей, буферных систем , вычисления ЭДС систем. научить оформлять в виде химических уравнений реакции гидролиза, значения рН буферных систем, реакций ОВР. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Некоторые положения теории растворов электролитов и закон действующих масс\\\\. Применяемый в аналитической химии. 2. Реакции гидролиза, вычисления рН. 3. Буферные системы. Вычисление рН буферных систем. 4. Окислительно-восстановительные равновесия, и их роль в аналитической химии. 5. Равновесия комплексообразования и их роль в аналитической химии. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - решение задач. ЛИТЕРАТУРА: Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия том 1, Москва., «Высшая школа», 2003, с.146-219, 418-496. 2. Отельбаев Б. Химия Шымкент: РОК «Полиграфия» том 2, с.5- 34, 1999 3.Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 484-536. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», том 1, 1982, с. 250-269. 5. Шемякин Ф.М. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 241-261. 6. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алматы, Мектеп, 1968, с. 206-230, 353-410, Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. Москва, «Химия», 1989, с.97-102. 2. Золотов Ю.Я. Основы аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1999, с. 113-115. 3. Лекции ТЕМА: Гравиметрический анализ. Определение массовой доли железа в препарате. ЦЕЛЬ: Усвоить основные понятия и этапы гравиметрического анализа. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать основные понятия гравиметрического анализа; показать взаимосвязь основ гравиметрического анализа с осадительными методами титриметрии; научить применять гравиметрический анализ для количественных определений содержания исследуемого вещества в анализируемом объекте. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Общие понятия о гравиметрическом анализе. 2. Классификация методов гравиметрического анализа. 3. Метод осаждения. 4. Условия образования осадков. 5. Основные этапы гравиметрического анализа. 6. Расчет массы навески анализируемой пробы и объема осадителя. 7. Взвешивание и растворение навески. 8. Осаждение, фильтрование, промывание осадка. 9. Получение гравиметрической формы. 10. Расчет результатов анализа. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 11. Применение гравиметрического анализа. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение работы; - решение задач. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК Гравиметрия – классический метод обладает простотой выполнения, высокой точностью и воспроизводимостью, однако довольно трудоемок и продолжителен. Погрешность гравиметричесмкого определения составляет 0,1-0,2 %. Разработаны многочисленные способы и методики гравиметрического определения лекарственных препаратов, химических элементов и их соединений. ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ Основные этапы гравиметрического определения: расчет массы навески анализируемой пробы и объема (или массы) осадителя; взвешивание навески анализируемого образца; растворение навески анализируемого образца; осаждение, т.е. получение осаждаемой формы определяемого компонента; фильтрование (отделение осадка от маточного раствора); промывание осадка; высушивание и (при необходимости) прокаливание осадка до постоянной массы, т.е. получение гравиметрической формы; взвешивание гравиметрической формы; расчет результатов анализа, их статистическая обработка и представление. Гравиметрическое определение железа в соли Мора Железо этим методом определяют в виде оксида железа Fe2O3. В соли Мора (NH4)2Fe(SO4)26H2O, железо присутствует в виде катионов Fe2+, поэтому его предварительно окисляют азотной кислотой или пероксидом водорода, после чего осаждают раствором аммиака. (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O+8HNO3(конц.)=3Fe2(SO4)3+3(NH4)2SO4+2NO+6NH4NO3+10H2O Если (двухвалентное железо) не полностью окислилось до трехвалентного железа, то аммиак осаждает черный осадок, содержащий гидрат закиси-окиси Fe(OH)2·Fe(OH)3. Получение гидратазакиси-окиси нежелательно, так как это соединение очень неустойчиво при прокаливании. Если образуется черный осадок, то его растворяют в нагретом разбавленном растворе HNO3, после чего повторяют осаждение аммиаком. Раствор нагревают до 70 °С и осаждают Fe(OH)3 добавляя концентрированный NH4OH по каплям. Осаждение идет по уравнению: Fe2(SO4)3 + 6NH4OH = 2Fe(OH)3 + 3(NH4)2SO4 Полученный осадок путем прокаливания превращают в оксид железа(ІІІ). t 2Fe(OH)3 Fe2O3 + 3H2O Методика: Навеску соли Мора (около 1 г) взвешивают на аналитических весах с точностью до четвертого знака на часовом стекле или бюксе, переносят количественно в стакан емкостью 250-300 мл, растворяют в 30-40 мл дистиллированной воды, добавляют 30-40 капель конц. азотной кислоты и нагревают, пока раствор не станет желтым, вследствие полного окисления железа. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС После этого раствор разбавляют до 150 мл дистиллированной водой. Нагревают раствор до кипения (но не кипятить!) и осаждают концентрированным раствором NH4OH (свободным от CO2), прибавляя его по каплям до запаха аммиака. Раствор перемешивают, а затем к полученному красно-бурому осадку дают отстояться. Подготавливают установку для фильтрования (беззольный фильтр, черная или красная лента). Сливают жидкость с осадка через фильтр, осадок промывают декантацией горячей водой 4-5 раз, после чего количественно переносят на фильтр. На фильтре осадок промывают горячей водой до отрицательной реакции на сульфат-ион (проба 0.2 н. раствором BaCl2). Осадок вместе с фильтром подсушивают и помещают в прокаленный и доведенный до постоянного веса тигель, обугливают на плитке и ставят в муфель на 50-60 мин. для прокаливания (Т = 800-900 °С). После охлаждения тигель с осадком взвешивают и доводят до постоянного веса путем повторных прокаливаний (10-15 мин). По разнице находят массу осадка (весовая форма) и рассчитывают результаты анализа (молярные и атомные массы брать точные). Примеры расчетов 1. Расчет навески 2(NH4)2Fe(SO4)26H2O Fe2O3 2 392,1 ----------------------------- 160 x --------------------------------------- 0,2 г x 2 392,1 0,2 1,000г 160 1.1 Расчет количества осадителя Осадитель - 25 % NH4OH(конц.) 2(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 6NH4OH 2 392,1 ------------------------------- 6,35 1 г --------------------------------------x x 1 6,35 0,26г 2 392,1 100 --------------------- 25 г (NH4OH) у ----------------------- 0,26 (NH4OH) у 100 0,26 m 1,04 1,04г , V(NH 4OH) 1,11ìë 1,5 1,66ìë d 0,908 25 2. Расчет результатов анализа 2.1 По цифрам, полученным в процессе анализа (а-навеска соли Мора, в-масса весовой формы) рассчитать практическое содержание - % Fe в соли Мора. Практический выход железа в граммах 2Fe -------- Fe2O3 x1 ---------- в где: в – масса прокаленного осадка Fe2O3. 2Fe - гравиметрический фактор (справочный материал) Fe 2 O 3 x1 2Fe в = А (практический выход Fe в г) Fe2 O 3 Практический выход железа в % x1 - содержание железа в весовой формE) Следовательно во взятой навеске (а) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС a -------------- А 100 ------------ y у x 2 100 %Fe практический выход Fe в %. a Или, подставляя вместо x его выражение: %Fe 2Fe 100 в Fe2 O 3 a 2.2 Выход железа теоретический в % (NH4)2Fe(SO4)26H2O ---------------- Fe 100 -------------------------------------- x x Aт.масса F e 100 % Fe теор. Мол.масса соли Мора 2.3 Сравнивая найденные в результате анализа практическое содержание с теоретическим находят абсолютную и относительную ошибки определения. Àáñ.îøèáêà Абс.ошибка = практич. - теоретич., 100 % Îòí .îøèáêà Òåîðåò . КОММУНИКАТИВНЫЕ КОМПЕТЕНЦИИ: Отчет по теме. САМОРАЗВИТИЕ: Подготовка материала по теме «Работа с мерной посудой» и вопросов по данной теме: 1. Перечислите основные виды измерительной посуды в титриметрии. 2. Какие вещества применяются для мытья химической посуды? 3. Что такое «хромовая смесь», как готовить, как с ней работать? 4. Перечислите правила заполнения мерных колб, пипеток, бюреток. 5. Как и с какой точностью проводят отсчет уровня раствора в пипетке? 6. С какой точностью производят отсчет уровня раствора в пипетке, бюретке, колбе? 7. Как меняется плотность воды с температурой? При какой температуре плотность воды максимальна? 8. В чем сущность проверки и калибровки мерной колбы? 9. В чем сущность проверки емкости пипетки и бюретки? Как рассчитать истинный объем и ошибку пипетки и бюретки? 10. Какие методы взвешивания применяются при проверке и калибровке мерной посуды? Почему? 11. С какой целью и почему проводится проверка мерной посуды? Решение задач по теме. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Том 2, Москва, «Высшая школа», 2003, с. 38-65. 2. Васильев В.П. Аналитическая химия. Том 1, Москва, «Дрофа», 2004, с. 281-309. 3. Васильев В.П. Аналитическая химия. Лабораторный практикум. Москва, «Дрофа», 2004, с. 56-64. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва, «Химия», 1972, с. 9-73; 134-140; 172-173. 5. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Том 2, Москва, «Высшая школа», 1983, с. 131-139. 6. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии, Москва, «Высшая школа», 1983, с. 137-145. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Основы аналитической химии, т. 2, Москва, «Химия», 1976, с. 138-187. 2. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 1979. 3. Лекции. Задачи: 1. Рассчитать количество осадителя в мл, необходимого для определения кальция в виде оксида кальция для навески хлорида кальция в 0,5 г, если раствор оксалата аммония с Сэ = 0,1 моль/л. 2. Рассчитать навеску соли Мора для определения железа в виде Fe2O3, с тем, чтобы получить после прокаливания 0,2000 г оксида железа (ІIІ). 3. Вычислить сколько граммов бария было потеряно при промывании осадка BaCrO4 120 мл, если при промывании вода насыщалась хроматом бария на 50 %. Кs(ВаСrO4) = 10-10 при 18 0С. 4. Какую навеску фосфата кальция следует взять для анализа, чтобы получить не более 0,3 г прокаленного осадка оксида кальция.? 5. Какую навеску хлорида натрия необходимо взять для анализа, чтобы получить не блее 0,5 г прокаленного осадка хлорида серебра? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Проверка вместимости мерной посуды: колб, пипеток бюреток. ЦЕЛЬ: Ознакомить студентов с видами мерной посуды, ее назначением, правилами работы, мытьем. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понимание, что титриметрия - группа методов количественного анализа, в которых определение вещества основано на измерении объема раствора реагента с известным титром (отсюда название), затраченного на реакцию с определяемым веществом; показать, что в любом титриметрическом методе необходимо измерять точные объемы растворов. Для этого применяется специальная измерительная посуда: мерные колбы, бюретки пипетки; научить студентов приобрести практические навыки работы с мерной посудой, проверять ее емкость и проводить калибровку; знание точной емкости мерной посуды и умение ее определять необходимо студентам для точной работы по всем видам титриметрического анализа как при выполнении ими учебных аналитических задач, так и в будущей практической деятельности провизора. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Как классифицируются химические реактивы по степени чистоты? Какие условные обозначения применяются для этого? 2. Каковы общие правила приготовления и хранения растворов в лаборатории? 3. Что такое дистиллированная и бидистиллированная вода? Как она получается и как контролируется ее качество? 4. Что такое перекристаллизация? Для чего как она выполняется? 5. Как выглядит принципиальная схема прибора для перегонки жидкостей? Что такое перегонка под вакуумом, и в каких случаях к ней прибегают? 6. Каково назначение моющих средств для лабораторной посуды? Какие рецепты моющих смесей вы можете привести? 7. В каких случаях следует использовать: а)бюретку со стеклянным краном; б) микробюретку? 8. В чем состоит сущность калибрования мерной посуды? С какой целью это делается? МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение работ с измерительной посудой; - решение задач. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ Мерная колба: едкостью 100 мл должна быть перед работой высушена в сушильном шкафу и охлаждена. Для проверки емкости пипетки (10 мл) и бюретки (25 мл) необходимо подготовить 2-3 сухих чистых бюкса (или 2-3 небольших колбочек). Для расчетов в этих работах необходим С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС справочник, чтобы узнать массу 1 л (или 1 мл) воды при различных температурах. Все взвешивания проводить на технико-химических весах с точностью до 0,01 г. Внимание! Перед тем, как работать на весах, научиться правильно набирать воду в пипетку и выливать из нее, а также правильно заполнять бюретку. Показать для проверки преподавателю. Работа №1. Калибровка мерной колбы. Проводится путем взвешивания дистиллированной воды, задача состоит в том, чтобы взвесить в мерной колбе столько воды, чтобы она при данной температуре занимала точный объем, указанный в колбе. А так как U воды зависит от температуры, то, пользуясь таблицей веса 1л воды при разной температуре можно найти нужный вес. Например, имеем колбу на 100мл, а температура дистиллированной воды 25 0С. По справочнику находим: 1000мл (1л) воды при 250С весит-------966,15г 100мл-------------------------------------------х г. х = 96,15 г Следовательно, при калибровке этой мерной колбы надо налить в нее столько воды, чтобы вес ее составлял 96,15 г. Тогда при данной температуре объем ее будет точно соответствовать 100 мл. Взвешивание проводят на технико-химических весах. Чтобы устранить ошибку за счет неравноплечности весов применяется взвешивание методом замещения. На левую чашу весов помещают сухую мерную колбу и столько разновесов, чтобы их вес равнялся номинальной емкости ( в данном случае 100 г). На правую чашу весов кладут тару (песок), приводя в равновесие. Далее убирают разновесы с левой чаши, а вместо них мелкие разновесы кладут (вес поправку). Общий вес их равен той поправке, на которую отличается вес воды в колбе при данной температуре от веса, равного номинальной емкости колбы, т.е. поправка для нашего примера равна 100 - 96,15 = 0,38 г. Положив 0,38 г (вместо прежних 100 г) наливают в колбу дистиллированную воду до полного уравновешивания весов (осторожно, капельной пипеткой). Лишние капли воды на горле колбы убирают кусочком фильтровальной бумаги. Когда весы придут в равновесие, то, очевидно, вес воды будет точно 96,15 г, а объем ее при данной температуре – точно 100 мл. Теперь нужно поставить метку точно на уровне мениска воды. Для этого на горлышко колбы одевают узкое резиновое кольцо, так, чтобы верхний край кольца совпадал с нижним мениском. При работе в лабораторном журнале записать следующие данные: Номинальная емкость колбы: мл Температура дистиллированной воды 0 0С Вес литра воды при данной температуре г Вес воды в объеме колбы г Вес-поправка: г Работа №2. Проверка емкости пипетки. Действительная емкость пипетки может значительно отличаться от номинальной емкости, обозначенной на пипетке. Емкость пипетки проверяется путем взвешивания воды, вмещаемой пипеткой. Чистый сухой бюкс взвешивают вместе с крышкой на технических весах. Чистую пипетку наполняют до метки дистиллированной водой, которую медленно выпускают по стенке в заранее взвешенный бюкс. Бюкс закрывают крышкой и взвешивают вместе с водой. Массу воды в объеме пипетки находят по разности масс бюкса с водой и пустого бюкса. Взвешивание пустого бюкса и бюкса с водой повторяют не менее трех раз. Пример: Проверить емкость пипетки номинальной емкостью 25 мл, если масса воды, вылитая из пипетки при 17 0С равна 24,35 г. Кажущаяся плотность воды при 17 0С равна 0,99767г/мл. Следовательно, действительная емкость пипетки: 24,35 : 0,99767 = 24,41 мл. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Vпр Vтеор = -25 + 24,41 = -0,59 мл. Данные трех измерений желательно представить в виде таблицы: Объем Вес вылитой Истинный Вес Вес 1 мл колбы с Вес воды из m № сухой воды при объемV ист= водой (г) пипетки колбы t0 , ρ p воды (мл) Vтеор Ошибки пипетки VистVтеор Работа №3. Проверка емкости бюретки. Вследствие того, что трубка бюретки не бывает строго цилиндрической, соответственно деления по всей длине не могут быть равны. Для нахождения точного объема жидкости, вмещаемой определенными делениями, бюретку наполняют дистиллированной водой и устанавливают мениск на нулевом делении. Затем под бюретку подставляют бюкс (колбу) предварительно взвешенной на технико-химических весах. В бюкс (колбу) медленно сливают из бюретки определенный объем (5 мл) воды. После этого бюкс закрывают крышкой и снова взвешивают. Разность между массой пустого бюкса и бюкса с водой соответствует массе воды, вмещаемой в бюретке, между делениями 0 и 5 при данной температуре. После этого снова наполняют бюретку водой до нулевого деления. Затем отливают в бюкс 10 мл воды, которые взвешивают. Таким же способом взвешивают 15, 20, 25 и т.д. мл воды. Расчет истинной емкости: а) для 5 мл, если масса воды, вылитой из пипетки при 17 0С равна 4,75г, а плотность воды при 17 0С равна 0,9976 г/мл. Следовательно, действительная емкость бюретки от 0 до 5 равна: 4,75:0,9976 = 4,76 мл. V Vпр Vтеор = -5 + 4,76 = -0,24: б) для 10 мл воды, если масса вылитой воды равна 9,65 г при 17 0С, то действительная емкость равна: V Vпр Vтеор 10 9,78 0,22 мл ; в) для 15 мл и далее расчет проводится аналогично. Результаты представить в виде таблицы: Объем вылитой Истинный Вес Ошибки воды по Вес 1мл объем Вес сухой колбы с Вес воды бюретки № показан воды при m колбы водой (г) Vист Vист= бюретки (мл) t0 , ρ Vтеор p Vтеор КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ : Отчет по результатам выполненных работ. ПРАВОВАЯ КОМПЕТЕНЦИЯ: Правила работы в химической лаборатории. Соблюдение техники безопасности САМОРАЗВИТИЕ : Подготовка конспектов к к выполнению работ по приготовлению растворов первичных и вторичных стандартов. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Васильев В.П. Аналитическая химия. Лабораторный практикум. Москва, «Дрофа», 2004, с.12-46. 2. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва, «Химия», 1972, с 33-36, 193-215. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 3. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, том 2, Москва, «Высшая школа», 1982, с.18-21. Дополнительная: 1. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1983. 2. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, Москва, Химия, 1976. ТЕМА: Метод кислотно-основного титрования. Приготовление раствора стандарта и установка титра рабочих растворов. Определение массы и массовой доли кислот, щелочей,солей и их смесей. ЦЕЛЬ: На основе теоретических знанипй овладеть техническими приемами титриметрического анализа, освоить основные понятия (терминологию) метода, уметь обоснованно использовать метод нейтрализации для определения кислот, оснований и солей, производить вычисления титра и нормальности рабочих растворов, массы и процента определяемого вещества. Практически освоить метод приготовления раствора стандарта (исходного вещества) по точной навеске и установку титра рабочих растворов методом аликвотных проб с расчетами концентраций перечисленных растворов. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понимание основ кислотно-основного титрования; показать связь кислотно-основного метода титрования с другими титриметрическими методами анализа; научить применять кислотно-основные методы титрования при изучении профильных дисциплин, а также в практической деятельности провизора. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Титриметрический объемный анализ. Оснвные понятия. 2. Требования, предъявляемые к реакциям в титриметрическом анализе. 3. Способы выражения концентрации в титриметрическом анализе. 4. Расчет массы навески стандартного вещества для приготовления титранта и определение концентрации титранта при его стандартизации. 5. Виды титрования, применяемые в титриметрическом анализе. 6. Методы установления конечной точки титрования (КТТ). 7. Кислотно-основное титроваие, сущность метода. 8. Индикаторы кислотно-основного метода, кривые титрования. 9. Влияние различных факторов на скачок титрования, ошибки кислотно-основного титрования. 10. Применение методов кислотно-основного титрования. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение работ; - выполнение расчетов. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК ПАРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ Метод кислотно-основного титрования Работа №1. Приготовление стандартного раствора Н2С2О42H2О. Сущность работы: Из точной навески приготовить стандартный раствор щавелевой кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/л в мерной колбе и рассчитать точный титр и молярную концентрацию эквивалента приготовленного раствора. Химизм: H2C2O4 2KOH K 2C2O4 2H2O из уравнения ясно, что 1 1 126,08 f экв .( H 2C2O4 2 H 2O ) ; М Э( H 2C2O4 2 H 2O ) f M M 63,04г / моль 2 2 3 Задание: Приготовить 100 мл раствора щавелевой кислоты (200, 250 мл – зависит от емкости мерной колбы). Расчет точной навески М Э H C O 2 H O ) 63,04г / моль ( 2 2 4 2 V( колбы) 100 мл СЭ H C O 2 H O ) 0,1моль / л ( m 2 2 4 2 ( H 2C 2O4 2 H 2O ) CЭ М Э V 0,1 63,04 0,1 0,6304г (теор) Результаты измерений: Масса пустого бюкса ________________ Масса бюкса с навеской ______________ Масса навески ______________________ = aтеор. Расчет Т и СЭ щавелевой кислоты а теор. 63,04 Т теор. 0,006304 г / мл V 100 Т теор. 1000 0,006304 1000 С Этео р. 0,1000 моль / л М Э( H 2C2O4 2 H 2O ) 63,04 Т прак. К а прак. V ; С Эп р а к. Т прак. 1000 М Э( H 2C2O4 2 H 2O ) Т прак. Т теор. Указания по методике работы: Исходя из объема мерной колбы, рассчитать точную навеску заданного стандарта (молярную массу, точную, взять в справочнике). Расчет проверить у преподавателя. Взвесить навеску и бюкс сначала на техно-химических, а затем точно – на аналитических весах. Записать результаты взвешивания на аналитических весах в лабораторный журнал. Навеску из бюкса через сухую воронку перенести в чистую мерную колбу количественно с помощью дистиллированной воды из промывалки (обмыть бюкс и воронку, налить воды в мерную колбу примерно 2/3 ее объема, вращательным движением перемешать содержимое колбы до полного растворения твердого вещества, а затем долить до метки. Внимание! Последние порции воды добавлять по каплям, из капельной пипетки, строго до метки по нижнему мениску). С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Колбу плотно закрыть и переворачивая 12 раз, окончательно перемешать раствор. Рассчитать Т и СЭ полученного раствора и сдать преподавателю. Примечание: соду и щавелевую кислоту растворяют в холодной дистиллированной воде, буру – в горячей. До метки следует доводить только холодной водой, после остывания колбы до комнатной температуры. Работа №2. Установка Т и СЭ раствора КОН по щавелевой кислоте. Сущность работы: Путем титрования приготовленного раствора щавелевой кислоты с известным титром и молярной концентрацией эквивалента раствором гидроксида калия примерно (с 0,1 моль/л молярной концентрацией эквивалента) определить точный титр и молярную концентрацию эквивалента рабочего раствора КОН. Химизм: H2C2O4 2KOH K 2C2O4 2H2O Порядок титрования: в колбе – раствор щавелевой кислоты в бюретке – раствор КОН Результаты титрования: № VH 2C2O4 , мл VKOH , м л 1-2 кап ф/ф переход окраски от бесцветной до розовой 1 10,00 2 -//3 -//Расчет результатов: МЭ ( H 2 C 2 O4 2 H 2 O ) f M М Э ( KOH ) f M Т ( H 2 C 2 O4 ) 1 126,08 63,04г / моль 2 1 56,09 56,09г / моль 2 ... C Э ( H 2 C 2 O4 ) ... переписать из работы №1, значение практ. I способ: М Э H C O 2 H O ) ( 2 2 4 МЭ 2 ( КОН ) (T V ) ( H 2C2O4 2 H 2O ) (T V ) x T( KOH ) (T V ) CЭ ( KOH ) II способ: MЭ ( H 2C 2O4 ) ( H 2 C 2 O4 ) M Э( KOH ) V( KOH ) T ( КОН ) 1000 M Э ( KOH ) ( KOH ) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС (C Э V ) H 2C 2O4 (C Э V ) KOH C Э ( KOH ) (C Э V ) ( H 2C 2O4 ) V( KOH ) Указания по методике работы: 1. Раствор щавелевой кислоты, приготовленный в работе №1 отмеривают в три колбы для титрования (вымытые и ополоснутые дистиллированной водой) с помощью пипетки на 10 мл. Пипетка должна быть чистой и ополоснутой раствором щавелевой кислоты. 2. Бюретка заполняется раствором КОН – 0,1М (имеется в лаборатории). Бюретка предварительно должна быть тщательно вымыта и ополоснута раствором КОН. 3. Титрование проводят медленно, постоянно перемешивая титруемы й раствор. Переход окраски индикатора должен произойти от одной капли титранта. Объем титранта вписывают в таблицу по показаниям бюретки (нижний мениск) с точностью до сотых долей мл. 4. Результаты 3-х параллельных титрований можно считать приемлемыми, если расхождение между ними не более 0,1 мл. В противном случае необходимо повторить титрование. Из совпадающих результатов вычислить средний объем и использовать его для расчетов. 5. Значения Т КОН рассчитанные двумя способами должны совпадать, а также и молярные концентрации эквивалента. Работа №3. Установка Т и СЭ раствора HCl и КОН. Сущность работы: Зная точный Т и СЭ рабочего раствора КОН (из работы №2) путем титрования определить точную концентрацию приблизительно 0,1М раствора рабочего HCl. Химизм: KOH HCl KCl H2O Порядок титрования: в колбе – раствор КОН в бюретке – раствор HCl. Результаты титрования: № VKOH , ìë VHCl , ìë 1 2 3 Расчет результатов: 1 М Э ( KOH ) f M 56,09 56,09 г / моль 2 1 М Э ( HCl) f M 36,46 36,46 г / моль 2 Т ( KOH ) ... CЭ ( KOH ) ... 1-2 капли м/о, переход окраски от желтой до оранжевой, не исчезающей в течение 30 сек. переписать из работы № 2. I способ М Э KOH ) М Э ( ( HCl ) (T V ) ( KOH ) (T V ) x ( HCl ) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС T( HCl ) (T V ) MЭ C Э ( HCl ) ( KOH ) ( KOH ) M Э( HCl) V( HCl ) T ( HCl) 1000 M Э ( HCl ) II способ (C Э V ) KOH (C Э V ) HCl C Э ( HCl ) T( HCl ) (C Э V ) KOH V HCl (C Э M Э ) HCl 1000 Работа №4. Определение кислот HCl и Н3ВО3 в их смеси. Сущность работы: состоит в том, что смесь сильной и слабой кислот титруют раствором КОН с различными индикаторами. Сначала титрование ведут с метиловым орандевым – при этом титруется только сильная кислота – HCl. Затем, добавив комплексообразующее вещество (глицерин) оттитровывают борную кислоту (точнее ее комплекс) в присутствии фенол-фталеина. HCl NaOH NaCl H 2O I òèòðîâàíèå ìåòèë îðàíæåâûì Химизм: H3BO 3 NaOH NaH2 BO 3 H 2O II òèòðîâàíèå ñ ôåíîë ôòàëåèíîì Методика: В колбу для титрования налить 20,00 мл готовой смеси кислот (пипеткой) добавить 1-2 капли метилоранжа и титровать рабочим раствором КОН до перехода розовой окраски в желтую (от капли титранта). Записать объем V1 КОН. Затем в ту же колбу добавить 5 мл глицерина и 5 капель фенол-фталеина. Бюретку снова заполнять до нуля раствором КаОН и титровать до перехода окраски от желтой (бесцветной по фенол-фталеину и желтой по метилоранжу) до розовой (розовой по фенол-фталеину и желтому по метилоранжу). Записать объем V2 КОН. Повторить подобное титрование 3 раза. Данные записать в таблицу. Порядок титрования: в колбе – смесь кислот (HCl+ Н3ВО3) в бюретке – раствор КОН. Два индикатора. Данные титрования: № V смеси Инд.м-ор V1 KOH Инд.ф/ф V2 KOH 1. 20,00 1-2 капли от 5 капель от 2. -//розовой до желтой до 3. -//желтой розовой Вычисления: V1 – объем КОН ушедший на титрование HCl V2 – объем ушедший на титрование Н3ВО3 Расчеты: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС f экв( HCl) 1; М Э( HCl) f M 36,46г / моль 1 f экв( H 3BO3 ) 1; 1 f экв( KOH ) 1; T( KOH ) М Э( H 3BO3 ) f M 61,84г / моль М Э( KOH ) f M 56,09г / моль значения записать из лаб.зан.№6 1. М Э( HCl) M ( KOH ) (T V ) a1 (T V1 ) KOH a1 М Э( HCl) (T V ) KOH HCl М Э( KOH ) 2. М Э( H BO ) M Э ( KOH ) 3 3 (T V ) a2 (T V2 ) KOH a2 H 3 BO3 М Э( H 3BO3 ) (T V2 ) KOH М Э( KOH ) a1 a2 принять за 100% и рассчитать, сколько % составляет a1 , т.е. HCl a2 , т.е. H 3 BO3 в их смеси Работа №5. Определение карбоната и гидрокарбоната натрия при совместном присутствии. Сущность: Метод основан на фиксировании обеих точек эквивалентности на кривой титрования Na2CO3 рабочим раствором HCl. При титровании соды с фенол-фталеином, титрование заканчивается (раствор обесцвечивается), когда весь карбонат превращается в бикарбонат, т.е. Na2CO3 NaHCO3 (рН примерно 8,0). Если продолжать титрование с метиловым оранжевым, то при переходе от желтого цвета в оранжевый (рН примерно 4,0) весь бикарбонат перейдет в угольную кислоту, т.е. NaHCO3 Na2CO3 . Это обстоятельство и применяют при определении смеси Na2CO3 и NaHCO3. Смесь титруют рабочим раствором HCl последовательно с двумя индикаторами, записывают объемы HCl – V1 и V2, на основе полученных объемов рассчитывают объемы, затраченные отдельно на всю соду и отдельно на бикарбонат. Используя рассчитанные объемы V3 и V4, вычисляют количественно и % Na2CO3 и NaHCO3 в смеси (отдельно каждое вещество). Химизм: 1 титрование с фенол-фталеином: Na 2CO3 HCl NaHCO3 NaCl 2 титрование с метиловым оранжевым: NaHCO3 HCl H2CO3 NaCl Методика: Для работы используют готовый раствор смеси карбоната и бикарбоната, примерно 0,1 по компонентам. В колбу для титрования отмерить пипеткой 20,00 мл смеси, прибавить 8-10 капель фенол-фталеина, титровать из бюретки рабочим раствором HCl (примерно 0,1н) до исчезновения малиновой окраски от одной капли титранта, записать объем HCl по бюретке – V1. Затем, к той же пробе добавить 1-2 капли метилоранжа. Бюретку довести до нуля (раствор HCl), титровать. Объем HCl – V2. Такие титрования провети 3 раза, найти среднее значение для V1 и V2. Порядок титрования: в колбе – смесь Na 2 CO3 NaHCO 3 в бюретке – HCl, 2 индикатора. Данные титрования: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС № 1. 2. 3. V смеси, мл Инд.ф/фт 20,00 8-10 капель от -//малиновой до -//бесцветной Расчет результатов анализа М Э( HCl) 36,46 г / моль V1 HCl, мл Инд.м-ор. 1-2 капли от желтой до оранжевой V2 HCl, мл 1 1 ; М Э( Na CO ) f M 106 53г / моль 2 3 2 3 2 2 1 f экв( Na HCO3 ) ; М Э( Na HCO3 ) f M 84,02 г / моль 1 V1 – объем HCl, ушедший на титрование половины соды ( Na2CO3 NaHCO3 ) ; V2 – объем HCl, ушедший на титрование второй половины соды и бикарбоната, содержащегося в смеси ( NaHCO3 Na2CO3 ) ; V3=2V1=… – объем HCl, ушедший на титрование всей соды ( Na 2CO3 H2CO3 ) ; V4=V2-V1=… – объем HCl, ушедший на титрование только бикарбоната в смеси ( NaHCO3 H2CO3 ) . Работу №5 оформлять в лабораторном журнале по тому же принципу (рассчитать % карбоната и гидрокарбоната). 1. М Э( Na CO ) M Э ( HCl) 2 3 f экв( Na CO ) (T V ) a1 (T V3 ) HCl a1 М Э( Na CO ) (T V ) HCl Na 2CO3 2 3 М Э( HCl) 2. М Э( NaHCO ) M Э ( HCl) 3 (T V ) a2 (T V2 ) HCl NaHCO3 a2 М Э( NaHCO ) (T V2 ) HCl 3 М Э( HCl) a1 a2 100% Вычислить % соды и % бикарбоната в смеси. КОММУНИКАТИВНАЯ КОМПЕТЕНЦИЯ: Отчет порезультатам выполненных работ. САМОРАЗВИТИЕ: Оформление конспектов по теме, решение задач по теме : «Приготовление первичных и вторичных стандартов в методе оксидиметрии» Подготовка вопросов : Сущность метода иодометрии. Основное уравнение, основная реакция, необходимая среда. 1. Какие рабочие растворы используют в иодометрии, какой концентрации? Что применяют в качестве стандарта? 2. Можно ли получить раствор иода с приготовленным титром? Раствор тиосульфата с приготовленным титром? 3. Какие индикаторы используют в иодометрии? Особенности применения крахмала. 4. Приготовление, свойства и хранение растворов тиосульфата и иода. 5. Какие факторы влияют на изменение: а) титра раствора иода; С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС б) титра раствора тиосульфата. Напишите уравнения протекающих реакций. 6. Почему для растворения иода в воде необходимо присутствие иодида калия? Напишите уравнение. 7. Как установить титр раствора тиосульфата? Как установить титр раствора иода? 8. Охарактеризуйте пару I 2 / 2I с точки зрения ее положения в таблице окислительновосстановительных потенциалов. 9. Как приготовить стандартный раствор дихромата? 10. В чем суть заместительного титрования в иодометрии? 11. Что можно сказать о скорости реакций в иодометрии? Полезно ли повышение температуры? Задачи: 1. 100 мл с СЭ = 0,1 моль/л водного раствора аммиака (рК = 4,75) титруют с раствором HCl с СЭ = 0,1 моль/л. Вычислите рН в точке эквивалентности. 2. Определить МЭ эквивалента (1г-экв) следующих веществ в реакциях полной нейтрализации: KOH, KHSO4 , H2SO4 , NaB4O7 . Напишите уравнения. 3. Титр HCl по NaOH равен 0,005250 г/мл. Вычислить C ЭHCl , THCl . 4. 100 мл с СЭ = 0,1 моль/л раствора уксусной кислоты (рК = 4,76) титруют с раствором NaOH с СЭ = 0,1 моль/л. Вычислите рН в начальной точке титрования. 5. Вычислить количество граммов соды, если на титрование пошло 15 мл раствора серной кислоты с СЭ = 0,1 моль/л. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т. 2, Москва, «Высшая школа», 2003, с.68-135. 2. Вастльев В.П. Аналитическая химия. т. 1, Москва, «Дрофа», 2004, с.68-165. 3. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва, «Химия», 1972, с.210-223, 232, 238, 245251, 294-300, 305-307. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. ч.2, Количественный анализ. Москва, «Высшая Школа», 1982, с.25, 44-52, 68-69. 5. Практикум по аналитической химии (под общей редакцией) Пономарева В.Д., Ивановой Л.И., М., ВШ, 1983. Дополнительная: 1. Ю.Ю. Лурье. Справочник по аналитической химии. Москва, «Химия», 1979. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Окислительно-восстановительное титрование. Иодометрия: установка титра и молярной концентрации эквивалента раствора тиосульфата натрия. ЦЕЛЬ: Усвоить теорию и практик окислительно-восстановительного титрования, которые необходимы студентам фармацевтического факультета для последующих спецкурсов (фармхимия и др.), а также в будущей практической работе провизора. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понятия условий приготовления рабочих растворов (тиосульфата и иода), установки их титра и молярной концентрации эквивалента по раствору стандарта (дихромат); освоить принципы решения расчетных задач по окислительно-восстановительному титрованию; научить применять окислительно –востановительные процессы для качественной и количественной оценки фармацевтических препаратов. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Сущность метода. 2. Классификация редокс-методов. 3. Условия проведения окислительно-восстановительного титрования. 4. Индикаторы окислительно-восстановительного титрования. 5. Кривые окислительно-восстановительного титрования. 6. Интервал перехода окраски индикатора. 7. Теоретические основы метода иодометрии, основное уравнение, потенциал. 8. Расчет фактора эквивалентности в реакциях окисления-восстановления (курс неорганической химии). 9. Метод ионно-элекронных схем (полуреакций) как метод уравнивания окислительновосстановтельных реакций (качественный анализ). 10.Обоснование применения метода замещения при определении молярной концентрации эквивалента раствора тиосульфата и невозможности применения иодида калия в качестве титранта. 11.Свойства, хранение и правила приготовления рабочих растворов иодометрии – тиосульфата и иода. 12.Достоинства и недостатки иодометрического титрования и его применения в фармацевтическом анализе. 13.Принципы решения расчетных задач по окислительно-восстановительному титрованию. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение работ по теме; - решение задач. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК Методы окислительно-восстановительного титрования классифицируют обычно по типу титранта: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС перманганатометрия – титрант раствор KMnO 4 ; иодометрия – титрант растворы I 2 и Na 2 S 2 O3 ; дихроматометрия – титрант раствор K 2Cr2O7 ; нитритометрия – титрант раствор KNO2 ; роматометрия - титрант раствор KBrO 3 ; цериметрия – тирант раствор соли Ce( IV ) . Выбор индикатора проводят на основе кривых титрования и значений потенциалов реагирующих веществ. Окислительно-восстановительных реакции должны удовлетворяют следующим требованиям: а) являтся практически необратимыми, протекают до конца и без побочных реакций; б) протекать быстро, образовывать продукты определенногго состава; в) позволять фиксировать точку эквивалентности. Для определений используют прямое, обратное и заместительное титрование. Прямое титрование проводят ЭДС0,4В, что обеспечивает необходимую полноту и скорость протекания реакции. Прямым титрованием определяют, например, иод (титрант – раствор тиосульфата натрия), железо (ІІ) (титрант – раствор перманганата калия) и др. Обратное титрование используется при медленно протекающих окислительновосстановительных реакциях. При этом к титруемой смеси добавляют избыток титранта І и выдерживают определенное время (для полноты протекания реакции). Затем непрореагировавший остаток титранта І оттитровывают другим титрантом ІІ. Такой способ часто применяют при определении органических веществ, медленно реагирующих с окислителем или восстановителем, например при броматометрическом определении салициловой кислоты: титрант І - KBrO 3 ; титрант ІІ – тиосульфат. Заместительное титрование проводят, определяя заместитель, выделившийся в эквивалентном количестве продукт реакции определяемого вещества с каким-либо реактивом, например, при установке титра тиосульфата по дихромату. К дихромату добавляют иодид калия в кислой среде, выделяется эквивалентное количество заместителя – иода, который титруют раствором тиосульфата. На окислительно-восстановительное титрование оказывают влияние различные факторы: температура (увеличение температуры ускоряет реакцию окисления-восстановления), присутствие комплексообразователя, осадителя, рН среды (для кислородосодержащих окислителей и восстановителей). Меняя эти факторы, можно сильно расширить диапазон веществ, определяемых с помощью окислительно-восстановительного титрования. Иодометрия. Этот метод окислительно-восстановительного титрования основан на уравнении: I 2 2e 2I , или точнее I 3 2e 3I , т.к. в водных растворах I 2 образует с иодидионами ( I ) комплекс состава I 3 . Нормальный потенциал системы иод-иодид сравнительно невелик E0 I 2 / 2I 0,54 . Отсюда следует, что сильные окислители типа KMnO 4 , K 2Cr2O7 , KBrO3 и др., имеющие более высокий потенциал, могут окислять иодидионы до свободного иода. Выделившийся иод можно потом оттировать рабочим раствором тиосульфата. Так определяют иодометрически окислители. Напротив, более сильные восстановители, например: тиосульфаты, сульфиты, сульфиды реагируют со свободным иодом, С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС т.е. восстановители можно прямо титровать раствором иода. Иногда, изменяя рН раствора, можно титровать иодометрически различную степень окисления химического элемента, входящего в состав кислородосодержащих ионов, потенциал которых сильно зависит от кислотности среды. Так AsO 34 (окислитель) можно в сильно-кислой среде определить иодометрически по методу замещения (+ изб. KI , титрование выделившегося иода тиосульфатом). В слабощелочной среде ( NaHCO3 , pH ~ 8,0) можно AsO 33 (восстановитель) оттитровать раствором иода (окислитель). Особенности иодометрии, т.о. основаны на следующих факторах: 1) обратимость реакции I 2 2e 2I ; 2) малой зависимости этой реакции от рН и маскирующих веществ; 3) малой скорости реакции (особенно при определении окислителей), что требует применения метода заместителя; 4) нестойкости рабочих растворов ( Na 2S2O3 , I 2 ) , а также раствора иодида (окисление кислородом воздуха); 5) невозможности применять в качестве титранта раствор иодида калия (восстановленная форма системы), т.к. нет способа определить конечную точку титрования в этом случае; поэтому рабочим раствором-восстановителем служит тиосульфат; 6) особой специфичности индикатора – крахмала; 7) невозможности работать в щелочной среде, т.к. в этой среде свободный иод переходит в гипоиодид ( I 0 ) ; 8) небольшой величине 0 I 2 / 2I , что обуславливает окисление тиосульфата лишь до 2e S4O62 , вследствие чего молярная масса эквивалента тиосульфата тетратионата 2S2O32 натрия в иодометрии равна его молярной массе. Иодометрический метод, будучи очень точным (для работы применяют расвторы с СЭ=0,02 моль/л), широко используется в Государственной фармакопее (Х изд.). В иодометрии различают прямое титрование, например титрование иода тиосульфатом, титрование мышьяка (ІІІ) раствором иода, или титрование заместительное, например установка титра тиосульфата по дихромату, определение пероксида водорода. ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ: Выполнение работ по теме Работа №1. Приготовление стандартного раствора K 2Cr2O7 . Сущность работы: Из точной навески приготовить стандартный расвтор дихромата с СЭ=0,02 моль/л в точном объеме (мерная колба), рассчитать точный титр и молярную концентрацию эквивалента приготовленного раствора. Химизм: Приготовленный раствор в дальнейшем используется в иодометрии, т.е. дихромат (окислитель) реагирует с иодидом (восстановитель) в кислой среде, переходя в ион Cr3+. 6e Cr2O72 14 H 2Cr3 7H 2O . Из уравнения ясно, что M ЭK 2Cr2O7 f M 49,04 г / моль Задание: Приготовить 100 мл ~ раствора дихромата (или 200-250 мл, зависит от емкости мерной колбы) с молярной концентрацией эквивалента ~ 0,02 моль/л. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Расчет точной навески: (а теор.) MÝK Cr O 49,04 ã / ìîëü Vêîëáû 100ìë 2 2 7 a ( K 2Cr2O7 ) CÝ MÝ Vë 0,02 49,04 0,1 0,09808ã Масса пустого бюкса: ________________ г. Масса бюкса с навеской _________________г. Масса навески _________________г. Работа №2. Установка Т и СЭ рабочего раствора Na 2 S 2 O3 по дихромату. Сущность работы: путем титрования аликвотов приготовленного раствора дихромата (стандарт) с известным титром и молярной концентрацией эквивалента раствором тиосульфата (примерно СЭ= 0,02 моль/л) определить точный титр и молярную концентрацию рабочего раствора Na2S2O3 . Химизм: Применяется титрование заместителя, т.е. сначала протекает реакция между дихроматом и иодидом в кислой среде с выделением свободного иода (заместитель). K 2Cr2O7 6KI 7H 2SO 4 Cr2 (SO 4 )3 3I 2 4K 2SO 4 7H 2O Cr2O72 14H 6e 2Cr 3 0 1,36 2I 2e I 02 0 0,54 Затем выделившийся иод, количество которого эквивалентно дихромату, титруют раствором тиосульфата I 2 2Na 2S2O3 Na 2S4O6 2NaI S2O32 2e S4O62 0 0,09 I 02 2e 2I 0 0,54 Для приготовления рабочего раствора тиосульфата пользуются навеской кристаллогидрата Na2S2O3 5H2O , что следует учитывать при расчете молярной массы эквивалента (248,19). Раствор тиосульфата готовия за 10 дней до употребления, титр его меняется при хранении (разложение под действием СО2 и О2 из воздуха, микроорганизмов). Порядок титрования: В колбе – раствор K 2Cr2O7 KI H2SO4 В бюретке - раствор Na2 S 2 O3 (C Э ~ 0,02 моль / л) Методика: Чистую бюретку ополоснуть раствором тиосульфата, затем заполнить до нуля. В колбу для титрования пипеткой внести 10,00 мл приготовленного расвтора дихромата, затем 0,3 г KI (на технических весах) и 5 мл 4í H2SO4 (цилиндром), накрыть колбу, оставить в темном месте на 5 мин (для выделения I 2 ), после чего титровать бурый раствор раствором тиосульфата сначала без индикатора до соломенно-желтого цвета, а затем, добавив в колбу 1-3 мл раствора крахмала (раствор должен приобрести сине-фиолетовую окраску), продолжать титрование тиосульфатом медленно, тщательно перемешивая, до обесцвечивания. Сделать отсчет по бюретке и записать объем в лабораторный журнал. Необходимо повторить титрование минимум 3 раза, до получения воспроизводимых результатов. Результаты титрования: № Индикатор V4 н H 2 SO4 , мл V K 2Cr2O7 , мл V Na 2 S 2O3 , мл mKI , г С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 1. 2. 3. Ср. 10,00 -//-//-//- 0,3 0,3 0,3 0,3 5 5 5 5 Крахмал, 1-3 мл в конце титрования, переход от синефиолетового до бесцветного Расчет результатов: 2M 1 M 248,19г / моль 2 2 3 2 M 1 294,21 M ЭK 2 Cr2 O7 f M 49,04 г / моль 6 6 Т прK Cr O ... 2 2 7 переписать из работы1значения практич. Т и С Э дихромата C ЭпрK Cr O ... 2 2 7 1 способ: M ЭK 2Cr2O7 М ЭNa2 S 2O3 M ЭNa S O 5H 2 O f M (T V ) K 2Cr2O7 (T V ) Na 2 S 2O3 T Na2 S 2O3 М ЭNa2 S 2O3 (T V ) K 2Cr2O7 M ЭK Cr O V Na 2 S 2O3 2 C Э Na S O 2 7 Т Na2 S 2O3 1000 M Э Na 2 S 2O3 2 2 3 (подствить цифры и дать конечный результ.) (подствить цифры и дать конечный результ.) 2 способ: (C Э V ) K Cr O (C Э V ) Na S O 2 CЭ ( Na2 S 2 O3 ) Т Na2 S 2 O3 2 7 2 2 3 (C Э V ) K 2Cr2O7 V Na 2 S 2O3 (подствить цифры и дать конечный результ.) (C Э М Э ) Na2 S 2 O3 (подствить цифры и дать конечный результ.) 1000 Расчеты вести с точностью до 4-х значащих цифр. Значения Ò , рассчитанные двумя способами, должны совпадать. Na 2 S 2O3 Значения C Ý ( Na 2 S 2 O3 ) - также. КОММУНИКАТИВНАЯ КОМПЕТЕНЦИЯ : Отчет по результатам выполненных работ. САМОРАЗВИТИЕ: Подготовка конспектов по теме : « Комплексонометрия». Решение задач по теме. Задачи: 1. Вычислить титр КМnО4 по Н2С2О4, если Сэ(КМnО4) = 0,01моль/л. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2.Установите титр Nа2S2О3, если к 10мл К2Сr2О7 с Сэ = 0,02моль/л был прибавлен избыток КJ и на титрование выделившегося йода пошло 15мл Nа2S2О3. 3. На титрование 0,1133г химически чистого Nа2С2О4 в кислой среде пошло 20 мл КМnО4. Вычислить титр КМnО4 по железу. 4. Вычислить % содержание железа, если навеску соли Мора в 1г оттитровали 10мл раствора дихромата калия с Сэ = 0,1моль/л. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Комплексиметрическое титрование. Определение массы кальция и магния при совместном присутствии в растворе. ЦЕЛЬ: Изучить методы комплексиметрического титрования, ознакомиться с практическими приемами комплексонометрии на примере определения Ca и Mg в их смеси. ЗНАНИЕ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понятие, что комплексонометрия это титриметрический метод, в котором определение вещества основано на его способности образовывать комплекс с титрантом; показать связь комплексонометрического титрования с другими видами титриметрическогоанализа; научить применять комплексонометрическое титрование при установлении подлинности фармацевтических препаратов. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Комплексоны, их формулы, реакции с ионами металлов, строение соединения. 2. Молярные массы эквивалентов реагирующих веществ в комплексонометрии. 3. Металлохромные индикаторы. 4. Значение рН среды в комплексонометрических титрованиях. 5. Приемы комплексонометрического титрования: прямой, обратный, замещения и др. 6. Требования, предъявляемые к реакциям в комплексонометрии. 7. Титраты метода. 8. Кривые комплексонометрического титрования 9. Возможности комплексонометрии. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение работ; - расчет результатов анализа. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК Комплексонометрия. Метод основан на использовании в качестве титранта комплексона ІІІ (ЭДТА или трилона Б) – натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты. С катионами 2-х, 3х и 4-х валентных металлов комплексон образует прочные комплексы, в которых соотношение Ме:лиганд=1:1, независимо от степени окисления металла. Поэтому удобнее в этом методе пользоваться молярными растворами, или молярные массы эквивалентов реанирующих веществ считать равными их молярной массе, например: M ÝÝÄÒÀ M 372,2ã / ìîëü , тогда ÑÝ ÑÌð ðà . Строение комплексона ІІІ – дигидрат Na – соли С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС CH2COONa CH2 CH2 N CH2COOH CH2COONa N CH2COOH 2 H 2O Для краткости в анализе его формулу изображают как Na2H2 y , где y -органическая часть молекулы. Тогда краткая запись реакции м/у комплексоном ІІІ и Ca 2 выглядит в ионном виде так: Ca 2 H 2 y 2 [Cay]2 2H . В качестве металлохромных индикаторов чаще других применяют эриохром черный Т (ЭХЧ-Т), или хромоген черный, применяемый обычно в среде аммонийного буфера (рН=9), а также мурексид – для титрования в более сильнощелочной среде ( NaOH ). Эриохром черный обладает свойствами кислотно-основного индикатора, т.е. меняет окраску в зависимости от рН. pK 6,3 pK 11,5 H 2 y nol Hy nol2 y nol3 êðàñíûé ñèíèé æåëòîîðàíæ Í Í åâûé При рН=7-11 индикатор имеет синий цвет. В этом пределе рН обычно и используют ЭХЧ-Т для комплексонометрических титрований Ca è Mg и др., а чтобы сохранить постоянство рН, добавляют аммонийную буферную смесь, (рН=9,0). При добавлении индикатора к титруемому раствору соли, например, кальция, образуется комплекс Ca 2 с индикатором красного цвета Hy nol2 Ca 2 Cay nol H ñèíèé êðàñíûé Если этот раствор титровать раствором комплексона ІІІ ( Na 2H2 y) , который с Ca 2 дает бесцветный более прочный комплекс, чем комплекс Ca 2 с индикатором, то в конечной точке титрования раствор примет синий цвет, обусловленный окраской свободного индикатора в этой среде: Cay nol H 2 y 2 Hy nol2 [Cay]2 H êðàñíûé áåñöâåòí . ñèíèé áåñöâåòí . Индикатор часто применяют в сухом виде, в смеси с NaCl (1:100). ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ: выполнение работ. Работа №1. Приготовление стандартного раствора сульфата магния. Сущность: Из точной навески MgSO 4 7H2O приготовить раствор с СЭ=0,05 моль/л в точнойм объеме (мерная колба), рассчитать точный титр и молярную концентрацию эквивалента приготовленного раствора. Химизм: Mg 2 H 2 y 2 [Mgy ]2 2H , т.е. соотношение Mg : V 1 : 1 . Если учеть, что Ì Ýòð.Á Ì .ì . 372,2 ã / ìîëü , òî раствор трилона Б готовили исходя из тогго, что Ì ÝMgSO 7H O M MgSO4 7H 2O 246,50ã / ìîëü 4 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Задание: Приготовить 100 мл раствора сульфата магния с СЭ=0,05 моль/л (или 200, 250 мл, зависит от емкости мерной колбы). Расчет точной навески ( aòåîð . ) a теор. C Ý Ì Ý Vë 0,05 246,50 0,1 1,2325ã 1,2325ã a теор. Взятие навески ( aïðàêò . ) Результаты измерения на аналитический весах Масса пустого бюкса ................................ Масса бюкса с навеской ........................... Масса навески ........................................... aïðàêò . Расчет Т и N MgSO 4 7H2O Рассчитать Tòåîð . è ÑÝòåîð . , Tïðàêò . è ÑÝïðàêò . , а также К по образцу работы №1 занятия 6. См. там же указания по методике работы. Работа №2. Установка Т и СЭ рабочего раствора трилона Б по сульфату. Сущность: Путем титрования аликвотов приготовленного расвтора сульфата магния (стандарта) с известным Т и СЭ рабочим раствором трилона Б (0,05 моль/л) определить точный титр и молярную концентрацию эквивалента последнего. Химизм: Прямое титрование по уравнению Mg 2 H 2 y 2 [Mgy ]2 2H Для связывания выделившихся ионов Н+ добавляют аммонийную буферную смесь. Порядок титрования и методика: В колбе – раствор стандарта + аммонийный буфер + индикатор хромоген черный. В бюретке – рабочий раствор трилона Б. В чистую колбу пипеткой отмерить 10,00 мл приготовленного раствора сульфата магния, цилиндром 5 мл аммонийной буферной смеси медленно титровать при непрерывном помешивании до перехода окраски от винно-красной в синюю (с зеленоватым оттенком). Результаты титрования: № Индикатор VMgSO , мл VòðèëîíÁ , мл 4 1. 2. 3. Ср. 10,00 10,00 10,00 10,00 Расчеты результатов: М ЭMg S O 7 H O М . м. 246,50 г / моль 4 2 Хромоген черный от виннокрасного до голубого цвета М Этр. Б М . м. 372,2 г / моль T MgSO4 ........... переписать значения практ. Т и С Э С ЭMg S O ........... из работы №1. 4 Далее, двумя способами рассчитать титр и молярную концентрацию эквивалента рабочего раствора трилона Б (см.как образец работу №2, занятия 6). С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Работа №3. Определение содержания кальция и магния в их смеси комплексонометрическим методом. Сущность: Из рассчитанных точных навесок хлоридов кальция и магния приготовить раствор смеси с общей концентрацией СЭ=0,05 моль/л (СЭ= СМ) и прямым титрованием раствором комплексона последовательно с двумя индикаторами определить практическое содержание каждой из солей в отдельности. Расчет и приготовление раствора смеси с СЭ=0,05 моль/л солей кальция и магния. Задача – приготовить 250 мл раствора смеси Ca и Mg c СЭ=0,05 моль/л исходя из хлоридов: безводного CaCl2 и кристаллогидрата MgCl 2 6H2O . В комплексонометрии, как уже говорилось, МЭ=М, т.е. M ЭCaCl M CaCl2 110,99г / моль 2 M ЭMgCl 6 H O M 203,33г / моль 2 2 Т.к. 2-х компонентная смесь должна иметь концентрацию 0,05 моль/л, то концентрация каждого компонента Ca 2 è Mg 2 в отдельности, должна быть равна 0,025 г/моль. а) расчет навески CaCl2 0,025моль / л, 250 мл a CaCl2 CÝ Ì Ý Vë 0,025 110,99 0,25 0,6937ã б) расчет навески MgCl 2 6H2O 0,025ã / ìîëü , 250ìë a MgCl2 CÝ Ì Ý Vë 0,025 203,33 0,25 1,2708ã На аналитический весах взять точные навески обеих солей, близкие к рассчитанным, результаты взвешиваний записать в лабораторный журнал. Результаты взвешиваний: Масса пустого бюкса ................... Масса с навеской CaCl2 ................ Масса навески ................................ a1 Масса пустого бюкса ..................... Масса бюкса с навеской MgCl 2 6H2O ...... Масса навески ................................ b1 Химизм: Первое титрование с хромогеном, с добавлением аммонийной буферной смеси Ca2 H2 y 2 [Cay]2 2H Mg2 H2 y 2 [Mgy ]2 2H титруются комплексоном оба катиона. Второе титрование, с мурексидом, с добавлением КОН. Mg 2 2KOH Mg(OH)2 2K Ca 2 H2 y [Cay]2 2H Титруется только кальций, а магний в осадке. Порядок титрования и методика В колбе - анализируемая смесь с добавдением различных реактивов и индикаторов (1 и 2 титрование). В бюретке - н раствор трилона Б с СЭ=0,05 моль/л. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 1 титрование. В колбу для титрования отмерить пипеткой 20,00 мл смеси кальция и магния, цилиндром 5 мл аммонийной буферной смеси и добавить на кончике скальпеля сухой индикатор – хромаген черный. Титровать раствором трилона Б от винно-красной до голубой (синей). Необходимо получить три воспроизводимых результата. 2 титрование. В колбу для титрования снова отмерить 20,00 мл смеси, добавить 5 мл 20%ного раствора КОН для осаждения магния, сухой индикатор-мурексид (на кончике скальпеля) и титровать раствором трилона Б до красно-малиновой окраски в сиренево-фиолетовый. Взять средний результат из трех титрований. Результаты титрований: № 1. 2. 3. Ср. № 1. 2. 3. Ср. 1 титрование Vñìåñè , мл V1òðèëîíÁ , мл Индикатор 20,00 Хромаген черный, переход от красной до голубой (синей) 20,00 20,00 20,00 V1òðèëîíÁ - объем титранта, ушедшего на титрование суммы Ca 2 и Mg 2 . 2 титрование Vñìåñè , мл V2 òðèëîíÁ , мл Индикатор Мурексид, переход от красномалиновой до сиреневофиолетовой 20,00 20,00 20,00 20,00 V2 òðèëîíÁ - объем титранта, ушедшего на титрование Ca 2 отдельно. V3 òðèëîíÁ V1 V2 ......... - объем титранта, ушедшего отдельно на Mg 2 . Расчет результатов анализа М Этр. Б 372,2 г / моль М CaCl 2 110,99 г / моль М MgCl2 6 H 2O 203,33г / моль T и С Этр. Б выписать точные из работы № 2. М Этр. Б __________ М CaCl 2 1. (T y 2 ) тр. Б ________(T y ) CaCl2 T CaCl2 Э CaCl (T y 2 ) тр. Б 2 Э тр. Б y см еси подставить цифры и дать результат С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС М Этр. Б __________ М MgCl2 6 H 2O 2. (T y 3 ) тр. Б ________(T y ) м агния TMgCl2 6 H 2O Э MgCl2 6 H 2O (T y 3 ) тр. Б Этр. Б y см еси подставить цифры и дать результат Отсюда, практические навески солей кальция и магния, найденные по результатам титрования. Навеска CaCl2 : a 2 TCaCl 2 V T 250 ..... ïîäñ÷èòàòü ðåçóëüòàòû îáúåì ìåðíîé êîëáû Навеска MgCl 2 6H 2O : b 2 TMgCl 2 6H 2O V T 250 ........ ïîñóäû Вычисление ошибок По CaCl2 : Абсолютная ошибка = a2 a1 ............. Относительная ошибка = a2 a1 100% .......... a1 То же самое – для магния. КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ : Отчет по выполненным работам. САМОРАЗВИТИЕ: Сбор информации по фотоэлектроколориметрическому определению меди и спектрофотометрическому определению цианокобаламина. Подготовка конспектов по выполнению работ. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Москва, «Высшая Школа», 2003, с.209-243. 2. Васильев В.П. Аналитическаяхимия. Москва, «Дрофа», 2004, с.100-115. 3. Алексеев В.Н. Количественный анализ, Москва. «Химия», 1972, с.336-342. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч.2, Количественный анализ Москва. «Высшая Школа», 1982, с.90-105. 5. Практикум по аналитической химии (под ред. Л.И. Ивановой и В.Д. Пономарева), Москва. «Высшая Школа», 1983, с. 178-183. Дополнительная: 1. Шварценбах Г, Флашке Р. Комплексонометрическое титрование, Москва. «Мир», 1970. 2. Типовые расчетные задачи по осадительному и комплексонометрическому титрованию (метод.указания). С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Фотоэлектроколориметрия. Определение содержания меди в растворе. ЦЕЛЬ: Освоить технику работы на приборе – фотоэлектроколориметре, определить концентрацию вещества (методом градуировочного графика) освоить теоретические основы метода. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: сформировать понимание теоретических основ метода; показать связь основ метода со спектрофотометрией; научить применять фотоэлектроколориметрию для фармацевтических препаратов. установления подлинности ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: 1. Цвет и спектр. 2. Понятие о происхождении электронных спектров поглощения. 3. Сущность фотометрического метода анализа. Область его применения. 4. Основной закон светопоглощения, его формулировка и математическое выражение. 5. Сущность визуальной колориметрии и фотоэлектроколориметрии. 6. Оптическая плотность, коэффициент поглощения, спектры поглощения, выбор светофильтра. 7. Принцип построения градуировочного графика в фотоэлектроколориметрии. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 8. Сущность фотоэлектроколориметрического определения меди в виде аммиаката меди. 9. Чувствительность и погрешности фотометрического анализа. 10. Схема и принцип работы фотоэлектроколориметра. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - семинар; - работа в малых группах; - выполнение работы; - расчет результатов анализа. ИНФОРМАЦИОННО-ДИДАКТИЧЕСКИЙ БЛОК. Теоретические основы метода. Зависимость поглощения лучистой энергии от количества поглощающего вещества выражается объединенным законом Бугера-Ламберта-Бера: J = J0*10-ehc J J 10 ech или lg 0 ech . 1 ммк = 1нм = 10-9м.; где или Jo J J – интенсивность света, прошедшего через раствор; J0 – интенсивность падающего на раствор света; C – концентрация окрашенного вещества, мол/л; h – толщина слоя светопоглощающего раствора; – коэффициент пропорциональности, называемый молярным коэффициентом поглощения, который характеризует индивидуальные свойства окрашенного вещества и является функцией J длины волны излучения (e = f( )). Отношение обозначают буквой Т и называют J0 J0 называют оптической плотностью J J J T ; D = lg 0 ; D = lgT или Т%; то D = поглощающего вещества и обозначают буквой D. Т.е. J0 J 100 lg ; D = 2 – lgT. Тогда закон Бугера-Ламберта Бера можно выразить в форме, Т фотоколориметрического определения: D = сh. Т.е оптическая плотность окрашенного раствора прямо пропорциональна концентрации окрашенного вещества и толщине поглощающего слоя. Кроме того, D зависит от а, следовательно, и от длины волны излучения. Закон БугераЛамберта-Бера строго выполним лишь для тех случаев, когда падающий на раствор свет является монохроматическим, т.е. имеет определенную длину волны. Выбирают тот светофильтр, максимум пропускания которого соответствует максимуму поглощения раствора. 1. Одним из наиболее распространенных способов является графический метод, применяемый при большом числе однотипных анализов. Готовят ряд эталонных растворов, содержащих различную, но известную концентрацию определяемого элемента (С 1, С2, С3…), а затем измеряют оптическую плотность полученных растворов (D1, D2, D3 …) и строят график в координатах D(ордината) – С (абсцисса). Получают так называемую градуировочную кривую. Затем, измерив Dх исследуемого раствора с неизвестной концентрацией, по графику находят Сх. прозрачностью или пропусканием раствора. Величину lg С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2. Расчетный метод. Если известно значение молярного коэффициента погашения для данного окрашенного соединения, то Сх можно рассчитать исходя из основного уравнения Dх = Dx . Измерив Dх и зная h (толщину кюветы), рассчитывают Сх. Схh , откуда Сх = h Фотоэлектроколориметричекое определение меди. Ионы Сu2+ при взаимодействии с избытком аммиака дают растворимый комплекс ( аммиакат меди), окрашенный в интенсивно 2 синий цвет. Сu2+ + 4NH3 = CuNH 3 4 . Максимум поглощения такого раствора находится при 620нм . В определенных пределах концентраций растворы аммиаката мели подчиняются закону Бера (сохраняется прямая пропорциональная зависимость D от С или постоянство значений для растворов в указанных пределах концентраций, можно определить содержание меди в растворе. Построение градуировочного графика. Для этого необходимо приготовить 5 стандартных растворов, содержащих в 100мл раствора от 5 до 25 мг Сu2+. В 5 мерных колбах на 100мл отмерить соответствующие объемы (указанные в таблице) исходного раствора сульфата меди, содержащего 1мг/мл меди. В каждую колбу добавить по10мл 10%-нго раствора аммиака, разбавить дистиллированной водой до метки, тщательно перемешать. Измерить оптическую плотность приготовленных растворов на ФЭК-М с красным светофильтром №4, на ФЭК-56М светофильтр №8 и с кюветой 2см. в качестве «нулевого» раствора использовать дистиллированную воду. Результаты измерений D записать в таблицу. А) по градуировочному графику по Dх найти Vx концентрацию исследуемого раствора Сх = Сисх . По Сх рассчитать содержание меди в 100 Dx контрольной задаче. б). Найти Сх расчетным путем по формуле Сх = ; взять (среднее). Сравнить h результаты Сх полученные в пунктах а) и б) подсчитать шибки. ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ: выполнение работы по теме. КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ : Отчет по результатам выполненых работ. САМОРАЗВИТИЕ : Подготовка к рубежному контролю №3 ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия, Москва, «Высшая Школа», 2003. с.301-394. 2. Васильев В.П. Аналитическая химия. Лабораторный практикум. Москва «Дрофа», 2004, с.149-220. 3. Алексеев В.П Количественный анализ, Москва, «Химия», 1973 с.456-467, 469-480, 468489. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия., ч.2 Количественный анализ, Москва. «Высшая Школа», 1982, с.151-152,163-191. 5. Практикум по аналитической химии (под ред. В.Д.Пономарева, Л.И.Ивановой), Москва. «Высшая Школа», 1983, с. 207-213. Дополнительная: 1. Крешков А.П. Основы аналитической химии т.3. Физико-химические методы анализаМосква. «Химия», 1977. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии, ч.1-2, Москва. «Высшая Школа». 1996. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА : Рубежный контроль № 3. ЦЕЛЬ: Выполнение рубежного контроля №3. Выполнение тестовых заданий. КОММУНИКАТИВНЫЕ КОМПЕТЕНЦИИ: защита рубежного контроля и тестовых заданий. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ ПОД РУКОВОДСТВОМ ПРЕПОДАВАТЕЛЯ (СРСП) ПО ДИСЦИПЛИНЕ – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, АН 2201 ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ 5В074800 «Технология фармацевтического производства» МОДУЛЬ: «Фармацевт-токсиколог» КУРС: 2 СЕМЕСТР – ІІІ СОСТАВИТЕЛЬ – к.х.н., доц. ЧЕКОТАЕВА К.А. АЛМАТЫ, 2013 г. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Методические рекомендации для самостоятельной работы под руководством преподавателя по аналитической химии разработан в соответствии с Рабочей программой. Обсужден и утвержден на заседании модуля от « » Руководитель модуля, профессор _________ Байзолданов Т.Б. 2013 г., протокол №___. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КРЕДИТ 1 ТЕМА: Решение задач на чувствительность аналитических реакций; основные положения теории растворов электролитов; ионное произведение воды и произведение растворимости. ЦЕЛЬ: Решение задач. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - научить студентов тому, что предметом аналитической химии является теория и практика различных методов анализа; - разъяснить основные положения теории растворов, чувствительности аналитических реакций, ионного произведения воды, произведения растворимости ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение отдельных вопросов с решением задач; - консультация с преподавателем; - обсуждение результатов выполнения индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ (САМОРАЗВИТИЕ) 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи по указанию преподавателя. РАЗДАТОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ Чувствительность аналитических реакций. Чувствительность аналитической реакции характеризуется возможностью обнаружения с её помощью минимальных количеств открываемого иона в растворе и количественно выражается 4-мя связанными величинами: - предел обнаружения или открываемый минимум (m) - наименьшее содержание вещества, однозначно открываемого данной реакцией в минимальном объеме предельно разбавленного раствора. Выражается в мкг (1 мкг = 10-6 г); - минимальный объем предельно раствора (Vmin) - наименьший объем раствора, необходимый для обнаружения открываемого вещества данной реакцией. Выражается в мл; - предельная концентрация (Clim) – наименьшая концентрация, при которой определяемое вещество может быть обнаружено в растворе при помощи данной реакции. Выражается в г/мл. - предельное разбавление (Vlim) – объем раствора с предельной концентрацией, в котором содержится 1 г данного вещества. Выражается в мл/г. Vlim=1/Clim. Указанные величины связаны V между собой следующим соотношением: m C lim Vmin 106 min 106 Vlim Примеры решения типовых задач. Пример 1. Вычислить предел обнаружения реакции открытия ионов меди в виде аммиачного комплекса, если предельная концентрация ионов меди в растворе равна 410-6 г/мл, а минимальный объем исследуемого раствора, необходимый для открытия иона меди, равен 0,05 мл. Решение: m C lim Vmin 10 6 4 10 6 0.05 10 6 0.2ìêã Пример 2. Предел обнаружения свинца в виде хромата равен 0,15 мкг в капле раствора объем 0,03 мл. Вычислить предельную концентрацию свинца в г/мл для данной реакции и молярную концентрацию данного раствора. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Решение: Ñlim m( Pb 2 ) 6 0.15 Vmin 10 0.03 10 M ( Pb 2 ) 207.2 ã / ìîëü C ( Pb 2 ) 6 5 10 6 ã / ë m( Pb 2 ) 5 10 6 2 10 5 ìîëü / ë 3 M ( Pb 2 ) Vmin 207.2 10 Пример 3. Предел обнаружения кальция с серной кислотой равен 0,04 мкг в объеме раствора 0,1 мл. Вычислить величину предельного разбавления для данной реакции. Vmin 10 6 0.1 10 6 3 10 6 ìë / ã 2 m 4 10 Различные аналитические классификации катионов и анионов по группам. В связи с применением различных групповых реагентов сформировались и различные аналитические классификации катионов и анионов по группам или различные химические методы качественного анализа катионов: сероводородный (сульфидный), аммиачно-фосфатный, кислотно-основной; анионов: на образовании малорастворимых солей бария и серебра; на окислительновосстановительных свойствах анионов. Решение: Vlim ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Том 1, Москва, «Высшая школа», 2003, с. 288291; 418-423. 2. Отелбаев Б. Химия. Том 2, Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 1999, с. 5-34. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа. М.: Высшая школа, 1973, с. 17, 121-147. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», ч.1, 1982, с. 16-34; 149165. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1980, с. 11-13. 6. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алматы, Мектеп, 1968, с. 5-41. 7. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, с. 5-30. Дополнительная: 4. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. Москва, «Химия», 1989. 5. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1999. 6. Лекции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 13. Предмет качественного анализа. Роль аналитической химии в фармации. 14. Какие операции включает подготовка вещества к анализу? 15. Приведите примеры аналитических реакций, выполняемых «сухим» и «мокрым» путем. 16. Какие реакции пригодны для качественного анализа? Приведите примеры. 17. Какие реакции называются чувствительными? Примеры малочувствительных и чувствительных реакций катионов 1 группы. 18. Почему при выполнении аналитических реакций необходимо создавать определенные условия? Объясните на примере. 19. Какие реакции называются специфическими? Приведите пример такой реакции. 20. Какие условия следует соблюдать при открытии иона калия реакцией с NaHC 4 H4O6 и почему? 21. Почему нельзя открыть ион калия действием Na3[Co( NO2 )6 ] в щелочной среде или кислой? 22. Какие условия следует соблюдать при открытии иона натрия действием KH2SbO4 и почему? 23. Почему открытию иона аммония не мешают ионы калия и натрия? 24. Какое применение в медицине находят соли калия, натрия и аммония? Задачи: 1. Предельная концентрация ионов калия открываемого с гидротартратом натрия, равна 1,2*10-3 г/мл. Чему равна наименьшая молярная концентрация раствора хлорида калия, в котором ион калия может быть обнаружен данной реакцией. 2. Предел обнаружения свинца в виде хромата равен 0,15 мкг в капле раствора объемом 0,03 мл. Вычислить предельную концентрацию свинца в г/мл для данной реакции и молярную концентрацию данного раствора. 3. 1 г серебра можно надежно определить в 25000 г растворителя, тогда предельное разбавление этой реакции равно? Тесты: 1. Аналитическая реакция, происходящая с обнаруживаемым ионом в присутствии других ионов, называется: A) гомогенной B) гетерогенной C) каталитической D) специфической E) избирательной 2. К аналитическим реакциям “мокрым” путем относятся: A) элементарный B) молекулярный C) ионный D) фазовый С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) структурный 3. При анализе “дробным” методом используют реакции: A) каталитические B) гомогенные C) гетерогенный D) селективные E) специфические 4. Чувствительность аналитических реакций характеризуется A) пределом обнаружения m ( ìêã ) B) минимальным объемом V(min) C) предельной концентрацией C(lim) D) предельным разбавлением V(lim) E) верно все, вышеперечисленное 5. Аналитическая реакция считается тем чувствительней, если осуществляется при: А) меньшем предельном разбавлении B) меньшем открываемом минимуме C) большей концентрации раствора D) более низком значении рН раствора E) более высоком значении рН раствора 6. Чувствительность аналитической реакции характеризуется величиной: A) произведением растворимости KS B) молярной растворимостью - S C) пределом обнаружения - m D) массовой концентрацией вещества - C m E) массовой долей вещества - w 7. Предельная концентрация ионов калия K равна 1,2 103 г/мл. Чему равна наименьшая C Ì раствора KCl (моль/л), в котором ион K может быть обнаружен: A) 3,0 10 1 B) 2,3 10 1 C) 3,0 10 2 D) 1,6 10 5 E) 1,6 10 1 A) 8. Предел обнаружения ионах в растворе определяется по формуле: 1 Ci Zi 2 2 K1 B) K K2 a C) f C A) I С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) Cдисс Собщ E) m C lim Vmin 106 9. Предел обнаружения определяется: A) моль/л B) моль C) мг D) мкг E) кг 10. Наименьшее количество вещества или иона, которое может быть обнаружено посредством данной реакции (при определенных условиях ее выполнения) называется: A) чувствительность реакции B) специфичность реакции C) открываемый минимум D) предельное разбавление E) минимальная концентрация 11. Обнаружение ионов непосредственно в отдельных порциях исследуемого раствора, независимо от содержания в нем других ионов, представляет собой: A) дробный метод анализа B) систематический ход анализа C) действие группового реагента D) реакции отделения E) пробу на полноту осаждения 12. Определите предел обнаружения реакции, если она удается при предельном разбавлении 1:10000 для объема раствора 0,1 мл. A) 10 5 г B) 106 г C) 10 5 мкг D) 106 мкг E) 10 4 г 13. 1 г Ag можно надежно определить в 25000 г растворителя, то предельное разбавление этой реакции равно: A) 0,02 мл B) 4 10 5 C) 0,8 мкг D) 25000 : 1 E) 1 : 25000 14. Специфическими реактивами называют вещества: A) предназначенные для обнаружения искомых ионов в присутствии других ионов B) вызывающие химические превращения исследуемых веществ с образованием новых соединений, отличающихся характерными свойствами С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) реагирующие с ограниченным числом индивидуальных ионов, иногда принадлежащих к разным группам D) реагирующие с целой группой ионов E) нет специфических реактивов 15. Селективными реактивами называют: A) вещества предназначенные для обнаружения искомых ионов в присутствии других ионов B) вещества вызывающие химические превращения исследуемых веществ с образованием новых соединений, отличающимися характерными свойствами C) вещества реагирующие с ограниченным числом индивидуальных ионов, иногда принадлежащих к разным группам D) вещества реагирующие с целой группой ионов E) селективных реактивов не существует С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Решение задач на рН буферных растворов и растворов гидролизующихся солей. ЦЕЛЬ: Сформировать основные понятия буферных систем растворов гидролизующихся солей. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: научить характеризовать любую буферную систему (область применения); показать применимость буферных систем в живых организмах; научить применять буферные системы при выполнении химических реакций и решении смесей. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение вопроса рассматриваемой темы; - консультация с преподавателем; - обсуждение результатов выполненных индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ (САМОРАЗВИТИЕ) 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи (по указанию преподавателя). РАЗДАТОЧНЫЙ МАТЕРМАЛ Примеры буферных систем: (CH3COOH + CH3COONa); (HCOOH + HCOONa); (NH4OH + HCl) и т.д. Для буферной системы, состоящей: CH3COONa CH3COO-+Na+ (соль) CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO- (слабая кислота) [ H 3 O ][ CH 3 COO ] [ CH 3 COOH ] Ка ; [ H 3O ] K a K a C a / Cb [ CH 3 COOH ] [ CH 3 COO ] pH pK a p(C a / C b ) , где Са – концентрация слабой кислоты, моль/л; Сb – концентрация её соли, моль/л. Для аммиачного буфера, состоящего (NH4OH и NH4Cl) имеем NH 4 Cl NH 4 Cl (соль) NH 3 HOH OH NH 4 (слабое основание) Kb [OH ][ NH 4 ] [ NH 30 ] ; [OH ] K b [ NH 3 ] [ NH 4 ] K b Cb / C a pOH pK b p (C b / C a ) pH 14 pK b p(C b / C a ) где Сb – концентрация слабого основания моль/л; Са - концентрация его соли, моль/л. Примеры решения типовых задач Расчет РН буференых растворов. К буферным относят растворы веществ, способные сохранять постоянное значение рН при добавлении к ним небольших количеств сильных кислот или оснований, а также при разбавлении. Буферный раствор содержит либо слабую кислоту и её С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС соль (кислотные буферные системы), либо слабое основание и его соль (основные буферные системы). В зависимости от состава буферные растворы имеют различный рН. Механизм действия буферного раствора основан на реакциях протолиза – взаимодействия с Н+ или ОН- - ионами. рН раствора буферных систем определяется природой растворенных веществ и их концентрацией. Если буферный раствор содержит слабую кислоту и её соль, то для расчета рН необходимо знать молярные концентрации слабой кислоты Са, её соли Сb и рКа. Если буферный раствор содержит слабое основание и его соль, то для расчетов рН смеси необходимо знать молярные концентрации слабого основания Сb, его соли Са и рКb основания. Пример. Вычислить рН буферной смеси, содержащей в 1 л раствора 0,010 моль уксусной кислоты и 0,10 моль ацетата натрия. Решение: Буферная смесь образована слабой кислотой СН3СООН и её солью CH3COONa, поэтому: pH pK a p( C a / Cb ) 4 ,76 p( 10 2 / 10 1 ) 4 ,76 lg 10 1 5 ,76 Пример. К 100 мл раствора муравьиной кислоты С(НСООН)=0,20 моль/л прибавили 50 мл раствора формиата натрия С(HCOONa)=0,50 моль/л. Рассчитать рН полученного раствора. Решение: а) Рассчитываем молярную концентрацию муравьиной кислоты в конечном растворе. С1 V1 C 2 V2 , где С1 и С2 – концентрация кислоты до и после смешивания моль/л; V1 и V2 – объемы растворов до и после смешивания, л. C V 0 ,20 100 С2 1 1 0 ,13 моль / л V2 150 б) Рассчитываем молярную концентрацию формиата натрия (соли) в конечном растворе: C1 V1 C 2V2 , где С1 и С2 – концентрация соли до и после смешивания моль/л. C V 0 ,50 50 C2 1 1 0 ,17 моль / л V2 150 в) Рассчитываем рН полученного раствора. Буферная смесь в конечном растворе образована слабой кислотой и её солью, поэтому: pH pK a p( C a / Cb ) 3,75 p( 0 ,13 / 0 ,17 ) 3,75 lg 0 ,77 3,85 Пример. Вычислить рН буферного раствора, содержащего в 1 л 0,10 моль гидрокарбоната натрия и 0,01 моль карбоната натрия. Решение: 2 В данной системе ионы НСО3 являются кислотой, а ионы СО основанием: 3 HCO3 H 2 O CO32 H 3 O a pH pK a p( C a / Cb ) 10 ,32 p( 0 ,10 / 0 ,010 ) 10 ,32 lg 10 9 ,3 где Ка – константа ионизации кислоты HCO3 , т.е. константа второй ступени ионизации угольной кислоты. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Изменение рН буферного раствора при добавлении сильной кислоты или сильного основания. Пример. В 1 л ацетатного буферного раствора содержится 1,00 моль СН3СООН и 1,00 моль CH3COONa. Как изменится рН этого раствора, если к 100 мл его прибавили 10,00 раствора гидроксида натрия С(NaOH)=0,100 моль/л. Решение: а) Рассчитываем рН исходного раствора. Буферная смесь образована слабой кислотой и её солью, поэтому: pH pK a p( C a / C b ) 4 ,76 p( 1 / 1 ) 4 ,76 б) Рассчитываем концентрацию СН3СООН в конечном растворе. Количество вещества в V литрах раствора равно: n( x ) C x V . В 100 мл исходного раствора содержится: n( CH3COOH ) n( CH3COONa ) 1,00 100 10 3 0 ,100 моль 3 0 ,001 моль Добавлено n( NaOH ) 0 ,100 10 10 Объем раствора после добавления NaOH стал равен 3 3 V 100 10 10,0 10 0 ,110 л В соответствии с уравнением реакции CH 3 COOH OH CH 3 COO H 2 O в конечном растворе имеем: и концентрации кислоты и соли стали равны Ca 0 ,099 0 ,101 0 ,90 моль / л; C b 0 ,92 моль / л 0 ,11 0 ,11 в) Рассчитываем рН конечного раствора: pH pK a p( C a / Cb ) 4 ,76 p( 0 ,90 / 0 ,92 ) 4 ,76 lg 0 ,980 4 ,77 ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Том 1. Москва, «Высшая школа» с.135-145. 2. Отелбаев Б. Химия. Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 том, 1999, с. 78-87. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 17, 121-147. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», ч.1, 1982, с. 59-61. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1980, с. 11-13. 6. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алматы, Мектеп, 1968, с. 104-108. 7.Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, с. 80-86. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. Москва, «Химия», 1989. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1999. 3. Лекции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 1. Какие Вы знаете буферные системы? 2. Что такое область буферирования? 3. Что такое буферная емкость? 4. Как производят вычисления рН растворов буферных систем, содержащих слабую кислоту и ее соль? 5. Как производят вычисления рН растворов буферных систем, содержащих слабое основание и ее соль? 6. Как используются буферные системы в анализе? Задачи: 1. Рассчитать рН буферных растворов, полученных смешиванием: а) 15 мл 0,50 молярного раствора уксусной кислоты и 25 мл 0,50 молярного раствора ацетата натрия; б) 10 мл 0,050 молярного раствора муравьиной кислоты и 15 мл 0,040 молярного раствора формиата натрия; в) 30 мл 0,30 молярного раствора уксусной кислоты и 50 мл 0,10 молярного раствора ацетата натрия. 2. Как изменится рН буферной смеси, содержащей в 1 л 0,1 моль аммиака и хлорида аммония, при прибавлении к 1 л её: а) 0,01 моль HCl; б) 0,01 моль NaOH? 3. Рассчитать отношение молярных концентраций муравьиной кислоты и ее натриевой соли в формиатном буферном растворе, имеющем рН 2,25. 4. Вычислить рН раствора буферной смеси, содержащей в 1 л раствора 0,01 моль уксусной кислоты и 0,1 моль ацетата натрия. 5. Вычислить рН буферного раствора, содержащего в 1л 0,1 моль гидрокарбоната натрия и 0,01 моль карбоната натрия. Тесты: 1. Вычислите рН буферной смеси, если Cк ты 0,1моль / л; Cсоли 0,01моль / л; К к ты 10 6 : A) 1 B) 3 C) 5 D) 7 E) 9 2. Вычислить рН буферной смеси, если Cосн. 0,05 моль / л; Cсоли 0,5 моль / л; К осн. 10 7 : A) 2 B) 4 C) 6 D) 8 E) 10 3. Как изменится рН основной буферной смеси при разбавлении раствора в 100 раз: A) увеличится в 10 раз B) увеличится в 2 раза C) не изменится D) уменьшится в 2 раза E) уменьшится в 10 раз С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Как изменится рН кислотной буферной смеси при разбавлении раствора в 10 раз: A) увеличится в 10 раз B) увеличится в 2 раза C) не изменится D) уменьшится в 2 раза E) уменьшится в 10 раз 5. Резервная щелочность крови человека в норме составляет: A) 10-15 объемных % СО2 B) 90-100 объемных % СО2 C) 20-35 объемных % СО2 D) 0-10 объемных % СО2 E) 50-65 объемных % СО2 6. Смесь из CH 3COOH и CH 3COONa это: A) аммонийный буфер B) гемоглобиновый буфер C) оксигемоглобиновый буфер D) ацетатный буфер E) фосфатный буфер 7. Смесь из NaH 2 PO 4 и Na 2 HPO 4 это: A) аммонийный буфер B) гемоглобиновый буфер C) оксигемоглобиновый буфер D) ацетатный буфер E) фосфатный буфер 8. Смесь из NH 4OH и NH 4 Cl это: A) аммонийный буфер B) гемоглобиновый буфер C) оксигемоглобиновый буфер D) ацетатный буфер E) фосфатный буфер 9. Смесь из HHbO 2 и KHbO 2 это: A) аммонийный буфер B) гемоглобиновый буфер C) оксигемоглобиновый буфер D) ацетатный буфер E) фосфатный буфер 10. Смесь из HHb и KHb это: A) аммонийный буфер B) гемоглобиновый буфер C) оксигемоглобиновый буфер D) ацетатный буфер E) фосфатный буфер С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 11. Концентрацию ионов водорода для (CH3COOH CH3COONa) рассчитывают по формуле: ацетатного буферного раствора A) [H ] K CH 3COOH CCH 3COONa B) [H ] K CH 3COOH C) [ H ] D) [H ] CCH 3COOH CCH 3COONa K H 2O K гидр. CCH 3COONa K H 2O [OH ] E) [H ] CCH 3COOH 12. При разбавлении буферной системы водой в 20 раз рН при этом будет: A) равен нулю B) равен единице C) меньше единицы D) не изменится E) увеличится 13. Буферная емкость это: A) объем кислоты или щелочи, который необходимо добавить к 1л буферного раствора, чтобы изменить его рН на единицу B) количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 1л буферного раствора его рН изменится на единицу C) количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 1мл буферного раствора его рН изменится на единицу D) количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 100мл буферного раствора его рН изменится на единицу E) количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 100 г буферного раствора его рН изменится на единицу 14. Буферная емкость раствора содержащего равные количества уксусной кислоты и ацетата натрия (1:1) в концентрации 0,1 моль/л равна ( K к ты 1,85 105 ) A) 1,0 B) 2,0 C) 3,5 D) 4,0 E) 4,7 15. Буферная емкость раствора, содержащего равные количества аммиака и хлорида аммония (1:1) в концентрации 0,1 моль/л равна: ( K к ты 1,85 105 ) A) 5,0 B) 6,0 C) 7,0 D) 8,0 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) 9,3 16. рН крови 7,53, тогда концентрация ионов С Н равна: A) 2 ,95 10 6 B) 2 ,95 10 7 C) 2 ,95 10 8 D) 2 ,95 10 9 E) 2 ,95 10 10 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РУБЕЖНЫЙ КОНТРОЛЬ №1 ДЛЯ ОЦЕНКИ ЗНАНИЙ, КОММУНИКАТИВНОЙ КОМПЕТЕНЦИИ, САМОРАЗВИТИЯ. ТЕМА: Аналитическая химия и химический анализ. Чувствительность и специфичность реакций. Классификация катионов и анионов. Основные положения теории растворов электролитов, используемых в анализе. Применение ЗДМ к гетерогенным равновесиям. Ионное произведение воды и произведение растворимости. Частные реакции, анализ смеси катионов І-ІІІ групп. ЦЕЛЬ: Выявить знания студентов по указанным разделам аналитической химии. ЗНАНИЯ И ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - проконтролировать усвоение основных понятий чувствительности и специфичности аналитических реакций; теории растворов; ионного произведении и произведения растворимости; - оценить уровень понимания сущности и основных закономерностей поставленных вопросов; - проконтролировать приобретенные навыки решения задач; - проконтролировать усвоение основных понятий теории чувствительности аналитических реакций, теории растворов электролитов, теории образования осадков; - оценить уровень знания студентами качественных реакций на 1-3 аналитические группы катионов; - оценить уровень знания студентами схемы анализа 1-3 аналитических групп катионов; - выявить знания студентов по вопросам классификации катионов и анионов на аналитические группы; - проконтролировать знание студентов о гетерогенных процессах в аналитической химии; - проконтролировать знание студентов о применимости ЗДМ к к различным типам ионных равновесий; - рассмотреть аспекты всех выше перечисленных тем и их применимости в медицине и фармации при установлении подлинности препарата. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ ТЕМЫ: Систематический и дробный анализ. Примеры применения их в анализе. Схемы систематического анализа. 1. Чувствительность реакций. Количественные характеристики. 2. Физический смысл константы равновесия, ее значение в аналитической химии. Термодинамическая и концентрационная константы. Показатель константы равновесия. 3. Действие на осадки сильных кислот и оснований. 4. Химическая термодинамика и химическая кинетика. Закон действующих масс, применение к обратимым системам. 5. Влияние посторонних ионов, комплексообразования и температуры на растворимость осадков. 6. Активность, коэффициент активности, ионная сила раствора. Сфера их применения. 7. Дробное (фракционное) осаждение. Примеры. 8. Аналитическая химия как фундаментальная наука, ее связь с другими науками. Роль аналитической химии в народном хозяйстве: ее значение в подготовке провизора. Основные разделы аналитической химии: качественный, количественный, фазовый анализ. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 9. Смещение гетерогенного равновесия – влияние одноименного иона на растворимость осадка. Избыток осадителя. 10. Растворимость веществ в воде. Насыщенные, ненасыщенные, пересыщенные растворы. 11. Условия образования и растворения осадков. Значение в анализе. 12. Применение закона действующих масс к гетерогенным системам. Ионное произведение и произведение растворимости. 13. Концентрационное и термодинамическое произведение растворимости. Показатель ПР. Влияние температуры на ПР. 14. Основные положения теории растворов. Сильные и слабые электролиты. Степень ионизации. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ - ответы на вопросы; - тестирование; - выполнение упражнений; - решение задач; - собеседование с преподавателем. ЛИТЕРАТУРА Основная: 8. Отелбаев Б. Химия.- Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 т. 1999. 9. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа», 1 т. 2003. 10. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа.- Москва, «ВШ», 1973. 11. Пономарев В.Д. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа, ч.1, 1982. 12. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии.- Москва, «ВШ», 1980. 13. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа», 1973. 14. Горковский Д.В. Качественный анализ.- Алматы, Мектеп, 1968. Дополнительная: 1.Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа.- М.: Химия, 1989. 2.Золотов Ю.А. Основы аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1999. 3. Лекции. КОНТРОЛЬ Вопросы: 1. Систематический и дробный анализ. Примеры применения их в анализе. Схемы систематического анализа. 2. Закон разбавления Оствальда, вывод значение. 3. Перевод одних малорастворимых соединений в другие. Значение в анализе. 4. Чувствительность реакций. Количественные характеристики. 5. Физический смысл константы равновесия, ее значение в аналитической химии. Термодинамическая и концентрационная константы. Показатель константы равновесия. 6. Действие на осадки сильных кислот и оснований. 7. Классификация аналитических методов в зависимости от способа выполнения сухим, мокрым путем и от количества анализируемого вещества. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 8. Химическая термодинамика и химическая кинетика. Закон действующих масс, применение к обратимым системам. 9. Влияние посторонних ионов, комплексообразования и температуры на растворимость осадков. 10. Методы анализа химические, инструментальные, биологические. Аналитические реакции, аналитические реактивы. 11. Активность, коэффициент активности, ионная сила раствора. Сфера их применения. 12. Дробное (фракционное) осаждение. Примеры. 13. Аналитическая химия как фундаментальная наука, ее связь с другими науками. Роль аналитической химии в народном хозяйстве: ее значение в подготовке провизора. Основные разделы аналитической химии: качественный, количественный, фазовый анализ. 14. Смещение гетерогенного равновесия – влияние одноименного иона на растворимость осадка. Избыток осадителя. 15. История развития аналитической химии. Роль ученых. Предмет и задачи аналитической химии. Анализ и синтез. 16. Концентрационное и термодинамическое произведение растворимости. Показатель ПР. Влияние температуры на ПР. 17. Растворимость веществ в воде. Насыщенные, ненасыщенные, пересыщенные растворы. 18. Условия образования и растворения осадков. Значение в анализе. 19. Применение закона действующих масс к гетерогенным системам. Ионное произведение и произведение растворимости. 20. Основные положения теории растворов. Сильные и слабые электролиты. Степень ионизации. Задания и задачи: 1. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, серебро, кальций, стронций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 2. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, ртуть(I), свинец, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 3. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, свинец, стронций, кальций. Напишите уравнения реакций растворения, отделения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 4. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, натрий, серебро, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 5. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий ртуть(I), стронций калий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 6. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, свинец, кальций, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 7. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, аммоний, серебро, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 8. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, ртуть(I), кальций, свинец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 9. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, свинец, барий, кальций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 10. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, серебро, стронций ртуть(I). Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 11. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, ртуть(I), кальций аммоний. Напишите уравнения реакций открытия, растворения и отделения катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 12. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, свинец, стронций, серебро. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 13. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: ртуть(I), барий, стронций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 14. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов их смеси: натрий, свинец, стронции, серебро. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 15. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, серебро, кальций и ртуть(I). Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 16. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: серебро кальций, аммоний. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 17. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси натрий, ртуть(I), барий, свинец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 18. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, свинец, стронций, кальций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 19. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, серебро, барий, натрий, Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 20. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: ртуть(I) стронций, калий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 21. Как изменится растворимость (моль/л) сульфата стронция, если кего насыщенному водному раствору добавить избыток сульфата натрия в концентрации 0,1моль/л? В каком из этих случаев в воде или в растворе сульфата натрия осаждение стронция можно считать практически полным? Кs(SrSO4)=3,2*10-7. Ответ: растворимость уменьшится в 180 раз. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 22. Вычислить растворимость (моль/л) сульфата кальция в воде и в 0,01М растворе нитрата магния с учетом коэффициентов активности. Кs(CaSO4)=2,5*10-5. Во сколько раз изменится растворимость? Ответ:5,0*10-3моль/л, в 2раза. 23. В одной микрокапле (0,001мл) под микроскопом можно обнаружить 0,35мкг катионов алюминия по образованию кристаллов алюмоцезиевых квасцов. Найти предельное разбавление, процентную концентрацию, молярную концентрацию алюминия в этом растворе. Аr(Al=27). Ответ 2857мл/г; 0,035%; 0,04 моль/л. 24. В растворе в равных концентрациях присутствуют ионы стронция и бария. Показать какой сульфат будет выпадать в осадок раньше. При каком соотношении концентрации они будут выпадать одновременно? Кs сульфатов бария и стронция равны соответственно 1.10-10 и 3,6*10-7. Sr 2 Ответ раньше выпадает сульфат бария при 3600 . Ba 2 25. Вычислить растворимость гидроксида железа (III) в воде (моль/л, г/л), если его величина Кs равна 6,3*10-39, а М =106,9г/моль. Ответ:5*10-10моль/л и 1,32*10-8г/л. 26. Определить произведение растворимости хлорида свинца, если молярная растворимость этой соли равна 1,6*10-2моль/л. Решение дать с учетом коэффициентов активностей. Ответ: 9,2*10-6. 27. Определить концентрацию (моль/л и г/л) ионов Ag+ и С2О42- в насыщенном растворе оксалата серебра, если Ks этой соли равно 5*10-12 . (Аr Ag+=107,9). Ответ: Ag 2,16 *10 4 моль/л и 2 4 2,33*10 г/л. С 2 О4 1,08 * 10 мол / л и 9,5*10 г/л. 28. Вычислить Ks фосфата серебра, если растворимость этой соли в воде при комнатной температуре равна 0, 00196г/л а М=418,6г/моль. Ответ:1,3*10-20. 29. Вычислить степень ионизации(%) и концентрацию гидроксид-ионов в 0,1М растворе гидроксида аммония. Константа-3 ионизации основания равна 1,79*10-5 Ответ:1,34%; 1,34*10моль/л. 30. Вычислить величину Кs и рКs для сульфида мышька (III), если в 100г воды растворено 2*10-5г его. Мсоли=246г/мольь. Ответ: 4*10-29 и 28,4. 31. Раствор содержит ионы бария с концентрацией 0,0003моль/л и ионы стронция 1моль/л. Какой осадок будет выпадать первым при добавлении раствора хромата калия. Ks хроматов стронция и бария равны соответственно 3,6*10-5 и 2,3*10-10. Ответ: ВаСrO4. 32. Найдите минимальный объем, необходимый для реакции открытия натрия с дигидроатимонатом калия, если открываемый минимум этой реакции равен 40мкг, а минимальная концентрация 1:2000. Рассчитайте процентную и молярную концентрацию натрия в этом растворе. Аr Na = 23. Ответ: 0,08мл; 0,05%; 0,022моль/л. 33. Выпадает ли осадок при смешивании 10мл 0,01М хлорида калция с 5мл 0,05М раствора хромата калия, если Ks (CaCrO4)=2,3*10-2. Ответ: не выпадает. 34. Вычислить ионную силу, коэффициент активности и активность ионов в насыщенном растворе сульфата кальция, если М(соли)=136г/мольь, а Ks=2,5*10-5. Сколько граммов сульфата кальция содержится в 200граммах этого раствора. Ответ: 0,02; 0,57; 2,85*10-3моль/л; 0,136г. 35. При какой наименьшей концентрации NaCl (моль/л, г/л), осадок бромида серебра начнет превращаться в осадок хлорида серебра, если Кs этих соединений равны соответственно 3,2*10 13 (бромид) и 1,7*10-10(хлорид)? Как можно увеличить это превращение? Ответ: 3*10-4моль/л; 1,7*10-2г/л. 36. Предельное разбавление для реакции открытия никеля с диметилглиоксимом в присутствии кобальта равно1050мл/г. Для положительного результата реакции необходимо взять 0,05мл. Найти -2 -3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС предел обнаружения, молярную концентрацию эквивалента, молярную концентрацию никеля в данном растворе. Ar(Ni) -58,7. Ответ:47,6мкг; 0,016моль/л; 0,032моль/л. 37. В 1л раствора содержится 2,66г уксусной кислоты. Найти константу ионизации и концентрацию ионов водорода, если степень ионизации кислоты равна 2%. Ответ:1,8*10 -5; 0,00088моль/л. 38. Избыток сульфата бария обработали 3М раствором соды. Вычислить молярную концентрацию сульфат-иона в равновесном растворе (использовать Кр). Кs сульфата и карбоната бария равны соответственно 1*10-10 и 4*10-10. Ответ:0,6моль/л 39. Образуется ли осадок оксалата кальция, если смешать равные объемы 0,02М раствора хлорида кальция и 0,134% раствор оксалата натрия. Ks(СaC2O4) = 2,57*10-9. М(Na2C2O4) = 134г/моль. Ответ: образуется. 40. Вычислить, сколько граммов магния останется в 100г раствора, если осадить его эквивалентным количеством щелочи (без избытка). Ks(Mg(OH)2)=6*10-12. Аr(Mg)=24,3. Можно ли осаждение магния в этом случае считать практически полным? Ответ: 2,7*10 -3г; осаждение неполное. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КРЕДИТ 2 ТЕМА: Решение задач . I.Расчет потенциала ОВР. устойчивости. II. Расчет константы нестойкости и ЦЕЛЬ: Формирование понятия о окислительно-восстановительных системах; прогнозирование с помощью константы и ЭДС этих систем о направлении протекания химических реакции. Формирование понятия комплексных соединений, константы нестойкости и константы устойчивости; прогнозирование с помощью констант направление протекания химических реакций. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - научить характеризовать любую окислительно-восстановительную систему; - показать взаимосвязь направления протекания реакций ОВР с ЭДС данной системы; - научить применять окислительно-восстановительные системы для определения направления протекания химических реакций в живых организмах и в анализе. - научить характеризовать и проводить соответствующие вычисления по константам устойчивости и константам нестойкости; - показать, что направление химических реакций зависит от возможности образования комплексных соединений исследуемым веществом; - научить применять образование комплексных соединений для выполнения хмических реакций, а также при систематическом анализе. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ: (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение отдельных вопросов рассматриваемой темы; - консультация с преподавателем; - обсуждение результатов выполнения индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ (САМОРАЗВИТИЕ) 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи (по указанию преподавателя). РАЗДАТОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ Потенциал окислительно-восстановительных систем. Стандартный электродный потенциал редокс-пары Е0 – разность потенциалов между электродом в растворе компонентов данной редокс-пары в стандартных условиях а(ox) = a(red) = 1 моль/л; Т = 298К; а( H O ) 1 моль / л и 3 стандартным водородным электродом. Стандартный электродный потенциал измеряется в вольтах и характеризует окислительно-восстановительные свойства редокс-пары. Стандартный электродный потенциал является величиной постоянной и определяется по таблице справочника. Чем более положителен Е0, тем более сильным окислителем является окисленная форма этой редокс-пары. Чем более отрицателен Е0 , тем более активным восстановителем является восстановленная форма данной редокс-пары. Реальный потенциал редокс-пары Е – это потенциал системы при нестандартных условиях (активностях, температуре, давлении). Этот потенциал определяется по уравнению Нернста: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E E0 RT a( ox ) ln , где Е0 – стандартный редокс потенциал редокс-пары, В; R – газовая nF a( red ) постоянная 8,31 Дж/Кмоль; n - число электронов, участвующих в процессе окислениявосстановления; F – число Фарадея, 96500 К/моль; Т – абсолютная температура, К; а(ox) и a(red) – активные концентрации окисленной и восстановленной форм в растворе, моль/л. Для разбавленных растворов при Т=298 К можно принять: E E0 0 ,058 [ ox ] lg n [ red ] Если в окислительно-восстановительных реакциях принимают участие ионы Н+ или ОН-, то при определении величины Е редокс-пары необходимо учитывать и концентрации этих ионов. Например, реальный потенциал пары MnO4 / Mn 2 в кислой среде с учетом полуреакции MnO4 8 H 5e Mn 2 4 H 2 O равен: E MnO / Mn 2 4 0 ,058 [ MnO4 ][ H ] 8 E lg 5 [ Mn 2 ] 0 Окислительно-восстановительные реакции в стандартных условиях. Направление протекания окислительно-восстановительных реакций. Окислитель редокс-пары с большей величиной стандартного потенциала способен окислять восстановитель редокс-пары с меньшим значением Е0. Условие протекания реакции в стандартных условиях в прямом направлении имеет вид: E E10 E20 0 , где E10 - стандартный потенциал редокс-пары, 0 окисленная форма которой в левой части уравнения; E 2 - стандартный потенциал редокс-пары, окисленная форма которой в правой части уравнения. Если E 0 , то возможна обратная реакция. Окислительно-восстановительные реакции в нестандартных условиях. Если окислительновосстановительные реакции протекают при активностях участников реакции, не равных 1 моль/л, то направление реакции определяется аналогично: E E1 E2 0 , где Е1 и Е2 – реальные потенциалы соответствующих редокс-пар в нестандартных условиях. Глубина протекания окислительно-восстановительных реакций. Обратимые окислительновосстановительные реакции протекают до состояния химического равновесия. Степень превращения исходных реагентов в продукты определяется константой равновесия реакции К С, которая в стандартных условиях связана с потенциалами редокс-пары следующим 0 0 ( Eox Ered ) n 0 0 соотношением: lg K C , где Eox и E red - стандартные потенциалы редокс0 ,058 пар окислителя и восстановителя. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Примеры решения типовых задач Расчет реального потенциала редокс-пары Пример. Определите направление окислительно-восстановительной Fe 3 / Fe 2 и Sn 4 / Sn 2 реакции между при концентрациях компонентов: [ Fe 3 ] [ Sn 2 ] 0 ,001 моль / л [ Fe 2 ] [ Sn 4 ] 0 ,1моль / л Решение: а) Составляем уравнение окислительно-восстановительной реакции 2 Fe 3 Sn 2 2 Fe 2 Sn 4 уравнения полуреакций: Fe3 1e Fe 2 Sn 2 2e Sn4 б) Рассчитываем значения реальных потенциалов редокс-пар: E Fe 3 / Fe 2 0 E Fe 3 / Fe 2 0 ,058 [ Fe3 ] 0 ,058 0 ,001 lg 0 , 77 lg 0 ,65b n 1 0 ,1 [ Fe2 ] E Sn 4 / Sn 2 0 E Sn 4 / Sn 2 0 ,058 [ Sn4 ] 0 ,058 0 ,1 lg 0 ,15 lg 0 ,21b 2 2 2 0 ,001 [ Sn ] 3 2 4 в) Рассчитываем ЭДС реакции, принимая систему Fe / Fe за окислитель, а Sn за восстановитель: ЭДС E E0 x E red 0 ,65 0 ,21 0 ,44 b . Поскольку реакция между Fe3+ и Sn2+ пойдет в сторону образования Fe2+ и Sn4+. Пример. Рассчитать в каком направлении пойдет реакция: HAsO42 2 I 3 H I 20 AsO2 2 H 2 O , если C( HAsO 2 ) C( I 20 ) C( AsO2 ) C( I ) 0 ,10 моль / л и рН равен 2 4 Решение: 2 а) Рассчитываем реальный потенциал пары HAsO 4 / AsO2 Записываем уравнение полуреакций окисления: AsO2 2 H 2 O HAsO42 3H 2e Реальный потенциал этой пары в соответствии с уравнением Нернста равен: 2 3 0 0 ,058 [ HAsO4 ][ H ] E E lg 0 ,56 HAsO42 / AsO2 2 [ AsO 2 ] 3 0 ,058 0 ,10 ( 0 ,010 ) lg 0 ,38 b 2 0 ,10 Концентрация ионов в растворе равна 0,010 моль/л, т.к. рН раствора равен 2. б) Рассчитываем реальный потенциал пары I 2 / 2 I . / Sn 2 E 0 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 0 Запишем уравнение полуреакции окисления: 2 I I 2e 2 0 0 ,548 b. Реальный По таблице справочника находим стандартный потенциал E 0 ( I2 / 2 I ) потенциал этой пары равен: [ I 20 ] 0 ,058 0 ,10 0 0 ,058 E 0 lg 0 ,54 lg 0 ,51b E I2 / 2I 2 2 2 2 [I ] ( 0 ,10 ) в) Рассчитываем ЭДС реакции двух редокс-пар, участвующих в реакции 0 0 E Eox E red 0 ,38 0 ,51 0 ,13 b При данных условиях возможна обратная реакция, т.к. E 0. Расчет глубины протекания окислительно-восстановительной реакции. Пример. Рассчитайте константу равновесия окислительно-восстановительной реакции: 2[ FeHPO4 ] Sn 2 Sn4 2 HPO42 2 Fe 2 Решение: а) Составляем уравнения ступенчатых реакций и рассчитываем их константы равновесия: 2 2[ FeHPO4 ] 2 Fe 3 2 HPO42 ; K 1 K H ( 1,8 10 10 ) 2 3,24 10 20 ; ( E 0 3 E 0 4 ) 2 3 2 3 4 Fe / Fe Sn / Sn 2 2 Fe Sn 2 Fe Sn ; K 2 10 0 ,058 ( 0 ,77 0 ,15 ) 2 10 10 21 0 ,058 б) Рассчитываем общую константу равновесия реакции, перемножая константы равновесия 20 10 21 32,4 ступенчатых реакций: K p K 1 K 2 3,24 10 Вывод: поскольку Кр>1, реакция протекает слева направо. Пример. Сравните полноту окисления ионов железа (II) при применении в качестве окислителей раствора Ce(SO4)2 и раствора KNO2, если [H+]=1,0 моль/л. Решение: а) Записываем уравнение реакции окисления ионов железа (II) ионами Ce4+: 4 2 3 3 Сe Fe Fe Ce В реакции пара Се4+/Се3+ - окислитель; а пара Fe3+/Fe2+ - восстановитель. Ионы Се4+ принимают 1 электрон, поэтому n = 1. б) Рассчитываем константу равновесия реакции: 0 0 ( E ox E red ) n ( 1,74 0 ,77 ) 1 lg K 1 16 ,4 0 ,058 0 ,058 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 16 Откуда K 1 2 ,5 10 в) Записываем уравнение реакции окисления ионов железа (II) азотистой кислотой: HNO2 Fe 2 H Fe 3 NO H 2 O В реакции пары HNO2/NO – окислитель, а пара Fe3+/Fe2+ - восстановитель. Молекула HNO2 принимает один электрон, поэтому n=1. в) Рассчитываем константу равновесия реакции: 0 0 ( E ox E red )n ( 0 ,98 0 ,77 )1 lg K 2 3,6 0 ,058 0 ,058 3 Откуда K C 3,9 10 д) Сравниваем полноту окисления ионов железа (II) в обеих реакциях. 2 ,5 10 16 K1 / K 2 6 ,41 10 12 3 3 ,9 10 Вывод: В первой реакции достигается в 6,41012 более полное окисление железа (II), чем во второй реакции. Образование комплексных соединений. Маскирование обычно осуществляют, связывая мешающие ионы в комплексные соединения. Комплексные соединения – сложные вещества, содержащие в узлах кристаллической решетки и в растворах сложные комплексные ионы, образованные с участием донорно-акцепторных связей и способные к самостоятельному существованию в растворах. При этом необходимо, чтобы константа образования комплекса имела достаточно большое значение, а обратная ей – константа нестойкости – была достаточно малой. Процесс образования комплексного иона M nL MLn обратим1 и характеризуется общей термодинамической константой устойчивости . a( MLn ) n a( M ) a ( L ) , где a(MLn) – активность комплексного иона в растворе, моль/л; а(М) и а(L) – активности комплексообразователя и лигандов в растворе, моль/л. Диссоциация комплексных соединений на ионы внешней сферы и комплексные ионы протекает нацело по типу диссоциации сильного электролита. Обратимая диссоциация комплексного иона на комплексообразователь и лиганды может быть выражена уравнением: MLnM+nL. Эта реакция характеризуется a( M ) a n ( L ) KH термодинамической константой нестойкости: которая для a( MLn ) разбавленных растворов принимает вид: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС [ M ][ L ] n KH и называется концентрационной константой нестойкости. К Н – обратная [ MLn ] 1 величина константе устойчивости. . Для определения равновесных концентраций KH соответствующих ионов в растворе молярную концентрацию комплексных ионов, распавшихся на ионы, обозначим через х. Тогда для равновесия: MLn M nL x( моль / л ) nx( моль / л ) x( моль / л ) x( n x ) n 1 константу равновесия можно выразить следующим образом: K H , где С – Cx исходная концентрация комплексного иона в растворе, моль/л. Из выражения значений КН можно рассчитать равновесную концентрацию комплексообразователя в растворе, равную х моль/л, концентрацию лигандов, которая в n раз больше. В большинстве случаев величина х много меньше, чем С и ею в знаменателе можно пренебречь. Тогда значение константы K C x n1 n n 1 нестойкости определяется по упрощенной формуле: K H ; х n1 H n C n Разрушение комплексных ионов с образованием малорастворимого соединения. При реакциях осаждения поведение комплексных солей определяется соотношением между величинами константы нестойкости комплекса (КН) и произведением растворимости полученного соединения. Увеличение растворимости труднорастворимых солей при образовании комплексных соединений происходит за счет связывания металла малорастворимой соли в прочные комплексные соединения. Если произведение равновесной концентрации комплексообразователя на реальную концентрацию аниона в соответствующих степенях 0 больше величины K S осадка, то комплексный ион разрушается и происходит образование осадка. Например, при добавлении в раствор аммиаката серебра избытка KI произойдет разрушение комплексного иона: [ Ag ( NH 3 )2 ] I AgI 2 NH 3 если [ Ag ] [ I ] K S0 ( AgI ) Примеры решения типовых задач Расчет концентрации ионов комплексообразователя и лигандов в растворе комплексных соединений Пример 1. Рассчитайте равновесные концентрации ионов комплексообразователя и аммиака в 0,1 моль/л растворе тетраамино-медь (II) – сульфата [Cu(NH3)4SO4. Решение: а) Тетраамино-медь (II) сульфат ионизирует ступенчато, причем по I ступени он диссоциирует как сильный электролит, т.е. нацело: [ Cu( NH 3 )4 ] SO4 [ Cu( NH 3 )4 ] 2 SO42 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2 Следовательно, концентрация ионов [ Cu( NH 3 )4 ] [ SO42 ] 0 ,1 моль / л . Далее 2 комплексный ион [ Cu( NH 3 )4 ] ионизирует как слабый электролит: [ Cu( NH 3 )4 ] 2 Cu 2 4 NH 3 б) Количественно эту ступень ионизации комплексного иона можно охарактеризовать [ Cu 2 ] [ NH 3 ] 4 константой нестойкости комплекса: K [ Cu( NH 3 )4 ] 2 [ Cu( NH 3 )4 ] 2 Обозначим за х моль/л концентрацию распавшегося комплексного иона, тогда равновесные концентрации участников реакции будут равны: [ Cu 2 ] x; [ NH 3 ] 4 x; [ Cu( NH 3 )4 ] 2 ( C x ) моль / л 4 13 x ( 4 x ) -13 КН=9,3310 табл.справочника 9 ,33 10 0 ,1 9 ,33 10 x5 14 256 8 ,2 10 4 моль / л; х [ Cu 2 ] 8 ,2 10 4 моль / л [ NH 3 ] 4 x 4 8 ,2 10 4 3,28 10 3 моль / л Пример 2. В каком растворе концентрация ионов [Cd2+] больше: в 0,1 моль/л растворе K2[Cd(CN)4] или 0,1 моль/л растворе [Cd(NH3)4]SO4? Решение: Напишем ионизацию комплексных солей по I и II ступеням: K 2 [ Cd ( CN )4 ] 2 K [ Cd ( CN )4 ] 2 ; [ Cd ( NH3 )4 ] SO4 [ Cd ( NH3 )4 ] 2 SO42 . Равновесные концентрации комплексных ионов [ Cd ( CN )4 ] 2 0 ,1 моль / л; [ Cd ( NH 3 )4 ] 2 0 ,1 моль / л [ Cd ( CN )4 ] 2 Cd 2 4CN [ Cd ( NH 3 )4 ] 2 Cd 2 4 NH 3 ; K [ Cd ( CN )4 ] 2 [ Cd 2 ][ CN ] 4 [ Cd ( CN )4 ] 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС K [ Cd ( NH 3 )4 ] 2 [ Cd 2 ][ NH 3 ] 4 [ Cd ( NH 3 )4 ] 2 В обоих случаях концентрацию ионов [Cd2+] обозначим через х моль/л, тогда концентрация ионов [CN-]=4x моль/л и концентрация аммиака [NH3]=4x моль/л. По данным таблицы справочника константы нестойкости комплексных ионов [Cd(CN)4]2- и [Cd(NH3)4]2+ соответственно равны 7,7610-18 и 2,7510-7. [Cd 2 ] x1 K[Cd(CN ) 4 ]2 [Cd(CN ) 4 ]2 7,76 10 18 0,1 ( 4 x1 ) 4 [CN ]4 ; ; 256x15 7,76 10 19 ; 7,76 10 19 7,875 10 5 ìîëü / ë [Cd 2 ]1; 256 1,014 10 2 0,129 103 129 ðàç 5 7,875 10 2 т.е. у комплексного иона [ Cd ( NH 3 )4 ] концентрация ионов [Cd2+] в 129 раз больше, чем у комплексного иона [Cd(CN)4]2-. Расчет возможности осаждения ионов комплексообразователя при добавлении ионов, образующих с ним малорастворимое соединение. Пример 3. Через 0,1 М раствор комплексной соли состава [Zn(NH3)4]Cl2 пропущен сероводород до начальной концентрации сульфид-ионов, равной 10-10 моль/л. Определите, будет ли разрушаться комплексный ион и выпадает ли осадок сульфида цинка. Решение: а) Записываем уравнение реакции диссоциации комплексного иона: [Zn(NH3)]2+Zn2++4NH3 Обозначим за х моль/л концентрацию распавшегося комплексного иона, тогда равновесные концентрации ионов Zn2+ и NH3 в растворе будут равны: [ Zn 2 ] x; [ NH 3 ] 4 x; [ Zn( NH 3 )4 ] 2 ( C x ) моль / л б) Находим связь между величиной константы нестойкости и концентрациями ионов в [ Zn 2 ][ NH 3 ] 4 ; растворе: K H 2 [ Zn( NH 3 )4 ] 9 По данным таблицы справочника, K 2 2 ,0 10 [ Zn( NH 3 )4 ] Тогда концентрация ионов x1 5 [ Zn 2 ] K [ Zn( NH 3 )4 ] 2 [ Zn( NH 3 )4 ] 2 [ NH 3 ] 4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС в) Подставим цифровые значения написанных величин и решим уравнение: х 2 ,0 10 9 0 ,1 256 х 4 ; 256 х 5 2 ,0 10 10 2 ,0 10 10 х 3 ,789 10 3 моль / л [ Zn 2 ] 256 5 г) Осадок ZnS образуется, если произведение концентраций ионов превышает произведение растворимости: [ Zn 2 ] [ S 2 ] K S0 ZnS 0 Вычисляем произведение концентрации ионов и сравниваем с величиной K S ZnS : [ Zn 2 ] [ S 2 ] 3,789 10 3 1 10 10 3,789 10 13 моль / л Произведение растворимости сульфида цинка, по данным таблицы равно 1,610-24. Поскольку произведение концентрации ионов больше произведения растворимости ИПКS0 (3,78910-131,610-24), то осадок ZnS образуется и комплекс [Zn(NH3)4]Cl2 разрушается. Пример 4. При какой концентрации иодид-ионов начнется выпадение AgI из 1,010-5 молярного раствора [Ag(NH3)2]Cl, содержащего 0,30 моль аммиака в 1 л раствора. Решение: а) Записываем уравнение реакции диссоциации комплексного иона: [ Ag ( NH 3 )2 Ag 2 NH 3 Обозначим за х моль/л концентрацию распавшегося комплексного иона. Тогда равновесные концентрации ионов равны: [Ag+]=x; [Ag(NH3)2]+=(C-x) моль/л; концентрация аммиака в растворе складывается из лигандов, полученных в результате диссоциации комплексного иона, и добавленного аммиака и равна: [NH3]=(2x+0,30) моль/л; б) Находим связь между величиной константы устойчивости и концентрацией ионов серебра и аммиака в растворе: K H [ Ag ][ NH 3 ] 2 [ Ag ( NH 3 )2 ] 1 Подставляем в полученное выражение концентрации ионов и аммиака и учитывая, что хС и 2х0,03, находим: х( 2 х 0 ,30 )2 х( 0 ,30 )2 1 Сх С откуда С х ( 0 ,30 )2 в) Рассчитываем концентрацию ионов Ag+ в растворе: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС x [ Ag ] 1,0 10 5 1,27 10 ( 0 ,30 ) 7 2 8 ,8 10 12 моль / л г) Рассчитываем концентрацию иодид-ионов, при которой начнется образование осадка. Осадок 0 образуется, если выполняется соотношение [Ag+][I-] K S ( AgI ) Величину произведения растворимости иодида K S0( AgI ) 8 ,3 10 17 серебра находим по таблице справочника 8,810-12 С( I ) 8,310-17 откуда: C ( I ) 8 ,3 10 17 8 ,8 10 12 9 ,4 10 6 моль / л , т.е. при С ( I ) 9 ,4 10 6 моль / л прои сходит образование осадка AgI. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Том 1. Москва, «Высшая школа» с.135-145. 2. Отелбаев Б. Химия. Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 том, 1999, с. 78-87. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 17, 121-147. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», ч.1, 1982, с. 59-61. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1980, с. 1113. 6. Горковский Д.В. Качественный анализ. Алматы, Мектеп, 1968, с.104-108. 7. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, с. 80-86. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. Москва, «Химия», 1989. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии.- Москва, «Высшая школа», 1999. 3. Лекции. КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 1. По какой формуле определяется окислительно-восстановительный потенциал системы? 2. Укажите влияние различных факторов на значения окислительно-восстановительных потенциалов и направление протекания окислительно-восстановительных реакций. 3. По каким параметрам можно судить о направлении и глубине протекания окислительновосстановительных реакций? 4. Назовите сильнейшие окислители. 5. Назовите сильнейшие восстановители. 6. По каким параметрам можно узнать, что представляют собой окислительновосстановительные система: сильнейший окислитель или сильнейший восстановитель? 7. Приведите пример окислительно-восстановительных реакций, используемых в анализе. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 8. Что такое ЭДС системы? 9. Комплексные соединения. Определение, характеристика. Координационное число и дентантность. 10. Химико-аналитические свойства комплексов и их применение. 11. Условная константа комплексных соединений и ее значение. 12. Процессы разрушения комплексов. 13. Классификация комплексов по зарядности и по количеству центральных атомов, их применение в аналитической химии. 14. Устойчивость комплексов. Константа нестойкости и константа образования. 15. Классификация катионов по способности давать комплексы с органическими реагентами. Задачи: 1. Рассчитать равновесие концентрации ионов серебра (I) и тиосульфат-ионов в 0,10 молярном растворе комплексного иона [Ag(S2O3)]-. 2. Чему равны равновесные концентрации аммиака и ионов золота (I) в растворе комплексного иона [Au(NH3)2]+ с концентрацией 1,0 моль/л? 3. Рассчитать равновесные концентрации ионов ртути (II) и сульфат-ионов в 0,10 молярном растворе Na4[Hg(SO3)3]. 4. Рассчитать равновесные концентрации ионов свинца (II) и иодид-ионов в 1,0 молярном растворе K2[PbI4]. 5. Рассчитать равновесные концентрации ионов никеля (II) и цианид-ионов в 0,50 молярном растворе комплексного иона [Ni(CN)5]3-. Задачи: 1. Чему равен окислительно-восстановительный потенциал пары Мn2+/Mn0 E0(Mn2+/Mn0) = 1,1В, а концентрации ионов Mn2+: а) 2 моль/л; б) 0,005 моль/л. 2. Элемент составлен из нормального водородного электрод пары Ni2+/Ni0. П Ni 2 0,01 моль/л его ЭДС = 0,288 В, причем никелевый электрод играет роль отрицательного полюса. Определить нормальный окислительно-восстановительный потенциал указанной пары. 3. Рассчитать окислительно-восстановительный потенциал системы, полученной при смешивании 80 мл 0,15 молярного раствора сульфата церия (IV) с 20 мл 0,050 молярного раствора сульфата церия (III). 4. Чему равен окислительно-восстановительный потенциал редокс-пары Cr2O72-/2Cr3+ в растворе, полученном смешиванием 100 мл раствора дихромата калия С(K2Cr2O7) = 0,10 моль/л, 50 мл хлорида хрома С(CrCl3) = 0,10 моль/л и 100 мл раствора серной кислоты С(H2SO4)=0,125 моль/л? Тесты: 1. Концентрация ионов водорода оказывает наибольшее влияние на величину окислительновосстановительного потенциала для реакции: A) Mn 2 2e 2H 2 O MnO 2 4H B) Mn 2 5e 4H 2 O MnO 4 8H C) MnO 2 3e 2H 2O MnO 4 4H D) MnO 2 2e 4OH MnO 4 2H 2O С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) MnO 24 e MnO 4 2. Концентрация ионов водорода оказывает наибольшее влияние на величину окислительновосстановительного потенциала для реакции: A) Cr 2 2 e Cr 0 B) Cr 3 3e Cr 0 C) Cr 3 e Cr 2 D) CrO 24 3e 4H 2 O Cr(OH) 3 5OH E) Cr2 O 72 6e 14H 2Cr 3 7H 2 O 3. Направление реакции ОВР вычисляют по формуле: 0,058 a ox lg A) E E 0 n a red B) E E 0ox E 0red ( E10 E 02 ) n 0 , 058 C) K 10 Np D) K n Nm C эр Vp E) C эp Vp 4. Значение константы равновесия реакции ОВР определяют по формуле: 0,058 a ox lg A) E E 0 n a red B) E E 0ox E 0red ( E10 E 02 ) n 0 , 058 C) K 10 Np D) K n Nm C эр Vp E) C эp Vp 5. В реакциях ОВР индикаторным электродом является: B) A) платиновый B) водородный C) хлор-серебряный D) меркурсульфатный E) сурьмяный 6. Электрод сравнения: C) A) платиновый B) коломельный C) ртутный D) сурьмяный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) E) F) G) H) E) серебряный 7. При определении рН среды индикаторным электродом является: A) водородный B) каломельный C) меркурсульфатный D) ртутный E) медный 8. Электрод сравнения: A) платиновый B) ртутный C) хлорсеребряный D) сурьмяный E) серебряный 9. Донором электронов является: A) водород B) кислород C) среда D) восстановитель E) окислитель 10. Акцептором электронов является: A) водород B) кислород C) среда D) восстановитель E) окислитель 11. Указать условия индикаторного водородного электрода: A) a H 1 B) a H 0 C) a H 0 D) a H 1 E) a H 1 12. Потенциал водородного электрода равен -0,059b при этом рН раствора равен: A) 14 B) 10 C) 8 D) 6 E) 1 13. Зависимость потенциала водородного электрода от рН раствора выражается уравнением: A) +0,059рН B) +0,028рН C) -0,059рН D) –0,028рН С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) –0,011рН 14. Какой электрод является окислительно-восстановительным: A) Ag / AgBr , KBr B) (Pt ) / Ti , Ti C) Cu / Cu D) стеклянный E) MnO 4 / Mn 15. При протекании химической реакции Sn 0 Hg ( NO3 ) 2 Sn( NO3 ) 2 Hg 0 схема гальванического элемента: A) Sn / Sn 2 // Hg 2 / Hg B) Hg / Hg 2 // Sn 2 / Sn C) Hg / Sn 2 // Hg 2 / Sn D) Sn 2 // Sn / Hg // Hg 2 E) Hg 2 // Hg / Sn // Sn 2 16. Потенциал водородного электрода: A) 0,059pH 2H / H 2 B) 0,059pH 2H / H2 C) 0,059 lg CH 2H / H 2 0,059 lg C H 2 2 0,059 lg C H E) 2 H / H 2 2 D) 2 H / H Тесты: 3 1. Заряд комплексного иона [ Co ( NH 3 )4 ( CN )2 ] x A) 0 B) +1 C) +2 D) –1 E) –2 2. Дентатность ЭДТА в комплексонометрии равна: A) 2 B) 4 C) 6 D) 8 E) 10 3. Заряд комплексного иона [ Pt 4 ( NH 3 )2 ( CN )4 ] x С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) 0 B) +1 C) +2 D) –1 E) –2 4. Правильное название комплекса ( NH 4 )2 [ Pt ( OH )2 Cl 4 ] A) хлориддигидроксоплатинат (IV) аммония B) тетрахлоридгидроксоплатинат (IV) аммония C) хлоридгидроксоплатинат (IV) аммония D) тетрахлориддигидроксоплатинат (IV) аммония E) тетрахлориддигидроксоплатинат аммония (IV) 5. Монодентатный комплекс: A) K 3 [ Fe ( CN )6 ] B) Na 2 [ Fe ( SO4 )2 ] C) K 3 [ Fe ( C 2 O4 )3 ] D) Na 3 [ Fe ( PO4 )2 ] E) [ Cr ( NH 3 )4 CO3 ] Cl 6. Полидентатный комплекс: A) K 3 [Fe(CN) 6 ] B) Na 2 [ Fe ( SO4 )2 ] C) K 4 [ Fe ( CN )6 ] D) Na 3 [ Co( NO 2 )6 ] E) [ Ag ( NH 3 )2 ] Cl 7. Заряд комплексного иона [Co 3 ( NH 3 ) 4 (CN) 2 ] x : I) A) 0 B) +1 C) +2 D) –1 E) –2 8. Заряд комплексного иона [Pt 4 ( NH 3 ) 2 (CN) 4 ] x : J) A) 0 B) +1 C) +2 D) –1 E) –2 9. К двойным солям относится соединение: A) CuSO 4 5 H 2 O B) FeSO 4 7 H 2 O C) H 2C 2O4 2 H 2O С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) ( NH 4 )2 Fe ( SO 4 )2 6 H 2O E) Na 2 SO 4 10 H 2 O 10. К двойным солям относится соединение: A) MgOHCl B) Cu 2 ( OH )2 SO 4 C) K 4 [ Fe ( CN )6 ] D) H 2C 2O4 2 H 2O E) KAl ( SO 4 )2 12 H 2O 11. Тип связи между внутренней и внешней сферами в комплексном соединении: K) A) ионный B) водородный C) металлический D) донорно-акцепторный E) окислительно-восстановительный 12. Степень окисления иона-комплесообразователя в соединении [ Co( NH 3 )5 Br ] SO 4 : A) +2 B) –2 C) +3 D) –5 E) -3 13. Наиболее устойчивым комплексным ионом является: A) K H ([ Ag (CN)2 ] ) 1,0 10 4 B) K H ([Cd(CN)4 ]2 ) 7,66 10 18 C) K H ([Cu(CN)2 ] ) 1,0 10 24 D) K H ([ Fe(CN)6 ]4 ) 1,0 10 31 E) K H ([ Ni(CN)4 ]2 ) 1,0 10 22 14. Внутренняя сфера лиганды связана с комплексообразователем: A) металлической связью B) ионной связью C) ковалентной неполярной связью D) водородной связью E) донорно-акцепторной связью 15. Число лигандов координирующихся вокруг центрального иона-комплексообразователя, называют: A) зарядом внешней сферы B) зарядом комплексного иона C) координационным числом D) зарядом лиганды С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) зарядом комплексообразователя 16. Константа нестойкости для комплексной соли [Ag ( NH3 )2 ]Cl определяется выражением: A) K H B) K H C) K H D) K H E) K H [Ag ( NH3 )2 ] [Cl ] [Ag ( NH3 )2 ] [Ag ( NH3 )2 ] [Ag ( NH3 )2 ] [Cl ] [Ag ][ NH3 ]2 [Ag ( NH3 )2 ] [Ag ( NH3 ) 2 ] [Ag ][ NH3 ]2 [Ag ] [ NH3 ]2 [Ag ( NH3 )2 ] 17. Какой из осадков практически невозможно перевести в раствор реакцией комплексобразования: A) AgBrO3 (KS=5,510-5) B) AgCl (KS=1,7810-10) C) AgBr (KS=5,310-13) D) AgJ (KS=8,310-17) E) Ag2S (KS=6,310-50) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС L) ТЕМА: Гравиметрический анализ. Решение практических и теоретических задач по гравиметрии ЦЕЛЬ: Формировать понятия гравиметрического анализа как одного из количественных методов установления состава вещества. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - научить основным понятиям гравиметрического анализа; - показать взаимосвязь гравиметрического анализа с методами осаждения; - научить применять гравиметрические методы для установления количественного состава исследуемого вещества. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение отдельных вопросов рассматриваемой темы; - консультация с преподавателем; - обсуждение результатов выполнения индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ (САМОРАЗВИТИЕ) 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи по указанию (преподавателя). РАЗДАТОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ Вычисления весового и процентного содержания определяемого вещества в гравиметрическом (весовом) анализе производят по уравнениям реакций образования взвешиваемого осадка, который после прокаливания или высушивания имеет постоянный состав. Такой осадок называется гравиметрической (весовой) формой. По её массе рассчитывают граммовое содержание определяемого вещества. Для нахождения процентного содержания необходимо знать величину точной навески определяемого вещества. Обе названные массы (весовая форма и навеска), а также молекулярные и атомные массы необходимо брать с точностью четырех значащих цифр. Пример 1: Вычислить содержание бария в растворе хлорида бария, если после осаждения бария серной кислотой прокаленный осадок имел массу 0,6206 г. Решение: Расчет производится на основе уравнения BaCl 2 H 2 SO4 BaSO4 2 HCl 233,4 (моль) BaSO4 содержит 137,4 (1 моль) Ва2+ 0,6206 г BaSO4 -//x -//Ba2+ откуда х 137,4 0 ,6206 0 ,3653г Ba 2 , что и соответствует содержанию бария в 233,4 исследуемом растворе. Пример 2. Вычислить процентное содержание бария, если после прокаливания получено 0,6206 г сульфата бария, а для анализа взяли двухводный кристаллогидрат хлорида бария, навеска которого равна 0,6531 г. Решение: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС В предыдущей задаче найдено, что содержание бария в гравиметрической (весовой) форме BaSO4 составляет 0,3653 г Ва2+. Это же количество бария содержалось во взятой на анализ навеске. Поэтому процентное содержание Ва2+ находим на пропорции 0,6531 г BaCl22H2O содержит 0,3653 г Ва2+ 100 г -//х -//Откуда х 0 ,3653 100 55,92% Ва 2 0 ,6531 Таково процентное содержание Ва2+ в навеске, а, следовательно и во всем анализируемом веществе (%-практич.). Пример 3. По условиям предыдущей задачи найти абсолютную и относительную ошибку определения, взяв за теоретическое содержание % Ва2+, вычисленный на основе формулы хлорида т.е. BaCl22H2O. Решение: 244,3 (1 моль) BaCl22H2O содержит 137,4 (1 моль) Ва2+ 100 г -//х -//Откуда х 137,4 100 56 ,22% теорет.% Ва 2 в чистой соли . 244,3 Расчет показывает, что практическое содержание в процентах меньше теоретического, поэтому можно сделать вывод: а) либо при анализе допущена отрицательная ошибка. б) либо соль для анализа содержала примеси (% Ва занижен). Абсолютная ошибка = практ результат - теорет.результат = 55,92 - 56,22 = -0,30 %. абс.ошибка 100% 0 ,30 100% Относительная ошибка = 0 ,53% . теорет. результ . 56 ,22 Подобные расчеты лежат в основе всех количественных гравиметрических определений. Результаты количественного анализа можно выражать различно: вести расчет на элементы (Fe, P, C, Cu и др.), либо на ионы (Ca2+, Mg2+, PO43- и др.), либо на оксиды (Fe2O3, SiO2, P2O5 и др.), либо на другие соединения (соли и т.д.). Фактор пересчета и факторные навески. В практических руководствах по количественному анализу, в ГОСТ-ах, фармакопее обычно даются готовые формулы для вычисления результатов анализа. При этом отпадает необходимость в составлении и вычислении стехиометрических уравнений. Так, для вычисления процентного содержания серного ангидрида, который взвешивают в виде BaSO4 (гравиметрическая форма), применяют следующую форму расчета: a n 0 ,3430 100 a n F 100 , где а – масса прокаленного осадка BaSO4, А – навеска % SO3 A A анализируемого вещества. Множитель 0,3430 – это заранее вычисленное отношение молярной массы определяемого вещества к молярной массе весовой формы, т.е. 0 ,3430 M SO3 . Это MBaSO4 отношение и называется фактором пересчета F. Он показывает, сколько граммов определяемого вещества содержится в 1 г весовой формы. Если в состав весовой формы входит 2, 3 и т.д. атомов определяемого вещества, то это учитывается при расчете F. Например, при определении Mg С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС весовая форма Mg2P2O7 F 2 Mg . Значения F для различных гравиметрических Mg 2 P2 O7 определений приводятся в специальных таблицах в аналитических справочниках, также с точностью четырех значащих цифр. Однако, аналитик должен знать как вычисляются факторы пересчета. Вычисления результатов весовых определений может быть значительно упрощено, если для анализа брать так называемые факторные навески, т.е. навески, численно равные в граммах фактору пересчета данного определения. Тогда для нахождения процентного содержания массу весовой формы достаточно умножить на 100. В самом деле, в формуле % a F 100 .В A данном случае (взята факторная навеска) А=Г, следовательно, %=а100. Факторные навески удобны для серийных заводских анализов. Примеры расчетов Пример 1. Вычислить фактор пересчета для определения кальция в виде СаС2О4Н2О. M mCaC2 O4 H 2 O 146 ,12 Решение: M mCa 40,08 Ca 40,08 F 0 ,2743 CaC2 O4 H 2 O 146 ,12 Пример 2. Вычислить фактор пересчета для анализов магнетита на содержание в нем Fe3O4 при определении, которое заканчивается взвешиванием Fe2O3. Решение: Из 2 Fe3O4 получится 3 Fe2O3 F 2 Fe3O4 2 231 55 0 ,9666. 3 Fe2 O3 3 159,70 Пример 3. Какую навеску (А) соли Мора надо взять, чтобы сделать расчет %Fe по формуле: %Feа100?, где а – масса прокал.осадка. Решение: Для расчета по этой формуле необходимо, чтобы навеска А равнялась фактору пересчета F. Молярная масса Fe=55,85 (по справочнику). Молярная масса весовой формы Fe2О3 равна 159,70. F 2 Fe 111,70 0 ,6994 Fe2 O3 159,70 следовательно, необходимая навеска соли Мора А=0,6994. Расчет навески и осадителя, необходимых для анализа. Для количественного анализа величина навески не может быть выбрана произвольно. Слишком большая навеска затрудняет работу по осаждению и промыванию (большое количество осадка), может вызвать ошибки. Наоборот, при слишком малой навеске-ошибке за счет взвешивания, за счет даже незначительных потерь в процессе анализа. В практических руководствах обычно приводят величину оптимальной навески или указывают, из каких норм следует исходить при ее вычислении. Тогда навеску вычисляют, причем этот расчет приблизительный, достаточно в расчете дать первые два знака. Но взвешивание навески и запись ее точной массы после взвешивания проводят с обычной аналитической точностью (4-5 значащих цифр). При расчете требуемой для анализа навески С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС обычно исходят из структуры осаждаемой формы и массы прокаленного осадка, который желают получить в конце анализа. Так, если осаждаемая форма – кристаллическая, осадок не очень объемистый, поэтому можно допустить, чтобы масса гравиметрической формы была 0,5 г (например BaSO4). В случае аморфного осадка, например Fe(OH)3, Al(OH)3 и др., объем его большой, трудно промываемый, поэтому масса весовой формы должна быть меньше, а именно 0,1-0,2 г (Fe2O3, Al2O3 и т.д.). При определении влажности и зольности навеска должна быть 1-2 г. Расчет количества осадителя делают по уравнению химического процесса осаждения, учитывая концентрацию исходного раствора осадителя. Примеры расчетов Пример 1. Какую навеску KАl(SO4)212H2O следует взять для определния алюминия в виде Аl2О3? Решение: Осаждаемая форма в этом определении Al(OH)3 – аморфный осадок, поэтому за основу расчета навески следует взять массу весовой формы Аl2О3, равную 0,1 г. 2474 г КАl(SO4)212H2O дают 102 г Аl2О3 хг -//0,1 г -//- х 0 ,1 948 0 ,9 г 102 Пример 2. Какое количество сплава баббита нужно взять для определения в нем Pb в виде PbSO4, если содержание свинца по ГОСТу в этом сплаве составляет 65-67%? Решение: Осадок PbSO4 – кристаллический, поэтому оптимальное количество весовой формы PbSO4 – 0,5 г. Вычислим сначала количество металлич. Pb из этой цифры. Из 207 г Pb получится 303 г PbSO4 х -// 0,5 г -//207 0,5 õ 303 В среднем в баббите содержится 66 % Pb, отсюда сделаем расчет навески этого сплава 66 г = Pb содержится в 100 г сплава 207 0 ,5 в у г -//г Pb -//303 207 0 ,5 100 уг 0 ,5 г навески сплава надо взять для анализа. 66 303 Пример 3. Рассчитайте объем осадителя 10%-ного раствора H2SO4 (М = 98,08, плотность 1,070 г/мл), необходимого для осаждения BaSO4 из навески BaCl22H2O, равной 0,5236 г. Решение: Осаждение идет по уравнению BaCl2+ H2SO4= BaSO4+НCl. На осаждение 244,31 г BaCl22H2O необходимо 98,08 H2SO4 H2SO4 (1моль) (1моль) -//0,5236 г -//х -//- С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС х 0 ,5236 98 ,08 г H2SO4 (чистой). 244,31 По условиям задачи имеется 10%-ный раствор H2SO4 с плотностью 1,070. Т.е. 10 г H2SO4 содержатся в 100 граммах раствора х г -//-//в у граммах раствора у х 100 100 0 ,5236 98,08 10 10 244,31 г 10%-ного раствора. Чтобы рассчитать объем этого раствора, воспользуемся формулой m р ра у 100 0,5236 98,08 V мл 10%-ного раствора, в которых содержится р ра 1,070 10 244,311,070 количество H2SO4, эквивалентное осаждаемому барию (расчет произведен по уравнению). Однако, для более полного осаждения обычно берут 1,5-кратное количество осадителя. Следовательно, найденный результат надо умножить на 1,5. Итак, V(мл) осадителя 1,5 0 ,5236 93,08 100 3 мл 10%-ного раствора H2SO4. 244,31 1,070 10 ЛИТЕРАТУРА 1. Ю.Я.Харитонов Аналитическая химия т2., М., Высшая школа, 2003, с.38-65. 2. В.П.Васильев Аналитическая химия т1. М., Дрофа, 2004, с. 281-309. 3. В.Н. Алексеев Количественный анализ. М., «Химия», 1973, с.161-190 4. Н.Я.Логинов Аналитическая химия. М., «Просвещение», 1979, с.281-306. КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 1. Какие основные операции применяются в гравиметрическом анализе? 2. Что называется формой осаждения, гравиметрической формой и фактором пересчета? 3. Какие требования предъявляются к форме осаждения и к гравиметрической форме? 4. Какие наиболее распространенные органические реагенты используются в гравиметрическом анализе? 5. Что такое относительное пересыщение? Как оно связано с размером кристаллов? 6. Как влияет на размер кристаллов температура растворов, количество осадителя, присутствие в растворе посторонних электролитов? 7. Какие ионы будут осаждаться на поверхности осадка при добавлении избытка осадителя в процессе осаждения Na2SO4 раствором BaCl2? 8. Какие основные способы разделения используются в гравиметрии? 9. Какие процессы происходят при настаивании осадка с маточным раствором? 10. С какой целью используется переосаждение? Как его осуществляют? Задачи: 1. Какую навеску, содержащую 30 % сульфата натрия, следует взять, для анализа, чтобы вес прокаленного осадка сульфата бария был не более 0,3 г? 2. Рассчитать количество осадителя в мл, необходимого для определения железа в виде Fe2O3, если навеска соли Мора в 1,0 г, а раствор гидроксида аммония имеет концентрацию 2,5 % с плотностью равной 0,908 г/мл? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 3. Какой объем раствора нитрата серебра с Сэ = 0,1 моль/л следует взять для осаждения всего хлорида из навески хлорида натрия в 0,5 г? 4. Сколько мл серной кислоты с массовой долей 20 %, плотностью 1,06 г/мл следует взять для осаждения всего бария в виде сульфаьа бария из раствора, содержащего 1 г чистого BaCl2*2H2O? 5. Сколько мл НСІ плотностью 1,20 г/мл требуется взять для растворения 10 г известняка, содержащего 90 % СаСО3? 6. Вычислить % содержание магния в сплаве с алюминием, если навеска сплава равна 1,035 г, а состав определяемой весовой формы Mg2P2O7 равен 0,1325 г. М(Мg2P2O7)=222,58 г/моль, А(Мg) = 24,32 г/моль? 7. Вычислить % содержание свинца в смеси анализируемого вещества, если было взято 5 г и получено после прокаливания 5 г PbSO4? 8. Из навески алюминиево-калиевых квасцов в 0,4584 г после соответствующей обработки, было получено 0,2584 г BaSO4*12H2O в исследуемой пробе квасцов? Тесты: 1. В основе гравиметрического анализа лежит: A) точное измерение массы B) использование исходных растворов приблизительной концентрации C) растворы реактивов к анализируемому раствору приливают в избытке D) не имеет места вопрос достижения точки эквивалентности E) верно все вышеперечисленное 2. Для кристаллических осадков рекомендуемая масса гравиметрической формы в г: A) 0.01 B) 0.1 C) 0.5 D) 1.0 E) 10.0 3. В гравиметрии масса навески определяется: A) характером исходного анализируемого вещества B) характером вещества осадителя C) характером осаждаемой формы D) рН среды при осаждении E) температурой прокаливания осадка 4. При определении содержания магния, гравиметрической формой является соединение состава: A) MgNH 4 PO 4 B) Mg 2 P2 O7 C) Mg (PO 3 ) 2 D) MgHPO 4 E) безразлично 5. В гравиметрическом факторе FFe / Fe O 2 3 2 M Fe 0 ,6994 , величина в знаменателе это: M Fe 2 O 3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) формула определяемого вещества B) навеска C) осадителя D) формула весовой формы E) осаждаемая форма 6. При гравиметрическом определении магния весовой формой является соединение: A) MgCl 2 6 H 2 O MgNH 4 PO 4 С) Mg 2 P2 O7 Д) Mg ( OH )2 Е) MgO B) 7. Гравиметрическую форму определения никеля получают с: A) реактивом Ильинского B) концентрированным раствором аммиака C) 8-оксихинолином D) диметилглиоксимом E) концентрированным раствором калия 8. Наиболее пригодный для гравиметрического определения алюминия метод основанный на осаждении: A) оксихинолином B) аммиаком C) гидроксидом калия D) фосфатом калия E) гидроксидом натрия 9. При получении осадка BaSO 4 целесообразно использовать в качестве осадителя: A) Ba ( NO 3 )2 B) BaBr 2 C) BaCl 2 D) Ba ( ClO 4 )2 E) Ba ( CH 3 COO )2 10. При осаждении кальция целесообразно использовать осадитель: A) K 2 C 2 O4 B) Na 2 C 2 O4 C) H 2SO 4 D) HCl E) ( NH 4 )C 2 O4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РУБЕЖНЫЙ КОНТРОЛЬ №2 ДЛЯ КОМПЕТЕНЦИИ, САМОРАЗВИТИЯ. ОЦЕНКИ ЗНАНИЙ, КОММУНИКАТИВНОЙ ТЕМА: Применение ЗДМ к кислотно-основным равновесиям. Протолитическая теория растворов. Расчет рН и рОН сильных и слабых кислот и оснований. Гидролиз. Вычисление значений рН растворов солей, подвергающихся гидролизу. Степень и константа гидролиза. Буферные системы Значения рН буферных систем. Характерные реакции катионов 4-6 аналитических групп. Анализ смеси катионов 4-6 аналитических групп. ЦЕЛЬ: Выявить знания студентов по указанным разделам аналитической химии. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - проконтролировать усвоение основных понятий протолитической теории кислот и оснований; гидролиза; буферных систем; - оценить уровень понимания сущности протолитической теории кислот и оснований; гидролиза; буферных систем; - проконтролировать приобретенные навыки решения задач; - проконтролировать усвоение основных понятий протолитической теории кислот и оснований, гидролиза, буферных систем; - оценить уровень знания студентами частных реакций катионов 4-6 аналитических групп катионов; - оценить уровень знания студентами схемы анализа смеси катионов 4-6 аналитических групп; - выявить знания студентов по вопросам константы кислотности и рН растворов слабых кислот, константы основности и рН растворов слабых оснований. - проконтролировать знание студентов по вопросам степени, константы и вычисления рН растворов гидролизующихся солей. - рассмотреть аспекты всех выше перечисленных тем для дальнейшего их использования в медицине и фармации. ОСНОВНЫЕ ВОПРОСЫ: 1. Гидролитические равновесия с точки зрения протолитической теории. Значение в анализе. 2. Протолитическая теория растворов Бренстеда-Лоурии ее развитие Измайловым и Усановичем. 3. Протолитическое равновесие в неводных растворителях. Лионий, лиат. Константа автопротолиза. 4. Буферные системы с точки зрения протолитической теории. Примеры. Механизм и сущность буферного действия. 5. Степень и константа гидролиза. Определения и вывод. 6. Классификация растворителей, влияние их на диссоциацию кислот и оснований, слабых кислот и оснований. Применение в анализе. 7. Расчет СН+ и рН в растворах сильных кислот и оснований, слабых кислот и оснований (через степень ионизации). 8. Буферная емкость и область буферирования. Применение буферных смесей. 9. Расчет Сн и рН в растворах солей, подвергающихся гидролизу. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 10. Количественные характеристики слабых электролитов: степень ионизации, константы кислотности и основности, константа протонирования. Силовые показатели рК. 11. Протолитическое равновесие в воде. Константа автопротолиза, рН и рОН. 12. Комплексные соединения, определение, характеристика, координационное число и дентатность. 13. Классификация комплексов по зарядности, и по количеству центральных атомов, их применение в аналитической химии. 14. Классификация комплексов по типу атома-донора в лиганде. Однолигандные и разнолигандные комплексы. 15. Химико-аналитические свойства комплексов и их применение. 16. Устойчивость комплексов. 17. Константа нестойкости и константа образования комплексов. 18. Побочные реакции при комплексообразовании и активная доля лиганда. 19.Условная константа устойчивости комплексных соединений и ее значение. 20. Процессы разрушения комплексов. 21.Какие основные операции применяются в гравиметрическом анализе? 22. Что называется формой осаждения, гравиметрической формой и фактором пересчета? 23. Какие требования предъявляются к форме осаждения и к гравиметрической форме? 24. Какие наиболее распространенные органические реагенты используются в гравиметрическом анализе? 25. Что такое относительное пересыщение? Как оно связано с размером кристаллов? 26. Как влияет на размер кристаллов температура растворов, количество осадителя, присутствие в растворе посторонних электролитов? 27. Какие ионы будут осаждаться на поверхности осадка при добавлении избытка осадителя в процессе осаждения Na2SO4 раствором BaCl2? 28. Какие основные способы разделения используются в гравиметрии? 29. Какие процессы происходят при настаивании осадка с маточным раствором? 30. С какой целью используется переосаждение? Как его осуществляют? МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - ответы на вопросы; - тестирование; - выполнение упражнений; - решение задач; - собеседование с преподавателем. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Отелбаев Б. Химия.- Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 т.1999. 2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа», т.1 2003. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа.- Москва, «ВШ», 1973. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа», ч.1, 1982. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии.- Москва, «ВШ», 1980. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 6. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа», 1973. 7. Горковский Д.В. Качественный анализ.- Алматы, Мектеп, 1968. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа. Москва, «Химия», 1989. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии.- Москва, «Высшая Школа», 1999. 3. Лекции. Задания и задачи: 1. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов алюминия, железа(II), висмута, никеля. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 2. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: хром, магний, ртуть(II), кобальт. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 3. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк (Y),цинк, железо(III), ртуть . Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 4. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: олово(II), марганец, кадмий, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 5. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк (III), медь, магний, сурьма. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 6. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(II), ртуть, хром, олово(IV). Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 7. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: висмут, сурьма, кобальт, цинк. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 8. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: марганец, ртуть, никель, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 9. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк(V), олово(II), висмут, медь. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 10. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: кадмий, кобальт, магний, хром. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 11. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(III), мышьяк(V), кобальт, медь. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 12. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: цинк, марганец, никель, сурьма. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 13. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(II), мышьяк (III), магний, ртуть. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 14. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: марганец, кобальт, висмут, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 15. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(III), олово(IV), сурьма, висмут. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 16. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк(III), кадмий, медь, марганец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 17. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: никель, железо(III), хром, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 18. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(II), олово(II), сурьма, кадмий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 19. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: медь, хром, железо(II), висмут. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 20. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк(III), цинк, кадмий, марганец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 21. Определите рОН в 0,0005М растворе НСL. Ответ: 10,7 22. Определите концентрации ионов Н+ и ОН-, если в растворе рН = 5,7. Ответ: 2*10-6 и 5*10-9. 23. Чему равен рН в 0,005М растворе КОН? Ответ: 12,2 24. Определите рН и рОН в 0,1М растворе уксусной кислоты, если степень ионизации ее равна 1,34%. Ответ: 2,87, 11,13. 25. Вычислить рН 0,1м раствора соляной кислоты с учетом коэффициентов активности. Ответ: 1,12. 26. Вычислить рОН в 0, 01М растворе NH4OH, если Кв = 1,79*10-5. Ответ:3,4. 27. Вычислить рН буферных смесей, содержащих: а) 0,01м СН3СООН + 0,01м СН3СООК; б) 0,01м СН3СООН + 0,5м СН3СООК; в) 0,1м NH4OH + 1M NH4Cl, если Ка=1,86*10-5 и Кв= 1,79*10-5. Ответ: 4,73; 6,63; 8,25. 28. Вычислить степень гидролиза для 0,1М раствора КСN, если Ка = 7,2*10-10. Ответ: 1,2%. 29. Вычислить степень гидролиза для 1М раствора NН4СL, если Кв = 1,8*10-5. Ответ: 2,4*10-3.. 30. Вычислить степень гидролиза в растворе ацетата аммония, если Кв = 1,8*10-5 и Ка = 1,8*10-5. Ответ: 0,527%. 31. Вычислить рН раствора гидролизующейся соли ацетата аммония, если Ка=1,8*10 -5, а Кв=1,8*10-5. 32. Вычислить степень гидролиза для первой ступени, а также рН в 0,01М растворе (NН 4)2S, если Кв=2*10-5. и К(НS-)=1*10-7. Ответ: 99% и 9,3. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 33. При каком значении рН начинается осаждение гидроксида алюминия из 0,1М раствора его соли? При каком рН концентрация оставшихся в растворе АL+3 будет равна 1*10-5моль/л. Ответ: 3,7; 5. 34. При каком значении рН происходит осаждение цинка в виде гидроксида и при каком значении рН происходит растворение осадка. Используйте справочный материал. 35. Образуется ли осадок СdS, если через 0,001м раствор CdCl2 , подкисленного НСL до концентрации 0,5М пропустить Н2S? С(Н2S) = 0,1м. К(Н2S) = 1,2*10-20; Кs(CdS) =7,9*10-27. Ответ: образуется. 36. При каких значениях рН предупреждается осаждение ZnS сероводородом из 0,1М раствора соли цинка? Кs (ZnS)=2,5*10-22, К(Н2S)=1,4*10-22, С(Н2S)= 0,1м. Ответ: 1,46. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КРЕДИТ 3 ТЕМА: Титриметрический анализ. Приемы титрования: прямое, обратное и косвенное. Первичные и вторичные стандарты. ЦЕЛЬ: Знание основ титриметрического анализа. Требования к растворам первичных и вторичных стандартов. Способы их приготовления. Расчет их концентраций.Уравнение реакций, лежащих в основе методов с учетом приемов титрования. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - освоить приемы титрования на примерах 5 работ по методу нейтрализации; -научить приемам титрования на основе изучения реакций, лежащих в основе каждого из методов. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ: - при изучении темы взять за основу работы № 1-5 , а также перечень вопросов прилагаемых к данным работам. ТЕМА: Способы выражения концентраций растворов в титриметрии. ЦЕЛЬ: Сформировать понятия о способах выражения концентрации растворов в титриметрии, с помощью которых можно проводить количественные оценки анализируемых веществ. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: научить производить количественные расчеты; показать взаимосвязь количественных расчетов в титриметрии со всеми методами анализа; научить применять количественные характеристики способов выражения концентрации растворов ко всем титриметрическим методам. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ: (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение отдельных вопросов рассматриваемой темы; - консультация с преподавателем; - обсуждение результатов выполнения индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ(САМОРАЗВИТИЕ) 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи (по указанию преподавателя). РАЗДАТОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ Сущность титриметрического анализа. Титриметрический анализ основан на точном измерении количества реактива, израсходованного на реакцию с определяемым веществом. В аналитической химии титр – один из способов выражения концентрации растворов. Титр показывает число граммов растворенного вещества в 1 мл раствора. Титрованный, или стандартный, раствор – С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС раствор, концентрация которого известна с высокой точностью. Титрование – прибавление титрованного раствора к анализируемому для определения точного эквивалентного количества. Титрующий раствор часто называют рабочим раствором или титрантом. Момент титрования, когда количество добавленного титранта химически эквивалентно количеству титруемого вещества, называется точкой эквивалентности. Реакции, применяемые в титриметрии, должны удовлетворять следующим основным требованиям: 1) реакция должна протекать количественно, т.е. константа равновесия реакции должна быть достаточно велика; 2) реакция должна протекать с большой скоростью; 3) реакция не должна осложняться протеканием побочных реакций; 4) должен существовать способ определения окончания реакции. Если реакция не удовлетворяет хотя бы одному из этих требований, она не может быть использована в титриметрическом анализе. Стандартизация растворов титрантов. Под стандартизацией раствора титранта имеют в виду установление его точной концентрации с относительной погрешностью, обычно не превышающей 0,1%. Различают приготовленные и установленные растворы титрантов. Приготовленные растворы точной концентрации получают растворением точной навески тщательно очищенного исходного вещества в определенном объеме воды, массу навески определяют по формуле: m CЭ М Э V , где т – масса навески в граммах; СЭ – молярная концентранция эквивалента, приготовленного раствора; V – объем раствора в литрах. Установленные растворы готовят приблизительной концентрации, а затем стандартизируют, т.е. устанавливают концентрацию точно. Для стандартизации растворов применяют специальные установочные вещества – так называемые первичные стандарты, которые должны отвечать требованиям: 1) вещества должны иметь состав, точно отвечающий химической формуле; 2) быть устойчивым на воздухе; 3) иметь по возможности большую молярную массу эквивалента. К таким веществам относятся: Н2С2О42Н2О – дигидрат щавелевой кислоты; Na2B4O710H2O - декагидрат тетрабората натрия; Na2CO3 – карбонат натрия; Na2C2O4 – оксалат натрия. Для целей стандартизации используют вторичные стандарты, в качестве которых выступают титрованные растворы веществ. Расчеты в титриметрическом анализе. Расчет результатов титриметрического анализа основан на принципе эквивалентности, в соответствии с которым вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах. Если определяемое вещество А реагирует с раствором титранта В по уравнению: A A B B продукты реакции, то эквивалентными массами этих веществ будут A M ( A ) и B M ( B ) , где М(А) и М(В) – молярные массы веществ А и В, а А и В – стехиометрические коэффициенты. Уравнению (1) можно придать вид: А+(А / В)В Продукты реакции, где А В, что означает, что одна частица вещества А будет эквивалентна А / В частиц вещества В. Отношение А / В обозначают символом fэкв(В) и называют фактором эквивалентности вещества В: fэкв(В) =А / В фактор эквивалентности является безразмерной величиной, равной или меньше единицы. Величину А / В или равную ей fэкв(В) В называют эквивалентом или эквивалентной формой вещества В. Эквивалентом называется некая реальная или условная частица, которая может присоединять, высвобождать или быть каким-либо другим образом эквивалентна одному иону водорода в кислотно-основных реакциях или одному электрону в окислительновосстановительных реакциях. При использовании термина «эквивалент» всегда необходимо указывать, к какой конкретной реакции он относится. Под условной частицей понимают как реально существующие С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС частицы (молекулы, ионы, электроны и т.д.), так и доли таких частиц (например ½ иона) или их группы. Вместо термина «условная частица» используют также термин «структурный элемент», «структурная единица» и т.д. Единицей количества вещества эквивалента является моль. Например, в реакции NaOH 1 / 2 H 2 SO4 1 / 2 Na2 SO4 H 2O f экв ( NaOH ) 1; f экв ( H 2 SO4 ) 1 / 2 эквивалент серной кислоты в этой реакции будет fэкв(H2SO4)H2SO4=1/2H2SO4 Для реакции H 3 PO4 KOH KH 2 PO4 H 2 O f экв ( H 3 PO4 ) 1; f экв ( H 3 PO4 )H 3 PO4 H 3 PO4 а для реакции Н 3 РО4 2 КОН К 2 НРО4 2 Н 2 О f экв ( H 3 PO4 ) 1 / 2; и f экв ( H 3 PO4 )H 3 PO4 1 / 2 H 3 PO4 В полуреакции MnO4 8 H 5e Mn 2 5 H 2 O f экв ( KMnO4 ) 1 / 5 и f экв ( KMnO4 )KMnO4 1 / 5 KMnO4 Но в полуреакции MnO4 4 H 3e MnO2 2 H 2 O f экв ( KMnO4 ) 1 / 3 и f экв ( KMnO4 )KMnO4 1 / 3 KMnO4 фактор эквивалентности и эквивалент данного вещества являются не постоянными веществами, а зависят от стехиометрии реакции, в которой он принимает участие. Таким образом: Фактор эквивалентности – это число, обозначающее, какая доля реальной частицы вещества Х эквивалентна одному иону водорода в данной кислотно-основной реакции или одному электрону в данной реакции окисления – восстановления. Эквивалентом называют реальную или условную частицу вещества Х, которая в данной кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода или в данной реакции окислениявосстановления – одному электрону. Молярной массой эквивалента вещества Х называют массу одного моля эквивалента этого вещества, равную произведению фактора эквивалентности на молярную массу вещества Х. Отношение количества вещества эквивалента в растворе к объему раствора называется молярной концентрацией эквивалента: C( f экв ( x ) x ) n( f экв ( x )x ) V Например C( 1 / 2 H 2 SO4 ) 0 ,1 моль / л . Раствор, содержащий 1 моль эквивалентов вещества Х в 1 л, называют нормальным раствором этого вещества. Вместо обозначения единицы измерения моль/л допускается сокращение «Н». Например, 1н H2SO4, т.е. 1 моль ½ молекулы H2SO4. При использовании молярной концентрации эквивалента следует указывать конкретную С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС реакцию, в которой данный нормальный раствор применяется или приводит фактор эквивалентности. Например, С(1/2 H2SO4)=1н (в кислотно-основной реакции) или 1н H2SO4 fэкв(H2SO4)=1/2. Если fэкв(х)=1, предпочтительнее использовать термин «молярный» раствор вместо «нормальный». Расчет результатов прямого титрования при разном способе выражения концентрации раствора. Если известны молярная концентрация щелочи С(NaOH) и объем раствора V(NaOH), израсходованный на титрование кислоты, то количество вещества щелочи, затраченное на реакцию, будет равно: n( NaOH ) C( NaOH ) V ( NaOH ) ( 1 ) . В точке эквивалентности количество 1000 вещества щелочи, израсходованное на реакцию, будет точно равно количеству вещества кислоты в анализируемом растворе: n( NaOH ) n( HCl ) ( 2 ) . Подставим уравнение (1) в уравнение (2): С( NaOH ) V ( NaOH ) n( HCl ) ( 3 ) 1000 находящееся в анализируемом количество растворе можно вещества также эквивалента представить кислоты, соотношением C( HCl ) V ( HCl ) ( 4 ) . При подставке уравнения (4) в (3) получается очень 1000 важное уравнение (5): C( NaOH ) V ( NaOH ) C( HCl ) V ( HCl ) . Если известен объем n( HCl ) анализируемого С( HCl ) раствора, по уравнению C( NaOH ) V ( NaOH ) ( 6 ). VHCl рассчитывается по соотношению m( HCl ) n( HCl ) M ( HCl ) (5) Масса можно рассчитать m(HCl) в его концентрацию анализируемом растворе C( NaOH ) V ( NaOH ) M ( HCl ) ( 7 ) 1000 где M ( HCl ) - молярная масса эквивалента HCl. Если, например, С(NaOH)=0,1048 моль/л, V(NaOH)=22,52 мг, то m( HCl ) 0 ,1048 22,52 36 ,46 0 ,08605 г 1000 Если известен титр раствора (Т), т.е. масса (г) растворенного вещества в 1 мл раствора, то количество вещества эквивалента щелочи, вступившего в реакцию, составит: n( NaOH ) T ( NaOH ) V ( NaOH ) n( HCl ) M ( NaOH ) Тогда масса кислоты в анализируемом растворе будет равна: T ( NaOH ) V ( NaOH ) M ( HCl ) 0 ,004193 22,52 36 ,46 0 ,08605 г M ( NaOH ) 40,005 В практике распространен способ расчета результатов анализа с помощью условного титра рабочего раствора или титра раствора по определяемому веществу. Он показывает массу определяемого вещества, которая соответствует 1 мл рабочего раствора. Например: 1 мл 0,1048 н NaOH соответствует 0,003821 г HCl, т.е. Т(NaOH/HCl)=0,003821 г/мл. Тогда результат анализа: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС m( HCl ) T ( NaOH / HCl ) V NaOH 0 ,003821 22 ,52 0 ,08605 г HCl Чтобы найти связь между разными способами выражения концентраций, приравняем массу определяемого вещества, рассчитанную при использовании разных способов. Например, известна молярная концентрация эквивалента NaOH, требуется рассчитать Т(NaOH/HCl). Приравниваем правые части уравнений (7) и (8): C( NaOH ) V ( NaOH ) M ( HCl ) T ( NaOH / HCl ) V ( NaOH ) 1000 C NaOH M ( HCl ) отсюда T ( NaOH / HCl ) 1000 Совершенно аналогично рассчитываются результаты титрований по методам оксидиметрии, осаждения, комплексонометрии. В способе замещения при любом из титриметрических методов также используются эти же расчеты. M) Расчет результата в методах обратного титрования. Рассмотрим расчет результата на примере обратного титрования иодида. В этом методе к анализируемому раствору иодида добавляется заведомый избыток титрованного раствора AgNO3 и не вступившего в реакцию с иодидом количество вещества AgNO3 оттитровывается раствором NH4CNS. Если n(AgNO3) - количество вещества AgNO3, добавленное к анализируемому раствору иодида, n(AgI) – количество вещества эквивалента AgNO3, израсходованного на реакцию с иодидом, а n(AgSCN) – на реакцию с тиоцианатом, то, очевидно, n( AgNO 3 ) n( AgI ) n( AgSCN ) ( 9 ) величина n(AgNO3) определяется молярной концентрацией эквивалента основного рабочего раствора AgNO3 и его объемом: N) n( AgNO3 ) C( AgNO3 ) V ( AgNO3 ) ( 10 ) 1000 Молярная концентрация эквивалента вспомогательного раствора NH4CNS и его объем, затраченный на реакцию с избытком AgNO3, после осаждения иодида, точно известны, поэтому n( AgSCN ) C( NH 4 SCN ) V ( NH 4 SCN ) ( 11 ) количество вещества эквивалента иодида 1000 в анализируемом растворе находим из уравнения (9) n( AgI ) n( AgNO 3 ) n( AgSCN ) и подставляем в это соотношение уравнения (10) и (11) n( AgI ) C( AgNO3 ) V ( AgNO3 ) C( NH 4 SCN ) V ( NH 4 SCN ) 1000 1000 масса иодида в анализируемом растворе будет равна: C( AgNO3 ) V ( AgNO3 ) 1000 C( NH 4 SCN ) V ( NH 4 SCN )] M ( I ) ( 12 ) 1000 m( I ) n( AgI ) M ( I ) [ С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Результат обратного титрования всегда рассчитывается по разности между взятым количеством вещества эквивалента основного рабочего вещества и оставшимся после его реакции с определяемым компонентом. ЛИТЕРАТУРА 1. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия, 1972, с.412-420. 2. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. ч.2, Количественный анализ М.: ВШ, 1982, с.105130. 3. Практикум по аналитической химии (под ред. В.Д. Пономарева, Л.И. Ивановой). М.: ВШ, 1983, с. 183-198. 4. Шемякин и др. Аналитическая химия. М.: ВШ, 1973, с.415. 5. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 6. Крешков А.П. Основы аналитической химии. т.2, Количественный анализ, М.: Химия, 1976. 7. Будрейко Н.А. Философские вопросы химии. М.: ВШ, 1970. 8. Государственная Фармакопея СССР. М.: Медицина, 1968. КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 1. Как выражают концентрации вещества в титриметрическом анализе? 2. Какой раствор называют титрованным? Чем они отличается от других растворов? 3. Какие требования предъявляют к реакциям в титриметрическом анализе? 4. В чем заключается опрерация стандартизации титранта? 5. Что называют фактором эквивалентности? 6. Как определяют фактор эквивалентности в реакциях кислотно-основного взаимодействия и в реакциях окисления-восстановления? 7. Что называют эквивалентом и молярной массой эквивалента? 8. Как связан титр вещества с его титром по определяемому веществу? 9. Как связана молярность вещества с титром по определяемому веществу?. Задачи: 6. Титр HCl по CaO равен 0,009870 г/мл. Сколько мл HCl ее нужно для нейтрализации 0,2 г CaO? Какова СЭ раствора HCl? 7. Определить % концентрацию раствора NaOH, если на 15 мл его при титровании пошло 12 мл раствора серной кислоты, титр которой равен 0,004900 г/мл. 8. Вычислить Т и СЭ, М, % концентрацию раствора щавелевой кислоты, если на титрование 10 мл ее пошло 10,5 мл NaOH с титром 0,004000 г/мл. 9. Найдите МЭ эквивалента в реакциях неполной нейтрализации следующих веществ: K 2CO3 KHCO3 , H3PO4 NaH2PO4 . Напишите уравнения. 10. 100 мл с СЭ=0,1 моль/л раствора уксусной кислоты (рК=4,76) титруют с раствором NaOH с СЭ=0,1 моль/л. Вычислите рН точки скачка (недостаток 0,1 мл NaOH). 11. Вычислить Т HCl, если на навеску буры 0,4312 г пошло при титровании 18,2 мл HCl M( Na 2 B4 O7 10H 2O 382)ã / ìîëü . 12. Определить C ЭHCl , если на титрование 0,1738 г х.ч. соды пошло 20 мл раствора HCl. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 13. 100 мл с СЭ=0,1 моль/л водного раствора аммиака (рК=4,75) титруют с раствором HCl с СЭ=0,1 моль/л. Вычислите рН точки начала скачка (недостаток 0,1 мл HCl). Тесты: 1. Число граммов растворенного вещества, содержащееся в 1 мл раствора, называется: A) молярная концентрация B) молярная концентрация эквивалента C) процентное содержание D) титр E) титр по определяемому веществу 2. Число весовых частей раствовенного вещества в 100 весовых частях раствора называется: A) молярная концентрация B) молярная концентрация эквивалента C) процентное содержание D) титр E) титр по определяемому веществу 3. Титрованным раствором в аналитической химии называют: A) тот раствор, который титруют B) тот раствор, которым титруют C) любой раствор, используемый в процессе титрования D) раствор с точно известной концентрацией E) раствор с приблизительно известной концентрацией 4. Точность отсчета по бюретке составляет: A) 1 мл B) 0,5 мл C) 0,1 мл D) 0,05 мл E) 0,02 мл 5. С помощью бюретки отмерен точно 21 мл жидкости, правильно этот объем должен быть записан следующим образом: A) 21 мл B) 21,0 мл C) 21,00 мл D) 21,000 мл E) 21,0000 мл 6. Число, показывающее, сколько молей эквивалента вещества растворено в 1 литре раствора, называется: A) массовой долей B) мольной долей C) молярной концентрацией D) молярной концентрацией эквивалента E) моляльной концентрацией 7. Число, показывающее, сколько молей вещества растворено в 1 литре раствора, называется: A) массовой долей B) мольной долей С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) молярной концентрацией D) молярной концентрацией эквивалента E) моляльной концентрацией 8. Фактор эквивалентности для H3PO4 может быть равен: A) только 1 B) только 1/2 C) только 1/3 D) 1, 1/2, 1/3 в зависимости от уравнения протекающей реакции E) 1, 1/2, 1/3 в зависимости от массы взятой кислоты 9. Способ титрования, при котором титруют растворы, получаемые растворением навески в произвольном объеме воды, называются метод: A) обратного титрования B) замещения C) титрования по остатку D) пипетирования E) отдельных навесок 10. Способ титрования, при котором титруют отдельные порции раствора, взятые пипеткой из мерной колбы, называются метод: A) обратного титрования B) замещения C) титрования по остатку D) пипетирования E) отдельных навесок 11. Чему равна молярная концентрация эквивалента 0,05 молярного раствора Al2(SO4)3: A) 0,05 B) 0,1 C) 0,2 D) 0,3 E) 0,5 12. Чему равна молярная концентрация раствора Bi(NO3)3, если молярная концентрация эквивалента этого раствора равна 0,6 моль/л: A) 0,6 B) 0,5 C) 0,4 D) 0,3 E) 0,2 13. До какого объема нужно разбавить 50 мл 2 н раствора HCl, чтобы превратить его в 0,1 нормальный: A) до 200 мл B) до 500 мл C) до 1000 мл D) до 2 л E) до 5 л 14. Рассчитайте титр раствора, если в 250,0 мл его содержится 10,00 г NaOH: A) 4,00 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) 0,25 C) 25,00 D) 0,0400 E) 0,400 15. Чему равен титр 1н раствора NH4OH: A) 1,0 B) 0,5 C) 0,01 D) 0,035 E) 35,0 16. Чему равна молярная концентрация эквивалента H2SO4, содержащего 4,9 г H2SO4 в 1 литре раствора: A) 1,0 B) 0,5 C) 0,1 D) 0,05 E) 0,01 17. Найдите нормальность раствора HCl, если титр его равен 0,003651 г/мл: A) 1,0 B) 0,5 C) 0,1 D) 0,05 E) 0,01 18. Сколько мл 0,0200 н KMnO4 потребуется на титрование 20,00 мл 0,0300 н раствора FeSO4: A) 10,00 B) 20,00 C) 30,00 D) 40,00 E) 50,00 19. Сколько мл 2,00 н раствора HNO3 нужно взять для приготовления 3 литров 0,1000 н раствора: A) 100 мл B) 150 мл C) 200 мл D) 500 мл E) 1000 мл 20. Чему равна молярная концентрация эквивалента 0,05 молярного раствора Al2(SO4)3: A) 0,05 B) 0,1 C) 0,2 D) 0,3 E) 0,5 21. Чему равна молярная концентрация раствора Bi(NO3)3, если молярная концентрация эквивалента этого раствора равна 0,6 моль/л: A) 0,6 B) 0,5 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) 0,4 D) 0,3 E) 0,2 22. До какого объема нужно разбавить 50 мл 2 н раствора HCl, чтобы превратить его в 0,1 нормальный: A) до 200 мл B) до 500 мл C) до 1000 мл D) до 2 л E) до 5 л 23. Рассчитайте титр раствора, если в 250,0 мл его содержится 10,00 г NaOH: A) 4,00 B) 0,25 C) 25,00 D) 0,0400 E) 0,400 24. Чему равен титр 1н раствора NH4OH: A) 1,0 B) 0,5 C) 0,01 D) 0,035 E) 35,0 25. Чему равна молярная концентрация эквивалента H2SO4, содержащего 4,9 г H2SO4 в 1 литре раствора: A) 1,0 B) 0,5 C) 0,1 D) 0,05 E) 0,01 26. Найдите нормальность раствора HCl, если титр его равен 0,003651 г/мл: A) 1,0 B) 0,5 C) 0,1 D) 0,05 E) 0,01 27. Сколько мл 0,0200 н KMnO4 потребуется на титрование 20,00 мл 0,0300 н раствора FeSO4: A) 10,00 B) 20,00 C) 30,00 D) 40,00 E) 50,00 28. Сколько мл 2,00 н раствора HNO3 нужно взять для приготовления 3 литров 0,1000 н раствора: A) 100 мл B) 150 мл C) 200 мл С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) 500 мл E) 1000 мл 29. «Индикаторы представляют собой слабые органические кислоты или основания, у которых неионизированные молекулы и ионы имеют различную окраску»,- это основное положение теории индикаторов: A) хромофорной B) ионной C) хинофенолятной D) координационно-ионной E) всех этих теорий 30. «Окраска органических соединений зависит от строения их молекул, и изменяется она от внутримолекулярной перегруппировки, изменяющей строение молекулы»,- это основное положение теории индикаторов: A) хромофорной B) ионной C) хинофенолятной D) координационно-ионной E) всех этих теорий С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Кислотно-основное титрование. Индикаторы кислотно-основного титрования. Ионная, хромофорная и ионно-хромофорная теория индикаторов. Примеры кислотно-основного титрования в фармацевтичсеком анализе. ЦЕЛЬ: Сформировать понятия о теории индикаторов; прогнозировать с помощью индикаторов прохождение аналитических реакций в процессе титрования и возможности фиксирования точки эквивалентности. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - научить характеризовать кислотно-основные индикаторы как реагенты, которые устанавливают конец титрования; - показать взаимосвязь изменения структуры кислотно-основного индикатора от рН исследуемого раствора; - научить применять кислотно-основные индикаторы при анализе смесей кислот, оснований, солей. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение отдельных вопросов рассматриваемой темы; - консультация с преподавателем; - обсуждение результатов выполнения индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ (САМОРАЗВИТИЕ) 1. подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи по указанию преподавателя. РАЗДАТОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ Для определения точки эквивалентности применяют индикаторы. Это вещества, с различными свойствами, механизм их действия различен. Фактор, который изменяет цвет индикатора, зависит от основной реакции. В зависимости от метода титрования: 1. В кислотно-основном методе применяют кислотно-основные или рН – индикаторы, которые меняют свою окраску при изменении рН-среды. 2. В методе оксидиметрии применяют окислительно-восстановительные или редокс-индикаторы, изменяющие цвет, в результате изменения потенциала в реакционной смеси. 3. В комплексонометрии применяют металл – индикаторы, меняющие свою окраску в зависимости от того, присутствуют в растворе они в виде свободных ионов металла или в виде прочных комплексов. Требования, предъявляемые к индикаторам. 1. Индикатор должен менять окраску максимально близко к точке эквивалентности, тогда ошибка титрования будет минимальной. 2. В идеале точка конца титрования должна совпадать с точкой эквивалентности титрования. 3. Индикатор должен реагировать с титрантом достаточно быстро, иначе реакция будет замедлена и раствор будет перетитрован. Индикаторы кислотно-основного титрования. Известно около 200 кислотно-основных Ind, относящихся к различным классам органических соединении. Наиболее широкое распространение получила группа трифениллактана – это фенолфталеин и азосоединений – это метилоранж. Эти структурные изменения в молекуле фенолфталеина происходят при рН=8-10. Метиловый оранжевый (гелиантин).Индикаторные свойства метилового оранжевого обусловлены С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС таутомерией между бензойной и хинойдной формами. При действии кислот жел.ф. → в кр. и наооборот. Область перехода, структурные изменения лежат в пределах рН=3,1-4,4 . Существует несколько теорий индикаторов. Ионная теория Оствальда. Согласно этой теории все цветные индикаторы применяемые в методе нейтрализации являются слабыми органическими кислотами или основаниями, специфически реагирующие на ионы водорода или гидроксид-ионы, т.е. изменение окраски должно происходить под влиянием сдвига рН- среды. Окраска раствора, в котором Ind находится в молекулярной форме (HInd), отличается от окраски раствора, в котором индикатор находится в ионной форме (Ind-). Переход из одной формы в другую осуществляется сдвигом рН – среды и изменением окраски. HInd ↔ H+ + Indмолк ион. форма В определенном интервале рН устанавливается равновесие. Хромофорная теория индикаторов. Как известно, окраска органических соединении зависит от наличия в их молекулах особых групп атомов, называемых «носителями цвета» - хромофорами. Так, например, хромофорами являются карбонильные группы >С = О, расположенные в определенной последовательности, нитрогруппа О = N-, которая может переходить в нитрозогруппу HO-N=, азогруппа – N = N-, превращающаяся в гидразогруппу – N = NH-, бензойная группа ,переходящая в хинойдную др. Согласно хромофорной теории индикаторов изменение окраски индикаторов связано с изменением структуры их молекул, внутримолекулярной перегруппировкой, вызываемой действием H+ или OH– ионов. Ионно-хромофорная теория Ind. Эта теория объединяет обе предыдущие теории. Изменение окраски Ind с изменением рН происходит в результате смещения ионного равновесия индикатора под действием рН, при одновременном изменении структуры молекулы. В результате чего появляются или исчезают хромофоры или идет превращение одних хромофорных групп в другие. ЛИТЕРАТУРА 1. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М., Химия, 1972, с.412-420. 2. Пономарев В.Д., Аналитическая химия. ч.2, Количественный анализ. М., ВШ, 1982, с.105-130. 3. Практикум по аналитической химии (под ред. В.Д. Пономарева, Л.И. Ивановой), М., ВШ, 1983, с. 183-198. 4. Шемякин и др. Аналитическая химия, М., ВШ, 1973, с.415-418. 5. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, М., Химия, 1979. КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 1. Какие вещества называют кислотно-основными индикаторами? 2. Какие соединения используются в качестве кислотно-основных индикаторов? 3. Как объясняет изменение окраски индикаторов теория ионных окрасок? 4. Как объясняет изменение цвета индикаторов хромофорная теория? 5. Что называют интервалом перехода и показателем титрования рТ индикаторов? 6. При каких условиях можно провести титрование смеси кислот или многоосновных кислот? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 7. Как выбирают индикатор в методах кислотно-основного титрования? 8. Что называют фактором эквивалентности, эквивалентом, и молярной массой эквивалента? Задачи: 1. 100мл с Сэ =0,1моль/л водного раствора аммиака (рК=4,75) титруют раствором НСL с Сэ=0,1моль/л. Вычислить рН в начальной точке титрования. 2. 100мл с Сэ=0,1моль/л водного раствора аммиака (рК=4,75) титруют с раствором НСL с Сэ=0,1моль/л. Вычислить рН точки эквивалентности. Тесты: 1. Точка нейтральности совпадает с точкой эквивалентности при титровании в водных средах в случае: A) при титровании слабой кислоты сильным основанием B) при титровании слабого основания сильной кислотой C) при титровании сильной кислоты сильным основанием D) при титровании сильного основания слабой кислотой E) при титровании слабой кислоты слабым основанием 2. Титруется 100 мл раствора хлороводородной кислоты с СЭ =0,1 моль/л раствором гидроксида натрия. РН раствора в начальный момент титрования равен: A) 1 B) 3 C) 7 D) 8 E) 10 3. Титруется 100 мл раствора хлороводородной кислоты с СЭ =0,1 моль/л ратсвором гидроксида натрия. Концентрация ионов водорода в точке эквивалентности равна: A) B) C) D) 10 1 10 3 107 10 8 10 10 E) 4. Титрование слабой кислоты слабым основанием необходимо производить: A) B) C) D) E) в присутствии метилового оранжевого в присутствии фенолфталеина в присутствии универсального индикатора в присутствии лакмуса красного нельзя производить С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 5. При титровании кислоты щелочью фенолфталеин приобрел розовую окраску, концентрация ионов водорода в этот момент равна: A) 10 B) 10 C) 10 D) 10 E) 10 8 9 10 11 12 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Окислительно-восстановительное титрование. Бромо-броматометрическое титрование. ЦЕЛЬ: Формировать понятия оксидиметрического титрования как одного из основных методов количественного анализа; прогнозировать и устанавливать с помощью данного метода подлинность фармацевтических препаратов. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: научить количественным оксидиметрическим методам анализа; показать применимость оксидиметрических методов анализа для установления подлинности лекарственных препаратов; научить применять полученне теоретические и практические знания для установления подлинности препарата. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение отдельных вопросов рассматриваемой темы; - консультация с преподавателем; - обсуждение результатов выполнения индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ(САМОРАЗВИТИЕ) 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи по указанию преподавтеля. РАЗДАТОЧНЙ МАТЕРИАЛ Бромо- и броматометрия: определение салициловой кислоты. Броматометрическое и бромометрическое титрование Броматометрия основана на действии бромата калия как окислителя в кислой среде: BrO3 6 H 6 e Br 3 H 2O 0 ( I ) Br 1,44 O / Br 2 3 Бромометрия основана на использовании как окислителя свободного брома: Br20 2e 2 Br 0 ( II ) Br 2 / 2 Br 1,087 Причем, из-за токсичности и нестойкости раствора свободного брома его не применяют в качестве рабочего раствора, а вместо этого используют бромат-бромидную смесь (бромат-бромидное титрование). В кислой среде эта смесь выделяет свободный бром по уравнению BrO3 5 Br 6 H 3 Br20 3 H 2 O Выделившийся свободный бром затем реагирует с определямым веществом. При этом раствор бромата ( KBrO 3 ) берут точно известной концентрации, а бромид ( KBr ) - в избытке. Таким образом, и в броматометрии, и в бромометрии фактически рабочим раствором является раствор бромата калия, который легко приготовить растворением точной навески перекристаллизованной соли в точном объеме, т.е. это титрант с приготовленным титром, стандартный раствор. В обоих методиках, как показывают приведенные уравнения (І и ІІ), после реакции с определяемым веществом, конечным продуктом являются бромид-ионы ( Br ) , поэтому для стехиометрических С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС расчетов можно пользоваться первым уравнением и фактор эквивалентности бромата (рабочий раствор) находить также на его основе ( 6 e ) , т.е. M Ý f M KBrO3 1 M. 6 Прямое титрование броматом калия рекомендовано, как наиболее точное для определения мышьяка (ІІІ), сурьмы (ІІІ), олова (ІІ), можно титровать стрептоцид, гидразин и его производные. Для таких титрований обычно применяют сильнокислую ( HCl ) среду, в качестве индикаторов – двуцветные кислотно-основные индикаторы типа метиловый оранжевый или метиловый красный. Однако, если в кислотно-основном титровании они обратимо меняют окраску (красная – желтая), то в методе броматометрии они действуют как необратимые индикаторы. В начале титрования (среда кислая постоянно) они дают красный цвет, но избыток KBrO 3 разрушает органическую молекулу и индикатор в конечной точке титрования обесцвечивается (необратимо). В таких определениях можно титровать без добавления KBr (например, определения мышьяка, сурьмы), т.е. броматометрия или с добавкой бромида, особенно при определении органических соединений типа стрептоцида, т.е. применяя бромометрию. Часто бромометрию применяют в органическом и фармацевтическом анализе. Органические соединения ароматического строения (фенол, салициловая кислота, резорцин) подвергаются бромированию (бром получают в процессе реакции бромид-броматной смеси), а избыточный бром (непрореагировавший), определяют обычно иодометрически, методом заместителя ( KI , титрование выделившегося иода тиосульфатом). Очевидно, для индикации конечной точки в этом случае применяют крахмал. Так как для таких определений используют два рабочих раствора - KBrO 3 и Na 2 S 2 O3 , то этот метод следует отнести к обратному титрованию. В этом случае применяется сочетание бромометрии и иодометрии. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ В ПРЕПАРАТЕ. (ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ) Сущность: Для определения салициловой кислоты используют ее способность бромироваться свободным бромом, выделяющимся в кислой среде из бромат-бромидной смеси. Непрореагировавший бром определяется иодометрически, титруя иод тиосульфатом натрия в присутствии крахмала. По известным концентрациям и объемам двух рабочих растворов (бромата и тиосульфата) делают расчет содержания салициловой кислоты. Химизм: Салициловая кислота C7 H 6 O3 имеет строение COOH OH Если к ее раствору добавить раствор бромата калия и избыток бромида в кислой среде, то часть свободного брома, выделившегося по реакции KBrO 3 5 KBr 6 HCl 3 Br2 3 H 2 O будет израсходована на бромирование салициловой кислоты по уравнению HCO2 C6 H 4 OH 3Br2 C6 H 2 Br3OH CO2 3HBr При этом, на 1 молекулу салициловой кислоты расходуется 6 атомов свободного брома, 3 из которых замещают атомы водорода в ядре бензола, три – образуют бромистоводородную кислоту. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Далее, непрореагироввавший избыточный бром определяют иодометрически, т.е. добавляют иодид калия, и в результате реакции 3 Br2 6 KI 6 KBr 3 I 2 3 Br2 6 e 6 Br 6 I 6 e 3I 2 6 атомов брома присоединяют 6 электронов, выделяя свободный иод. Поэтому молярная масса эквивалента салициловой кислоты в этой реакции равна 1/6 молярной массы. Выделившийся свободный иод титруют раствором тиосульфата по известному уравнению I 2 2 Na 2 S 2 O3 Na 2 S 4 O6 2 NaI Приготовление раствора салициловой кислоты: На аналитических весах необходимо взять точную навеску препарата (около 0,2 г). Результаты измерений: Масса пустого бюкса ....................... Масса бюкса с навеской .................. Масса навески а1 ............................... (4 значащих цифры) Взятую навеску количественно растворить в горячей воде (70-80 мл), охладить и в мерной колбе на 100 мл довести до метки холодной дистиллированной водой. Внимание: мерную посуду подогревать на электроплите нельзя! Охлажденный раствор тщательно перемешать. В растворе не должно быть твердых частиц (хлопьев). Порядок титрования и методика: В три колбочки для титрования отмерить пипеткой по 10,00 мл приготовленного раствора салициловой кислоты, в каждую добавить из бюретки точно 12,50 мл раствора с СЭ=0,1 моль/л, по 3 г сухого KBr +5 мл HCl 4н и поставить на 10 мин в темное место для бромирования. Затем в каждую колбу добавить по 0,3 г сухого KI и снова поставить колбы в темное место на 5 мин (колбы лучше накрыть, чтобы иод не улетучивался). Выделившийся иод (бурый раствор) титровать раствором тиосульфата с СЭ=0,1 моль/л, сначала до бледножелтого цвета, а затем, после добавления 1-3 мл раствора крахмала продолжать титрование от синего до бесцветного. После добавления крахмала титрование вести очень медленно, тщательно перемешивая, стараясь извлечь из образовавшихся в растворе хлопьев синее адсорбционное соединение иода с крахмалом, избегать перетитровывания. Титрование повторяют до получения 3-х воспроизводимых результатов. Результаты титрования: № Vñàëèö.ê òû , V KBrO , m KBr , г V HCl , m KI , V Na S O , индикатор 2 2 3 3 мл 4н г мл мл мл 1. 10,00 12,50 0,3 5 0,3 Крахмал добавлять в конце титрования (1-3 мл), переход от синего до бесцветного Расчет результатов: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС M 1 138 23,00ã / ìîëü 6 6 M 1 167,02 Ì Ý KBrO 27 ,84ã / ìîëü 3 6 6 2M 1 Ì Ý Na S O 5 H O M 248,19ã / ìîëü 2 2 3 2 2 C Ý KBrO ........ 3 T KBrO .......... 3 âçÿòü ó ëàáîðàíòà C Ý Na S O ........ 2 2 3 TNa 2 S 2 O3 ........ Vîáù .KBrO 3 12,50 ìë Ì Ý C7 H 6 O3 VNa 2 S 2 O3( ñð.) .........( èç òàáëèöû òèòðîâàíèÿ ) ( CÝ V )Na 2 S 2 O3 ( CÝ V1 )KBrO3 V1 V1 KBrO3 ( CÝ V )Na 2 S 2 O3 CÝ KBrO ( ïîäñòàâèòü öèôðû è íàéòè ðåçóëüòàò ) 3 - объем бромата, оставшийся в избытке бромирования салициловой кислоты KBrO3 (оттитрованный тиосульфатом). V2 Ì KBrO3 Vîáù . V1 12,50 ..... .........( ïîäñòàâèòü öèôðû , çàïèñàòü ðåçóëüò.) Ý Ñ7 Í 6 O 3 ( Ò V )Ñ7 Í ÒÑ7 Í a2 6 O3 Ñ7 Í 6 O3 Ì 6 O3 Ì Ý KBrO3 ÒKBrO3 V2KBrO 3 Ý Ñ7 Í 6 O 3 VÑ7 Í ÒKBrO3 V2KBrO 6 O3 3 M Ý KBrO ( ïîäñòàâèòü öèôðû è äàòü ðåçóëüòàò ) 3 T V T 100 .........íàâåñêà ñàëèöèëîâî é êèñëîòû a1 - навеска препарата салициловой кислоты, взятая на весах. a2 - навеска салициловой кислоты, найденная в результате титрования. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС a1 100% a2 x x a1 100% ...... ðàññ÷èòàòü % äî ñîòûõ äîëåé . a2 х - % салициловой кислоты в препарате. Рассчитать абсолютную и относительную ошибку определения и сдать результаты преподавателю. ЛИТЕРАТУРА 1. Алексеев В.Н. Количественный анализ, М., Химия, 1972, с.412-420. 2. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч.2, Количественный анализ, М., ВШ, 1982, с.105-130. 3. Практикум по аналитической химии (под ред. В.Д. Пономарева, Л.И. Ивановой), М., ВШ, 1983, с. 183-198. 4. Шемякин и др. Аналитическая химия, М., ВШ, 1973, с.415-418. 5. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, М., Химия, 1979. 6. Крешков А.П. Основы аналитической химии, т.2, Количественный анализ, М., Химия, 1976. 7. Будрейко Н.А. Философские вопросы химии, М., ВШ, 1970. 8. Государственная Фармакопея СССР, М., Медицина, 1968. КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 1. Как определяется фактор эквивалентности в реакциях окисления восстановления? 2. При каких условиях (температура, кислотность и т.д.) проводят броматометрическое, цериметрическое, нитритометрическое титрование? 3. Какие вещества можно определять броматометрически, цериметрически, нитритометрически? 4. Какие причины вызывают возможное изменеие титра тиосульфата натрия при хранении? 5. Какие индикаторы используются в броматометри, цериметрии, нитритометрии? 6. На чем основано действие применяемых индикаторов? 7. Как стандартизируются растворы бромата калия, сульфата церия (ІЇ), нитрита калия. Задачи: 1. Вычислить массу железо, содержащегося в навеске, если на ее титрование было израсходовано 19,44 мл раствора КМnO4 с молярной концентрацией эквивалента 0,1410 моль/л. 2. Вычислить навеску хлорида сурьмы /III/, если при хроматометрическом титровании в сильнокислой среде было израсходовано 18,00 мл раствора КВчО3 с молярной концентрацией эквивалента, 0,01000 моль/л. 3. Навеску бромата калия массой 2,5000 г растворили в воде и получили 500,0 мл раствора. Определить молярную концентрацию эквивалента раствора и титр по оксиду мышьяка (III). С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Тесты: 1. Титрование рекомендуется осуществлять в присутствии смеси Циммермана-Рейнгарда в случае: A) 9I Cr2O72 14 H 3I 3 7H 2O B) 5C2O24 2MnO 4 16H 2Mn 2 8H 2O 10CO2 C) 5Fe2 MnO 4 8H 5Fe3 Mn 2 4 H 2O D) SO32 I 2 H 2O SO24 2I 2H H AsO 3 I 3 H 2O H3AsO 4 3I 2H E) 3 2. Чтобы осуществить раздельное титрование нескольких веществ, стандартные потенциалы редокс-пар должны отличаться на: A) 0,2 В B) 1,0 В C) 0,1 В D) 0,01 В E) 0,02 В 3. Химический эквивалент вещества в ОВР – эта частица данного вещества соответствующая (эквивалентная): A) одному атому кислорода B) одному иону водорода C) одной молярной массе кислорода D) одному электрону E) одной молекуле кислорода 4. KMnO 4 является одним из сильных окислителей E MnO / Mn2 1,52 В, M KMnO4 158 г / моль . 4 Чему равна молярная масса эквивалента его в кислой среде: A) 158 г/моль B) 31,6 г/моль C) 1,58 г/моль D) 52,6 г/моль E) 5,26 г/моль OH 5. В щелочной среде KMnO 4 претерпевает изменения MnO4 e MnO42 . Чему равна молярная масса эквивалента его в щелочной среде M ( KMnO4 ) 158 г / моль : A) B) C) D) E) 158 г/моль 15,8 г/моль 31,6 г/моль 3,16 г/моль 52,6 г/моль С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 6. Na 2 S 2 O3 - основное вещество, применяемое в иодометрических методах. Чему равна молярная масса эквивалента его в реакции: M ( Na2S2O3 5 H 2O ) 248,19 г / моль 2S 2 O32 J 3 S 4 O62 3J A) B) C) D) E) 124,09 г/моль 248,19 г/моль 24,82 г/моль 2,409 г/моль 24,00 г/моль 7. Чему равна молярная масса эквивалента дихромата калия в редокс-реакции: M ( K 2Cr2O7 ) 294,22 г / моль Cr2O72 14HJ 6e 2Cr3 7H2O A) 38,09 г/моль B) 294,22 г/моль C) 49,03 г/моль D) 29,42 г/моль E) 98,09 г/моль 8. Чему равна масса навески (г) дихромата калия ( M K 2Cr2O7 294,22 г / моль) для приготовления 100 мл раствора его с C Э 0,02 моль / л A) 98,06 B) 9,806 C) 0,9806 D) 0,09806 E) 0,009806 9. Стандартным потенциалом редокс пары является ЭДС, возникающая при стандартных условиях между данной редокс парой и электродом: A) хингидронным B) каломельным C) хлорсеребрянным D) графитовым E) нормальным водородным 10. Титрант метода иодометрии: A) NaCl B) ( NH 4 ) 2 C 2 O4 C) KMnO 4 D) * Na 2 S 2 O3 E) Na 2 SO3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Комплексонометрическое титрование. Металлохромные индикаторы. ЦЕЛЬ: Сформировать понятия комплексонометрического титрования как одного из важнейших разделов количественного титриметрического анализа для дальнейшего использования его при анализе фармацевтических препаратов. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: научить теоретическим и практическим основам комплексонометрического титрования; показать взаимосвязь данного метода с другими титриметрическими методами анализа; научить применять данный метод анализа для оценки качества лекарственных препаратов. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ (КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ) - углубленное изучение отдельных вопросов рассматриваемой темы; - консультации с преподавателем; - обсуждение результатов выполнения индивидуальных заданий. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ (САМОРАЗВИТИЕ) 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи (по указанию преподавателя). РАЗДАТОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ Комплексонометрия основана на реакциях образования комплексов: галогенидов ртути, фторидов алюминия, циркония и некоторых тяжелых металлов(Ni, Co, Zn). На образовании этих комплексов основаны методы: фторидометрия, меркурометрия, цианидометрия. Титрование с использованием полидентантных органических лигандов называют комплексонометрией. Начало применению комплексонов как аналитических реагентов положил Г. Шварценбах. К комплексонам он отнес группу полиаминополиуксусных кислот, содержащих аминодиацетатные фрагменты N(СН2СООН), связанных с различными алифатическими и ароматическими радикалами. Комплексоны: Комплексон - I – НТА или N(СН2СООН)3 Н3Y. Комплексон – II – ЭДТУ или Н4Y Комплексон – III – ЭДТА ( трилон-Б) или Nа2Н2Y*2Н2О. Во всех моноядерных комплексах ЭДТА проявляет себя как шестидентантный лиганд и образует октаэдрические комплексы состава МY(n-4)+ . Полидетантные лиганды реагируют с ионами металлов в стехиометрическом соотношении 1:1. М+ + Н2Y2- = МY3- + 2Н+ Са2+ + Н2Y2- = СаY2- + 2Н+ АL3+ + Н2Y2- = АLY- + 2Н+ Тh4+ + Н2Y2- = ТhY + 2Н+. На практике ЭДТА нашел применение благодаря содержанию групп (СООН) и (N). В растворах ЭДТА устанавливается между различными протонированными формами и депротонированным анионм (обозначается символом Y): Н4Y H 3Y H H 2Y 2 H H 3Y 3 H Y 4 H С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС рК1 = 2,0 ; рК2 = 2,67; рК3 = 6,16; рК4 =10,2. Протонирование комплексонатов приводит к снижению дентантности ЭДТА. В сильнокислых растворах (рН = 0) образуется катионокислота Н6Y2+ в которой оба атома азота протонированы. При рН 0 – 1,5 существуют незаряженные молекул Н4Y. Полностью депротонированный ионY4образуется при рН>11. Состав комплекса, как правило, отвечает соотношению М : Y = 1 : 1, поэтому молярная масса эквивалента ЭДТА равна его молярной массе, значение которой используется для приготовления рабочего раствора Nа2Н2Y*2Н2О. Применение комплексонатов в аналитической химии. 1. Комплексонаты хорошо растворимы в воде и некоторых других растворителях. 2. Они легко реагируют со многими катионами металлов ( в том числе с катионами щелочноземельных металлов, не образующих , как правило, комплексных соединений с другими комплексующими реагентами). 3. Некоторые комплексоны обладают избирательным действием по отношению к тем или иным катионам. Указанные особенности комплексонов обусловили широкое применение их в качестве титрантов в аналитической химии. Кривые титрования: равновесные концентрации в любой точке титрования в координатах f – pM, рассчитывают, используя условную константу устойчивости комплекса МY (n-4)+. Величина скачка на кривой зависит от условной константы устойчивости >108 когда наиболее целесообразно проводить титрование. Выводы: изменение рМ в области скача на кривой титрования позволяет с малой погрешностью определить конечную точку титрования. Способы обнаружения конечной точки титрования. В комплексонометрическом титровании конечную точку титрования устанавливают как визуально, так и с помощью физико-химических методов. Выбор метода зависит от ряда факторов: таких как точность, селективность, титрование мутных и окрашенных растворов, титрование в агрессивных средах. При визуально способе установления конечной точки титрования применяются металлиндикаторы. Металлиндикатором называют индикаторы, изменение окраски, которого зависит от концентрации самого металла. Металлиндикаторы делятся на 2 группы: К I группе относятся индикаторы, которые сами не имеют окраски, но образуют с ионами металлов окрашенные комплексы. Например, при комплексонометрическом титровании Fе 3+ в качестве индикатора используют салициловую кислоту; тайрон, гидроксамовые кислоты; при определении Вi3+ - тиомочевину. Комплексы Fе(III) с салициловой кислотой окрашены в красный цвет, с тайроном в зеленый. Тиомочевинные комплексы Вi3+ окрашены в желтый цвет. Интенсивность окраски невысокая. Поэтому, чтобы наблюдать окраску комплекса, концентрация индикатора должна быть в 10 раз> концентрации титруемого металла. Ко II группе наиболее многочисленной индикаторов относятся органичесие соединения, содержащие в своих молекулах хромофорные группировки, следовательно, окрашенные, и образующие с ионами металлов внутрикомплексные соединения, по цвету отличающиеся от самих индикаторов. Эти индикаторы называются металлохромными. Металлохромные индикаторы делятся на три группы: I – группа индикаторов содержит азогруппу -N=N- это эриохромовый черный Т. II – группа относится к классу трифенилметановых красителей: ксиленоловый оранжевый, пирокатехиновый фиолетовый, метилтимоловый синий. III – группа индикаторов это мурексид, дитизон, ализарин. Требования к индикаторам: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 1. Металлиндикаторы должны в выбранной области рН образовывать с ионами металлов достаточно устойчивые комплексы в соотношении 1:1. М:Ind = 1:1. Условная константа устойчивости комплекса МInd должна быть <условной константы устойчивости комплексов данных металлов с ЭДТА. 2. Комплекс иона металла с индикатором должен быть кинетически лабильным и быстро разрушаться при действии ЭДТА. 3. Изменение окраски раствора в конечной точке титрования должно быть контрастным. Металлиндикаторы реагируют на изменение рМ аналогично тому, как кислотно-основные индикаторы на изменение рН. Например: Kt2+ +2HInd = KtInd2 + 2H+, KtInd2 + H2Y2- = KtY2- + 2Hind. Т.е. в конце титрования индикатор возвращается в исходное состояние и окрашивается в первоначальный цвет. Интервал перехода окраски индикатора в шкале рМ можно определить по Ind уравнению: рМ = Lg MInd Lg . Таким образом, интервал изменения цвета индикатора на MInd шкале рМ определяется условной константой устойчивости. Кроме того, от рН раствора зависит не только место интервала перехода на шкале рМ, а также контрастность изменения окраски титруемого раствора. Например: эриохром черный Т с ионами металлов Mg(II), Ca(II), Zn(II) и др. образует комплексы красного или фиолетового цвета. Для самого индикатора в зависимости от рН раствора рассматривают распределение отдельных форм и изменение цвета индикатора по шкале: H2L- HL2 L3 (рН 0-6,3) (рН6,3-11,2) (рН>11) красная синяя желто-оранжевая. Условия комплексонометрического титрования. 1. В точке эквивалентности определяемые катионы должны быть полностью связаны в комплекс. 2. Константа нестойкости таких комплексов должна быть очень низкой (незначительной величиной). 3. Определяемый ион с индикатором должен образовывать комплекс, отличающийся меньшей прочностью, чем чем их комплекс с комплексоном. 4. Титрование с ЭДТА проводится при строго определенных значениях рН ( обычно в аммонийнобуферной среде при рН равном 8-9. Погрешность титрования можно найти, зная общие концентрации металла или ЭДТА в конечной точке титрования, степень оттитрованности f и условную константу устойчивости комплекса MY(n-4)+ . Приемы титрования: I. Прямое титрование. Большинство катионов металлов около 30 можно определить прямым титрованием с ЭТА. Например, Са тируют стандартным раствором ЭДТА в присутствии мурексида. При титровании в точке эквивалентности красная окраска переходит в синюю окраску характерную для свободного индикатора: Ind2 +H2Y2- = CaY2- +2Hind. В процессе титрования образуется кислота, а в кислом растворе комплекс Са с ЭДТА разрушается поэтому титрование Са проводят при рН не меньше 10,3. Если значения Lg константы устойчивости комплекса отличаются более чем на 4 единицы можно последовательно определить несколько ионов в растворе. II. Обратное титрование основано на добавлении избыточного количества ЭДТА и последующего определения избытка, применяют в тех случаях, когда реакции образования комплекса с ЭДТА протекают медленно или нет подходящего металлиндикатора. Например, комплексы Cr(III) и Со с С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЭДТА образуются очень медленно. Поэтому связывание их с раствором ЭДТА поводят при нагревании, а титрование избытка ЭДТА проводят раствором Fе(III), Zn(II). Или определение АL3+ поводят при рН 5 в ацетатно-буферном растворе по механизму: AL3++H2Y2- = ALY- +2H+ + (n-1)H2Y2(n-1)H2Y2- + (n-1)Zn2+ = (n-1)ZnY2- +2H+. Способ обратного титрования наиболее удобен, когда титруются окрашенные ионы металлов, в присутствии ионов, образующих с ионами металла малорастворимые соединения. Например: можно определить Рв2+ в присутствии сульфат-ионов Mg2+ в присутствии фосфат-ионов и т.д. Присутствие ЭДТА препятствует образованию осадков. III. Заместительное титрование ( или косвенное) основано на реакции, при которой определяемый ион металла М1n+ вытесняет ион металла М2m+ из его менее устойчивого комплекса с ЭДТА по реакции: М1n+ + M2Y(4-m)+ = M1Y(4-n)+ +M2m+ . Выделяющиеся ионы металла M2m+ в количестве, эквивалентном М1n+ титруют раствором ЭДТА. Например, при определении Ва2+ вытесняют его Zn2+ в аммиачно-буферном растворе с рН>10. В реакциях кислотно-основного титрования замещенные ионы водорода оттитровывают стандартным раствором сильного основания в присутствии кислотно-основного индикатора реакция (а) или иодометрически реакция (в). М2+ + 2 Н2Y = MY 2 H ; (а) 2Н+ + 2ОН- = 2Н2О индикатор метиловый красный, (в) 3М2+ + 3Н2Y2+JO3- +5J- = 3MY 3H 2 O 3J 2 . Выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом натрия по реакции: J2 + Na2S2O3 = 2 NaJ + Na2 S4O6; в присутствии индикатора крахмала. Заместительное титрование применяют для определения элементов, не образующих устойчивые комплексы с ЭДТА, а также при определении анионов: сульфид, сульфат и т.д. Анионы осаждают избытком стандартного раствора какого-либо иона металла, осадок отделяют, а фильтрат в котором избыток ионов металлов не осадившихся определяемым ионом титруют раствором ЭДТА. Определение жесткости воды. В рассматриваемом методе исследуемую воду подщелачивают аммонийно-буферной смесью и титруют раствором комплексона (III). В качестве индикатора применяют краситель эриохром черный. Определению мешают ионы Cu2+ ,Zn2+, Mn2+ . Первые два катиона удаляют, прибавляя к раствору Na2S, после чего не отделяя осадок сульфидов титрут раствор комплексоном(III), как обычно. Жесткость воды выражают числом мг-эквивалентов Са и Мg в 1л. Трилон – Б образует с катионами различных металлов комплексы в отношении1:1 устойчивые и хорошо растворимые в воде и в связи с этим он используется для количественного определения Ca, Mg, Zn, Bi, Pb, Al в лекарственных препаратах. 2 ЛИТЕРАТУРА 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т 2.,Москва «ВШ», 2003, с.245-270. 2. Васильев В.П. Аналитическая химия. т 1., Москва «Дрофа», 2004, с.274-280. 3. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва «Химия», 1972, 312-335. 4. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва «Просвещение», 1979, 394-402. КОНТРОЛЬ (ЗНАНИЯ) Вопросы: 1. В чем сущность метода меркурометрии? 2. Каков механизм действия эриохром черного Т при титровании Zn в аммиачн-буферном растворе? 3. Каковы особенности комплексонометрического титрования по замещению и по остатку? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Каковы особенности применения комплексоната магния (МgЇ2-) в комплексонометрии? Какие металлы можно определить с его помощью? 5. От чего зависит скачок титрования в комплексонометрии? 6. Как провести стандартизацию раствора трилона-Б? 7. Почему комплексонометрическое определение ионов Zn2+, Ni2+, Cd2+ проводят в среде аммиачного буферного раствора? 8. В чем сущность комплексонометрического определения сульфат- и фосфат-ионов? Задачи: 1. Рассчитать количество АL3+ в растворе по следующим данным. Краствору добавили 15,00мл раствора NаЭДТА с Сэ = 0,1100моль/л, избыток последнего был оттитрован 3,00мл раствора ZnSO4 с Сэ = 0,1010моль/л. 2. Рассчитать концентрацию Са2+ и Мg2+ (ммоль/л) в растворе по следующим данным: для определения суммарного количества Са2+ и Мg2+ 20,00мл этого раствора оттитровали с хромогеном черным Т 18,15мл раствора NаЭДТА с Сэ = 0,1120моль/л. Для определения Са2+ к 20,00мл раствора добавили 19,00мл раствора NаЭДТА, избыток последнего оттитровали с мурексидом до оранжевой окраски раствором ZnCL2 с Сэ = 0,01021моль/л, при этом пошло 12,00мл раствора. 3. Рассчитать количество МоО42- в растворе. Молибдат-ионы осадили в виде СаМоО4. В осадке оттитровали кальций раствором NаЭДТА с Сэ = 0,1002моль/л, на титрование пошло 11,17мл этого раствора. Тесты: 1. Комплексоном І – является: CH2COOH N CH2 CH2COOH CH2 CH2COOH N CH2COOH А) CH2COONa CH2 CH2 В) N N CH2COOH CH2COONa CH2COOH CH2COOH N CH2COOH CH2COOH С) CH2COOH D) NH2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС NH2 CH2COOH NH2 E) 2. Для стандартизации раствора комплексона ІІІ пригодно вещество: A) Na2CO3 B) K2Cr2O7 C) I2 D) MgSO4·7H2O E) CaSO4 3. Металлохромным индикатором является: A) мурексид B) метиловый оранжевый C) фенолфталеин D) дифениламин E) универсальный 4. При комплексонометрическом определении магния в присутствии эриохрома черного переход окраски: A) винно-красная – синяя B) черная – синяя C) желтая-красная-фиолетовая D) винно-красная – оранжевая E) красная фиолетовая 5. Реакцию, происходящую по уравнению Mg методам: A) кислотно-основного взаимодействия B) комплексообразования C) осаждения D) окисления-восстановления E) гравиметрии 2 H 2V 2 MgV 2 2 H можно отнести к 6. При комплексонометрическом определении Mg (II ) фактор эквивалентности для комлексона (II) равен: A) 1/2 B) 1/6 C) 1/1 D) 1/4 E) 1/5 7. Эриохром -черный индикатор относится к типу: A) кислотно-основной B) адсорбционный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) металлохромный D) редокс E) осадительный 8. Трилон «Б» это соединение: A) H 3 B) H 4 C) Na 2 H 2 D) NaH 3 E) Na 3 H 9. При выводе кривой титрования в комплексонометрии используют индикаторы у которых: A) pН pT B) pT pM C) pT Ks D) pT lg E) pT E 10. Для стандартизации раствора комплексона ІІІ пригодно вещество: А)Na2CO3 B) K2Cr2O7 C) I2 D) MgSO4·7H2O E) CaSO4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РУБЕЖНЫЙ КОНТРОЛЬ №3 ОЦЕНКА 4 КОМПЕТЕНЦИЙ (ЗНАНИЯ, КОММУНИКАТИВНЫЕ НАВЫКИ, САМОРАЗВИТИЕ, ПРАКТИЧЕСКИЕ НАВЫКИ) ЦЕЛЬ: Выявить знания студентов. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: проконтролировать усвоение основных понятий кислотно-основного титрования; - оценить уровень понимания сущности и основных закономерностей алкалиметрии и ацидиметрии; - проконтролировать усвоение основных понятий первичного и вторичного стандартов; - проконтролировать усвоение основных понятий в построении кривых кислотно-основного титрования; - выявить знания студентов по вопросам индикаторных ошибок титрования; - проконтролировать знание способов выражения концентрации растворов; - проконтролировать знание приемов титровании; - проконтролировать приобретенных навыков решения задач; рассмотреть аспекты применимости перечисленных выше тем к вопросам фармации - проконтролировать усвоение основных понятий окислительно-восстановительного титрования;комплексонометрического титрования - оценить уровень понимания сущности и основных закономерностей окислительновосстановительного титрования; - проконтролировать приобретенные навыки решения задач; - проконтролировать основные требования к реакциям ОВР; - проконтролировать знание методов окислительно-восстановительного титрования; - проконтролировать знание приготовления и стандартизации растворов в оксидиметрии; - рассмотреть вопросы применимости окислительно-восстановительного титрования в медицине и фармации. МЕТОДЫ ОБУЧЕНИЯ И ПРЕПОДАВАНИЯ: - ответы на вопросы; - тестирование; - выполнение упражнений; - решение задач; - собеседование с преподавателем. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Отелбаев Б. Химия.- Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 т. 1999. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа», 1 т. 2003, Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа.- Москва, «Высшая Школа, 1973.с. Пономарев В.Д. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа, ч.1, 1982.. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии.- Москва, «Высшая Школа», 1980. Шемякин Ф.М. и др. Аналитическая химия.- Москва, «Высшая Школа», 1973. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 7. Васильев В.П. Аналитическая химия, Москва, «Дрофа», 2004. Дополнительная: 1. Крешков А.Д. Бессероводородные методы качественного полумикроанализа.- М.: Химия, 1989. 2. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1999. 3. Лекции. КОНТРОЛЬ Вопросы: 1.Индикаторы кислотно-основного титрования. Теория окраски индикаторов. 2. Преимущества титрования в неводных средах. Титранты и стандарты. Примеры практического определения. 3. Определение содержания аммиака в солях аммония методом обратного титрования. Привести формулу для расчета содержания аммиака («а»г) по результатам титрования. 4. Титриметрический анализ, теоретические основы, классификация методов, требования к химическим реакциям. 5. Сущность, основное урвнение, варианты метода кислотно-основного титрования (ацидометрия, алкалиметрия). 6. Установка Т и Сэ рабочего раствора НСL по раствору стандарта ( на примере соды). Расчет Т и Сэ НСL двумя способами. 7. Определение содержания аммиака в солях аммония замещения (формальдегидный) привести формулу для расчета содержания аммиака («а»г) по результатам титрования. 8. Факторы, влияющие на характер кривых титрования и точность титриметрических определений. Показать на конкретных примерах кривых титрования. 9. Расчет водородной и гидроксильной индикаторных ошибок. Значение для выбора индикатора. 10. Определение смеси соды со щелочью (метод осаждения ионов СО32-). Дать расчет % соды и % щелочи в смеси. 11. Приготовление раствора буры заданной концентрации. Расчет Т т Сэ приготовленного раствора. 12. Приготовление раствора щавелевой кислоты заданной концентрации Расчет Т и Сэ приготовленного раствора. 13. Точность титриметрических методов. Источники и виды ошибок. Точка эквивалентности и точка конца титрования. Способы фиксироавния конца титрования. Индикаторы, требования к ним. 14. Кислотно-основное титрование в неводных средах. Растворители и индикация. Значение константы титрования. 15. Установка Т и Сэ рабочего раствора НСL по раствору стандарта (на примере буры). Расчет Т и Сэ НСL двумя способами. 16. Определение смеси соды со щелочью (метод фиксирования 2-х точек эквивалентности). Дать % соды и % щелочи в смеси. 17. Кривые титрования многоосновных кислот и их солей. Эквивалентные точки, применяемые индикаторы. Титранты. 18. Приемы титрования прямое, обратное, заместительное и способы титриметрических определений (отдельных навесок и аликвоты). С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 19. Установка Т и Сэ рабочего раствора NаОН по раствору стандарта. Расчет Т и Сэ NаОН двумя способами. 20. Определение смеси карбоната и бикарбоната натрия. Расчет дать в % каждого компонента в смеси. 21. Рабочие растворы (титранты), способы их приготовлений, хранения. Стандартизация: а) по исходному веществу; б) по фиксаналу. Титрование со свидетелями. 22. Расчет и построение кривой титрования сильной кислоты щелочью (скачок, точка эквивалентности, выбор индикатора). 23. Титрование фосфорной кислоты Определение точек экивалентности. Индикаторы, построение кривой титрования. 24. Приготовление раствора щавелевой кислоты заданной концентрации. Расчет Т и Сэ приготовленного раствора. 25. Выбор индикатора. Интервал перехода и показатель титрования индикаторов (определение и формулы). Виды индикаторных ошибок и их устранение. 26. Определение смеси кислот на примере НСL + Н3ВО3. Дать расчет компонентов смеси в %. 27. Мерная колба: назначение, правила пользования, проверка емкости и калибровка. 28. Определение щелочи методом нейтрализации. Практика и теория: титранты, порядок титрования, выбор индикатора по кривой титрования, практический индикатор для данного порядка титрования, переход окраски, расчет «а2г щелочи. 29. Стандарты (исходные вещества) в титриметрии, требования к ним. Написать формулу исходных веществ в методе кислотно-основного титрования. 30. Определение смеси карбоната и бикарбоната натрия. Расчет дать каждого компонента в смеси. 31. Расчет кислотной и основной индикаторных ошибок. Практическое правило для выбора индикатора. 32. Приготовление раствора соды заданной концентрации. Расчет Т и Сэ приготовленного раствора. 33. Кривая титрования слабой кислоты сильным основанием (скачок, точка эквивалентности, выбор индикатора). 34. Установка Т и Сэ рабочего раствора NаОН по раствору стандарта. Расчет Т и Сэ NаОН двумя способами. 35. Пипетки и бюретки: назначение, правила пользования, проверка емкости. 36. Определение сильной кислоты методом нейтрализации. Практика и теория: титрант, порядок титрования, выбор индикатора по кривой титрования, практический индикатор для данного порядка титрования, переход окраски, расчет «а»г кислоты. 37. Определение уксусной кислоты. Порядок титрования. Титрант, индикатор. 38. Кривая титрования слабого основания сильной кислотой (скачок,точка эквивалентности, выбор индикатора). 39. Способы выражения концентрации в титриметрии, взаимосвязь между ними. Коэффициент поправки ( коэффициент нормальности). 40. Определение соды со щелочью (метод осаждения ионов СО32-). Дать расчет % соды и % щелочи в смеси. 41. Характеристика метода броматометрии. 42. Определение активного хлора в белильной извести 43. Приготовление титрованного раствора КМnO4. Почему титрованный раствор необходимо готовить за 2 недели? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 44. Определение Н2О2 методом иодометрии. 45. Определение Т и Сэ иода. 46. Определение фенола методом броматометрии. 47. Определение Nа2С2О4 методом перманганатометрии. 48. Определение железа (III) методом перманганатометрии. 49. Установка титра и молярной концентрации эквивалета нитрита калия. 50. Характеристика метода перманганатометрии. 51. Кривые титрования метода оксидиметрии. 52. Установка титра и Сэ Nа2S2О3. 53. Характеристика метода иодометрии. 54. Каковы преимущества метода хроматометрии над методом перманганатометрии? 55. Какие методы относятся к методам оксидиметрии? 56. Какая теория индикаторов существует по методам ОВР? 57.. Выведите константу равновесия для реакции: 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 58. Выведите константу равновесия для системы: Zn + Cu2+ = Cu0 + Zn2+ 59.Напишите константу равновесия для реакции: Cr2O72- + J- +H+ =Cr3+ +J2 +H2O. 60. В чем сущность метода меркурометрии? 61.. Каков механизм действия эриохром черного Т при титровании Zn в аммиачнбуферном растворе? 62. Каковы особенности комплексонометрического титрования по замещению и по остатку? 63..Каковы особенности применения комплексоната магния (МgЇ2-)в комплексонометрии? Какие металлы можно определить с его помощью? 64.. От чего зависит скачок титрования в комплексонометрии? 65. Как провести стандартизацию раствора трилона-Б? 66. Почему комплексонометрическое определение ионов Zn2+, Ni2+, Cd2+ проводят в среде аммиачного буферного раствора? 67. В чем сущность комплексонометрического определения сульфат- и фосфат-ионов? Задачи и задания: 1.100мл с Сэ=0,1моль/л раствора уксусной кислоты (рК=4,76) титруют с раствором NаОН с Сэ=0,1моль/л. Вычислите рН в точке эквивалентности. 2. 100мл с Сэ=0,1моль/л водного раствора аммиака (рК=4,75) титруют раствором НСL с Сэ=0,1моль/л. Вычислить рН в точке эквивалентности. 3. Определите Мэ следующих веществ в реакциях, полной нейтрализации: КОН; КНSО4; Н2SО4; Nа2В4О7*10Н2О. Напишите уравнения. 4. Титр НСL по NаОН равен 0,005250г/мл. Вычислит Сэ(НСl), Т(НСl). 5. 100мл с Сэ=0,1моль/л уксусной кислоты (рК=4,76) титруют с раствором NаОН с Сэ=0,1моль/л. Вычислить рН в начальной точке титрования 6. Вычислить количество граммов соды, если на титрование пошло 15мл раствора серной кислоты с Сэ=0,1моль/л. 7. Титр НСL/СаО равен 0,009870г/мл. Сколько мл НСL ее нужно для нейтрализации 0,2г СаО? Какова Сэ раствора НСL? 8. Определите % концентрацию раствора NаОН, если на 15мл его при титровании пошло 12мл раствора серной кислоты, титр которой равен 0,004900г/мл. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 9. Вычислить Т и Сэ, М,% концентрацию раствора щавелевой кислоты, если на титрование 10мл ее пошло 10,5мл NаОН с титром 0,004900г/мл. 10. Найдите Мэ эквивалента в реакциях неполной нейтрализации следующих веществ: К2СО3 КНСО3; Н3РО4 NаН2РО4. Напишите уравнения реакций. 11. 100мл с Сэ=0,1моль/л раствора уксусной кислоты (рК=4,75) титруют с раствором NаОН с Сэ=0,1моль/л. Вычислить рН точки скачка (недостаток 0,1мл NаОН). 12. Вычислить Т НСL, если на навеску буры 0,4312г пошло при титровании 18,2мл НСL М(Nа2В;О7*10Н2О)=382г/моль. 13. Определить Сэ НСL, если на титрование 0,1738 г х.ч. соды пошло 20мл раствора НСL. 14. 100мл с Сэ =0,1моль/л водного раствора аммиака (рК=4,75) титруют раствором НСL с Сэ=0,1моль/л. Вычислить рН в начальной точке титрования. 15. Сколько мл раствора НСL с Сэ=0,1моль/л требуется для нейтрализации 0,2г вещества, содержащего 70% СаО. 16. Вычислить титр НСL по СаО, если Сэ(нсl)= 0,1100моль/л. 17. 100мл с Сэ=0,1моль/л водного раствора аммиака (рК=4,75) титруют с раствором НСL с Сэ=0,1моль/л. Вычислить рН точки эквивалентности. 18. Сколько мл воды надо прибавить к 725мл раствора НСL с Сэ = 0,2моль/л. чтобы раствор с Сэ=0,15моль/л? Сколько мл NаОН необходимо для нейтрализации 10мл полученного раствора, если Т(NаОН) = 0,00400г/мл. 19. Сколько г серной кислоты необходимо для полной нейтрализации 1л раствора соды с Сэ = 0,12моль/л. 20. Вычислить Т, Сэ, С,W раствора NаОН, если на навеску щавелевой кислоты 0,6304г ушло при титровании 9,85мл раствораNаОН. 21. Вычислите потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: BrO3 + As3+ + H = Br- + As5+ +H2O. 22. Вычислить потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: 3+ Fe + Sn2+ = Fe2+ + Sn4+. 23. Вычислить потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: 2+ Sn + J2 = Sn4+ + 2J-. 24. Вычислить потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: Н2О2 + КNО2 = КNО3 + Н2О. 25. Вычислить потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: Сr2O72- + J- + H+ = Cr3+ + J2 + H2O. 26. Вычислить потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: NO2- + MnO4- + H+ = NO3- + Mn2+ + H2O. 27. Вычислить потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: Ce4+ +H2O2 = Ce3+ + O2 + 2H+. 28. Вычислить потенциал в эквивалентной точке для уравнения реакции: S2О32- + J2 = S4О62- + 2J-. 29. Вычислить потенциал пары Sn4+/Sn2+ при концентрациях Sn4+ = 0,1моль/л, а Sn2+ = 0,0001моль/л. Ответ:0,237в. 30. Вычислить потенциал пары Mn2+/Mn0 при концентрации марганца(+2), равной: а)2моль/л; б)0,005моль/л. 31. Вычислить потенциал перманганата при С(MnO4-) = C(Mn2+) и концентрации ионов водорода, равной: а)1моль/л; б)10-5моль/л. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 32. Напишите константу равновесия для реакции: Fe2+ + MnO4- + H+ = Fe3+ +Mn2+ +H2O. 33. Вычислить Т (КМnО4), если Сэ(КМnО4) = 0,02моль/л. 34. Вычислить процентное содержание Аs2О3, если на навеску 0,3г при титровании в кислой среде пошло 20мл раствора К2СrО7 с Сэ = 0,1моль/л 35. Вычислить титр КМnО4 по Н2С2О4, если Сэ(КМnО4) = 0,01моль/л. 36.Установите титр Nа2S2О3, если к 10мл К2Сr2О7 с Сэ = 0,02моль/л был прибавлен избыток КJ и на титрование выделившегося йода пошло 15мл Nа2S2О3. 37. На титрование 0,1133г химически чистого Nа2С2О4 в кислой среде пошло 20 мл КМnО4. Вычислить титр КМnО4 по железу. 38. Вычислить % содержание железа, если навеску соли Мора в 1г оттитровали 10мл раствора дихромата калия с Сэ = 0,1моль/л. 39. К 0,1200г дихромата калия добавили избыток КJ и НСL, Выделившийся йод оттитровали 25мл Nа2S2О3. Определите Т и Сэ тиосульфата натрия. 40. Определите % содержание активного хлора в хлорной извести, если 2г ее растворили в 100мл (в мерной колбе). На 20мл суспензии в присутствии КJ пошло 15мл раствора тиосульфата, титр которого равен 0.0248г/мл. 41. Вычислить % содержание Н2О2, если на титрование 20мл его в кислой среде пошло 15мл КМnО4, титр которого по железу равен 0,005600г/мл. 42. Вычислить Т, Сэ, W КМnО4, если на титрование 10мл его пошло 12мл 0,85% раствора КNО2. В чем сущность метода меркурометрии? 43. Какую навеску Nа2С2О4 требуется взять ,чтобы на титрование ее в кислой среде пошло 20мл раствора КМnО4 с Сэ = 0,1моль/л. 44. Определите количество Nа2С2О4, если на смесь в сухом виде пошло 20мл раствора КМnО4 с Сэ = 0,1моль/л. 45. Вычислить % содержание фенола, если к 10мл его было прибавлено 15мл раствора КВrО3 с Сэ = 0,1моль/л в избытке КВr и KJ и на титрование выделившегося йода в кислой среде пошло 10мл Nа2S2О3, титр которого равен 0,002480г/мл. 46.Вычислить % содержание Н2О», если к 10мл его был прибавлен иодид калия в избытке и на титрование выделившегося йода пошло 9,8мл раствора тиосульфата натрия с Сэ = 0,02моль/л. 47. Вычислить Т, Сэ, С ,W, если на титрование 10мл его пошло 11мл раствора КМnО4 с Сэ = 0,1моль/л. 48. Рассчитать количество АL3+ в растворе по следующим данным. Краствору добавили 15,00мл раствора NаЭДТА с Сэ = 0,1100моль/л, избыток последнего был оттитрован 3,00мл раствора ZnSO4 с Сэ = 0,1010моль/л. 49. Рассчитать концентрацию Са2+ и Мg2+ (ммоль/л) в растворе по следующим данным: для определения суммарного количества Са2+ и Мg2+ 20,00мл этого раствора оттитровали с хромогеном черным Т 18,15мл раствора NаЭДТА с Сэ = 0,1120моль/л. Для определения Са2+ к 20,00мл раствора добавили 19,00мл раствора NаЭДТА, избыток последнего оттитровали с мурексидом до оранжевой окраски раствором ZnCL2 с Сэ = 0,01021моль/л, при этом пошло 12,00мл раствора. 50. Рассчитать количество МоО42- в растворе. Молибдат-ионы осадили в виде СаМоО4. В осадке оттитровали кальций раствором NаЭДТА с Сэ = 0,1002моль/л, на титрование пошло 11,17мл этого раствора. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ СТУДЕНТОВ (СРС) ПО ДИСЦИПЛИНЕ – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, АН 2201 ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ 5В074800 «Технология фармацевтического производства» МОДУЛЬ: «Фармацевт-токсиколог» КУРС: 2 СЕМЕСТР – ІІІ СОСТАВИТЕЛЬ – к.х.н., доц. ЧЕКОТАЕВА К.А. АЛМАТЫ, 2013 г. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Методические рекомендации для самостоятельной работы студентов по аналитической химии разработан в соответствии с Рабочей программой. Обсужден и утвержден на заседании модуля от « » Руководитель модуля, профессор _________Байзолданов Т.Б. 2013 г., протокол №___. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КРЕДИТ 1. ТЕМА: Решение ситуационных задач на смесь катионов I-III аналитических групп. ЦЕЛЬ: Освоить схему анализа методику решения смеси катионов I-III аналитических групп. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ: Решение ситуационных задач. ЗАДАЧИ: РЕШЕНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ СИТУАЦИОННЫХ ЗАДАЧ ,ОФОРМЛЕНИЕ ПРОТОКОЛА. ФОРМА ВЫПОЛНЕНИЯ: самостоятельное изучение учебного материала; решение задач. КРИТЕРИЙ ВЫПОЛНЕНИЯ Требования к решению задач: количество задач для решения определяет преподаватель индивидуально для каждого студента; протоколы оформляются с применением современных методов; решение задач должно содержать запись данных, полное поэтапное решение задач с пояснениями и написанием уравнений реакций, встречаемых по ходу анализа;. СРОК СДАЧИ: четвертая неделя. КРИТЕРИЙ ОЦЕНОК: Критерии получения максимального балла за выполнение СРС: сдача задания по СРС согласно графику; составление конспекта; решение задач – правильное решение и соответствующее оформление, умение объяснить ход решения и ответить на вопросы преподавателя по изученной теме СРС. Критерии получения максимального балла за решение задач: правильно решены все задачи; запись решения полная, правильная, изложена в необходимой логической последовательности; студент поясняет каждое действие; студент знает основные понятия и формулы темы, умеет применить их при решении нетиповых задач; студент умело использует знания, полученные при изучении других тем, а также других дисциплин; быстро и правильно отвечает на вопросы преподавателя по решению задач. ЛИТЕРАТУРА 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия, ч.2, Москва, «ВШ», 2003, с.68-297. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2. Алексеев В.Н. Количественный анализ, Москва, «Высшая Школа», 1963, с193-416. 3. Логинов Н.Я. Аналитическая химия, Москва «Просвещение», 1975, с.318-407. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч.2, Москва «Высшая Школа», 1982, с.44-130. Предлагаемые ситуационные задачи: 1. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, серебро, кальций, стронций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 2. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, ртуть(I), свинец, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 3. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, свинец, стронций, кальций. Напишите уравнения реакций растворения, отделения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 4. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, натрий, серебро, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 5. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий ртуть(I), стронций калий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 6. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, свинец, кальций, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 7. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, аммоний, серебро, барий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 8. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, ртуть(I), кальций, свинец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 9. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, свинец, барий, кальций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 10. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: натрий, серебро, стронций ртуть(I). Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 11. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, ртуть(I), кальций аммоний. Напишите уравнения реакций открытия, растворения и отделения катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 12. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, свинец, стронций, серебро. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 13. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: ртуть(I), барий, стронций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 14. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов их смеси: натрий, свинец, стронции, серебро. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 15. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, серебро, кальций и ртуть(I). Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 16. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: серебро кальций, аммоний. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 17. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси натрий, ртуть(I), барий, свинец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 18. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: калий, свинец, стронций, кальций. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 19. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: аммоний, серебро, барий, натрий, Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 20. Предложите ход анализа (разделения и открытия) катионов в их смеси: ртуть(I) стронций, калий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия катионов, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. ТЕМА: Решение ситуационных задач на смесь катионов IV- VI аналитических групп. ЦЕЛЬ: Освоить схему анализа методику решения смеси катионов I-III аналитических групп. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ: Решение ситуационных задач. ЗАДАЧИ: РЕШЕНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ СИТУАЦИОННЫХ ЗАДАЧ, ОФОРМЛЕНИЕ ПРОТОКОЛА. ФОРМА ВЫПОЛНЕНИЯ: самостоятельное изучение учебного материала; решение задач. КРИТЕРИЙ ВЫПОЛНЕНИЯ Требования к решению задач: количество задач для решения определяет преподаватель индивидуально для каждого студента; задачи оформляются в тетради для СРС; решение задач должно содержать запись данных, полное поэтапное решение задач с пояснением и написание уравнений реакции; СРОК СДАЧИ: седьмая неделя. КРИТЕРИЙ ОЦЕНОК: Критерии получения максимального балла за выполнение СРС: сдача задания по СРС согласно графику; составление конспекта; решение задач – правильное решение и соответствующее оформление, умение объяснить ход решения и ответить на вопросы преподавателя по изученной теме СРС. Критерии получения максимального балла за решение задач: правильно решены все задачи; запись решения полная, правильная, изложена в необходимой логической последовательности; студент поясняет каждое действие, указывает единицы измерения физико-химических величин; студент знает основные понятия и формулы темы, умеет применить их при решении нетиповых задач; студент умело использует знания, полученные при изучении других тем, а также других дисциплин; быстро и правильно отвечает на вопросы преподавателя по решению задач. ЛИТЕРАТУРА 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия, ч.2, Москва, «ВШ», 2003, с.68-297. 2. Алексеев В.Н. Количественный анализ, Москва, «Высшая Школа», 1963, с193-416. 3. Логинов Н.Я. Аналитическая химия, Москва «Просвещение», 1975, с.318-407. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч.2, Москва «Высшая Школа», 1982, с.44-130. Предлагаемые ситуационные задачи: 1. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов алюминия, железа(II), висмута, никеля. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: хром, магний, ртуть(II), кобальт. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 3. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк (Y),цинк, железо(III), ртуть . Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 4. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: олово(II), марганец, кадмий, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 5. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк (III), медь, магний, сурьма. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 6. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(II), ртуть, хром, олово(IV). Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 7. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: висмут, сурьма, кобальт, цинк. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 8. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: марганец, ртуть, никель, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 9. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк(V), олово(II), висмут, медь. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 10. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: кадмий, кобальт, магний, хром. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 11. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(III), мышьяк(V), кобальт, медь. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 12. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: цинк, марганец, никель, сурьма. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 13. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(II), мышьяк (III), магний, ртуть. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 14. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: марганец, кобальт, висмут, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 15. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(III), олово(IV), сурьма, висмут. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 16. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк(III), кадмий, медь, марганец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 17. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: никель, железо(III), хром, алюминий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 18. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: железо(II), олово(II), сурьма, кадмий. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 19. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: медь, хром, железо(II), висмут. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. 20. Предложите ход анализа (разделения и открытия) указанной смеси катионов: мышьяк(III), цинк, кадмий, марганец. Напишите уравнения реакций отделения, растворения и открытия, протекающих по ходу анализа с указанными катионами. КРЕДИТ 2 ТЕМА: Пробоподготовка. Проотбор. Метрологическая обработка результатов анализа. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЦЕЛЬ: Сформировать представления анализа неизвестного образца для установления подлинности препарата. Формирование основных понятий: типов ошибок, погрешности результатов анализа, доверительного интервала. Оценка воспроизводимости, дисперсии, стандартного отклонения. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - научить проводить анализ вещества с неизвестным содержанием; - показать взаимосвязь качественных характеристик образца с его количественными характеристиками; - научить применять полученные знания в фармации при установлении подлинности препарата. - научить оценивать погрешность результатов анализа; - показать взаимосвязь воспроизводимости результатов анализа с понятиями размах серии измерений (выборки); - научить применять математическую обработку результатов анализа для установления достоверности полученных результатов. ФОРМА ВЫПОЛНЕНИЯ: - реферат - презентация ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ 1. Написание работы по теме. 2. Дать обоснования статистической обработки с математичсекими выкладками и ее применимость для конкретных примеров. КРИТЕРИЙ ВЫПОЛНЕНИЯ Требования к выполнению задания: Задания оформляются оформляются в виде презентации и реферата СРОК СДАЧИ: восьмая неделя. КРИТЕРИЙ ОЦЕНОК: Критерии получения максимального балла за выполнение СРС: сдача задания по СРС согласно графику; написание реферата с математичсекими выкладками и соответствующими выводами; Критерии получения максимального балла за выполнение работы: правильно представлены все математические выкладки по статобработки; запись решения полная, правильная, изложена в необходимой логической последовательности; студент поясняет каждое действие, студент знает основные понятия и формулы темы, умеет применить их при выполнении научно-исследовательских работ; студент умело использует знания, полученные при изучении других тем, а также других дисциплин; быстро и правильно отвечает на вопросы преподавателя по решению задач. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Том 2. Москва, «Высшая школа», с.19-34. 2. Отелбаев Б. Химия. Шымкент: РОҚ “Полиграфия”, 2 том, 1999, с. 33-50. 3. Алексеев В.Н. Курс качественного полумикроанализа. Москва, «Высшая школа», 1973, с. 17, 121-147. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. Москва, «Высшая школа», ч.2, 1982, с. 30-36. 5. Пономарев В.Д. Практикум по аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1980, с. 11-13. Дополнительная: 1. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. Москва, «Высшая школа», 1999. 2. Лекции. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Гравиметрическое определение ионов (катионов ) в фармацевтических препаратах. ЦЕЛЬ: Формировать понятия гравиметрического анализа как одного из количественных методов установления состава вещества. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - научить основным понятиям гравиметрического анализа; - показать взаимосвязь гравиметрического анализа с методами осаждения; - научить применять гравиметрические методы для установления количественного состава исследуемого вещества. ФОРМА ВЫПОЛНЕНИЯ -самостоятельное изучение учебного материала; - решение теоретических гравиметрических задач; - написание протокола; ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ: 1. Подготовить ответы на поставленные вопросы (конспект). 2. Решить задачи по указанию (преподавателя): КРИТЕРИЙ ВЫПОЛНЕНИЯ Требования к решению задач: количество задач для решения определяет преподаватель индивидуально для каждого студента; задачи оформляются в тетради для СРС; решение задач должно содержать запись данных, полное поэтапное решение задач с пояснением и указаниями единиц измерения физико-химических величин, ответ. СРОК СДАЧИ: девятая неделя. КРИТЕРИЙ ОЦЕНОК: Критерии получения максимального балла за выполнение СРС: сдача задания по СРС согласно графику; составление конспекта; решение задач – правильное решение и соответствующее оформление, умение объяснить ход решения и ответить на вопросы преподавателя по изученной теме СРС. Критерии получения максимального балла за решение задач: правильно решены все задачи; запись решения полная, правильная, изложена в необходимой логической последовательности; студент поясняет каждое действие, указывает единицы измерения физико-химических величин; студент знает основные понятия и формулы темы, умеет применить их при решении нетиповых задач; С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС студент умело использует знания, полученные при изучении других тем, а также других дисциплин; быстро и правильно отвечает на вопросы преподавателя по решению задач. ЛИТЕРАТУРА 1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия, ч.2, Москва, «ВШ», 2003, с.68-297. 2. Алексеев В.Н. Количественный анализ, Москва, «Высшая Школа», 1963, с193-416. 3. Логинов Н.Я. Аналитическая химия, Москва «Просвещение», 1975, с.318-407. 4. Пономарев В.Д. Аналитическая химия, ч.2, Москва «Высшая Школа», 1982, с.44-130. Предлагаемые ситуационные задачи: 1. Определение магния весовым методом. 2. Определение фосфатов весовым методом. 3. Гравиметрическое определение алюминия. 4. Определение щавелевой кислоты весовым методом. 5. Выбор осадителя и расчет количество осадителя. 6. Определение никеля весовым методом. 7. Требования к осадкам. Осаждаемая и весовая форма. Влияние рН на растворимость осадка. 8. Влияние одноименного иона на растворимость осадка. 9. Влияние разноименного иона на растворимость осадка. 10.Определение Са весовым методом. 11.Гравиметрическое определение магния. 12.Определение кристаллизационной воды в хлориде бария. 13.Определение серной кислоты весовым методом. 14.Определение бария весовым методом. 15.Гравиметрическое определение железа в соли Мора. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС КРЕДИТ 3 ТЕМА: Расчет, построение и анализ кривых титрования (сильных, слабых кислот и оснований). ЦЕЛЬ: Научить рассчитывать количественные характеристики кривых титрования с тем, чтобы при выполнении химико-аналитических работ можно было бы подобрать соответствующие концентрации реагентов, индикатор для титрования, условия определения исследуемого вещества. ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ: Изучить материал рассматриваемой темы по следующим вопросам: 1) Кислотно-основное титрование. 2) Основные термины и расчетные формулы. 3) Рабочие растворы. 4) Кривые титрования и выбор индикатора. 5) Кривые титрования: а) сильной кислоты сильным основанием; б) слабой одноосновной кислоты сильным основанием; в) слабого основания сильной кислотой; г) многоосновных кислот и оснований. Построить кривые титрования, по указанию преподавателя и сделать соответствующие выводы по ним. ФОРМА ВЫПОЛНЕНИЯ: Дать теоретическое обоснование построения кривых титрования, количественных характеристик, расчетных формул и соответствующих выводов по кривым титрования; построение графических зависимостей выполнить на миллиметровой бумаге с пояснениями на графике КРИТЕРИЙ ВЫПОЛНЕНИЯ: количество задач для решения определяет преподаватель индивидуально для каждого студента; задачи оформляются в тетради для СРС; решение задач должно содержать запись данных, полное поэтапное решение задач с пояснением и указаниями единиц измерения физико-химических величин. СРОК СДАЧИ: двенадцатая неделя. КРИТЕРИЙ ОЦЕНОК: Критерии получения максимального балла за выполнение СРС: сдача задания по СРС согласно графику; С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС составление конспекта; решение задач – правильное решение и соответствующее оформление, умение объяснить ход выполнения и ответить на вопросы преподавателя по изученной теме СРС. Критерии получения максимального балла за выполнения задач: правильно выполнена вся работа; запись выполнения полная, правильная, изложена в необходимой логической последовательности; студент поясняет каждое действие, вычисления количественных характеристик; правильно отвечает на поставленные вопросы. ЛИТЕРАТУРА Основная: 1. В.П. Васильев. Аналитическая химия, Москва, «Дрофа», 2004, 125-165. 2. Ю.Я. Харитонов. Аналитическая химия. ч. 2, Москва, «ВШ», 2003. с. 68-135. Дополнительная: 1. В.Н. Алексеев. Количественный анализ, Моква, «Химия» 1973 г. с. 87–108; 228–242 2. В.Д. Пономарев. Аналитическая химия. Москва, «Высшая Школа», 1982 г, с.44-75. 3. Н.Я. Логинов. Аналитическая химия. М., «Просвещение», 1979, стр. 339 – 369. 4. Ю.А. Золотов Аналитическая химия. М., «Высшая школа».,1996, стр. 145 - 154 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ТЕМА: Электрохимические методы. Классификация. Амперометрическое титрование. Амперометрическое определение железа (ІІ). ЦЕЛЬ: - формировать понятия об электрохимических методах анализа, больших их достоинствах и перспективности. - ознакомить с основными понятиями и законами амперометрического титрования, научиться применять данный метод в анализе лекарственных препаратов. ЗАДАЧИ ОБУЧЕНИЯ: - научиться теоретическим и практическим основам амперометрического титрования; - показать взаимосвязь амперометрического титрования с полярографией; - научиться применять амперометрическое титрования для анализа веществ. ФОРМА ПРОВЕДЕНИЯ: - презентация - рефераты ЗАДАНИЯ ПО ТЕМЕ: выполнить работу «Амперометрическое определение железа (ІІ)» путем титрования раствора дихромата калия. - особенности обнаружение конечной точки титрования на кривой; - произвести расчеты по определению массы железа; - провести сравнительную количественную характеристику по кривой амперометрического титрования с классическими титриметрическими методами; КРИТЕРИЙ ВЫПОЛНЕНИЯ: Задания оформляются в виде презентации и реферата СРОК СДАЧИ: четырнадцатая неделя. КРИТЕРИЙ ОЦЕНОК: Критерии получения максимального балла за выполнение СРС: сдача задания по СРС согласно графику; составление конспекта; Критерии получения максимального балла за выполнения задач: правильно выполнена вся работа; запись выполнения полная, правильная, изложена в необходимой логической последовательности; студент поясняет каждое действие, вычисления количественных характеристик; правильно отвечает на поставленные вопросы. ЛИТЕРАТУРА 1. Васильев В.П. Аналитическая химия. т., 1., Москва, «Дрофа», 2004, с.323-353. 2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. т.,2., Москва, «ВШ», 2003, с.301-305. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 3. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Москва, «Химия», 1973, с.421, 458. 4. Логинов Н.Я. Аналитическая химия. Москва, «Просвещение», 1979, с.410, 432. КОНТРОЛЬНО-ИЗМЕРИТЕЛЬНЫЕ СРЕДСТВА для итоговой оценки 5 компетенций (знаний, коммуникативных навыков, правовой компетенции, практических навыков, саморазвития) ПО ДИСЦИПЛИНЕ – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, АН 2201 ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ 5В074800 «Технология фармацевтического производства» КАФЕДРА - ХИМИИ СЕМЕСТР – ІІІ СОСТАВИТЕЛЬ – к.х.н., доц. ЧЕКОТАЕВА К.А. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС АЛМАТЫ, 2013 г. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС Контрольно-измерительные средства для итоговой оценки знаний, умений и навыков разработаны в соответствии с Рабочей программой. Обсужден и утвержден на заседании кафедры химии от « Руководитель модуля, профессор _________БайзолдановТ.Б. » 2013 г., протокол №___. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС І. ТЕСТЫ РАЗДЕЛ 1. Аналитическая химия и химический анализ 1. Что не является характерным аналитически свойством в химическом анализе: A) запах B) цвет C) *наличие полос поглощения в ИК-спектрах D) окрашивание пламени E) характерная форма и цвет кристаллов 2. Аналитическая реакция, происходящая с обнаруживаемым ионом в присутствии других ионов, называется: F) гомогенной G) гетерогенной H) каталитической I) *специфической J) избирательной 3. К аналитическим реакциям “мокрым” путем относятся: F) элементарный G) молекулярный H) *ионный I) фазовый J) структурный 4. При анализе “дробным” методом используют реакции: F) каталитические G) гомогенные H) гетерогенный I) селективные J) *специфические 5. При систематическом анализе и отделении групп используют реакции: A) специфические B) селективные C) *с групповым реагентом D) гомогенные E) гетерогенные 6. Полумикроанализ это: A) грамм - метод, количество исследуемого вещества от 1 до 10 г B) *сантиграмм – метод, количество исследуемого вещества от 0,05 – 0,5 г C) миллиграмм - метод, количество исследуемого вещества от 0,001 – 10-6 г D) микрограмм – метод, количество исследуемого вещества 10-6-10-9 г E) нанограмм – метод, количество исследуемого вещества 10-9-10-12 г 7. Масса навески и объем раствора, анализируемые в макрометоде: A) *0,1-10 г; 10-50 мл B) 0,1-0,01 г; 0,5-3,0 мл C) 0,001-0,008 г; 0,01-0,1 мл D) 0,05-0,09 г; 0,05-0,15 мл E) безразлично 440 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 8. Масса навески и объем раствора, анализируемые в микрометоде: A) 0,1-10 г; 10-50 мл B) 0,1-0,01 г; 0,5-3,0 мл C) *0,001-0,008 г; 0,01-0,1 мл D) 0,05-0,09 г; 0,05-0,15 мл E) безразлично 9. Чувствительность аналитических реакций характеризуется F) пределом обнаружения m ( ìêã ) G) минимальным объемом V(min) H) предельной концентрацией C(lim) I) предельным разбавлением V(lim) J) *верно все, вышеперечисленное 10. Обнаружение ионов непосредственно в отдельных порциях исследуемого раствора, независимо от содержания в нем других ионов, представляет собой: A) *дробный метод анализа B) систематический ход анализа C) действие группового реагента D) реакции отделения E) пробу на полноту осаждения 11. Определенная последовательность реакций обнаружения отдельных ионов называется: A) дробным методом анализа *B) систематическим ходом анализа C) действием группового реагента D) реакциями отделения E) пробой на полноту осаждения 12. Аналитическая реакция считается тем чувствительней, если осуществляется при: А) меньшем предельном разбавлении *B) меньшем открываемом минимуме C) большей концентрации раствора D) более низком значении рН раствора E) более высоком значении рН раствора 13. Чувствительность аналитической реакции характеризуется величиной: A) произведением растворимости KS B) молярной растворимостью - S *C) пределом обнаружения - m D) массовой концентрацией вещества - C m E) массовой долей вещества - w 14. Предельная концентрация ионов калия K равна 1,2 103 г/мл. Чему равна наименьшая C Ì раствора KCl (моль/л), в котором ион K может быть обнаружен: A) 3,0 10 1 B) 2,3 10 1 *C) 3,0 10 2 D) 1,6 10 5 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) 1,6 10 1 15. Предел обнаружения ионах в растворе определяется по формуле: 1 Ci Zi 2 2 K1 G) K K2 a H) f C F) I I) Cдисс Собщ J) * m C lim Vmin 106 16. Предел обнаружения определяется: A) моль/л B) моль C) мг *D) мкг E) кг 17. Наименьшее количество вещества или иона, которое может быть обнаружено посредством данной реакции (при определенных условиях ее выполнения) называется: F) чувствительность реакции G) специфичность реакции H) *открываемый минимум I) предельное разбавление J) минимальная концентрация 18. Реакция, которая позволяет обнаруживать данный ион в смеси с другими ионами, называется: A) селективной B) *специфичной C) избирательной D) действием группового реактива E) нет правильного ответа 19. Определенная последовательность реакций обнаружения отдельных ионов называется: A) дробным методом анализа B) *систематическим ходом анализа C) действием группового реагента D) реакциями отделения E) пробой на полноту осаждения 20. Обнаружение ионов непосредственно в отдельных порциях исследуемого раствора, независимо от содержания в нем других ионов, представляет собой: F) *дробный метод анализа G) систематический ход анализа H) действие группового реагента I) реакции отделения J) пробу на полноту осаждения С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 21. Определите предел обнаружения реакции, если она удается при предельном разбавлении 1:10000 для объема раствора 0,1 мл. F) 10 5 г G) * 106 г H) 10 5 мкг I) 106 мкг 10 4 г J) 22. 1 г Ag можно надежно определить в 25000 г растворителя, то предельное разбавление этой реакции равно: 0,02 мл F) G) 4 10 5 H) 0,8 мкг I) 25000 : 1 J) * 1 : 25000 23. Специфическими реактивами называют вещества: *A) предназначенные для обнаружения искомых ионов в присутствии других ионов B) вызывающие химические превращения исследуемых веществ с образованием новых соединений, отличающихся характерными свойствами C) реагирующие с ограниченным числом индивидуальных ионов, иногда принадлежащих к разным группам D) реагирующие с целой группой ионов E) нет специфических реактивов 24. Селективными реактивами называют: A) вещества предназначенные для обнаружения искомых ионов в присутствии других ионов B) вещества вызывающие химические превращения исследуемых веществ с образованием новых соединений, отличающимися характерными свойствами *C) вещества реагирующие с ограниченным числом индивидуальных ионов, иногда принадлежащих к разным группам D) вещества реагирующие с целой группой ионов E) селективных реактивов не существует 25. Наименьшее количество вещества или иона, которое может быть обнаружено посредством данной реакции называется: A) чувствительностью B) специфичностью *C) открываемым минимумом D) предельным разбавлением E) минимальной концентрацией 26. Что не является характерным аналитически свойством в химическом анализе? A) запах B) цвет C) *наличие полос поглощения в ИК-спектрах D) окрашивание пламени E) характерная форма и цвет кристаллов 27. Аналитическая реакция, происходящая с обнаруживаемым ионом в присутствии других ионов называется: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) гомогенной B) гетерогенной C) каталитической D) *специфической E) избирательной 28. К аналитическим реакциям “мокрым” путем относятся: A) элементарный B) молекулярный C) *ионный D) фазовый E) структурный 29. При анализе “дробным” методом используют реакции: A) каталитические B) гомогенные C) гетерогенный D) селективные E) *специфические 30. Полумикроанализ это: A) грамм - метод, количество исследуемого вещества от 1 до 10 г B) *сантиграмм – метод, количество исследуемого вещества от 0,05 – 0,5 г C) миллиграмм - метод, количество исследуемого вещества от 0,001 – 10-6 г D) микрограмм – метод, количество исследуемого вещества 10-6-10-9 г E) нанограмм – метод, количество исследуемого вещества 10-9-10-12 г С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 2. Классификация катионов и анионов. 1. Если осадок, выпавший при добавлении к исследуемому раствору NaOH , растворился в избытке реактива, можно сделать вывод о присутствии катионов: A) 2 группы B) 3 группы C) *4группы D) 5 группы E) 6 группы 2. Если осадок, выпавший при добавлении NH4OH к исследуемому раствору, растворился в избытке реактива, то можно сделать вывод о присутствии в растворе катионов: A) 2 группы B) 3 группы C) 4 группы D) 5 группы E) *6 группы 3. По сероводородной классификации групповым реагентом на ионы Ba 2 ; Sr 2 ; Ca2 является: A) HCl B) H2SO4 C) Na 2HPO 4 D) Na 2SO4 E) * ( NH4 )2 CO3 4. Для разделения сульфатов свинца и бария используется: A) HCl B) NH4Cl C) * CH3COONH4 D) NH4OH E) NaOH 5. Основным условием проведения реакции SrCl2 ( NH4 )2 SO4 SrSO 4 2 NH4Cl является: A) сильнокислая среда B) присутствие аммонийного буфера C) нейтральная среда D) присутствие ацетатного буфера E) *осаждение из насыщенного ратсвора 6. Ионы Sr 2 отделяют от ионов Ca 2 используя: A) H2SO4 B) NH3 C) NaOH D) * ( NH4 )2 SO4 E) CH3COONH4 445 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 7. В уксусной кислоте растворим осадок: A) CaC2O4 B) * BaCO 3 C) BaSO 4 D) Ag 2SO4 E) CaSO4 8. Осадки хлоридов катионов ІІ группы и сульфатов катионов ІІІ группы обработали горячей водой в раствор перешли ионы: A) серебра B) ртути C) *свинца D) бария E) кальция 9. Каковы условия проведения реакции 2BaCl 2 K 2Cr2O7 H2O 2BaCrO 4 2KCl 2HCl A) в присутствии формиатного буфера B) в присутствии фосфатного буфера C) в присутствии аммонийного буфера D) *в присутствии ацетатного буфера E) в присутствии карбонатного буфера 3 10. Ацетат натрия с ионами Fe при разбавлении и нагревании образует: A) раствор рубинового цвета B) *бурый осадок C) кроваво-красный осадок D) осадок синего цвета E) раствор соломенного цвета 11. В какой кислоте и почему растворяется осадок MnO (OH)2 : A) в концентрированной H2SO4 , вследствие реакции Mn (IV ) Mn ( VI ) B) в разбавленной H2SO4 , вследствие реакции Mn(IV ) Mn( VII ) C) *в концентрированной HCl при t 0C вследствие реакции Mn ( IV ) Mn ( II ) D) в концентрированной CH3COOH вследствие образования Mn(CH3COO)2 E) в разбавленной HNO3 вследствие реакции Mn (IV ) Mn( VII ) 12. Укажите какой из газов дает красно-бурые пары: A) CO 2 B) SO 2 C) * NO 2 D) H 2 S E) CH 3 COOH С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 13. Укажите какой из газов удушливый и дает помутнение раствора AgNO 3 : A) CH 3 COOH B) Br2 C) J 2 D) * HCl E) O 2 14. Бесцветные пары при нагревании дают ионы: 2 A) * CO 3 B) NO 3 C) NO 2 D) BrO3 E) J 15. Ниже перечисленные анионы не имеют группового реактива: 2 A) CO3 2 B) SO 3 C) Cl D) * NO3 E) JO3 16. Выберите формулу вещества растворимость которого не зависит от кислотности раствора: A) CaCO 3 B) * AgJ C) ZnS D) Cd 3 (PO 4 ) 2 E) ( MgOH ) 2 CO 3 17. В каком из приведенных реагентов растворяется хлорид серебра? A) * KCN B) H 2 SO 4 C) NaOH D) HNO 3 E) HCl С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 18. Какой способ разложения комплексов наиболее эффективен для разрушения аммиакатов? A) Разбавление B) *Нагревание C) Подкисление D) Окисление E) Восстановление 19. Какой из сульфидов белого цвета? A) FeS B) NiS C) * ZnS D) CoS E) MnS 20. Осадок какого состава образуется при действии избытка раствора аммиака на раствор смеси солей алюминия меди и цинка? Cu(OH)2 , Zn (OH)2 A) Al (OH)3 B) Cu(OH)2 , Zn (OH)2 C) Zn (OH) 2 D) * Al (OH)3 E) Осадок не образуется 21. Какой из ниже приведенных реактивов мешает открытию ионов калия посредством Na3[Co(NO2)6]? A) CH3COOH B) CaCl2 C) *NH4Cl D) NaCl E) BaCl2 22. Какой из приведенных реактивов позволит отделить Cu+2 от Cd+2 в кислой среде. А) NH3 В) KCN С) *Na2S2O3 D) HCl Е) NaOH 23. В избытке NH4OH нерастворимы: A) Ag3AsO4 B) AgCl C) *AgJ D) AgCNS E) AgF 24. Продуктом восстановления MnO 4 в нейтральной среде является: А) Мn2+ В) Мn3+ С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС С) *МnO(OH)2 D) Мn(OH)2 Е) Мn5+ 25. Осадок хлорида серебра растворим: А) HClразб. В) KJ С) HNO3 конц. D) *NH3H2O Е) NaOH 26. Сульфид кадмия CdS имеет окраску: A) белая B) красно-бурая C) *желтая D) зеленая E) оранжевая 27. Ионы ртути дают реакции окисления-восстановления с реактивами: A) раствор иода B) иодида калия C) *хлорида олова (ІІ) D) висмутата натрия E) хлорида серебра 28. Укажите группу веществ, в которой все соединения реагируют с раствором гидроксида натрия: A) * CuCl 2 , CO2 B) Al , CaCl2 C) Fe( NO3 )3 , KOH D) CaO, Zn E) LiOH , H 2SO 4 29. Укажите группу веществ, в которой все соединения реагируют с раствором пероксида водорода в щелочной среде и увеличивают степень окисления: A) MnSO 4 , AlCl 3 B) * CrCl3 , MnSO 4 C) ZnSO 4 , CdSO4 D) Al 2 (SO4 )3 , NiSO 4 E) Hg ( NO3 ) 2 , CuSO 4 30. Укажите группу веществ, в которой все соединения дают осадки гидроксидов с пероксидом водорода в щелочной среде: A) K 3AsO 3 , K 3AsO 4 B) SnCl 2 , SnCl 4 C) ZnCl 2 , CrCl3 D) * MnSO 4 , SbCl3 E) CrCl3 , ZnSO 4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 31. Какой ион в щелочной среде имеет желтую окраску, а в кислой оранжевую? A) марганец B) магний C) кобальт D) *хром E) медь 32. Необходимым условием образования гидротартрата калия является: A) рН=1,0 *B) рН=7 C) рН=13 D) нагревание E) сильное разведение 33. Наиболее специфичной реакцией обнаружения иона Mn 2 является образование: A) оксида марганца (II) B) гидроксида марганца (IV) C) фосфата марганца *D) окисление диоксидом свинца E) карбоната марганца 2 34. По кислотно-основной классификации ниже перечисленные ионы Ag , Hg 2 , Pb 2 относятся к группе: *A) II B) IV C) III D) V E) VI 35. Для разделения ионов Sr 2 от Ca 2 используются реагенты: A) H2SO4 *B) ( NH4 )SO4 C) CH3COONH4 D) NH3 E) NaOH 36. По кислотно-основной классификации ионы Zn 2 отделяют от ионов Cr2O72 , AsO 34 обработкой раствора: A) концентрированным раствором аммиака B) раствором гидроксида натрия C) раствором серной кислоты *D) раствором карбоната натрия E) разбавленной азотной кислотой при нагревании 37. Группа ионов для которой применяется аммонийный буфер ( NH4OH NH4Cl) при отделении ее в виде осадков гидроксидов при систематическом ходе анализа: A) Mn 2 , Fe2 B) Mg 2 , Ni2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС *C) Al 3 , Sn4 D) AsO 34 , Sb3 E) Fe3 , Sn 2 38. В систематическом ходе анализа ионы меди открываются реактивом: A) KOH *B) K 4 [Fe(CN)6 ] C) KCNS D) Na2S2O3 E) NaOH 39. Хлориды катионов ІІ группы и сульфаты катионов ІІІ группы обработали горячей водой. В раствор перешел катион: A) Ag *B) Pb 2 C) Sr 2 D) Ca 2 E) Ba 2 40. Для разделения сульфатов свинца и бария можно использовать реагенты: A) HCl B) NH4Cl C) * CH3COONH4 D) NH3 E) NaOH 41. Осадок гидроксидов катионов 5 аналитической группы, полученный после NaOH и H2O2, обработали при нагревании разбавленным раствором HNO3 , в осадке остался: A) магний B) железо C) висмут *D) марганец E) сурьма 42. По кислотно-основной классификации ниже перечисленные ионы Mn 2 , Mg 2 , Bi 3 , Fe 2 , Fe3 , Sb 3 , Sb 5 относятся к группе: A) IV B) II C) III *D) V E) VI 43. По кислотно-основной классификации ниже перечисленные ионы Ni 2 , Hg 2 , Co 2 , Cd 2 , Cu 2 относятся к группе: A) IV B) II С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) III D) V *E) VI 44. По кислотно-основной классификации ниже перечисленные ионы Ba 2 , Ca 2 , Sr 2 относятся к группе: A) IV B) II *C) III D) V E) VI 45. Окислительно-восстановительную двойственность проявляет: A) KMnO 4 B) K 2 Cr2 O7 C) PbO 2 *D) MnO 2 E) Na 2 S 46. Комплекс, применяемый для открытия иона калия: A) K 2 [HgI 4 ] KOH *B) Na3[Co( NO2 )6 ] C) K 4 [Fe(CN)6 ] D) [Ag ( NH3 )2 ]Cl E) [Cu( NH3 )4 SO4 47. Комплекс, применяемый для открытия иона аммония: *A) K 2 [HgI 4 ] KOH B) Na3[Co( NO2 )6 ] C) K 4 [Fe(CN)6 ] D) [Ag ( NH3 )2 ]Cl E) [Cu( NH3 )4 SO4 48. Комплекс, применяемый для открытия иона железа (+3): A) K 2 [HgI 4 ] KOH B) Na3[Co( NO2 )6 ] *C) K 4 [Fe(CN)6 ] D) [Ag ( NH3 )2 ]Cl E) [Cu( NH3 )4 SO4 49. Комплекс, применяемый для открытия иона меди: A) K 2 [HgI 4 ] KOH B) Na3[Co( NO2 )6 ] *C) K 4 [Fe(CN)6 ] D) [Ag ( NH3 )2 ]Cl С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) [Cu( NH3 )4 SO4 50. Комплекс, применяемый для открытия иона цинка: A) K 2 [HgI 4 ] KOH B) Na3[Co( NO2 )6 ] *C) K 4 [Fe(CN)6 ] D) [Ag ( NH3 )2 ]Cl E) [Cu( NH3 )4 SO4 51. Ионы ртути дают реакции окисления-восстановления с реактивами: A) раствор иода B) иодида калия *C) хлорида олова (ІІ) D) висмутата натрия E) хлорида серебра 52. Специфическая реакция на ионы NH4 : A) Na3[Co( NO2 )6 ] *B) NaOH , t0 C) микрокристаллоскопическая D) ÊÍ 2SbO4 E) нет специфической 53. Дробным методом открывается ионы NH4 с реактивом: *A) K 2 [HgI 4 ] KOH B) NaOH , t0 C) микрокристаллоскопически D) Na3[Co( NO2 )6 ] E) ÊÍ 2SbO4 54. В каких условиях при использовании реактива ( KH2SbO4 ) даже в отсутствие иона натрия образуется белый осадок: A) при рН=7 *B) в кислой среде C) при рН=13 D) при нагревании E) в присутствии иона калия 2 55. По кислотно-основной классификации ниже перечисленные ионы Ag , Hg 2 , Pb 2 относятся к группе: A) *II B) IV С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) III D) V E) VI 2 2 3 56. При анализе катионов ІV группы ионы Zn отделяют от катионов Cr2O7 , AsO4 обработкой раствора: A) концентрированным раствором аммиака B) раствором гидроксида натрия C) раствором серной кислоты D) *раствором карбоната натрия E) разбавленной азотной кислотой при нагревании 57. Наиболее чувствительная аналитическая реакция на ион калия с: A) NaHC 4 H 4O6 B) NaH 2 SbO 4 C) сухим путем (окрашивание пламени) D) Na 2 Pb [ Cu( NO 2 )6 ] *E) Na 3 [ Co ( NO 2 )6 ] 58. Наиболее чувствительная аналитическая реакция на ион натрия с: A) KHC 4 H 4 O6 *B) KH 2 SbO 4 C) K 3 [ Co( NO 2 )6 ] D) K 2 Pb [ Cu( NO 2 )6 ] E) окрашивание пламени 59. Микрокристаллической реакцией на ионы калия является реакция с: A) Na 3 [ Co( NO 2 )6 ] *B) Na 2 Pb [ Cu( NO 2 )6 ] C) K 2 [ HgI 4 ] D) NaHC 4 H 4 O6 E) UO 2 ( CH 3COO )2 60. Летучие соли калия окрашивают бесцветное пламя горелки в: A) красный цвет B) зеленый *C) фиолетовый D) голубой E) караминово-красный 61. Белый творожистый осадок AgCl темнеет на свету вследствие: A) свертывания (коагуляции) осадка B) частичного образования комплексного иона типа [ AgCl2 ] *C) частичного восстановления Ag до металлического серебра D) небольшой раствормости осадка AgCl в H 2O С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) мешающего влияния посторонних ионов 62. Нерастворимые сульфаты катионов 3-ей аналитической группы переводят в растворимое состояние путем обработки: A) HCl HNO 3 B) NH4 OH при нагревании C) HNO 3 при нагревании D) при нагревании *E) Na 2 CO 3 сплавление и последующее растворение в кислоте 63. При отделении и открытии бария с раствором K 2 Cr2 O7 используется буферная система: A) Na 2 PO 4 NaH 2 PO 4 *B) CH 3 COOH CH 3 COONa C) HCOOH HCOONa D) NH 4 OH NH 4 Cl E) H 2 CO 3 NaHCO 3 64. Группа ионов для которой используется явление гидролиза в реакциях их открытия при систематическом анализе: 2 , Fe 3 3 , Mn2 A) Fe B) Cr *C) Sb D) Ni 3 2 , Bi 3 , Co 2 E) As 3 , As 5 65. При реакции открытия магния с гидрофосфатом натрия используется буфер: A) Na 2 HPO 4 NaH2 PO 4 B) CH3COOH CH3COONa C) HCOOH HCOONa *D) NH 4 OH NH 4 Cl E) H 2 CO 3 NaHCO 3 66. В дробном анализе ионы железа (ІІІ) могут быть открыты реактивом: A) KCN *B) K 4 [ Fe ( CN )6 ] C) K 3 [ Fe ( CN )6 ] С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) CH 3 COONa E) NH 4 OH 67. Бумажка, смоченная раствором ацетата свинца или плюмбита натрия чернеет, это: A) сульфат-ион B) сульфит-ион C) *сульфид-ион D) фосфат-ион E) нитрат-ион 68. Групповым реактивом ионов Br , I , S является: A) CaCl 2 2 , CNS , [ Fe( CN )6 ] 4 [ Fe( CN )6 ] 3 B) CaCl 2 BaCl 2 C) * AgNO3 HNO3( разб .) D) AgNO3 HNO3( конц .) E) AgNO 3 69. Помутнение известковой воды или баритовой воды вызывают следующие анионы: A) сульфид-ионы B) *карбонат-ионы C) сульфат-ионы D) хлорид-ионы E) ацетат-ионы 70. Ионы мышьяка (V) от ионов мышьяка (III) можно отделить реактивом: A) действием AgNO 3 B) действием NH 4 OH действием HCl H 2 S D) *действием MgCl 2 NH 4 OH NH 4 Cl E) действием KI 71. Обесцвечивание перманганат иона могут вызвать: A) силикат ионы *B) оксалат ионы C) нитрат ионы D) фосфат ионы E) карбонат ионы 72. Реакция гидролиза является качественной реакцией для открытия катиона: A) магния *B) сурьмы (III) C) марганца D) железа (III) E) железа (II) C) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 73. Наиболее специфичной реакцией обнаружения катиона хрома (III) является: A) образование гидроксида хрома (III) B) образование хромита C) образование фосфата *D) с бромной водой в щелочной среде E) с гидрофосфатом натрия 74. Катион, гидроксид которого не обладает амфотерными свойствами: A) олово (II, IV) B) хром (III) *C) магний (II) D) цинк E) сурьмы (ІІІ, V) 75. Для открытия Cu2+ ионов наиболее специфичной является образование: A) гидроксида меди (II) B) основного карбоната меди (II) C) фосфата меди *D) гексацианоферрата меди E) вытеснение меди металлами 76. Осадок гидроксида марганца (IV): A) белый B) синий C) розовый *D) бурый E) серо-зеленый 77. Наиболее специфичной реакцией открытия иона ртути (ІІ) является: A) образование сульфида ртути (II) B) образование фосфата ртути (II) *C) окисление-восстановление солями олова (II) D) образование хромата ртути E) образование тетрааминортути (II) 78. Ионы алюминия можно открыть с реактивами: A) -нитрозо- -нафтолом B) диметилглиоксимом C) купроном D) дитизоном *E) ализарином 79. Ионы кобальта можно открыть с реактивами: *A) -нитрозо- -нафтолом B) диметилглиоксимом C) купроном D) дитизоном E) ализарином 80. Катион, гидроксид которого обладает амфотерными свойствами: A) железа (II) B) железа (III) C) марганец (II) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС *D) сурьмы (III) E) кадмий (ІІ) 3 81. Ион AsO4 дает малорастворимое соединение со следующими реактивами: A) разбавленной хлорводородной кислотой B) диметилглиоксимом *C) молибдатом аммония в азотной среде D) гидрофосфатом натрия в присутствии солей аммония и аммиака E) гексаноферратом (II) калия 82. Пламя газовой горелки летучими солями кальция окрашивается в: A) фиолетовый цвет B) зеленый цвет *C) кирпично-красный D) желтый E) розовый 83. Осадок хромата серебра: A) зеленый B) фиолетовый C) желтый D) розовый *E) кирпично-красный 84. Смесь из Ca( NO3 )2 и Ba ( NO3 )2 , можно разделить действием: A) разбавленной азотной кислотой B) разбавленной хлороводородной кислотой C) оксалатом аммония D) карбонатом натрия *E) дихроматом калия 85. Смесь, содержащую хлориды катионов II группы и сульфаты катионов III группы обработали концентрированным раствором ацетата аммония в раствор перешел ион: A) Ba2+ B) Sr2+ C) Ca2+ *D) Pb2+ E) Ag+ 86. Сульфат свинца дает хорошо растворимое соединение со следующим реактивом: A) разбавленной хлороводородной кислотой *B) концентрированного раствора ацетата аммония C) избытком иодида калия D) концентрированным раствором аммиака E) разбавленной серной кислотой 87. На ионы бария наиболее специфичной реакцией является образование: A) сульфата бария B) карбоната бария *C) хромата бария D) окрашивание пламени С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) оксалата бария 88. Условия образования осадка калия с гексанитрокобальтатом (III): A) нагревание *B) нейтральная среда C) сильнокислая среда D) уксусная среда E) щелочная среда 89. Осадок BiJ3: A) желтый *B) черный C) красный D) белый E) розовый 2 90. Для окисления CrO2 в CrO4 используется окислитель: A) B) C) D) E) PbO 2 ( NH 4 )2 S 2 O8 KMnO 4 * H 2 O2 H 2 SO4( конц ) 91. Для открытия ионов меди (II) наиболее специфичной является: A) реакция образования гидроксида меди (II) B) реакция образования основного карбоната меди (II) C) реакция образования фосфата меди D) *реакция образования гексацианоферрата меди E) реакция вытеснения меди металлами 92. По сероводородной классификации групповым реактивом на ионы Ag , Pb является: A) раствор карбоната натрия B) раствор гидроксида натрия C) раствор серной кислоты D) *раствор хлороводородной кислоты E) раствор фосфорной кислоты 94. Осадок Ag 3 PO4 растворим: A) осадок растворим в H 2 O B) осадок растворим в NaOH C) *осадок растворим в NH 4 OH D) осадок растворим в HCl E) осадок растворим в H 2 SO 4 95. Гидроксид магния растворим в следующих реагентах: H 2O A) B) CH 3COONa 2 , Hg22 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) * NH 4 Cl D) NH 4 OH NaOH E) 96. Раствор сульфата аммония не может быть использован в качестве группового реактива на II аналитическую группу, т.к.: A) образуются соединения, нерастворимые в кислотах B) вводятся мешающие ионы C) происходит неполное осаждение вследствие солевого эффекта D) неполное осаждение сульфатов вследствие недостаточно низких произведений растворимости E) *образуется растворимое соединение с одним из катионов 97. Для открытия ионов Mg добавление: A) NH 4 OH 2 действием Na 2 HPO 4 необходимым условием является NH 4 Cl C) CH 3 COONa D) * NH 4 OH NH 4 Cl E) CH 3 COOH B) 98. Диметилглиоксим является селективным реагентом в слабощелочной среде на: A) ионы кобальта B) ионы железа C) ионы кадмия D) *ионы никеля E) ионы меди 99. Осадок гидроксида марганца (IV) A) белый B) синий C) розовый D) *бурый E) серо-зеленый 100. Какая реакция является наиболее специфичной для открытия иона ртути A) реакция образования сульфида ртути (II) B) реакция образования фосфата ртути (II) C) *реакция окисления-восстановления солями олова (II) D) реакция образования хромата ртути E) реакция образования тетрааминортути (II) 101. Ионы алюминия можно открыть с реактивами A) -нитро- -порталом B) диметилглиоксимом C) купроном D) дитизоном E) *ализарином 102. Обесцвечивание перманганат иона могут вызвать: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) B) C) D) E) силикат ионы *оксалат ионы нитрат ионы фосфат ионы карбонат ионы 103. В водном растворе светло-зеленую окраску имеют: A) соли кадмия (II) B) соли кобальта (II) C) *соли никеля (II) D) соли меди (II) E) соли железа (III) 104. Для обнаружения катиона висмута (III) в смеси катионов V и VI аналитических групп можно использовать: A) реакцию образования гидроксида висмутата (III) B) реакцию восстановления катионов олова (II) до металлического висмута C) *реакцию образования фосфата висмута (III) D) реакцию гидролиза E) реакцию образования сульфида висмута 105. Укажите катион, гидроксид которого обладает амфотерными свойствами: A) катион железа (II) B) катион железа (III) C) катион марганца (II) D) *катион сурьмы (III) E) катион кадмия (II) 106. Пламя газовой горелки летучими солями кальция окрашиваются: A) в фиолетовый цвет B) в зеленый цвет C) *в кирпично-красный D) в желтый E) в розовый 107. Осадок хромата серебра A) зеленый B) фиолетовый C) желтый D) розовый E) *кирпично-красный 108. Имеется смесь Ca ( NO 3 )2 и Ba ( NO3 )2 , которую можно разделить действием: A) разбавленной азотной кислотой B) разбавленной хлороводородной кислотой C) оксалатом аммония D) карбонатом натрия E) *дихроматом калия 109. При образовании осадка, содержащего хлориды катионов II группы и сульфат катионов III группы концентрированным раствором ацетата аммония в растворе перейдут: A) ионы Ba 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2 B) ионы Sr C) ионы Ca D) *ионы Pb 2 2 E) ионы Ag 110. Ионы калия можно открыть действием A) дихромата калия B) хлорида олова (II) C) иодида калия D) *гексанитрокобальтатом (III) натрия E) разбавленной азотной кислотой 111. Чтобы выделить осадки сульфидов Cu 2 S , HgS среди катионов VI аналитической группы к раствору добавляют: A) ( NH 4 )2 S B) C) D) H2S * H 2 SO4 Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 ( NH 4 )2 S E) 112. Для открытия ионов железа (III) можно использовать комплексы: A) *тиоацетатные B) фторидные C) цианидные D) фосфатные E) хлоридные 113. Сульфат свинца дает хорошо растворимое соединение со следующими соединениями: A) разбавленной хлороводородной кислотой B) *концентрированного раствора ацетата аммония C) избытком иодида калия D) концентрированным раствором аммиака E) разбавленной серной кислотой 114. Для открытия ионы бария наиболее специфичной является: A) реакция образования сульфата бария B) реакция образования карбоната бария C) *реакция с дихроматом калия в присутствии ацетата натрия D) реакция окрашивания пламени E) реакция с хроматом калия 115. Условия образования осадка калия с гексанитрокобальтатом (III) A) нагревание B) *нейтральная среда C) сильнокислая среда D) уксусная среда E) щелочная среда 116. Осадок, содержащий сульфаты катионов III группы и хлориды катионов II группы обработали горячей водой в раствор перешли: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) ионы Ba B) ионы Ca C) ионы Sr D) ионы Hg 2 2 2 2 2 E) *ионы Pb 117. Микрокристаллоскопической реакцией на ионы калия является: A) реакция с серной кислотой B) реакция с цинкуранилцетатом C) реакция с гексанитрокобальтатом (III) D) *реакция с гексанитрокупратом (II) натрия и свинца E) реакция с винной кислотой 118. Осадок K 2 Pb [ Cu( NO 2 )6 ] A) желтый B) *черный C) красный D) белый E) розовый 119. Летучие соли стронция окрашивают пламя газовой горелки: A) в желтый цвет B) в желто-зеленый цвет C) *в караминово-красный цвет D) в голубой цвет E) в зеленый цвет 120. Для открытия иона диртути (II) наиболее специфичной является: A) реакция образования хромата ртути B) реакция образования карбоната ртути C) реакция образования дихлорида ртути D) *реакция с хлоридом олова (II) E) реакция образования дисульфата ртути 121. При обработке осадков сульфатов катионов III группы и хлоридов катионов II группы насыщенным раствором сульфата аммония в раствор перешли ионы: A) бария B) стронция C) *кальция D) серебра E) магния 122. Условия обнаружения ионов кальция действием гексацианоферрата (II) калия: A) охлаждение B) перемешивание C) добавление ацетата аммония D) *добавление хлорида аммония E) нагревание 123. Осадок Ca ( NH 4 )2 [ Fe ( CN )6 ] С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) красный B) *белый C) желтый D) черный E) зеленый 124. Ниже перечисленные анионы с ионами железа (III) при гидролизе дают бурый осадок: A) нитрат-ионы B) сульфат-ионы C) *ацетат-ионы D) хлорид-ионы E) хлорат-ионы 2 125. Анион CrO4 желтого цвета можно получить из катиона Cr A) действием KBiO 3 в кислой среде C) действием KMnO 4 в кислой среде действием KMnO 4 в нейтральной среде D) действием H 2 O 2 в кислой среде B) 3 : E) *действием H 2 O 2 в щелочной среде 126. Иодид свинца образует растворимые в воде соединения со следующими солями A) концентрированным раствором аммиака B) насыщенным раствором аммиака C) *иодидом калия в избытке D) разбавленной хлороводородной кислотой E) разбавленной серной кислотой 127. Для открытия ионов аммония наиболее специфичной является A) реакция разложения солей аммония B) реакция с гексагидроксоантимонатом калия C) реакция с гексонитрокобальтатом натрия D) реакция с кислым виннокислым натрием E) *реакция с реактивом Несслера 128. Хлорид серебра образует растворимые в воде соединения со следующими реактивами: A) *концентрированным раствором аммиака B) насыщенным раствором сульфата аммония C) иодидом калия с избытке D) разбавленной хлороводородной кислотой E) разбавленной серной кислотой 129. При систематическом ходе анализа ионы стронция обнаруживают в присутствии ионов кальция без разделения следующими реактивами A) хроматом калия B) *гипсовой водой C) карбонатом натрия D) разбавленной H 2 SO 4 E) оксалатом аммония 130. Осадок каломели растворяется: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) в разбавленной азотной кислоте B) в концентрированной азотной кислоте C) *в царской водке D) в разбавленной уксусной кислоте E) в концентрированной растворе аммиака 131. Не имеют группового реактива: A) SO42 B) SO32 C) S 2 O32 D) CO32 E) * MnO4 132. Обесцвечивание перманганат-иона могут вызвать: A) силикат-ионы B) карбонат-ионы C) нитрат-ионы D) фосфат-ионы E) *оксалат-ионы 133. Обесцвечивание перманганат-иона с H 2 O 2 происходит: A) в щелочной среде B) *в кислой среде C) в нейтральной среде D) в слабокислой среде E) в слабощелочной среде 134. Осадок каломели растворяется: A) в разбавленной азотной кислоте B) в концентрированной азотной кислоте C) *в царской водке D) в разбавленной уксусной кислоте E) в концентрированной растворе аммиака Hg 135. Осадок O NH 2 Hg A) *красно-бурый B) белый C) желтый D) синий E) зеленый 136. Ионы стронция можно открыть: A) Na 3 [ Co ( NO 2 )6 ] B) *разбавленной H 2 SO 4 C) разбавленной HCl I С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) K 3 [ Sb ( OH )6 ] E) Na 2 Pb [ Cu( NO 2 )6 ] 137. Осадок иодида серебра A) *желтый B) белый C) оранжевый D) черный E) зеленый 138. Нитрат серебра образует малорастворимое соединение со следующими реактивами A) разбавленной азотной кислотой B) концентрированным раствором аммиака C) насыщенным раствором ацетата натрия D) *иодидом калия E) с избытком раствора тиосульфата натрия 139. Какая реакция является наиболее специфичной для обнаружения ионов серебра по систематическому ходу анализа: A) реакция образования фосфата серебра B) реакция обнаружения тиосульфата серебра C) *реакция образования хлорида серебра, вследствие разрушения аммиачного комплекса серебра D) реакция образования оксида серебра E) реакция образования сульфата сурьмы 140. Какой катион перейдет в раствор, если осадок, содержащий сульфаты катионов III группы и хлориды катионов II группы обработать концентрированным раствором карбоната аммония: A) ионы бария B) ионы стронция C) ионы кальция D) ионы свинца E) *ионы серебра 141. Осадок карбоната бария растворяется: A) в гидроксиде аммония B) в гидроксиде натрия C) в серной кислоте D) в хлориде аммония E) *в уксусной кислоте 142. Для открытия ионов свинца наиболее специфичной является: A) реакция с K 2SO4 B) реакция с SnCl 2 (II ) C) *реакция с KI D) реакция с Na3[Co( NO2 )6 ] E) реакция с H2SO4 143. Продуктом микрокристаллоскопической реакции на ионы калия является: A) серной кислотой B) цинкуранилцетатом C) гексанитрокобальтатом (III) *D) гексанитрокупратом (II) калия и свинца С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) винной кислотой 144. Условиями переведения сульфатов катионов III группы в карбонаты является: *A) добавление насыщенного раствора карбоната натрия B) нагревание C) перемешивание D) охлаждение E) добавление ацетата натрия 145. Летучие соли стронция окрашивают пламя газовой горелки в: A) желтый цвет B) желто-зеленый цвет *C) караминово-красный цвет D) голубой цвет E) зеленый цвет 146. Условия обнаружения ионов кальция действием K 4 [Fe(CN) 6 ] : A) охлаждение B) перемешивание C) добавление ацетата аммония *D) добавление хлорида аммония E) нагревание 147. Иодид свинца образует растворимое в воде соединение со следующим реагентом: A) концентрированным раствором аммиака B) насыщенным раствором аммиака *C) иодидом калия в избытке D) разбавленной хлороводородной кислотой E) разбавленной серной кислотой 148. Наиболее специфичной реакцией обнаружения ионов серебра по систематическому ходу анализа является образование: A) фосфата серебра B) тиосульфата серебра *C) хлорида серебра D) оксида серебра E) сульфата серебра 149. Ионы свинца открывают специфичной реакцией с: A) NaOH B) SnCl 2 *C) KI D) Na 3 [ Co ( NO 2 )6 ] E) СН3СООН 150. Шестую аналитическую группу катионов отделяют от пятой аналитической группы действием на осадки раствором: A) HCl B) H 2 SO 4 C) NaOH D) NaOH H 2 O2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС *E) NH 4 OH 151. Осадки гидроксидов катионов IV, V, VI групп обработали избытком гидроксида натрия и пероксида водорода при нагревании. Степень окисления осталась неизменной у иона: A) Cr 3 2 B) Mn 3 *C) AsO4 3 D) Sb E) Co 2 152. Растворимые аммиакаты дают катионы аналитической группы: A) 2 *B) 6 C) 4 D) 5 E) 3 153. Подберите группу веществ, гидроксиды которых растворимы в избытке едкого калия или едкого натра: A) Mn(OH) 2 , Sn(OH) 2 B) Fe(OH) 2 , Sn(OH) 4 C) Fe(OH)3 , Bi (OH)3 D) Ni(OH) 2 , Co(OH) 2 *E) Al (OH)3 , Sn(OH) 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 3. Некоторые положения теории растворов электролитов и закона действующих масс, применяемых в аналитической химии. 1. Истинной константой кислотности для реакции HA S HS A является: A) K HAS B) K HAS [HS ] [A ] [HA ] [S] [HS ][ A ] [H ][S ] C) * K HAS D) K HAS E) K HAS [HS ][ A ] [HA ][S ] [H ][ A ] [HA ][S ] [H ][ A ] [HA ] 2. Назовите формулу термодинамической константы равновесия для обратимой аналитической реакции: mA nB pC qD A) * K T aСр aDq a Am a Bn B) a p a Cq KT D a A m a Bn C) KT a Cp a Dq a A m a Bn a m a Bn D) K T A a Cp a Dq E) a p a Dq KT C a A m a Bn 3. Истинную скорость химической реакции определяет выражение: K1 K2 dc B) * v dt C) a f C A) K D) C дисс С общ E) f a C 469 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 4. Константа равновесия определяется выражением: A) K w 1,0 1014 K B) * K 1 K2 C) [H2O] CH2O D) a=C E) a f C 5. Коэффициент активности определяется по формуле: 1 Ci Zi 2 2 K1 B) K K2 a C) * f C A) I D) Cдисс Собщ E) m C lim V min 10 6 6. Вычислить концентрацию ионов OH A) B) C) D) в 0,1н растворе NH 4 OH ( K NH 4 OH 10 10 1 10 2 3 *10 10 4 10 5 E) 7. Закон действующих масс, используемый в химическом анализе, применим: A) *для растворов слабых электролитов B) для концентрированных растворов C) для разбавленных водных растворов слабых электролитов D) для разбавленных водных растворов сильных электролитов E) для водных растворов 8. Определить степень диссоциации NH 4 OH в 0,1н растворе ( K NH 4 OH 10 A) 10 1 B) *10 C) 10 3 D) E) 2 10 4 10 5 5 ): 5 ): С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 9. Ионная сила раствора содержащего 0,01 моль/л CaCl 2 равна: A) *0,03 B) 0,06 C) 0,6 D) 0,3 E) 0,006 10. В 0,1М растворе слабой одноосновной кислоты концентрация ионов водорода составляет 10 -5 моль/л. Определить константу диссоциации кислоты: A) 1 10 1 B) 1 10 5 C) 1 10 6 D) 1 10 10 9 E) * 1 10 11. Коэффициент активности f 1 в случае: A) когда концентрация раствора больше, чем 10 4 M B) *когда концентрация раствора меньше, чем 10 M 4 C) в случае сильных электролитов для любых концентраций D) в случае слабых электролитов для любых концентраций E) в случае недиссоциированных соединений для любых концентраций 12. Активность равна концентрации: A) для сильных электролитов, если концентрация раствора больше, чем 10 4 M B) *для сильных электролитов, если концентрация раствора меньше, чем 10 M 4 C) в идеальных растворах независимо от концентрации D) для слабых электролитов независимо от концентрации E) для сильных электролитов независимо от концентрации 13. Ионная сила раствора определяется по формуле: 1 Ci Zi 2 2 K1 B) K K2 a C) f C A) * I D) Cдисс Собщ E) m C lim V min 10 6 14. Взаимосвязь между термодинамической и концентрационной константами равновесия для реакции: mA nB pC qD : С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) * K T K C B) C) D) E) KT KC fA m fB n fC q fD p fA m fB n fC p fD q C KT K fC p fD q fA m fB n KC KT KT KC fC p fD q fA m fB n fC p fD q fA m fB n 15. Термодинамическая константа равновесия для обратимой аналитической реакции: mA + nB pC + qD a p aq A) * K Т Cm Dn a A aB B) K Т a Dp aCq a Am a Bn C) KТ aCp aDq a Am aBn D) K Т a Am aBn aCp aDq aCp a Dq a Am a Bn 16. Константа равновесия химической реакции зависит от: A) *константы скорости прямой реакции B) концентрации исходных веществ C) концентрации промежуточных веществ D) концентрации продуктов реакции E) нет правильного ответа 17. Можно ли описывать процесс диссоциации с помощью закона действующих масс? A) можно в любом случае B) только для сильных электролитов C) для сильных электролитов и электролитов средней силы D) *только для слабых электролитов E) нельзя в любом случае 18. Активность равна концентрации: E) K Т A) для сильных электролитов, если концентрация раствора больше, чем 10 4 M *B) для сильных электролитов, если концентрация раствора меньше, чем 10 M 4 C) в идеальных растворах независимо от концентрации D) для слабых электролитов независимо от концентрации E) для сильных электролитов независимо от концентрации С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 19. Ионная сила раствора Na 2 SO 4 с общей концентрацией С равна: A) I C B) I 2C C) * I 3C D) I 4C E) I 6C 20. Ионная сила раствора нитрата бария с C M ( Ba ( NO3 )2 ) 0 ,005 моль/л равна: A) 0,00015 B) 0,0015 *C) 0,015 D) 0,15 E) 1,5 21. Ионная сила раствора содержащего 0,01 моль/л CaCl 2 равна: *A) 0,03 B) 0,06 C) 0,6 D) 0,3 E) 0,006 22. Ионную силу раствора можно рассчитать по формуле: A) Ci Zi 1 B) C i Z i 2 2 1 C) C i Z i 2 2 D) C i Z i 1 2 *E) C i Z i 2 23. Закон действующих масс, используемый в химическом анализе, применим: *A) для растворов слабых электролитов B) для концентрированных растворов C) для разбавленных водных растворов слабых электролитов D) для разбавленных водных растворов сильных электролитов E) для водных растворов 24. Коэффициент lg f i AZ 2 I учитывает факторы: A) диэлектрическую проницаемость растворителя и температуру *B) электростатическое взаимодействие ионов C) гидратацию ионов D) размер ионов E) изменение активности воды С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 25. Понятие ионной силы раствора и использование ее в анализе при расчетах: A) сумма концентраций всех ионов, образующихся при диссоциации, служит для определения активности ионов B) сумма произведений концентраций всех ионов в растворе на квадрат их зарядов; подставляется в уравнение константы диссоциации вместо концентрации *C) полусумма произведений концентраций всех ионов в растворе на квадраты их зарядов; от нее зависит коэффициент активности ионов в растворе D) сумма произведений концентраций всех ионов на квадраты зарядов; служит для расчета величины коэффициента активности E) полусумма произведений концентрации всех ионов в растворе на квадраты их зарядов, подставляется в уравнение константы диссоциации вместо концентрации 26. Чему равна ионная сила раствора хлороводородной кислоты с C э 0,1 моль/л: A) *0.1 B) 0.2 C) 0.3 D) 0.4 E) 0.5 27. Ионная сила раствора Na 2 SO 4 с общей концентрацией С равна: A) I C B) I 2C *C) I 3C D) I 4C E) I 6C 28. Концентрационная (K K ) и термодинамическая (K T ) константы диссоциации кислот связаны между собой соотношением: A) K K не зависит от K T *B) с увеличением концентрации раствора отношение K K / K T увеличивается C) с увеличением концентрации раствора отношение K K / K T уменьшается D) отношение K K / K T - величина постоянная, не зависящая от концентрации E) с уменьшаением концентрации раствора отношение K T / K K уменьшается 29. Уравнение С / 1 соответствует: *A) закону разбавления Оствальда B) уравнению Аррениуса C) уравнению Нернста D) уравнению Ильковича E) уравнению Вант-Гоффа 30. Эффективная концентрация иона, соответственно которой он действует в химических реакциях называется: A) степень диссоциации B) константой диссоциации C) ионной атмосферой D) *активностью 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) коэффициентом активности 31. Отношение активности к действительной концентрации иона называется: A) степень диссоциации B) константой диссоциации C) ионной атмосферой D) активностью E) *коэффициентом активности 32. Вычислите активность иона, если его концентрация равна 0,1 моль/л, а коэффициент активности равен 0,51: A) 5,1 B) 0,51 C) *0,051 D) 0,196 E) 0,0196 33. Вычислите ионную силу 0,05М раствора HCl : A) 0,5 B) 0,1 C) *0,05 D) 0,01 E) 0,005 34. Вычислите ионную силу 0,1М раствора H 2 SO 4 A) 0,1 B) 0,2 C) *0,3 D) 0,4 E) 0,5 35. Уравнение K C соответствует: *A) закону разбавления Оствальда B) уравнению Аррениуса C) уравнению Нернста D) уравнению Ильковича E) уравнению Вант-Гоффа 36. Концентрация ионов водорода зависит от степени ионизации электролита для: A) H 2 SO 4 B) HNO 3 C) HCl *D) CH 3 COOH E) HI 37. Закону разбавления Оствальда соответствует уравнение: C 2 *A) 1 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C2 B) 1 1 C) C 2 1 D) 2 C 1 E) 2 C 38. Рассчитать равновесные концентрации ионов в 0,01 молярном растворе аммиака, если степень его ионизации 4,2%: A) 4,2 10 1 моль/л B) 4,2 10 2 моль/л C) 4,2 10 3 моль/л *D) 4,2 10 4 моль/л E) 4,2 10 5 моль/л 39. Для состояния химического равновесия верно утверждение: A) скорость прямой реакции значительно больше скорости обратной реакции B) скорость прямой реакции больше скорости обратной реакции C) *скорость прямой реакции равна скорости обратной реакции D) скорость прямой реакции меньше скорости обратной реакции E) скорость прямой реакции значительно меньше скорости обратной реакции 40. Уравнение С / 1 соответствует: A) *закону разбавления Оствальда B) уравнению Аррениуса C) уравнению Нернста D) уравнению Ильковича E) уравнению Вант-Гоффа 41. Вычислите ионную силу раствора 0,2 моль/л CaCl2: A) 0,2 B) 0,4 C) *0,6 D) 0,8 E) 1,0 42. Выберите самую сильную кислоту, зная степень ее диссоциации α: A) *α = 1 B) α = 0,87 C) α = 0,5 D) α = 0,3 E) α = 0,013 43. Выберите самую сильную кислоту, зная ее константу диссоциации: A) HNO2 ( Ka = 5,1 . 10-4) B) HBrO ( Ka = 2,5 . 10-9) C) * HIO3 ( Ka = 1,6 . 10-1) D) HIO ( Ka = 2,3 . 10-11) 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) HF ( Ka = 6,8 . 10-4) 44. Выберите самую слабую кислоту, зная ее константу диссоциации: A) HNO2 ( Ka = 5,1 . 10-4) B) HBrO ( Ka = 2,5 . 10-9) C) HIO3 ( Ka = 1,6 . 10-1) D) * HIO ( Ka = 2,3 . 10-11) E) HF ( Ka = 6,8 . 10-4) 45. Выберите самое сильное основание, зная его константу диссоциации: A) гидроксид аммония ( Kb = 1,76 . 10-5) B) гидразин ( Kb = 9,8 . 10-7) C) гидраксиламин ( Kb = 9,6 . 10-9) D) дифениламин ( Kb = 7,1 . 10-14) E) *гидроксид серебра ( Kb = 5,0 . 10-3) 46. Выберите самое слабое основание, зная его константу диссоциации: A) гидроксид аммония ( Kb = 1,76 . 10-5) B) гидразин ( Kb = 9,8 . 10-7) C) гидраксиламин ( Kb = 9,6 . 10-9) D) *дифениламин ( Kb = 7,1 . 10-14) E) гидроксид серебра ( Kb = 5,0 . 10-3) 47. Можно ли описывать процесс диссоциации с помощью выражения для закона действующих масс: A) можно в любом случае B) только для сильных электролитов C) для сильных электролитов и электролитов средней силы D) *только для слабых электролитов E) нельзя в любом случае 48. Вычислите ионную силу раствора 0,2 моль/л CaCl2: A) 0,2 B) 0,4 C) *0,6 D) 0,8 E) 1,0 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 4. Гетерогенные равновесия типа “осадок-раствор”. 3 1. Растворимость соли AB 2 равна 1 10 моль/л. Вычислить Пр. A) 1 10 3 B) * 4 10 9 C) 2 10 6 D) 3 10 6 E) 4 10 6 2. Пр соли A2 B 3 равна 1 ,08 10 A) 2 10 23 . Растворимость в моль/л равна: 23 B) * 1 10 5 C) 1 10 3 D) 1 10 7 18 E) 1 10 3. По закону действия масс для равновесия в системе Mg (OH) 2 Mg 2 2OH имеет места выражение: A) [Mg 2 ] [OH ] B) [Mg 2 ] [OH ]2 C) K s [Mg 2 ][OH ] *D) K s [Mg 2 ][OH ] 2 E) Закон действующих масс к этой системе не применим. 4. Размерность величины КS: A) г-моль/л B) г/л C) г-моль/лn - где n-число ионов в молекуле D) г-моль/л1/n - где n-число ионов в молекуле *E) безразмерная величина 2 2 2 5. К раствору, содержащему ионы Ag , Pb ,Ca , Ba прибавляют раствор K 2C 2O4 . Осадки будут выпадать в следующем порядке: K S ( Ag2C 2O 4 ) 1,3 10 12 ; K S( BaC O ) 1,3 10 10 ; K S ( PbC2O 4 ) 2 10 14 ; K S ( CaC 2O 4 ) 2 10 4. 2 4 *A) PbC 2O4 , BaC 2O4 , Ag 2C 2O4 , CaC 2O4 B) PbC2O4 , Ag2C 2O4 , BaC2O4 , CaC2O4 C) CaC 2O4 , Ag 2C 2O4 , BaC 2O4 , PbC 2O4 D) порядок выпадения осадка не зависит от K S E) все осадки будут выпадать одновременно 478 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 6. Раствор хлорида бария и кальция обработали смесью Na 2 SO 4 и Na 2CO3 . Состав осадка: K S( BaCO ) 4 10 10 ; K S( BaSO ) 1,1 10 10 ; K S( CaCO ) 3,8 10 9 ; K S( CaSO ) 10 6 3 4 3 4 *A) BaSO 4 CaCO 3 B) BaSO 4 CaSO 4 C) BaCO 3 CaCO 3 D) BaCO 3 CaSO 4 E) BaSO 4 CaCl 2 7. Избыток осадителя в 1,5 раза на растворимость осадка оказывает влияние: A) растворимость увеличивается B) *растворимость уменьшается C) растворимость проходит через максимум D) растворимость проходит через минимум E) растворимость не изменяется 8. Неводные растворители на растворимость солей оказывают влияние: A) растворимость увеличивается B) *растворимость уменьшается C) растворимость проходит через максимум D) растворимость проходит через минимум E) неводные растворители не влияют на растворимость 9. Условия образования осадка в системе АmBn, где I 0 такова, что: A) [ A ] m *B) [ A ] C) [ A ] [ B]n KS m m [ B]n KS [ B]n KS D) [A]m [B]n не зависит от КS E) нет никакой зависимости 10. КS осадка от температуры зависит: A) КS от температуры не зависит B) с повышением температуры КS увеличивается *C) в зависимости от свойств осадка КS может и возрастать и уменьшаться D) с повышением температуры КS всегда уменьшается E) с повышением температуры КS сначала увеличивается, а затем уменьшается 11. K S( PbCl2 ) 10 5 ; K S( AgCl) 1,1 10 10 ; K S( AgI) 10 17 , слева направо идет реакция: A) PbCl 2 2 AgI 2 AgCl PbCl 2 *B) PbCl 2 2 AgNO 3 Pb( NO3 )2 2 AgCl C) AgI KCl AgCl KI D) Pb( NO3 )2 AgI PbI 2 2AgNO 3 E) 2 AgCl Pb( NO3 )2 PbCl 2 2 AgNO 3 12. Растворимость сульфидов металлов в азотной кислоте выше, чем в хлороводородной вследствие: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) азотная кислота сильнее хлороводородной B) такой закономерности не существует C) растворению сульфидов мешают восстановительные свойства хлороводородной кислоты *D) растворению сульфидов способствуют окислительные свойства азотной кислоты E) растворению сульфидов способствует свободная двуокись азота, содержащаяся в растворах азотной кислоты 13. Если концентрацию ионов серебра над осадком Ag 2C 2O4 увеличить в три раза, растворимость при этом: A) остается неизменной B) увеличится в три раза C) уменьшится в три раза *D) уменьшится в девять раз E) увеличится в девять раз 14. Найдите растворимость AgCl (моль/л), ПРAgCl 1010 : A) B) C) D) E) 10 10 моль / л 10 7 моль / л * 10 5 моль / л 10 3 моль / л 1моль / л 5 15. Вычислить произведение растворимости Ag 2 CrO 4 если растворимость его равна 5 10 моль/л: A) B) C) D) 5 10 15 10 15 13 * 5 10 10 10 5 105 E) 16. Вычислить произведение растворимости K s Mg( OH )2 если растворимость его равна 5 104 моль/л: 10 A) * 5 10 8 B) 5 10 7 C) 10 4 D) 5 10 2 ,5 10 2 E) 17. Чему равна растворимость PbI 2 (моль/л) если принять K s 4 10 A) B) 4 109 10 9 9 : С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) D) 10 6 3 * 10 10 1 E) 18. Вычислить растворимость BaSO 4 в 0,01М растворе Na 2 SO 4 , если K s ( BaSO4 ) 1 10 10 : A) B) C) D) 10 10 8 * 10 10 5 10 3 10 2 E) 19. Как изменится растворимость BaSO 4 в 0,1М растворе KNO 3 : A) не изменится B) *увеличится C) уменьшится D) сначала увеличится, затем уменьшится E) сначала уменьшится, затем увеличится 20. Как изменится растворимость BaSO 4 в присутствии K 2 SO 4 : A) не изменится B) увеличится C) *уменьшится D) сначала увеличится, затем изменится E) сначала уменьшится, затем увеличится 21. Выпадет ли осадок, если смешать равные объемы 0,01М раствора PbCl 2 и 0,01М раствора K 2 SO 4 , если K s ( PbSO4 ) 1,6 10 8 : A) осадок не выпадет B) *выпадет белый кристаллический осадок C) выпадет желтый аморфный осадок D) осадок выпадет при стоянии E) осадок выпадет при потирании стеклянной палочки о стенки пробирки 22. Выберите минимальную концентрацию раствора KCl, добавление равного объема которого к 0,001М AgNO 3 приведет к выпадению осадка: ( K s AgCl 1,78 10 A) B) C) D) 10 10 10 8 6 * 10 10 4 10 2 10 E) 23. В растворе какой соли будет максимальная концентрация свинца, если: ): С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) * K s ( PbMoO4 ) 4 ,0 10 B) K s ( PbSO4 ) 1,6 10 8 C) K s ( PbS ) 2 ,5 10 27 D) K s ( PbCO3 ) 1,0 10 13 6 14 E) K s ( PbCrO4 ) 1,8 10 24. Для осаждения иона в виде соединения, заметно растворимого в воде, осаждающего реагента нужно взять: A) несколько меньше, чем требуется по уравнению реакции B) точно эквивалентное количество C) *полуторный избыток D) пятикратный избыток E) очень большой избыток 25. Произведение растворимости определяют по формуле: A) K w [ H ][OH ] 1 Ci Z i2 2 6 C) m C lim V min 10 B) I D) * K S [ A] [ B] E) Верно все вышеперечисленное m n 26. Вычислить растворимость (моль/л) в 1М NH 3 соединения Zn( OH )2 K S Zn ( OH ) 10 2 A) 2 ,0 10 4 моль / л B) 4 ,4 10 5 моль / л C) 1,2 10 3 моль / л D) * 3 ,6 10 6 моль / л 2 2 ,8 10 моль / л E) 27. Из хроматов наиболее труднорастворимой солью является: A) Ag2CrO4 1,1 10 12 B) BaCrO 4 1,2 10 10 C) * PbCrO 4 1,2 10 14 D) SrCrO 4 3,6 10 5 E) CaCrO 4 7,1 10 4 17 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 28. Осадок образуется, если: A) ИП=ПР B) *ИП>ПР C) ИП<ПР D) нет закономерности E) безразлично 29. Раствор пересыщен, если: A) ИП=ПР B) *ИП>ПР C) ИП<ПР D) добавлен разноименный ион E) добавлена вода 30. Раствор ненасыщен, если: A) ИП=ПР B) *ИП<ПР C) ИП>ПР D) добавлен одноименный ион E) добавлена кислота 5 31. Вычислить произведение растворимости Ag 2 CrO 4 если растворимость его равна 5 10 моль/л: A) B) C) D) 5 10 15 10 15 13 * 5 10 10 10 5 105 E) 32. Как изменится растворимость BaSO 4 в присутствии K 2 SO 4 : A) не изменится B) увеличится C) *уменьшится D) сначала увеличится, затем изменится E) сначала уменьшится, затем увеличится 33. При каком рН начинается осаждение Mg ( OH )2 из раствора MgCl 2 с концентрацией 6 10 2 моль / л ( K s ( Mg(OH) 2 ) 6 10 10 ) : A) 2 B) 4 C) 6 D) 8 E) *10 34. При каком рН начинается осаждение Cu( OH )2 из раствора Cu( NO 3 )2 с концентрацией 5 10 4 моль / л, A) 2 ( K s (Cu(OH ) 2 ) 5 10 20 ) : С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) C) D) E) 4 *6 8 10 35. На раствор, содержащий ионы Cl и I в концентрациях 0,01 моль/л подействовали раствором AgNO 3 (0,01 моль/л) ( K s ( AgCl) 1,78 10 10 ; K s AgI 8,3 10 17 ) . Какая из солей выпадает в первую очередь: A) AgCl B) * AgI C) обе соли одновременно D) не выпадет осадок ни одной из солей E) выпадает двойной соли 36. Если к смеси растворов KCl и K 2CrO4 равных концентраций (0,1М) прибавлять по каплям раствор AgNO 3 , из солей ( AgCl , Ag 2CrO4 ) будет осаждаться первой ( K S( AgCl) 1 10 10 , K S( Ag2CrO 4 ) 1 10 12 ): A) Ag 2 CrO 4 *B) AgCl C) осаждения не будет D) обе соли выпадут одновременно E) обе соли растворятся в избытке AgNO 3 37. В 1 л насыщенного водного раствора CaCO 3 содержится 6,9 10 3 г соли (М( CaCO 3 )=100 г/моль). Вычислите произведение растворимости карбоната кальция: A) 2 ,3 10 8 B) 7 ,5 10 3 *C) 4 ,8 10 D) 1,1 10 9 5 7 E) 6 ,5 10 38. При какой концентрации гидроксид-ионов осаждение ионов Mg2+ в виде Mg(OH)2 будет практически полным (Ks(Mg(OH)2≈1,6∙10-11): A) 4∙10-6 B) 2∙10-5 C) *4∙10-3 D) 5∙10-2 E) 1∙10-1 39. Сколько Pb2+ останется в растворе при употреблении эквивалентного количества осадителя (КS(PbSO4)=1,6·10-8): A) 1,6·10-8 B) 1,6·10-5 C) *1,6·10-4 D) 10-2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) 10-1 40. Раствор хлорида бария и кальция обработали смесью Na 2 SO 4 и Na 2CO3 , K S( BaCO ) 4 10 10 ; K S( BaSO ) 1,1 10 10 ; K S( CaCO ) 3,8 10 9 ; CaSO4 10 6 . 3 4 3 Состав осадка: A) * BaSO 4 CaSO4 B) BaSO 4 CaCO3 C) BaCO3 CaCO3 D) BaCO3 CaSO4 E) BaSO 4 CaCl2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 5. Кислотно-основные равновесия и их роль в аналитической химии. 1. В растворе КОН с концентрацией вещества 0,01 моль/л рН равен: A) 10-2 B) 10-12 C) 2,0 D) *12 E) 1,0 2. Чему равен рН раствора NaOH с концентрацией 0,01 моль/л: A) 2 B) 5 C) 7 D) 9 E) *12 3. Чему равен рOН 0,01н раствора HCl : A) 2 B) 5 C) 7 D) 9 E) *12 4. Чему равна концентрация ионов H A) B) C) D) E) B) C) D) в растворе с рН=3: 10 1 3 * 10 10 5 107 10 9 5. Чему равна концентрация OH A) ионов в растворе с рН=6: 10 2 10 4 10 6 8 * 10 10 10 E) 6. Вычислите рН буферной смеси, если Cк ты 0,1моль / л; Cсоли 0,01моль / л; К к ты 10 6 : F) 1 G) 3 H) *5 I) 7 J) 9 7. Вычислить рН буферной смеси, если Cосн. 0,05 моль / л; Cсоли 0,5 моль / л; К осн. 10 7 : F) 2 G) 4 486 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС H) *6 I) 8 J) 10 8. Как изменится рН основной буферной смеси при разбавлении раствора в 100 раз: F) увеличится в 10 раз G) увеличится в 2 раза H) *не изменится I) уменьшится в 2 раза J) уменьшится в 10 раз 9. Как изменится рН кислотной буферной смеси при разбавлении раствора в 10 раз: F) увеличится в 10 раз G) увеличится в 2 раза H) *не изменится I) уменьшится в 2 раза J) уменьшится в 10 раз 10. Как изменится рН раствора HCl при разбавлении его водой в 100 раз: A) увеличится в 2 раза B) *увеличится на 2 C) не изменится D) уменьшится на 2 E) уменьшится в 2 раза 11. Как изменится рН раствора KOH при разбавлении его водой в 100 раз: A) увеличится в 2 раза B) увеличится на 2 C) не изменится D) *уменьшится на 2 E) уменьшится в 2 раза 12. На сколько единиц изменится рН раствора содержащего HCl в концентрации 10-5 моль/л при прибавлении к 1л его 0,001 моль NaOH : A) *увеличится на 6 B) увеличится на 3 C) не изменится D) уменьшится на 2 E) уменьшится на 5 13. На сколько единиц изменится рН раствора содержащего HCl в концентрации 10-5 моль/л при прибавлении к 1л его 0,001 моль HCl : A) увеличится на 6 B) увеличится на 3 C) не изменится D) *уменьшится на 2 E) уменьшится на 5 14. Резервная щелочность крови человека в норме составляет: F) 10-15 объемных % СО2 G) 90-100 объемных % СО2 H) 20-35 объемных % СО2 I) 0-10 объемных % СО2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС J) *50-65 объемных % СО2 15. Смесь из CH 3COOH и CH 3COONa это: F) аммонийный буфер G) гемоглобиновый буфер H) оксигемоглобиновый буфер I) *ацетатный буфер J) фосфатный буфер 16. Смесь из NaH 2 PO 4 и Na 2 HPO 4 это: F) аммонийный буфер G) гемоглобиновый буфер H) оксигемоглобиновый буфер I) ацетатный буфер J) *фосфатный буфер 17. Смесь из NH 4OH и NH 4 Cl это: F) *аммонийный буфер G) гемоглобиновый буфер H) оксигемоглобиновый буфер I) ацетатный буфер J) фосфатный буфер 18. Смесь из HHbO 2 и KHbO 2 это: F) аммонийный буфер G) гемоглобиновый буфер H) *оксигемоглобиновый буфер I) ацетатный буфер J) фосфатный буфер 19. Смесь из HHb и KHb это: F) аммонийный буфер G) *гемоглобиновый буфер H) оксигемоглобиновый буфер I) ацетатный буфер J) фосфатный буфер 20. С точки зрения протолитической теории Бренстеда-Лоури в водном растворе кислотами являются: A) * HClO 4 B) NH 3жидк . 2 C) CO3 D) S 2 2 E) P2O7 20. Какие соединения не являются в водном растворе кислотами с точки зрения протолитической теории Бренстеда-Лоури: A) HCOOH B) * HCOO С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) NH 4 D) H 2CO3 3 E) Al ( H 2O )6 21. С точки зрения протолитической теории Бренстеда-Лоури в водном растворе основаниями являются: A) H 2CO3 B) CH 3COOH C) * Cl D) NH 4 E) HCOOH 22. Какие соединения являются в водном растворе амфолиами с точки зрения протолитической теории Бренстеда-Лоури: A) Cl B) NH 3 C) OH D) * HCO3 E) HCOO 23. Амфолитами являются: A) HCl NH 3 B) C) * HCO3 D) H 2CO 3 E) OH 24. Амфолитами являются: NH 4 A) B) * H 2O C) H 3O D) Cl HCOOH E) 25. Амфолитами являются: A) H 2 SO 4 HClO 4 NaOH 2 D) * HPO4 B) C) E) OH С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 26. Амфолитом в водном растворе является: A) Na 2 C 2 O4 H2S C) * KH 2 PO 4 D) Na 3 PO 4 E) HCN B) 27. С точки зрения протолитической теории Бренстеда-Лоури в водном растворе основаниями являются: A) H 2CO3 B) CH 3COOH *C) Cl D) NH 4 E) HCOOH 28. Согласно протолитической теории Бренстеда-Лоури кислота - это: A) электронейтральное вещество, которое при растворении в воде диссоциирует с образованием иона водорода H B) вещество, которое может использовать свободную пару электронов другого атома для образования устойчивой электронной группировки одного из своих атомов C) частица способная отщеплять катион, в том числе протон, это частица отщепляющая анион, в том числе электрон *D) частица, способная отдавать протон другому веществу E) соединение, полученное при замещении водорода в типовом растворителе металл или электронейтральную частицу 29. Согласно протолитической теории Бренстеда-Лоури основание - это: *A) частица, способная принимать протон B) соединение, которое получается при замещении атома водорода в типовом растворителе на металле или типовой радикал C) электронейтральное вещество, которое при растворении в воде диссоциирует с образованием иона OH D) частица, отщепляющая анион, в том числе электрон и присоединяющая катион, в том числе протон E) вещество, обладающее свободной парой электронов, которая может быть использована для образования устойчивой электронной группировки другого атома 30. 0,01М раствора слабого однокислотного основания рН равен 10, константа диссоциации основания при этом равна: A) 1 10 20 B) 1 10 18 C) 1 10 10 D) 1 10 8 *E) 1 10 6 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 31. В 0,1М растворе слабой одноосновной кислоты концентрация ионов водорода составляет 10 -5 моль/л. Константа диссоциации кислоты при этом равна: A) 1 10 1 B) 1 10 5 C) 1 10 6 D) 1 10 10 *E) 1 10 9 32. рОН 0,001н раствора NH 4 OH , если K NH 4 OH 10 5 равно: A) 1 B) 2 C) 3 *D) 4 E) 5 33. Концентрацию ионов водорода для (CH3COOH CH3COONa) рассчитывают по формуле: F) [H ] K CH 3COOH CCH 3COONa G) * [H ] K CH 3COOH CCH 3COOH CCH 3COONa K H 2O H) [ H ] K гидр. CCH 3COONa I) [H ] K H 2O [OH ] J) [H ] CCH 3COOH 34. Какова реакция среды, если C OH 10 A) B) C) D) E) 13 щелочная слабощелочная нейтральная слабокислая *кислая 35. Ионное произведение воды при 25 С равно: A) *1 10 14 B) 1 10 14 C) 1 10 7 ацетатного буферного раствора С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) 1 10 E) 14 7 36. Указать концентрацию [ OH ] , если [H ] 4,5 109 ìîëü / ë : A) 2 ,2 10 4 B) 2 ,2 10 5 C) * 2 ,2 10 D) 2 ,2 10 6 7 8 E) 2 ,2 10 37. Буферная емкость сохраняется в пределах: A) pH pK B) pH pK 1 C) * pH pK 1 D) pH pK 1 E) pH pK 2 38. Гидроксильным показателем pOH называют величину, равную: A) ln C H B) * lg C OH C) lg H D) ln C OH E) lg C OH 39. Показатель ионного произведения воды при 25 C равен: A) 1 10 14 B) 1 10 C) 7 D) *14 7 E) 1 10 40. Чему равен pH раствора H 2 SO 4 с Cэ 0,01 моль/л: A) 1 B) *2 C) 3 D) 4 E) 5 14 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 41. рН 0,001н раствора CH 3 COOH , если K CH COOH 10 3 A) 1 B) 2 C) 3 *D) 4 E) 5 5 равно: 42. Наиболее сильной кислотой является: A) K CH 3COOH 1,82 10 5 B) K 1 2CO3 4,13 10 7 C) K 2 H 2CO3 4,7 10 11 D) * K HNO2 5,1 10 4 E) K H 3 AsO3 5,9 10 10 44. Концентрацию водородных ионов для слабых электролитов можно рассчитать по формуле: A) * [ H ] Собщ B) [ H ] Собщ C) [ H ] C H D) [ H ] C HAn E) Верно все вышеперечисленное 45. Концентрацию водородных ионов для слабой кислоты можно рассчитать по формуле: A) [ H ] Kw B) [ H ] C HAn C) * [ H ] K HAn C HAn D) [ H ] C КtOH E) Верно все вышеперечисленное 46. С точки зрения протолитической теории ионом лиата является: A) * OH B) H 3 O C) NH 4 D) H 3 SO 4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) C 2 H 5 OH 2 47. С точки зрения протолитической теории ионом лиония является: A) * H 3 SO 4 B) HSO 4 C) C 2 H 5 O D) CH 3 COO 2 E) S 48. Определить рН в 0,001М растворе азотной кислоты: A) ln10 3 B) ln10 C) 10 3 3 D) * lg10 3 E) ln10 49. Определить рН раствора Ca ( OH )2 с молярной концентрацией эквивалента равной 0,1 моль/л: 3 A) 14 ln 10 1 B) 14 lg 10 1 C) 14 ln10 1 D) * 14 lg 10 1 14 E) 10 50. рН 0,01М раствора слабого однокислотного основания равен 10. Вычислить константу диссоциации основания: A) 1 10 20 B) 1 10 18 C) 1 10 10 D) 1 10 8 E) * 1 10 6 51. Силовой показатель кислоты это: A) pH B) pK w C) * pK A D) pK B С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) C H 52. При разбавлении буферной системы водой в 20 раз рН при этом будет: F) равен нулю G) равен единице H) меньше единицы I) *не изменится J) увеличится 53. Буферная емкость это: F) объем кислоты или щелочи, который необходимо добавить к 1л буферного раствора, чтобы изменить его рН на единицу G) *количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 1л буферного раствора его рН изменится на единицу H) количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 1мл буферного раствора его рН изменится на единицу I) количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 100мл буферного раствора его рН изменится на единицу J) количество мг-эквивалентов кислоты или щелочи, при добавлении которых к 100 г буферного раствора его рН изменится на единицу 54. Буферная емкость раствора содержащего равные количества уксусной кислоты и ацетата натрия (1:1) в концентрации 0,1 моль/л равна ( K к ты 1,85 105 ) F) 1,0 G) 2,0 H) 3,5 I) 4,0 J) *4,7 55. Буферная емкость раствора, содержащего равные количества аммиака и хлорида аммония (1:1) в концентрации 0,1 моль/л равна: ( K к ты 1,85 105 ) F) 5,0 G) 6,0 H) 7,0 I) 8,0 J) *9,3 56. рН крови 7,53, тогда концентрация ионов С Н равна: F) 2 ,95 10 6 G) 2 ,95 10 7 H) * 2 ,95 10 I) 8 2 ,95 10 9 10 J) 2 ,95 10 57. Выражение K K H 2 O / K b характеризует: A) *константу гидролиза соли по катиону B) константу гидролиза соли по катиону и по аниону C) константу гидролиза соли по аниону С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) константу ионизации слабого основания E) константу ионизации слабой кислоты 58. Выберите смеси, обладающие буферным действием: A) CH3COOK + CH3COONa B) *CH3COOH + CH3COONa C) NH4Cl + NaCl D) NaCl + HCl E) CH3COOH + HCOOH 59. Буферным действием обладают растворы: A) сильно разбавленные растворы сильных кислот B) *смесь слабой кислоты с ее солью, образованной сильным основанием C) сильно разбавленный раствор сильного основания D) смесь сильного основания и сильной кислоты E) смесь сильной кислоты с ее солью, образованной сильным основанием 60. Концентрацию ионов [ OH ] в растворе соли HCOONa рассчитывают по формуле: A) [OH ] K B CC B) [OH ] Ka CC Kw C) [OH ] K A K C Kw CC Ka Kw E) [OH ] Ka KC 61. Согласно протолитической теории играет роль основания играет частица: D) * [OH ] A) NH 4 B) H 3O C) * HSO4 2 D) SO4 E) H 2 SO 4 62. рН 0,001н раствора CH 3 COOH , если к нему добавлен CH 3 COONa до концентрации 0,001моль/л ( K CH 3COOH =1∙10-5) равен: A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 *E) 5 63. рН раствора NaOH с концентрацией 10-3 моль/л равен: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) 2 B) 5 C) 7 D) 9 *E) 11 64. рOН раствора HCl с концентрацией 10-3 н равен: A) 2 B) 5 C) 7 D) 9 *E) 11 65. Концентрация ионов H A) 10 B) 10 в растворе с рН=5 равна: 1 3 *C) 10 D) 10 E) 10 5 7 9 66. Чему равна концентрация OH A) 10 B) 10 C) 10 ионов в растворе с рН=4: 2 4 6 D) 10 8 10 *E) 10 67. рН растворов слабых кислот рассчитывается по формуле: A) pH lg C H B) pH 14 pOH C осн . С соли *D) pH 0 ,5 pK 0 ,5 lg C K E) pH 14 lg COH C) pH 14 pK осн . lg 68. рН растворов щелочей рассчитывается по формуле: A) pH lg C H B) pH 14 pK осн . lg C осн. С соли С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) pH 0 ,5 pK 0 ,5 lg C K D) pH 1 / 2 pK w 1 / 2 pK осн. 1 / 2 lg CC E) * pH 14 lg COH 69. рН растворов слабых оснований рассчитывается по формуле: A) * pH 14 0 ,5 pK b 0 ,5 lg C b B) pH 14 lg COH C) pH lg C H D) pH 1 / 2 pK w 1 / 2 pK осн. 1 / 2 lg C C E) pH 14 pK b lg C b / C соли 70. Уравнение Гендерсона-Гассельбаха для щелочных буферных систем: A) pH lg C H B) * pH 14 pK b lg Cb Cñîëè C) pH 14 pOH D) pH 0,5pK 0,5 lg CK E) pH 1/ 2pK w 1/ 2pK b 1/ 2 lg CC 72. Большой буферной емкостью обладает система, в которой соотношение компонентов равно: A) 1/10 B) 1/100 C) 1/1000 D) 10/100 E) *100/100 73. Зона действия фосфатного буфера: A) 2,7-4,7 B) 3,7-5,7 C) *6,2-8,2 D) 8,3-10,3 E) 10,3-12,3 74. Зона действия формиатного буфера: A) *2,7-4,7 B) 3,7-5,7 C) 6,2-8,2 D) 8,3-10,3 E) 10,3-12,3 75. Зона действия ацетатного буфера: A) 2,7-4,7 B) *3,7-5,7 C) 6,2-8,2 D) 8,3-10,3 E) 10,3-12,3 концентраций С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 76. Можно ли приготовить ацетатный буфер с рК=5,2, если pK K 4,75 A) *можно, т.к. лежит в интервале значений pH pK 1 B) нельзя, т.к. не лежит в интервале значений pH pK 1 0,059 C) можно, т.к. лежит в интервале значений ÈÏ 0 n 0,059 D) нельзя, т.к. не лежит в интервале значений ÈÏ 0 n E) можно, т.к. pH pK 77. рН раствора соли, образованный сильной кислотой и слабым основанием вычисляется по формуле: A) pH lg C H B) pH 14 pK îñí . lg C îñí . Cñîëè C) pH 0,5pK 0,5 lg CK D) * pH 1/ 2pK w 1/ 2pK îñí . 1/ 2 lg CC E) pH 14 lg C OH 78. Можно ли приготовить аммиачный буфер с рН=4,5, если pK NH 4 OH 9 ,26 A) можно, т.к. лежит в интервале значений pH pK 1 B) *нельзя, т.к. не лежит в интервале значений pH pK 1 0,059 C) можно, т.к. лежит в интервале значений ÈÏ 0 n 0,059 D) нельзя, т.к. не лежит в интервале значений ÈÏ 0 n E) можно, т.к. pH pK 79. Зона действия карбонатного буфера A) 2,7-4,7 B) 3,7-5,7 C) *5,35-7,35 D) 6,2-8,2 E) 8,3-10,3 80. рН раствора муравьиной кислоты с молярной концентрацией эквивалента равной 0,03 моль/л, а K к ты 1 ,8 10 4 равен: A) 1,15 B) 2,20 C) 3,50 D) 4,50 *E) 2,63 81. рН в 0,001М растворе азотной кислоты равен: A) ln10 3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) ln10 C) 10 3 3 *D) lg10 3 E) ln10 82. Согласно протолитической теории роль кислоты играет частица: 3 A) OH *B) H 3O C) Cl D) NH 3 2 E) SO4 83. Чему будет равен рН 0,1н раствора CH3COOH , если к нему добавить концентрации 0,1моль/л? K CH 3COOH CH3COONa до принять равной 10 : -5 A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 E) * 5 84. Концентрация ионов водорода в растворах слабых кислот равна: A) C H C кты *B) C H C 14 ) /( C OH ) C) C H ( 10 D) CH COH 107 E) C H lg C H 85. Растворы слабого основания типа MeOH характеризует уравнение: A) [H ] KC 1 B) pH 14 1 / 2pK осн. lg C 2 1 C) pH 14 1 / 2pK осн. lg C 2 D) pOH pK осн. lg Cосн. 1 *E) pOH 1 / 2pK осн. lg C осн. 2 86. Для расчета [H ] в растворе HNO2 ( K кты 6,9 10 4 ) можно использовать уравнение: A) [H ] C(HNO 3 ) *B) [H ] Kкты Cкты С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) [H ] K кты D) [H ] Cкты E) [H ] K к ты Cк ты 87. Для водных растворов NH4OH ( K NH4OH 1,8 105 ) [H ] рассчитывают по формуле: *A) [H ] B) [H ] K H 2O K NH4OH C NH4OH K H2O C NH4OH C) [H ] CNH4OH D) [H ] K H2O [OH ] E) [H ] 14 lg C NH4OH 88. Для химического термина водородный показатель подберите определение: А) Общая концентрация кислоты B) растворы, обладающие свойством достаточно стойко сохранять постоянство концентрации водородных ионов, как при добавлении кислот или щелочей, так и при разведении *C) величина, численно равная отрицательному десятичному логарифму концентрации водородных ионов D) число моль-экв. сильной кислоты или сильной щелочи, которое следует добавить к 1 л буферного раствора, чтобы изменить рН на единицу E) это «запас» непродиссоциированных молекул кислоты 89. Вычислите рН раствора уксусной кислоты, с C Э 0,1 моль/л, если 0,01: A) 1 B) 0,5 *C) 3 D) 2 E) 2,5 90. Кислотный буфер состоит из: A) слабой кислоты и ее соли от слабого основания B) слабого основания и ее соли от сильной кислоты C) слабого основания и ее соли от слабой кислоты *D) слабой кислоты и ее соли от сильного основания E) сильной кислоты и ее соли от сильного основания 91. Основной буфер состоит из: A) слабой кислоты и ее соли от сильного основания B) слабой кислоты и ее соли от сильной кислоты C) слабого основания и ее соли от слабой кислоты *D) слабого основания и ее соли от сильной кислоты С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) сильной кислоты и ее соли от сильного основания 92. Выберите правильное молекулярное уравнение взаимодействия ацетатного буфера с кислотой: A) CH3COOH HCl CH3COOCl H2O B) CH3COOH HCl CH3COONa NaCl *C) CH3COONa HCl CH3COOH NaCl D) CH3COOH HCl CH3COOCl CH3COONa E) CH3COONa HCl CH3ClCOOH NaCl 93. Смешиваются равные объемы 0,01М раствора CH3COOH и 0,01М раствора CH3COONa . Кк-ты =1,85∙10-5, рН раствора равен: A) 1,2 B) 2,2 C) 3,4 *D) 4,75 E) 6,0 94. Смешиваются равные объемы 0,1М раствора CH3COOH и 0,1М раствора CH3COONa . Кк-ты =1,85∙10-5, рН раствора равен: A) 1,00 B) 2,00 C) 3,00 *D) 4,75 E) 6,00 95. Буферные растворы можно получить от их минимально до максимально возможных значений, меняя только соотношения: C HAn C KtAn C HAn B) C KtOH CH *A) C) D) C OH C OH CH C E) KtOH C HAn 96. Чему равна концентрация OH ионов в растворе с рН=6: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) B) C) D) 10 2 10 4 10 6 8 * 10 10 10 E) 97. Вычислите рН буферной смеси, если Cк ты 0,1моль / л; Cсоли 0,01моль / л; К к ты 10 6 : A) 1 B) 3 C) *5 D) 7 E) 9 98. Вычислить рН буферной смеси, если Cосн. 0,05 моль / л; Cсоли 0,5 моль / л; К осн. 10 7 : A) 2 B) 4 C) *6 D) 8 E) 10 99. Для химического термина буферное действие подберите соответствующее ему определение: A) число мл CO 2 , поглощаемого 100 мл плазмы крови при парциональном давлении CO 2 равном 53,3 гПА (40 мм рт.ст.) B) смещение реакции среды в животном организме в кислую среду *C) способность буферной системы противодействовать смещению реакции среды при добавлении кислот и щелочей D) смещении реакции среды в животном организме в щелочную среду E) химические реакции протекающие при добавлении сильной кислоты или щелочи к буферной системе 100. Для поддержания рН среды равным 4,7 применяется буфер: *A) ацетатный B) аммиачный C) формиатный D) гидрокарбонатный E) фосфатный 101. Для поддержания рН среды равным 9,3 применяется буфер: A) ацетатный *B) аммиачный C) формиатный D) гидрокарбонатный E) фосфатный 102. Для поддержания рН среды равным 6,8 применяеется буфер: A) ацетатный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) аммиачный C) формиатный D) гидрокарбонатный *E) фосфатный 103. Для поддержания рН среды равным 3,7 применяется буфер: A) ацетатный B) аммиачный *C) формиатный D) гидрокарбонатный E) фосфатный 104. рН раствора формиата натрия СЭ=0,1 моль/л, если рКк-ты=3,75 равен: A) 8,00 B) 7,15 *C) 8,40 D) 9,00 E) 10,00 РАЗДЕЛ 6. Окислительно-восстановительные равновесия и их роль в аналитической химии. 1. Концентрация ионов водорода оказывает наибольшее влияние на величину окислительновосстановительного потенциала для реакции: A) Mn 2 2e 2H 2 O MnO 2 4H *B) Mn 2 5e 4H 2 O MnO 4 8H C) MnO 2 3e 2H 2O MnO 4 4H D) MnO 2 2e 4OH MnO 4 2H 2O E) MnO 24 e MnO 4 2. Концентрация ионов водорода оказывает наибольшее влияние на величину окислительновосстановительного потенциала для реакции: A) Cr 2 2 e Cr 0 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) Cr 3 3e Cr 0 C) Cr 3 e Cr 2 D) CrO 24 3e 4H 2 O Cr(OH) 3 5OH *E) Cr2 O 72 6e 14H 2Cr 3 7H 2 O 3. Направление реакции ОВР вычисляют по формуле: 0,058 a ox lg A) E E 0 n a red *B) E E 0ox E 0red ( E10 E 02 ) n 0 , 058 C) K 10 Np D) K n Nm C эр Vp E) C эp Vp 4. Значение константы равновесия реакции ОВР определяют по формуле: 0,058 a ox lg A) E E 0 n a red B) E E 0ox E 0red ( E10 E 02 ) n 0 , 058 *C) K 10 Np D) K n Nm C эр Vp E) C эp Vp 5. В реакциях ОВР индикаторным электродом является: *A) платиновый B) водородный C) хлор-серебряный D) меркурсульфатный E) сурьмяный 6. Электрод сравнения: A) платиновый *B) коломельный C) ртутный D) сурьмяный E) серебряный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 7. При определении рН среды индикаторным электродом является: *A) водородный B) каломельный C) меркурсульфатный D) ртутный E) медный 8. Электрод сравнения: A) платиновый B) ртутный *C) хлорсеребряный D) сурьмяный E) серебряный 9. Донором электронов является: A) водород B) кислород C) среда *D) восстановитель E) окислитель 10. Акцептором электронов является: A) водород B) кислород C) среда D) восстановитель *E) окислитель 11. Указать условия индикаторного водородного электрода: F) * a H 1 G) a H 0 H) a H 0 I) a H 1 J) a H 1 12. Потенциал водородного электрода равен -0,059b при этом рН раствора равен: F) 14 G) 10 H) 8 I) 6 J) *1 13. Зависимость потенциала водородного электрода от рН раствора выражается уравнением: F) +0,059рН G) +0,028рН H) *-0,059рН I) –0,028рН J) –0,011рН 14. Какой электрод является окислительно-восстановительным: F) Ag / AgBr , KBr С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС G) * (Pt ) / Ti , Ti H) Cu / Cu I) стеклянный J) MnO 4 / Mn 15. При протекании химической реакции Sn 0 Hg ( NO3 ) 2 Sn( NO3 ) 2 Hg 0 схема гальванического элемента: F) * Sn / Sn 2 // Hg 2 / Hg G) Hg / Hg 2 // Sn 2 / Sn H) Hg / Sn 2 // Hg 2 / Sn I) Sn 2 // Sn / Hg // Hg 2 J) Hg 2 // Hg / Sn // Sn 2 16. Потенциал водородного электрода: F) * 0,059pH 2H / H 2 G) 0,059pH 2H / H2 H) 0,059 lg CH 2H / H 2 0,059 lg C H 2 0,059 lg C H J) 2 H / H 2 2 17. Стандартным потенциалом редокс пары является ЭДС, возникающая при стандартных условиях между данной редокс парой и электродом: A) хингидронным B) каломельным C) хлорсеребрянным D) графитовым E) *нормальным водородным I) 2 H / H 2 18. Потенциал водородного электрода равен -0,236 В указать рН этого раствора: A) 1 B) 2 C) 3 D) *4 E) 5 19. Условно принят равным нулю при всех температурах потенциал электрода: A) стеклянного B) сурьмянного C) хлорсеребрянного D) *водородного E) хингидронного 20. Потенциал водородного электрода, опущенного в чистую воду равен: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) –0,236 B) –0,295 C) –0,336 D) *-0,413 E) –0,518 21. При концентрации HCl равной 0,1 моль/л, потенциал водородного электрода равен: A) *+0,059 B) +0,028 C) –0,059 D) –0,028 E) –0,011 22. KMnO-4 обычно применяют для окисления веществ в кислой среде, тогда механизм и редокспотенциал его восстановления соответствует реакции: A) * MnO 4 8H 5e Mn 2 4 H 2O E 0 1,51В B) MnO 4 4 H 3e MnO 2 2H 2O E 0 1,69 В C) MnO 4 2H 2O 3e MnO 2 4OH E 0 0,59 В D) MnO 4 4OH e MnO 24 2H 2O O2 E 0 0,58В E) Mn 2 2e Mn 0 E 0 1,18В 23. Для систем, имеющих значение стандартных потенциалов равными 0 0 EFe 0,44В и ECu 0,34В : 2 2 / Fe0 / Cu 0 A) реакция невозможна B) *реакция идет слева направо C) реакция идет справа налево D) в системе равновесие E) ничего нельзя сказать 24. Для систем, имеющих значение стандартных потенциалов равными 0 0 E BrO 1,42 В и E Br 1,09 В : 0 / Br / 2 Br 3 2 A) *реакция протекает слева направо B) реакция протекает справа налево C) реакция невозможна D) ничего нельзя сказать E) в ситеме наступает равновесие 25. Чему будет равна ЭДС реакции, если стандартные потенциалы пар равны 0 0 EFe 0,77 В и ESn 0,15В : 3 4 / Fe2 / Sn2 A) 0,92 В B) *0,62 В C) –0,92 В D) –0,62 В E) 0,77 В 26. Стандартным редокс потенциалом пары является тот потенциал, который соответствует условию: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС А) Т = 298К В) Т = 293К С) n = 1 D) n = 5 Е) *[Ox] = [Red] = 1 27. Чему будет равна ЭДС реакции, если стандартные потенциалы пар равны E0(Fe3+/Fe2+)=+0,77 B и E0(Sn4+/Sn2+)=+0,15 B: A) 0,92 В B) *0,62 В C) 0,92 В D) 0,62 В E) 0,77 В 28. Рассчитайте потенцтиал системы MnO4-/Mn2+, если E0=+1,51 В, [MnO4-] = 1 моль/л, [Mn2+] = 1 моль/л, pH=5: A) 1,569 В B) 1,451 В C) *1,038 В D) 1 В E) 10-5 В 29. Рассчитайте потенциал системы MnO2/Mn2+, если концентрации окисленной и восстановленной форм равны один моль/л, E0=+1,29 В, pH=1: A) 1,29 В B) 1,408 В C) *1,172 В D) 1,231 В E) 1,349 В 30. Окислительно-восстановительную двойственность проявляет: A) KMnO 4 B) K 2 Cr2 O7 C) PbO 2 D) * MnO 2 E) Na 2 S 31. Сумма коэффициентов в реакции KMnO4 H 2C2O4 H 2 SO4 K 2 SO4 MnSO4 CO2 H 2O : A) 20 B) 30 C) *31 D) 40 E) 62 32. Уравнению Нернста соответствует форма записи: 2,3RT [окисл ] ln A) E E 0 nF [восст] 0,058 a îêèñë lg B) * E E0 n a âîññò С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 2,3RT Cокисл lg n Cвосст C) E E0 D) G nFE0 E) E E0 0 ,058 lg K S n 33. Величина окислительно-восстановительного потенциала зависит от: A) природы вещества B) соотношений концентраций окисленной и восстановленной форм C) концентрации растворов H D) температуры раствора E) *верно все, вышеперечисленное 34. Зависимость равновесного потенциала окислительно-восстановительного электрода от концентраций окислительной и восстановительной форм вещества в растворе выражается: A) уравнением Ильковича B) законом Вант-Гоффа C) законом Бугера-Ламберта-Бера D) законом Ома E) *уравнением Нернста 35. Величина фактора эквивалентности в окислительно-восстановительной реакции Cr(SO4 )3 Cl2 KOH K 2CrO4 KCl K 2SO4 H2O для хрома равна: A) 1/2 B) 1/3 C) 1/4 D) 1/5 E) *1/6 36. Величина фактора эквивалентности в окислительно-восстановительной реакции Mn( NO3 )2 PbO2 HNO3 HMnO 4 Pb( NO3 )2 H2O для марганца равна: A) 1/3 B) 1/4 C) *1/5 D) 1/6 E) 1/7 37. Какой из приведенных окислителей способен окислять в кислой, нейтральной и щелочной средах: K 2 Cr2 O7 A) B) C) D) E) K 2 CrO 4 KNO 3 H 2 O2 * KMnO 4 38. Какую функцию и в какой среде выполняет пероксид водорода, если H 2 O2 H 2 O ? С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) функцию окислителя в щелочной среде B) функцию окисления в щелочной и нейтральной средах C) *функцию окислителя в кислой среде D) функцию восстановителя в кислой и щелочной средах E) функцию восстановителя в кислой среде 39. Степень окисления и валентность хрома в надхромовой кислоте: A) 2 B) 3 C) 4 D) 5 E) *6 40. Используя ряд напряжений металлов, выберите правильные схемы реакций: A) Mg Na2SO4 MgSO 4 2Na B) C) D) E) Cr Al 2 (SO4 )3 Cr2 (SO4 )3 Al * Mg AgNO 3 Mg( NO3 )2 Ag Ni ZnCl 2 NiCl 2 Zn Hg CuSO4 HgSO4 Cu С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 7. Равновесия комплексообразования и их роль в аналитической химии. 1. Максимальное координационное число центрального атома определяется: A) *природой металла B) природой лиганда C) строением органического реагента D) строением комплексного соединения E) условиями опыта 2. Смешано-лигандные комплексы это: A) комплексы, включающие два центральных атома B) координационно-ненасыщенные комплексы C) *комплексы, включающие два и более видов лигандов D) координационно-насыщенные комплексы E) комплексы с полидетантными лигандами 3. К широкому использованию комплексонов в аналитической химии привела особенность: A) полидентатность комплексонов B) *высокая устойчивость комплексонатов металлов и простая стехиометрия (М:V=1:1) C) различная скорость образования комплексонатов металлов D) различная и характерная окраска комплексонатов E) доступность реагентов 4. «Хелаты» – это: A) комплексы с донорно-акцепторной связью металл-лиганд B) *комплексы, у которых центральный атом включен в циклическую структуру C) комплексы, при образовании которых выделяется H 3O D) соединения с органическими реагентами E) нет верного ответа 5. Комплексообразователь – это: A) ионы или молекулы принимающие участие в образовании комплексного соединения B) *молекула комплексного соединения, содержащая центральный ион, несущий обычно положительный заряд C) ионы или молекулы, проявляющие электронно-акцепторные свойства D) ионы, группирующие определенным образом другие ионы или молекулы E) нет правильного ответа 6. Из лигандов бидетантным является: NH 3 A) B) C) D) F ЭДТА CNS 2 * C 2O4 E) 7. Лиганд-эффект учитывает: A) взаимное влияние присоединенных лигандов B) возрастание пространственных затруднений при увеличении числа лигандов C) электростатическое взаимодействие лигандов D) все ответы в целом описывают влияние лиганд-эффекта 512 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) нет верного (эффект) ответа 8. Правильное название комплекса [ Cu( NH 3 )2 ( SCN )2 ] дироданоаминокупрат роданодиаминокупрат *дироданодиамминокупрат роданоаминокупрат роданоаминомедь 9. Тип связи между внутренней и внешней сферами в комплексном соединении: A) *ионный B) водородный C) металлический D) донорно-акцепторный E) окислительно-восстановительный 3 10. Заряд комплексного иона [ Co ( NH 3 )4 ( CN )2 ] x F) 0 G) *+1 H) +2 I) –1 J) –2 11. Дентатность ЭДТА в комплексонометрии равна: F) 2 G) 4 H) *6 I) 8 J) 10 4 12. Заряд комплексного иона [ Pt ( NH 3 )2 ( CN )4 ] x F) *0 G) +1 H) +2 I) –1 J) –2 13. Правильное название комплекса ( NH 4 )2 [ Pt ( OH )2 Cl 4 ] F) хлориддигидроксоплатинат (IV) аммония G) тетрахлоридгидроксоплатинат (IV) аммония H) хлоридгидроксоплатинат (IV) аммония I) *тетрахлориддигидроксоплатинат (IV) аммония J) тетрахлориддигидроксоплатинат аммония (IV) 14. Монодентатный комплекс: *A) K 3 [ Fe ( CN )6 ] B) Na 2 [ Fe ( SO4 C) K 3 [ Fe ( C 2 O4 )2 ] )3 ] D) Na 3 [ Fe ( PO4 )2 ] E) [ Cr ( NH 3 )4 CO3 ] Cl С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 15. Полидентатный комплекс: A) K 3 [Fe(CN) 6 ] *B) Na 2 [ Fe ( SO4 )2 ] C) K 4 [ Fe ( CN )6 ] D) Na 3 [ Co( NO 2 )6 ] E) [ Ag ( NH 3 )2 ] Cl 16. Заряд комплексного иона [Co 3 ( NH 3 ) 4 (CN) 2 ] x : A) 0 *B) +1 C) +2 D) –1 E) –2 17. Заряд комплексного иона [Pt 4 ( NH 3 ) 2 (CN) 4 ] x : *A) 0 B) +1 C) +2 D) –1 E) –2 18. К двойным солям относится соединение: A) CuSO 4 5 H 2 O B) FeSO 4 7 H 2 O C) H 2C 2O4 2 H 2O *D) ( NH 4 )2 Fe ( SO 4 )2 6 H 2O E) Na 2 SO 4 10 H 2 O 19. К двойным солям относится соединение: A) MgOHCl B) Cu 2 ( OH )2 SO 4 C) K 4 [ Fe ( CN )6 ] D) H 2C 2O4 2 H 2O *E) KAl ( SO 4 )2 12 H 2O 20. Тип связи между внутренней и внешней сферами в комплексном соединении: *A) ионный B) водородный C) металлический D) донорно-акцепторный E) окислительно-восстановительный 21. Степень окисления иона-комплесообразователя в соединении [ Co( NH 3 )5 Br ] SO 4 : F) +2 G) –2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС H) +3 I) –5 J) *-3 22. Наиболее устойчивым комплексным ионом является: F) K H ([ Ag (CN)2 ] ) 1,0 10 4 G) K H ([Cd(CN)4 ]2 ) 7,66 10 18 H) K H ([Cu(CN)2 ] ) 1,0 10 24 I) * K H ([ Fe(CN)6 ]4 ) 1,0 10 31 J) K H ([ Ni(CN)4 ]2 ) 1,0 10 22 23. Внутренняя сфера лиганды связана с комплексообразователем: F) металлической связью G) ионной связью H) ковалентной неполярной связью I) водородной связью J) *донорно-акцепторной связью 24. Число лигандов координирующихся вокруг центрального иона-комплексообразователя, называют: F) зарядом внешней сферы G) зарядом комплексного иона H) *координационным числом I) зарядом лиганды J) зарядом комплексообразователя 25. Явление комплексобразования в химическом анализе используется для: A) осаждения малорастворимых осадков B) маскирования ионов C) растворения нерастворимых веществ D) с целью изменения окислительно-восстановительных свойств систем E) *верно все 26. Константа нестойкости для комплексной соли [Ag ( NH3 )2 ]Cl определяется выражением: F) K H G) K H [Ag ( NH3 )2 ] [Cl ] [Ag ( NH3 )2 ] [Ag ( NH3 )2 ] [Ag ( NH3 )2 ] [Cl ] H) * K H I) KH J) K H [Ag ][ NH3 ]2 [Ag ( NH3 )2 ] [Ag ( NH3 ) 2 ] [Ag ][ NH3 ]2 [Ag ] [ NH3 ]2 [Ag ( NH3 )2 ] С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 27. Какой из осадков практически невозможно перевести в раствор реакцией комплексобразования: F) AgBrO3 (KS=5,510-5) G) AgCl (KS=1,7810-10) H) AgBr (KS=5,310-13) I) AgJ (KS=8,310-17) J) *Ag2S (KS=6,310-50) 28. Неверное утверждение: A) *комплексы легко разрушаются B) комплексные соединения часто обладают характерной окраской C) ионы комплексобразователя и лигандов находясь в составе комплекса практически отсутствуют в растворе в свободном виде D) многие реакции комплексобразования протекают количественно E) реакции комплексобразования избирательны С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 10. Некоторые хроматографические методы анализа. 1. Если неподвижная фаза жидкость, то по механизму разделения хроматография: A) адсорбционная *B) распределительная C) ионообменная D) осадочная E) окислительно-восстановительная 2. Если неподвижная фаза в колонке, то по форме проведения процесса хроматография: A) капиллярная B) плоскостная на бумаге C) тонкослойная D) восходящая *E) колоночная 3. Основной параметр, позволяющий идентифицировать вещества в тонкослойной хроматографии: A) К – коэффициент распределения B) S – площадь пика C) S x - приведенная площадь пика *D) R f - фактор разделения E) l -длина пробега 4. По агрегатному состоянию хроматографию классифицируют: A) капиллярную, колоночную, бумажную, тонкослойную *B) газовую, жидкостную, газо-жидкостную C) фазовую D) восходящую E) нисходящую 5. Виды ионитов способных к катионному обмену называются: A) элюентом *B) катионитом C) анионитом D) органическим растворителем E) специфическим реактивом 6. Виды ионитов, способных к анионному обмену называются: A) элюентом B) катионитом *C) анионитом D) органическим растворителем E) специфическим реактивом 7. Нерастворимые твердые полиоснования, в состав которых входят ионогенные группы, способные обменивать содержащиеся в них анионы, называются: A) хроматографы B) молекулярными ситами C) катионитами D) *анионитами E) щелочами 8. Ионообменная хроматография основана: 517 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) на различной растворимости осадков, образуемыми компонентами анализируемой смеси со специальными реактивами, нанесенными на высокодисперсное вещество B) *на использовании ионообменных процессов, протекающих между подвижными ионами адсорбента и ионами электролита при пропускании раствора анализируемого вещества через колонку C) на использовании различия коэффициентов распределения отдельных компонентов в анализируемой смеси между двумя несмешивающимися жидкостями D) на избирательной адсорбции (поглощении) отдельных компонентов анализируемой смеси соответствующими адсорбентами E) на использование в качестве неподвижной фазы, различных малолетучих растворителей. 9. При пропускании раствора смеси солей ртути (ІІ) и свинца через колонку с носителем, предварительно пропитанным раствором иодида калия, образуются два окрашенных слоя. По механизму разделения хроматография: A) ионообменная *B) осадочная C) распределительная D) адсорбционная E) газо-жидкостная 10. Важнейший адсорбент в хроматографии: *A) активированный уголь B) N 2 C) CO 2 D) Ar E) O2 11. По механизму разделения хроматография различается на: A) адсорбционная B) распределительная C) ионообменная D) осадочная E) *верно все 12. По форме проведения процесса хроматография подразделяется: A) колоночная B) капиллярная C) бумажная D) тонкослойная E) *верно все 13. По агрегатному состоянию хроматография различается на: A) газовую B) жидкостную C) газо-жидкостную D) жидко-жидкостную E) *верно все 14. Если неподвижная фаза жидкость, то по механизму разделения хроматография: A) адсорбционная B) *распределительная C) ионообменная С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) осадочная E) окислительно-восстановительная 15. Если неподвижная фаза в колонке, то по форме проведения процесса хроматография: A) капиллярная B) плоскостная на бумаге C) тонкослойная D) восходящая E) *колоночная 16. Основной параметр, позволяющий идентифицировать вещества в тонкослойной хроматографии: A) К – коэффициент распределения B) S – площадь пика C) S x - приведенная площадь пика D) * Rf - фактор разделения E) l -длина пробега 17. По агрегатному состоянию хроматографию классифицируют: A) капиллярную, колоночную, бумажную, тонкослойную B) *газовую, жидкостную, газо-жидкостную C) фазовую D) восходящую E) нисходящую 18. Важнейший адсорбент в хроматографии: A) *активированный уголь B) N 2 C) CO 2 D) Ar E) O2 19. Виды ионитов способных к катионному обмену называются: A) элюентом B) *катионитом C) анионитом D) органическим растворителем E) специфическим реактивом 20. Виды ионитов, способных к анионному обмену называются: A) элюентом B) катионитом C) *анионитом D) органическим растворителем E) специфическим реактивом 21. Многократная ТХС (тонкослойная хроматография) это: A) хроматографирование вещества в колонках B) хроматографирование вещества с разными C) *повторное хроматографирование (после сушки пластинки) в той же системе растворителей D) хроматографическое разделение с применением последовательно одной, а затем другой системы растворителей С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) хроматографирование в одной системе растворителей с последующим хроматографированием в другой системе под углом 900 к первоначальному движению 22. Величина Rf определяется: A) расстояние от центра пятна до мини-старта B) расстояние от центра пятна до мини-фронта C) отношение расстояния фронта подвижного растворителя от старта к расстоянию центра пятна от точки старта D) *отношение расстояния центра пятна от точки старта к расстоянию фронта подвижного растворителя от линии старта E) отношение расстояния центра от края пластины к расстоянию фронта подвижного растворителя от линии старта 23. Величина Rf в хроматографии характеризует: A) концентрацию в любых единицах разделяемых соединений B) расстояние от центра пятна до линии C) *относительную скорость передвижения иона в данной системе D) относительное (в %) содержание компонентов разделяемой смеси соединений E) знак и величину заряда разделяемых соединений 24. Чем объяснить тот факт, что в жидкостной хроматографии целесообразнее использовать скорость подвижной фазы значительно меньшую, чем в газожидкостной хроматографии: A) различным устройством хроматографической колонки B) *меньшим коэффициентом диффузии растворенного вещества в жидкости, чем в газе C) разным объемом пробы D) температурой E) разной длиной колонок 25. Подвижный растворитель это: A) очищенные сухие органические растворители B) любые химически чистые растворители C) смесь неполярных растворителей D) смесь полярных растворителей E) *индивидуальный растворитель или смесь (система) растворителей, дающая эффект разделения компонентов смеси 26. Вещества, наиболее часто применяющиеся в качестве сорбентов в ТСХ: A) *окись алюминия B) силикагель C) кизельгур D) крахмал E) гипс 27. На величину Rf влияет: A) *химическая природа веществ, входящих в систему подвижного растворителя B) концентрация растворителя C) качество тонкого слоя D) активность сорбента E) длина пробега подвижного растворителя 28. Цели применения ТХС: A) для идентификации вещества B) *для разделения сложных смесей веществ С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) для количественного анализа компонентов смеси D) для качественного анализа компонентов смеси E) для получения больших количеств индивидуальных веществ 29. Адсорбционная активность сорбента: A) *от химической природы сорбента B) от концентрации сорбента C) от характера активных центров и плотности их разделения на поверхности сорбента D) от пористости и влажности сорбента E) от воздействия УФ-света на сорбент 30. Количественный анализ в ТХС проводится: A) *с помощью замера площадей пятен B) с помощью денситометрического метода C) методом экстракции вещества из раздельных зон D) с помощью гравиметрии E) с помощью объемного метода С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 11. Количественный анализ. Гравиметрия 1. Запись “2,5324 г” указывает, что масса определена с точностью: A) 1 г B) 0,1 г C) 0,01 г D) 0,001 г *E) 0,0001 г 2. В основе гравиметрического анализа лежит: F) точное измерение массы G) использование исходных растворов приблизительной концентрации H) растворы реактивов к анализируемому раствору приливают в избытке I) не имеет места вопрос достижения точки эквивалентности J) *верно все вышеперечисленное 3. Для кристаллических осадков рекомендуемая масса гравиметрической формы в г: F) 0.01 G) 0.1 H) * 0.5 I) 1.0 J) 10.0 4. В гравиметрии масса навески определяется: F) характером исходного анализируемого вещества G) характером вещества осадителя H) *характером осаждаемой формы I) рН среды при осаждении J) температурой прокаливания осадка 5. При определении содержания магния, гравиметрической формой является соединение состава: F) MgNH 4 PO 4 G) * Mg 2 P2 O7 H) Mg (PO 3 ) 2 I) MgHPO 4 J) безразлично 6. Гравиметрическом факторе FFe / Fe O 2 3 2 M Fe 0 ,6994 , величина в знаменателе это: M Fe 2 O 3 A) формула определяемого вещества B) навеска C) осадитель 522 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС *D) формула весовой формы E) осаждаемая форма 7. При гравиметрическом определении магния весовой формой является соединение: MgCl 2 6 H 2 O D) MgNH 4 PO 4 *С) Mg 2 P2 O7 C) Д) Mg ( OH )2 Е) MgO 8. Гравиметрическую форму определения никеля получают с: A) реактивом Ильинского B) концентрированным раствором аммиака C) 8-оксихинолином *D) диметилглиоксимом E) концентрированным раствором калия 9. Наиболее пригодный для гравиметрического определения алюминия метод основанный на осаждении: *A) оксихинолином B) аммиаком C) гидроксидом калия D) фосфатом калия E) гидроксидом натрия 10. При получении осадка BaSO 4 целесообразно использовать в качестве осадителя: A) Ba ( NO 3 )2 B) BaBr 2 *C) BaCl 2 D) Ba ( ClO 4 )2 E) Ba ( CH 3 COO )2 11. При осаждении кальция целесообразно использовать осадитель: A) K 2 C 2 O4 B) Na 2 C 2 O4 C) H 2SO 4 D) HCl *E) ( NH 4 )C 2 O4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 12. Химические титриметрические методы анализа. 1. Число граммов растворенного вещества, содержащееся в 1 мл раствора, называется: F) молярная концентрация G) молярная концентрация эквивалента H) процентное содержание I) *титр J) титр по определяемому веществу 2. Число весовых частей раствовенного вещества в 100 весовых частях раствора называется: F) молярная концентрация G) молярная концентрация эквивалента H) *процентное содержание I) титр J) титр по определяемому веществу 3. Титрованным раствором в аналитической химии называют: F) тот раствор, который титруют G) тот раствор, которым титруют H) любой раствор, используемый в процессе титрования I) *раствор с точно известной концентрацией J) раствор с приблизительно известной концентрацией 4. Точность отсчета по бюретке составляет: F) 1 мл G) 0,5 мл H) 0,1 мл I) 0,05 мл J) *0,02 мл 5. С помощью бюретки отмерен точно 21 мл жидкости, правильно этот объем должен быть записан следующим образом: F) 21 мл G) 21,0 мл H) *21,00 мл I) 21,000 мл J) 21,0000 мл 6. Число, показывающее, сколько молей эквивалента вещества растворено в 1 литре раствора, называется: F) массовой долей G) мольной долей H) молярной концентрацией I) *молярной концентрацией эквивалента J) моляльной концентрацией 7. Число, показывающее, сколько молей вещества растворено в 1 литре раствора, называется: F) массовой долей G) мольной долей H) *молярной концентрацией I) молярной концентрацией эквивалента J) моляльной концентрацией 8. Фактор эквивалентности для H3PO4 может быть равен: 524 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС F) только 1 G) только 1/2 H) только 1/3 I) *1, 1/2, 1/3 в зависимости от уравнения протекающей реакции J) 1, 1/2, 1/3 в зависимости от массы взятой кислоты 9. Способ титрования, при котором титруют растворы, получаемые растворением навески в произвольном объеме воды, называются метод: F) обратного титрования G) замещения H) титрования по остатку I) пипетирования J) *отдельных навесок 10. Способ титрования, при котором титруют отдельные порции раствора, взятые пипеткой из мерной колбы, называются метод: F) обратного титрования G) замещения H) титрования по остатку I) *пипетирования J) отдельных навесок 11. Чему равна молярная концентрация эквивалента 0,05 молярного раствора Al2(SO4)3: F) 0,05 G) 0,1 H) 0,2 I) *0,3 J) 0,5 12. Чему равна молярная концентрация раствора Bi(NO3)3, если молярная концентрация эквивалента этого раствора равна 0,6 моль/л: F) 0,6 G) 0,5 H) 0,4 I) 0,3 J) *0,2 13. До какого объема нужно разбавить 50 мл 2 н раствора HCl, чтобы превратить его в 0,1 нормальный: F) до 200 мл G) до 500 мл H) *до 1000 мл I) до 2 л J) до 5 л 14. Рассчитайте титр раствора, если в 250,0 мл его содержится 10,00 г NaOH: F) 4,00 G) 0,25 H) 25,00 I) *0,0400 J) 0,400 15. Чему равен титр 1н раствора NH4OH: F) 1,0 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС G) 0,5 H) 0,01 I) *0,035 J) 35,0 16. Чему равна молярная концентрация эквивалента H2SO4, содержащего 4,9 г H2SO4 в 1 литре раствора: F) 1,0 G) 0,5 H) *0,1 I) 0,05 J) 0,01 17. Найдите нормальность раствора HCl, если титр его равен 0,003651 г/мл: F) 1,0 G) 0,5 H) *0,1 I) 0,05 J) 0,01 18. Сколько мл 0,0200 н KMnO4 потребуется на титрование 20,00 мл 0,0300 н раствора FeSO4: F) 10,00 G) 20,00 H) *30,00 I) 40,00 J) 50,00 19. Сколько мл 2,00 н раствора HNO3 нужно взять для приготовления 3 литров 0,1000 н раствора: F) 100 мл G) *150 мл H) 200 мл I) 500 мл J) 1000 мл 20. Чему равна молярная концентрация эквивалента 0,05 молярного раствора Al2(SO4)3: F) 0,05 G) 0,1 H) 0,2 I) *0,3 J) 0,5 21. Чему равна молярная концентрация раствора Bi(NO3)3, если молярная концентрация эквивалента этого раствора равна 0,6 моль/л: F) 0,6 G) 0,5 H) 0,4 I) 0,3 J) *0,2 22. До какого объема нужно разбавить 50 мл 2 н раствора HCl, чтобы превратить его в 0,1 нормальный: F) до 200 мл G) до 500 мл H) *до 1000 мл С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС I) до 2 л J) до 5 л 23. Рассчитайте титр раствора, если в 250,0 мл его содержится 10,00 г NaOH: F) 4,00 G) 0,25 H) 25,00 I) *0,0400 J) 0,400 24. Чему равен титр 1н раствора NH4OH: F) 1,0 G) 0,5 H) 0,01 I) *0,035 J) 35,0 25. Чему равна молярная концентрация эквивалента H2SO4, содержащего 4,9 г H2SO4 в 1 литре раствора: F) 1,0 G) 0,5 H) *0,1 I) 0,05 J) 0,01 26. Найдите нормальность раствора HCl, если титр его равен 0,003651 г/мл: F) 1,0 G) 0,5 H) *0,1 I) 0,05 J) 0,01 27. Сколько мл 0,0200 н KMnO4 потребуется на титрование 20,00 мл 0,0300 н раствора FeSO4: F) 10,00 G) 20,00 H) *30,00 I) 40,00 J) 50,00 28. Сколько мл 2,00 н раствора HNO3 нужно взять для приготовления 3 литров 0,1000 н раствора: F) 100 мл G) *150 мл H) 200 мл I) 500 мл J) 1000 мл 29. «Индикаторы представляют собой слабые органические кислоты или основания, у которых неионизированные молекулы и ионы имеют различную окраску»,- это основное положение теории индикаторов: F) хромофорной G) *ионной H) хинофенолятной I) координационно-ионной J) всех этих теорий С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 30. «Окраска органических соединений зависит от строения их молекул, и изменяется она от внутримолекулярной перегруппировки, изменяющей строение молекулы»,- это основное положение теории индикаторов: F) *хромофорной G) ионной H) хинофенолятной I) координационно-ионной J) всех этих теорий 31. «В растворе кислотных индикаторов имеется цепь связанных друг с другом равновесий: HInd0 ↔ HInd ↔ H+ + Ind- «,- это основное положение теории индикаторов: A) хромофорной B) ионной C) хинофенолятной D) координационно-ионной E) *ионно-хромофорной 32. Основное уравнение теории индикаторов это: 1 A) I C i Z 2i 2 RT COx ln B) E E 0 nF C Red Cêèñë .ô . Ñîñí .ô . C V Ka k k Cc V c C) * pH pK lg D) ÑH E) a f c 33. Окраска индикатора изменяется не при любом изменении pH, а лишь внутри определенного интервала значений pH, называемого: A) кажущейся константой ионизации индикатора B) показателем титрования C) *интервалом перехода окраски индикатора D) кривой титрования E) скачком титрования 34. Рабочие растворы необходимо стандартизировать в случае, когда вещество является: A) кристаллогидратом *B) неустойчиво при хранении в твердом виде или в растворе C) интенсивно окрашен D) очень малые количества вещества E) очень большие количества вещества 35. Требуется приготовить 100 мл раствора Na 2 CO 3 с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/л, М( Na 2 CO 3 )=106 моль/л. Масса навески в (г) составляет: A) 53 B) 5,3 *C) 0,53 D) 0,053 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) 0,0053 36. Молярная масса эквивалента (г/моль) ортофосфорной кислоты равна: A) 98 B) 49,5 C) 97 D) 82,5 *E) 32,7 37. Найти необходимое количество глюкозы (г) для приготовления раствора массой 500 г с массовой долей равной 5%: A) 2,5 г B) *25 г C) 250 г D) 50 г E) 500 г 38. В 300 мл воды растворим 30 г соли FeSO7 7 H 2 O . Массовая доля соли в полученном растворе равна: A) 3 % B) 30 % C) 50 % D) *9,09 % E) 18 % 39. Молярная концентрация эквивалента (моль/л) раствора, содержащего 2,45г серной кислоты в 500 мл раствора, равна: A) 0,05 B) 0,00005 *C) 0,1 D) 0,5 E) 0,001 40. Молярная масса эквивалента (г/моль) гидроксида натрия равна: *A) 40 B) 56 C) 98 D) 53 E) 49 41. Требуется приготовить растворы стандартов. Относительная ошибка взвешивания будет наименьшей в случае: *A) M( Na 2 B 4 O 7 10H 2 O) 381,4 г/моль B) M ( NaOH) 40 г/моль C) M (KOH) 56 г/моль С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) M(H 2 C 2 O 4 2H 2 O) 126,8 г/моль E) M( Na 2 CO 3 ) 106 г/моль 42. Молярная концентрация эквивалента раствора HCl , содержащего 0,365 г хлористого водорода в 100 мл раствора равна: A) 0,001 моль/л B) 0,01 моль/л *C) 0,1 моль/л D) 1 моль/л E) 2 моль/л 43. Какова молярная концентрация эквивалента раствора HCl , содержащего 0,365 г хлористого водорода в 100 мл раствора: A) 0,001 моль/л B) 0,01 моль/л C) *0,1 моль/л D) 1 моль/л E) 2 моль/л 44. Сколько H 2 SO 4 должно быть в 100 мл раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/л: A) 4,9г B) *0,49г C) 9,8г D) 0,98г E) 98г 45. Какова масса 100 мл раствора соляной кислоты плотностью 1,025 г/см3: A) 1025 г B) *102,5 г C) 10,25 г D) 1,025 г E) 1,13 г 46. Сколько г KOH содержится в 200 мл его раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/л: A) 56г B) 5,6г C) 0,56г D) *1,12г E) 11,2г 47. Сколько мл 0,1н H 2 SO 4 необходимо взять для приготовления 1 л раствора H 2 SO 4 с концентрацией 0,05н: A) *500мл B) 100мл C) 50мл D) 10мл E) 5мл 48. рН раствора муравьиной кислоты с молярной концентрацией эквивалента равной 0,03 моль/л, а K кты 1,8 10 4 равен: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) 1,15 B) 2,20 C) 3,50 D) 4,50 *E) 2,63 49. Фактор эквивалентности для Н3PO4 в реакции H3PO4 2KOH K 2HPO 4 2H2O равен: A) 1 *B) 1/2 C) 1/3 D) 3 E) 5 50. Фактор эквивалентности для Na 2 CO 3 в реакции Na2CO3 HCl NaHCO3 NaCl равен: *A) 1 B) 1/2 C) 2 D) 4 E) 0 51. При косвенном титровании: A) титрант прибавляют непосредственно к анализируемому раствору *B) к анализируемому раствору добавляют нефиксируемый избыток вспомогательного реагента, а оттитровывают продукт реакции C) к анализируемому раствору добавляют фиксированный избыток вспомогательного титранта и оттитровывают его остаток D) титрант помещают в колбу для титрования, а раствор исследуемого вещества в бюретку E) раствор исследуемого вещества помещают в колбу для титрования, а титрант в бюретку 52. При обратном титровании: A) титрант прибавляют непосредственно к анализируемому раствору B) к анализируемому раствору добавляют нефиксируемый избыток вспомогательного реагента, а оттитровывают продукт реакции *C) к анализируемому раствору добавляют фиксированный избыток вспомогательного реагента и оттитровывают его остаток D) титрант помещают в колбу для титрования, а раствор исследуемого вещества в бюретку E) раствор исследуемого вещества помещают в колбу для титрования, а титрант в бюретку 53. Химический эквивалент вещества в кислотно-основной реакции – эта частица эквивалентная: A) оному атому кислорода B) *одному иону водорода C) одной молярной массе кислорода D) одному электрону E) одной молекуле кислорода 54. Момент эквивалентности в титриметрии, это когда соблюдается соотношение: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) * С Э ( x1 ) V ( x1 ) С Э ( x2 ) V ( x 21 ) m( x1 ) T ( x2 ) M ( x2 ) T ( x1 ) m( x1 ) m( x2 ) C) M ( x2 ) M ( x1 ) D) m( x1 ) T ( x1 ) m( x2 ) T ( x2 ) m( x1 ) V ( x1 ) E) m( x2 ) V ( x2 ) B) 55. Первичными стандартами является: A) *бензойная кислота B) хлороводородная кислота C) серная кислота D) азотная кислота E) все верно 56. Первичные стандарты готовят по: A) способу обратного титрования B) способу прямого титрования C) способу заместительного титрования D) *взятия отдельных навесок E) способу реверсивного титрования 57. Масса навески (г) карбоната натрия, необходимая для приготовления стандартного раствора, объемом 100 мл, титром – 0,005300 г/мл: A) 0,106 B) 0,0053 C) *0,53 D) 0,053 58. Титрантом алкалиметрии является раствор: A) H2C2O4 2H2O B) HCl C) H 2 SO 4 D) Na 2 SO 4 E) * Na 2 CO 3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 59. Титрантом ацидометрии является раствор: A) * H 2C2O4 2H 2O B) Na 2C2O4 C) ( NH)2 C2O4 D) Ca 2C2O4 E) NaHC 4 H4O6 60. Установочное вещество в ацидометрии: A) H2C2O4 2H2O B) C6H5COOH C) H2C4 H4O4 *D) Na2B4O7 10H2O E) KCl 61. Титрантом ацидометрии является раствор: A) * Na 2 CO3 B) Na 2 C 2 O4 C) ( NH ) 2 C 2 O 4 D) Ca 2 C 2 O 4 E) NaHC 4 H 4 O6 62. Титр определяемому веществу определяется по формуле: A) T a V B) * TР / A CЭ ( Р) M Э ( А) 1000 a C) N V Э D) a CЭ M Э М л E) C Э ( Р) C Э ( Р) V ( Р) V ( Р) 63. Фактор эквивалентности для кислотно-основных реакций, это доля реальной частицы эквивалентная: A) одному электрону B) одной молекуле водорода C) одной молекуле кислорода D) *одному иону водорода E) одной молекуле кислоты 64. рН при смешении 100 мл уксусной кислоты СЭ=0,1 моль/л и 10 мл гидроксида натрия СЭ=0,1 моль/л составляет ( рК к ты 4,75 ): A) 3,0 B) 3,4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) 4,75 D) *3,75 E) 5,75 65. Титр хлороводородной кислоты с СЭ=0,1005 моль/л составляет (г/мл): A) 0,005668 B) 0,004668 C) *0,003668 D) 0,002668 E) 0,001668 66. Молярная концентрация эквивалента раствора гидрокарбоната натрия с титром 0,004482г/мл составляет (моль/л): A) 0,010 B) 0,023 C) 0,043 D) *0,053 E) 0,033 67. В качестве первичных стандартов могут выступать вещества: A) KOH B) CaO C) * Na2B4O7 10H2O D) Ba (OH)2 CH3COOH E) 68. Расчетная формула массы навески исходного вещества для приготовления раствора стандарта: A) m( x ) CЭ ( x ) f экв ( x ) V( x ) B) m( x ) T( x ) M Э ( x ) V( x ) C) m( x ) СЭ ( x ) M Э ( x ) f экв ( x ) D) * m( x ) CЭ ( x ) M Э ( x ) V( x ) E) m( x ) СЭ ( x ) Е( x ) f экв ( x ) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 13. Кислотно-основное титрование. 1. Точка нейтральности совпадает с точкой эквивалентности при титровании в водных средах в случае: F) при титровании слабой кислоты сильным основанием G) при титровании слабого основания сильной кислотой H) *при титровании сильной кислоты сильным основанием I) при титровании сильного основания слабой кислотой J) при титровании слабой кислоты слабым основанием 2. Титруется 100 мл раствора хлороводородной кислоты с СЭ =0,1 моль/л раствором гидроксида натрия. РН раствора в начальный момент титрования равен: F) *1 G) 3 H) 7 I) 8 J) 10 3. Титруется 100 мл раствора хлороводородной кислоты с СЭ =0,1 моль/л ратсвором гидроксида натрия. Концентрация ионов водорода в точке эквивалентности равна: F) G) H) I) 10 1 10 3 7 * 10 10 8 10 10 J) 4. Титрование слабой кислоты слабым основанием необходимо производить: F) G) H) I) J) в присутствии метилового оранжевого в присутствии фенолфталеина в присутствии универсального индикатора в присутствии лакмуса красного *нельзя производить 5. При титровании кислоты щелочью фенолфталеин приобрел розовую окраску, концентрация ионов водорода в этот момент равна: F) 10 8 G) *10 H) 10 I) 10 J) 10 9 10 11 12 535 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 6. При титровании щелочи сильной кислотой метиловый оранжевый приобрел красную окраску, концентрация ионов водорода в этот момент равна: A) 10 B) 10 1 2 C) *10 D) 10 E) 10 4 6 7 7. Точка эквивалентности в методе нейтрализации это, когда вещества реагируют: A) массами в соотношении 1:10 B) объемами в соотношении 1:10 C) объемами в соотношении 1:1 D) массами в соотношении 1:1 E) *количествами эквивалентов в соотношении 1:1 8. При титровании кислоты щелочью фенолфталеин приобрел розовую окраску. Концентрация ионов водорода (моль/л) в этот момент: А) 10-8 В) *10-9 С) 10-10 D) 10-7 E) 10-6 9. Интервал значений рН перехода окраски кислотно-основных индикаторов определяется по уравнению: A) pH pK 1 B B) pH CV C T C) pH Ý V T 100 D) pH MÝ E) * pH pK 1 10. При определении концентрации хлороводородной кислоты титрантом является раствор тетрабората натрия, при этом происходит реакция, уравнение которой: A) Na2B4O7 2HCl 2NaCl H2B4O7 B) * Na2B4O7 5H2O 2HCl 2NaCl 4H3BO3 C) Na2B4O7 2HCl 2NaCl 4H3BO3 D) Na2B4O7 H2O 2HCl 2NaCl H3BO3 E) Na2B4O7 H2O 2HCl 2NaCl H2B4O7 11. Метиловый оранжевый при значении рН равном 1,0 имеет окраску: A) бесцветная B) желтая C) *красная С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) красно-оранжевая E) оранжевая 12. В конечной точке титрования в растворах имеется избыток слабой кислоты. Из индикаторных ошибок имеет место: A) водородная B) *кислотная C) гидроксильная D) основная E) ошибок нет 5. При титровании какой кислоты раствором гидроксида натрия точка эквивалентности совпадает с точкой нейтральности? H 3 PO 4 A) B) * HCl C) D) E) H 2 SO 4 CH 3 COOH HCOOH С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 14. Окислительно-восстановительное титрование 1. Титрование рекомендуется осуществлять в присутствии смеси Циммермана-Рейнгарда в случае: A) 9I Cr2O72 14 H 3I 3 7H 2O B) 5C2O24 2MnO 4 16H 2Mn 2 8H 2O 10CO2 *C) D) 5Fe2 MnO 4 8H 5Fe3 Mn 2 4 H 2O SO32 I 2 H 2O SO24 2I 2H H AsO 3 I 3 H 2O H3AsO 4 3I 2H E) 3 2. Чтобы осуществить раздельное титрование нескольких веществ, стандартные потенциалы редокс-пар должны отличаться на: *A) 0,2 В B) 1,0 В C) 0,1 В D) 0,01 В E) 0,02 В 3. Химический эквивалент вещества в ОВР – эта частица данного вещества соответствующая (эквивалентная): F) одному атому кислорода G) одному иону водорода H) одной молярной массе кислорода I) *одному электрону J) одной молекуле кислорода 4. KMnO 4 является одним из сильных окислителей E MnO / Mn2 1,52 В, M KMnO4 158 г / моль . 4 Чему равна молярная масса эквивалента его в кислой среде: F) 158 г/моль G) *31,6 г/моль H) 1,58 г/моль I) 52,6 г/моль J) 5,26 г/моль OH MnO42 . Чему равна 5. В щелочной среде KMnO 4 претерпевает изменения MnO4 e молярная масса эквивалента его в щелочной среде M ( KMnO4 ) 158 г / моль : F) *158 г/моль G) 15,8 г/моль H) 31,6 г/моль 538 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС I) 3,16 г/моль J) 52,6 г/моль 6. Na 2 S 2 O3 - основное вещество, применяемое в иодометрических методах. Чему равна молярная масса эквивалента его в реакции: M ( Na2S2O3 5 H 2O ) 248,19 г / моль 2S 2 O32 J 3 S 4 O62 3J F) G) H) I) J) 124,09 г/моль *248,19 г/моль 24,82 г/моль 2,409 г/моль 24,00 г/моль 7. Чему равна молярная масса эквивалента дихромата калия в редокс-реакции: M ( K 2Cr2O7 ) 294,22 г / моль Cr2O72 14HJ 6e 2Cr3 7H2O F) G) H) I) J) 38,09 г/моль 294,22 г/моль *49,03 г/моль 29,42 г/моль 98,09 г/моль 8. Чему равна масса навески (г) дихромата калия ( M K 2Cr2O7 294,22 г / моль) для приготовления 100 мл раствора его с C Э 0,02 моль / л F) G) H) I) J) 98,06 9,806 0,9806 * 0,09806 0,009806 9. Стандартным потенциалом редокс пары является ЭДС, возникающая при стандартных условиях между данной редокс парой и электродом: F) хингидронным G) каломельным H) хлорсеребрянным I) графитовым J) *нормальным водородным 10. При хроматометрическом определении используется тип индикатора: A) осадительный B) адсорбционный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС C) металлохромный D) *безиндикаторный E) кислотно-основной 11. Титрант метода иодометрии: F) NaCl G) ( NH 4 ) 2 C 2 O4 H) KMnO 4 I) * Na 2 S 2 O3 J) Na 2 SO3 12. При определении содержания Fe(II ) перманганатометрией используют защитную смесь Циммермана-Рейнгарда: A) MnSO 4 , NaCl , H 2 SO 4 B) MnSO 4 , H 2 SO 4 , CaCl 2 C) * MnSO 4 , H 3 PO 4 , H 2 SO 4 D) MnSO 4 , H 2 SO 4 , ZnCl 2 E) MnSO 4 , H 3 PO 4 , HCl 13. Хроматометрически чаще всего проводят определение: А) Mg2+ В) Cr3+ С) ClD) *Fe2+ Е) MnO414. Интервал перехода окраски окислительно-восстановительного индикатора вычисляют по формуле: A) E 0Ind 1 B) E 0Ind 0,059 0,059 n 0 , 059 D) E 0Ind n 0 pK Ind lg K Ind E) 15. Раствор тиосульфата натрия не стандартизируют прямым титрованием по бихромату калия вследствие: *C) E 0Ind С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) реакция протекает с низкой скоростью B) нет возможности фиксирования точки эквивалентности C) нет возможности взять точную навеску K 2 Cr2 O7 *D) реакция не может быть выражена одним уравнением E) реакция обратима 16. При титровании Fe( II ) бихроматом калия скачок титрования лежит в интервале значений потенциалов 0,94-1,32В. Для фиксирования точки эквивалентности пригоден индикатор: A) дифениламин E 0 0,76В *B) фенилантрониловая кислота E 0 0,88В C) дифениламиназосульфоновая кислота E 0 0,04В D) нейтральный красный E 0 0,24В E) метиловый синий E 0 0,53В 17. Для стандартизации раствора KMnO 4 используются вещества: Na 2 C 2 O4 *A) B) NaCl C) K 2 Cr2 O7 D) Na 2S2O3 5H 2O E) Na2CO3 18. Титрование раствора KMnO 4 рекомендуется проводить с использованием индикаторов, если его концентрация равна: A) 1,0 B) 0,1 C) 0,05 D) 0,02 *E) 0,01 19. При перманганатометрическом определении перекиси используют: *A) прямое титрование B) обратное титрование C) заместительное титрование D) реверсивное титрование E) комплексонометрическое титрование 20. Верными условиями приготовления стандартного раствора KMnO 4 являются: A) точную навеску KMnO 4 растворяют в определенном объеме воды B) готовят раствор KMnO 4 приблизительной концентрации и сразу после приготовления стандартизируют C) готовят раствор KMnO 4 приблизительной концентрации, кипятят 20-30 мин, охлаждают, фильтруют через бумажный фильтр, затем стандартизируют *D) готовят раствор перманганата калия приблизительной концентрации и через 7-10 дней отфильтровав, стандартизируют С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) готовят раствор перманганата калия приблизительной концентрации и через 1-2 дней отфильтровав, стандартизируют 2 21. Молярная масса эквивалента для H 2 C 2 O4 2 H 2 O в полуреакции C 2 O4 если М( H 2 C 2 O4 2 H 2 O )=126,08 г/моль равна: A) 49,04 B) 31,61 C) 248,19 D) 127 *E) 63,04 2e 2CO2 , 22. Способом приготовления раствора йода для титриметрических целей является: A) использование точной навески йода очищенного возгонкой из смеси его с известью и иодидом калия B) использование точной навески имеющегося в продаже йода C) растворение иода в воде *D) растворение иода в иодиде калия E) растворение иода в водно-спиртовой смеси 23. При иодометрических определениях применяется индикатор: A) метиловый-оранжевый B) фенолфталеин C) универсальный *D) крахмал E) хромат калия 24. Титрантом метода иодометрии является: A) хлорид натрия B) оксалат аммония C) перманганат калия *D) тиосульфат натрия E) сульфит натрия 25. Салициловую кислоту определяют: A) иодометрией *B) броматометрией C) перманганатометрией D) цериметрией E) ванадатометрией 26. Для стандартизации раствора KMnO 4 используются вещества: A) * Na 2 C 2 O4 B) C) D) NaCl K 2 Cr2 O7 Na 2 S 2 O3 5 H 2 O С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС E) Na 4 CO 3 27. Титрование раствора KMnO 4 рекомендуется проводить с использованием индикаторов, если его концентрация равна: A) 1,0 B) 0,1 C) 0,05 D) 0,02 E) *0,01 28. При перманганатометрическом определении перекиси используют: A) *прямое титрование B) обратное титрование C) заместительное титрование D) реверсивное титрование E) безразлично какое 29. Чтобы осуществить раздельное титрование нескольких веществ, стандартные потенциалы редокс-пар должны отличаться на: A) B) C) D) E) *0,2 В 1,0 В 0,1 В 0,01 В 0,02 В С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 15. Осадительное титрование 1. Величина скачка на кривых осадительного титрования не зависит: A) от концентрации титруемого раствора и титранта B) от произведения растворимости продукта реакции C) от температуры раствора D) от ионной силы раствора E) *от выбора индикатора 2. При аргентометрическом титровании по методу Мора используется индикатор: K 2 Cr2 O7 A) K 2 BrO 4 B) * C) PbCrO 4 Ag 2 CrO 4 BaCrO 4 D) E) 3. Из указанных ионов по методу Мора можно определить ионы: A) * Cl , Br , CN B) Cl ,CN , I C) Br ,CN , CNS D) CN , I , CNS 2 E) I ,CNS , S 4. Определение хлоридов по методу Мора нельзя проводить в случае: A) B) при рН>10 при рН<6,5 C) в присутствии катионов H 2 , Pb2 , Ba 2 , Bi 3 3 3 7 2 D) *в присутствии анионов PO4 , AsO4 , S , CO3 , C 2 O4 E) верно все выше перечисленное 5. Индикатор используемый при аргентометрическом титровании по методу Фольгарда: A) B) C) D) E) ( NH 4 )2 Fe ( SO 4 )2 6 H 2 O NH 4 Fe ( SO 4 )2 12 H 2 O * FeSO 4 K 4 [ Fe ( CN )] Fe 2 O3 544 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 6. Для определения хлорид-ионов в достаточно кислых растворах при аргентометрических определениях можно использовать метод: A) метод Мора B) метод Фаянса C) *метод Фольгард D) метод Гей-Люссака E) любой из методов 7. Укажите реакции, используемые при меркуриметрическом титровании: 2 A) * 2Cl Hg2 B) 2Cl Hg 2 HgCl 2 C) 2 Br Hg 2 HgBr 2 D) 2 I Hg 2 HgI 2 Hg2 Cl2 E) Cl Ag AgCl 8. Скачок титрования будет наибольшим у соединения: K 8,3 10 17 *A) S ( AgI) K 5,3 10 13 B) S ( AgBr) K 1,8 10 10 C) S ( AgCl) K S ( AgIO3 ) 3,0 10 8 D) K 10 12 E) S ( Ag2Cr O 4 ) 9. Титрант осадительного титрования: A) NaOH B) HNO 3 C) * AgNO 3 D) Ca (NO 3 ) 2 E) NH 4 NO 3 10. Индикатор аргентометрии по методу Мора: А) флуоресцеин В) *хромат калия С) соли железа (III) D) метиловый оранжевый Е) безиндикаторный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 11. Нельзя проводить аргентометрическое определение хлоридов в присутствии ионов: A) Na B) K C) NO 3 D) CH 3 COO 3 E) * PO 4 12. Какой тип индикатора в осадительном титровании соль железа (III)? A) *металлохромный B) редокс C) адсорбционный D) осадительный E) кислотно-основной 13. К какому типу индикаторов относится флуоресцеин: A) кислотно-основной B) редокс C) осадительный D) металлохромный E) *адсорбционный 14. Титрант метода Фольгарда: A) NaCl B) AgNO 3 *C) KSCN D) I 2 E) Na 2 S 2 O3 15. Точка эквивалентности в осадительном титровании определяется: A) с индикатором B) без индикатора *C) с индикатором, без индикатора D) крахмалом E) с метиловым оранжевым 16. Укажите реакции, используемые при меркурометрическом титровании: 2 *A) 2Cl Hg2 Hg2 Cl2 B) 2Cl Hg 2 HgCl 2 C) 2 Br Hg 2 HgBr 2 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) 2 I Hg 2 HgI 2 E) Cl Ag AgCl 17. Титрант метода Фольгарда: A) NaCl B) AgNO 3 C) * KSCN D) I 2 E) Na 2 S 2 O3 18. Нельзя проводить аргентометрическое определение хлоридов в присутствии ионов: A) Na B) C) K NO3 D) CH 3 COO 3 E) * PO 4 РАЗДЕЛ 16. Комплексонометрическое титрование. 1. Комплексоном І – является: CH2COOH N CH2 CH2COOH CH2 N CH2COOH CH2COOH А) CH2COONa CH2 N CH2 N В) CH2COOH CH2COONa CH2COOH CH2COOH N *С) CH2COOH CH2COOH С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС CH2COOH NH2 D) NH2 CH2COOH NH2 E) 2. Для стандартизации раствора комплексона ІІІ пригодно вещество: A) Na 2 CO 3 B) K 2 Cr2 O7 C) I2 *D) MgSO 4 7 H 2 O CaSO 4 E) 3. Металлохромным индикатором является: *A) мурексид B) метиловый оранжевый C) фенолфталеин D) дифениламин E) универсальный 4. При комплексонометрическом определении магния в присутствии эриохрома черного переход окраски: *A) винно-красная – синяя B) черная – синяя C) желтая-красная-фиолетовая D) винно-красная – оранжевая E) красная фиолетовая 2 2 2 5. Реакцию, происходящую по уравнению Mg H 2V MgV 2 H можно отнести к методам: A) кислотно-основного взаимодействия *B) комплексообразования C) осаждения D) окисления-восстановления E) гравиметрии 6. При комплексонометрическом определении Mg (II ) фактор эквивалентности для комлексона (II) равен: F) 1/2 G) 1/6 H) *1/1 I) 1/4 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС J) 1/5 7. Эриохром -черный индикатор относится к типу: F) кислотно-основной G) адсорбционный H) *металлохромный I) редокс J) осадительный 8. Трилон «Б» это соединение: F) H 3 G) H 4 H) * Na 2 H 2 NaH 3 J) Na 3 H I) 9. При выводе кривой титрования в комплексонометрии используют индикаторы у которых: F) pН pT G) * pT pM H) pT Ks I) pT lg J) pT E 10. Для стандартизации раствора комплексона ІІІ пригодно вещество: Na 2 CO 3 A) B) C) D) K 2 Cr2 O7 I2 MgSO 4 7 H 2 O * CaSO 4 E) 11. Металлоиндикаторы должны удовлетворять требованиям: A) концентрация индикатора в растворе не должна превышать соотношение C H Ind C Men 10 2 B) *переход окраски в точке эквивалентности должен быть контрастным C) устойчивость соединения индикатора с определяемым металлом должна быть больше, чем устойчивость комплексоната D) используемый индикатор с определяемым должен давать настолько прочный комплекс, что трилон Б не должен вытеснить индикатор E) индикатор должен быть инертным по отношению к определяемым металлам 12. При прямом комплексонометрическом определении магния в присутствии эриохрома черного переход окраски: A) *винно-красная синяя С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) C) D) E) черная синяя желтая-красная-фиолетовая винно-красная-оранжевая красная фиолетовая 13. Трилон «Б» это соединение: A) B) C) D) H 3 H 4 * Na 2 H 2 NaH 3 Na 3 H E) 14. При выводе кривой титрования в комплексонометрии используют индикаторы у которых: A) pН pT B) * pT pM C) pT Ks D) pT lg E) pT E 15. Эриохром -черный индикатор относится к типу: A) кислотно-основной B) адсорбционный C) *металлохромный D) редокс E) осадительный С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 18. Инструментальные методы анализа. 1. Физико-химический метод анализа, основанный на измерении относительного показателя преломления называется: A) нефелометрия B) турбидиметрия C) полярография *D) рефрактометрия E) хроматография 2. Физико-химический метод анализа, основанный на измерении угла вращения плоскости поляризации называется: A) нефелометрия B) турбидиметрия C) полярография D) рефрактометрия E) *флюориметрия 3. Физико-химический метод анализа, основанный на измерении интенсивности светового потока прошедшего через раствор называется: A) нефелометрия B) *турбидиметрия C) полярография D) рефрактометрия E) флюориметрия 4. Физико-химический метод анализа, основанный на измерении интенсивности светового потока прошедшего через раствор называется: A) нефелометрия *B) турбидиметрия C) полярография D) рефрактометрия E) флюориметрия 5. Физико-химический метод анализа, основанный на измерении интенсивности светового потока поглощенного веществом называется: *A) нефелометрия B) турбидиметрия C) полярография D) рефрактометрия E) флюориметрия 6. Связь между величинами Т и Д: *A) T I t / I 0 B) T I 0 / I t C) T æ сh D) T lg I 0 / I t E) T 2 D 7. Уравнение Бугера-Ламберта-Бера: *A) lg I 0 / I t ElC 551 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) T 2 D C) D hC D) D C Э М Э V л 6 E) D C lim Vmin 10 8. Зависимость между интенсивностью окраски раствора и содержанием в этом растворе окрашенного вещества выражается уравнением: ECl A) * I I 0 10 B) I / I 0 10 ECl C) I 0 / I 10 ECl D) I 10 ECh I 0 10 ECl E) 9. Оптическая плотность раствора (D) является очень важной характеристикой окрашенного раствора и вычисляется по формуле: A) B) C) D) E) I0 I I D I0 D I * D lg 0 I I0 D ln I I D log 0 I 10. Физико-химический метод анализа, основанный на измерении интенсивности света определенной длины волны, прошедшей через окрашенный раствор называется: *A) колориметрией B) амперометрией C) полярографией D) потенциометрией E) хроматографией 11. Физико-химические методы отличаются: A) повышенной чувствительностью B) избирательностью C) объективностью D) экспресностью E) *верно все 12. Электромагнитное излучение это: С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС A) тепловое B) рентгеновское C) ультрафиолетовое D) микроволновое E) *верно все 13. Электромагнитное излучение характеризуется: A) скоростью B) частотой волны C) длиной волны D) амплитудой волны E) *верно все 14. Зависимость между интенсивностью окраски раствора и содержанием в нем окрашенного вещества выражается: A) уравнением Ильковича B) законом Вант-Гоффа C) *законом Бугера-Ламберта-Бера D) законом Ома E) уравнением Нернста 15. Спектром поглощения называется: A) графическая зависимость между оптическим поглощением и концентрацией B) *графическая зависимость между оптическим поглощением и длиной волны поглощаемого света C) графическая зависимость между оптическим поглощением и интенсивностью падающего света D) графическая зависимость между молярным поглощением и длиной волны E) графическая зависимость между молярным поглощением и концентрацией 16. Выберите верные выражения для закона Бугера-Ламберта-Бера: I I 0 10 KCL I B) A lg 0 I C) A KCL D) C A / KL A) E) *все выражения верны 17. Физико-химический метод разделения смеси веществ, основанный на различном распределении компонентов смеси между двумя фазами, одна из которых неподвижна, а другая представляет подвижный поток, фильтрующийся через неподвижную фазу, называется: A) гравиметрия B) рефрактометрия C) нефелометрия D) термометрия E) *хроматография 18. Уравнение Бугера-Ламберта-Бера: A) * lg I 0 / I t ElC B) T 2 D C) D hC С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) D C Э М Э V л E) D C li Vmin 10 6 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 19. Оптические методы анализа. 1. Светофильтры в фотоколориметрии необходимы для: A) изучения природы электромагнитного излучения B) изучения вероятности квантовых переходов C) изучения время жизни уровня энергии D) *определения части света в высокоспектральной области E) изучения экспозиции с которой регистрируется спектр 2. В фотоколориметрии нужная область для измерения поглощения: A) 200-300 нм B) *400-700 нм C) 0,78-250 мкм D) 250-500 мкм E) 500-700 мкм 3. Определите величину молярного коэффициента погашения, если значения оптической плотности равны 0,86, толщина кюветы в 1см, а молярная концентрация вещества 0,1моль/л: A) 86 B) *8,6 C) 0,86 D) 0,086 E) 0,1 4. Светофильтры в фотоколориметрии необхоимы для изучения: A) природы электромагнитного излучения B) вероятности квантовых переходов C) время жизни уровня энергии *D) части света в высокоспектральной области E) экспозиции с которой регистрируется спектр 5. Зависимость между интенсивностью окраски раствора и содержанием в нем окрашенного вещества выражается: A) уравнением Ильковича B) законом Вант-Гоффа C) *законом Бугера-Ламберта-Бера D) законом Ома E) уравнением Нернста 6. Спектром поглощения называется: A) графическая зависимость между оптическим поглощением и концентрацией B) *графическая зависимость между оптическим поглощением и длиной волны поглощаемого света C) графическая зависимость между оптическим поглощением и интенсивностью падающего света D) графическая зависимость между молярным поглощением и длиной волны E) графическая зависимость между молярным поглощением и концентрацией 7. Измеряемый параметр в оптических методах молекулярного анализа: A) потенциал E, В B) сила тока I , мкА C) количество электричества Q, кл 555 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) удельная электропроводность x, ом см 1 E) *оптическая плотность раствора D 8. Спектром поглощения называется графическая зависимость между: *A) спектром поглощения и длиной волны поглощающего света B) потенциалом рабочего электрода – объем титранта C) предельным диффузным током и концентрацией вещества D) потенциалом электрода и концентрацией вещества E) электропроводностью и концентрацией вещества 9. Измеряемый параметр в оптических методах молекулярного анализа: A) потенциал E (В ) B) сила тока I ( мкА) C) количество электричества Q (Кл) D) удельная электропроводность x( ом см 1 ) E) *оптическая плотность раствора D 10. Оптический диапазон в ультрафиолетовой области: A) *200-300 нм B) 380-780 нм C) 0,78-250 мкм D) 800-1000 нм E) 1-100 нм 11. Оптический диапазон в видимой области: A) 200-300 нм B) *380-780 нм C) 0,78-250 мкм D) 800-1000 нм E) 1-100 нм 12. Оптический диапазон в инфракрасной области: A) 200-300 нм B) 380-780 нм C) *0,78-250 мкм D) 800-1000 нм E) 1-100 нм С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 20. Электрохимические методы анализа. 1. В потенциометрии в качестве электрода сравнения используется: A) каломельный B) меркурсульфатный C) ртутный капающий *D) хлорсеребряный E) медный 2. Если полярографирование проводят с одним и тем же капилляром, тогда предельный диффузионный ток вычисляют по формуле: A) I 2KC 1 I KC B) 2 C) * I KC D) I KC2 I K 2C E) 3. При потенциометрическом титровании строят график зависимости: *A) потенциал рабочего электрода - объем титранта B) предельный диффузионный ток – объем титранта C) количество электричества – объем титранта D) электрическая проводимость – объем титранта E) оптическая плотность – объем титранта 4. Для определения рН раствора в качестве индикаторного электрода в потенциометрии используется: A) каломельный B) меркурсульфатный C) ртутный капающий *D) хлорсеребряный E) медный 5. Рабочим электродом в полярографии является: A) сурьмяный *B) ртутный-капающий C) каломельный D) хлорсеребряный E) меркурсульфатный 6. Устранение максимумов в полярографии осуществляют используя: A) крахмал B) электролиты C) неэлектролиты *D) желатин E) воду 7. Фоновые электролиты в полярографии используют для: *A) для увеличения разности потенциалов полуволн B) увеличения высоты волны C) уменьшения высоты волны D) усиления тока заряжения E) увеличения электропроводимости 557 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 8. Вид кулонометрического анализа при котором поддерживается постоянным потенциал рабочего электрода называется: A) кулонометрия при постоянной силе тока *B) кулонометрия при постоянной потенциале C) амперометрия при постоянной силе тока D) амперометрия при постоянной потенциале E) полярография при постоянной силе тока 9. В потенциометрии в качестве электрода сравнения используется: A) каломельный B) меркурсульфатный C) ртутный капающий D) *хлорсеребряный E) медный 10. Для определения количества электричества, прошедшего через раствор в кулонометрии при постоянном токе используют: *A) произведение силы тока на время B) произведение напряжения на время C) обратно пропорциональную зависимость массы от числа электронов D) обратно пропорциональную зависимость массы от времени электролиза E) обратно пропорциональную зависимость массы числу Фарадея 11. Прибор в кулонометрии: A) хроматограф *B) кулонометр C) полярограф D) спектрофотометр E) кондуктометр 12. В кулонометрии измеряют: A) силу тока B) напряжение C) высоту волны *D) количество электричества E) оптическую плотность 13. Метод основанный на измерении разности потенциалов, возникающей между индикаторным и стандартным электродами, называется: A) потенциометрическое титрование B) *потенциометрия C) полярогафия D) кондуктометрия E) кулонометрия 14. При определении точки эквивалентности в потенциометрии строят график зависимости: A) сила тока – объем титранта B) количество электричества – объем титранта C) электропроводимость - объем титранта D) *потенциал - объем титранта E) оптическая плотность - объем титранта 15. Потенциометрически титрование можно проводить: A) по кислотно-основному методу С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС B) окислительно-восстановительному методу C) осадительному методу D) комплексонометрическому методу E) *верно все 16. При потенциометрическом титровании используют индикатор: A) метиловый оранжевый B) фенолфталеин C) эриохром черный D) железо-аммонийные квасцы E) *не используют 17. Качественной характеристикой в вольтамперометрии является: A) предельный диффузионный ток B) *потенциал полуволны C) миграционный ток D) ток заряжения E) нет такой характеристики 18. При введении в раствор фонового электролита устраняется: A) предельный диффузионный ток B) потенциал полуволны C) *миграционный ток D) ток заряжения E) нет такой характеристики 19. Уравнение Ильковича: A) * I d 607nCD 1/ 2 m 2 / 3t 1 / 6 B) I d 607nD1 / 2 m 2 / 3 t 1 / 6 C) I d 607nCm2 / 3 t 1 / 6 D) I d 607nCD1 / 2 m 2 / 3 E) I d 607CD m t 20. Поверхностно-активные вещества в полярографии используются для: A) увеличение высоты волны B) уменьшение высоты волны C) *устранения максимумов на полярограммах D) усиления тока заряжения E) замены фонового электролита 21. При амперометрическом титровании строят график зависимости: A) *сила тока – объем титранта B) количество электричества – объем титранта C) оптическая плотность – концентрация D) рН раствора – объем титранта E) электропроводимость – объем титранта 22. Кулонометрия основана на законах: A) *электролиз B) электропроводность растворов C) сорбция 1/ 2 2/ 3 1/ 6 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) экстракция E) нет правильного ответа 23. Метод, основанный на измерении количества электричества, затраченного на количественное электрохимическое превращение вещества, называется: A) электрохимия B) потенциометрия C) кондуктометрия D) *кулонометрия E) полярография 24. Укажите ошибочные утверждения: масса вещества, прореагировавшего на электроде: A) пропорциональна силе тока B) пропорциональна количеству вещества C) *обратно пропорциональна времени электролиза D) обратно пропорциональна числу электронов, принимающих участие в химической реакции E) обратно пропорционально числу Фарадея 25. Обязательным условием кулонометрии является: A) *протекание электрохимического процесса со 100%-ным выходом по току B) определение веществ, не осаждающихся на электроде C) определение веществ, дающих газообразный продукт реакции D) определение веществ, дающих газо-жидкостный продукт реакции E) определение микроколичеств веществ 26. Определите природы и концентрации веществ, встречаемых в электрохимических реакциях по полярографическим кривым сила тока-потенциал называется: A) колориметрией B) амперометрией C) *полярографией D) потенциометрией E) хроматографией 27. Для устранения в щелочных средах действия кислорода в полярографии используют: A) Na 2 SO4 B) * Na 2 SO3 C) NaNO 3 D) NaCl E) Na 3 PO 4 29. Качественной характеристикой в вольтамперометрии является: A) предельный диффузионный ток B) *потенциал полуволны C) миграционный ток D) ток заряжения E) нет такой характеристики 30. При введении в раствор фонового электролита устраняется: A) предельный диффузионный ток B) потенциал полуволны C) *миграционный ток С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) ток заряжения E) нет такой характеристики 31. Кулонометрия основана на законах: A) *электролиз B) электропроводность растворов C) сорбция D) экстракция E) гидролиз 32. Метод основанный на измерении разности потенциалов, возникающей между индикаторным и стандартным электродами, называется: A) потенциометрическое титрование B) *потенциометрия C) полярогафия D) кондуктометрия E) кулонометрия 33. Определите природы и концентрации веществ, встречаемых в электрохимических реакциях по полярографическим кривым сила тока-потенциал называется: A) колориметрией B) амперометрией C) *полярографией D) Потенциометрией E) хроматографией 34. Реактив необходимый для титрования K 2 Cr 2 O7 кулонометрически: A) * H B) Fe 3 C) OH D) MnO4 E) NO3 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 21. Применение некоторых методов хроматографии в колчественном анализе. 1. Прибор, реагирующий на изменение состава газа на выходе из хроматографа, называется: A) термостат B) ротаметр C) *детектор D) катарометр E) колонка 2. Основной параметр, позволяющий идентифицировать вещества в жидкостной колоночной хроматографии является: A) сила тока B) потенциал *C) время удерживания D) длина пробега E) концентрация ионов в твердой фазе 3. Метод анализа, в котором происходит распределение компонентов анализируемой смеси между газообразной и жидкой фазами называется: A) газо-твердой хроматографией B) бумажной C) тонкослойной *D) газо-жидкостной хроматографией E) жидкостно-жидкостной 4. Метод анализа, в котором происходит распределение компонентов анализируемой смеси между газообразной и жидкой фазами, называется: A) ионообменная хроматография B) бумажная хроматография C) тонкослойная хроматография D) *газо-жидкостная хроматография E) газо-твердая хроматография 5. Вариант жидкостной колончатой хроматографии в которой используется неполярная неподвижная фаза и полярная подвижная фаза называется: A) необратимо-фазовой B) *Обращено-фазовой C) фазовой D) необратимо-избирательной E) обратимо-избирательной 6. Метод анализа, в котором происходит распределение компонентов анализируемой смеси между газообразной и жидкой фазами называется: A) колориметрией B) амперометрией C) полярографией D) потенциометрией E) *газо-жидкостной хроматографией 7. По форму проведения разделения хроматография различается на: A) адсорбционная B) распределительная C) ионообменная 562 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС D) осадочная E) *тонкослойная 8. По механизму проведения процесса хроматография подразделяется: A) колоночная B) капиллярная C) бумажная D) тонкослойная E) *ионообменная 9. По форму проведения разделения хроматография различается на: A) *колоночная B) жидкостную C) газо-жидкостную D) жидко-жидкостную E) распределительная 10. Метод анализа, в котором происходит распределение компонентов анализируемой смеси между газообразной и жидкой фазами, называется: A) ионообменная хроматография B) бумажная хроматография C) тонкослойная хроматография D) *газо-жидкостная хроматография E) газо-твердая хроматография 11. Физико-химический метод разделения смеси веществ, основанный на различном распределении компонентов смеси между двумя фазами, одна из которых неподвижна, а другая представляет подвижный поток, фильтрующийся через неподвижную фазу, называется: A) гравиметрия B) рефрактометрия C) нефелометрия D) термометрия E) *хроматография 12. Нерастворимые твердые полиоснования, в состав которых входят ионогенные группы, способные обменивать содержащиеся в них анионы, называются: A) хроматографы B) молекулярными ситами C) катионитами D) *анионитами E) щелочами 13. Ионообменная хроматография основана: на различной растворимости осадков, образуемыми компонентами анализируемой смеси со специальными реактивами, нанесенными на высокодисперсное вещество *на использовании ионообменных процессов, протекающих между подвижными ионами адсорбента и ионами электролита при пропускании раствора анализируемого вещества через колонку на использовании различия коэффициентов распределения отдельных компонентов в анализируемой смеси между двумя несмешивающимися жидкостями на избирательной адсорбции (поглощении) отдельных компонентов анализируемой смеси соответствующими адсорбентами на использование в качестве неподвижной фазы, различных малолетучих растворителей С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС II. ЗАДАЧИ И ЗАДАНИЯ РАЗДЕЛ 1. Аналитическая химия и химический анализ 1. Предел обнаружения ионов натрия в виде нонагидрата нонацетата цинка-натрия триуранила равен 0,125 мкг в капле объемом 0,05 мл. Чему равно предельное разбавление для данной реакции? (4105 мл/г) 2. Предел обнаружения иона калия гексанитрокобальтатом (III) натрия в отсутствии мешающих ионов составляет 0,025 мг в объеме раствора 0,2 мл. Определить предельное разбавление для этой реакции. (8104 мл/г) 3. Предельное разбавление реакции обнаружения иона калия в виде гексахлорплатината (IV) калия равно 1104 мл/г. Определить предел обнаружения иона калия, если реакция удается в объеме раствора 0,05 мл. (5 мкг) 4. Реакция удается при предельном разбавлении 1105 мл/г в объеме раствора 0,2 мл. Найти предел обнаружения для данной реакции. (2 мкг) 5. Чему равно предельное разбавление и предел обнаружения серы для реакции открытия иона железа (III) тиоцианатом алюминия, если реакция удается с 2 мл раствора, полученного разбавлением 0,1%-ного раствора железа (III) в 1000 раз? (1106 мл/г; 2 мкг) 6. Найти предельно разбавление и предел обнаружения реакции открытия ионов серебра в виде хромата серебра. Реакция получается в капле раствора объемом 0,02 мл, полученного при разбавлении в 25 раз раствора, содержащего 1 г/л серебра. (2,5104 мл/г; 0,8 мкг) 7. Предельная концентрация ионов калия, обнаруживаемая с гидротартратом натрия, равна 110-3 г/мл. Чему равна наименьшая молярная концентрация раствора хлорида калия, в котором ион калия может быть обнаружен данной реакцией? (0,03 моль/л) 8. При обнаружении иона серебра в виде хромата серебра реакция удается с 0,02 мл 0,0004 молярного раствора нитрата серебра. Вычислить предел обнаружения и предельное разбавление для данной реакции. (0,9 мкг; 2,3104 мл/г) 9. Предел обнаружения иона кобальта (II) реакцией с тиомочевиной равен 1,3 мкг в объеме раствора 0,1 мл. Чему равно предельное разбавление для данной реакции? (7,7104 мл/г) 10. Вычислить предел обнаружения ионов меди (II) реакцией с купроном, если предельная концентрация ионов меди 210-6 г/мл, а минимальный объем исследуемого раствора равен 0,05 мл. (0,1 мкг) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 3. Некоторые положения теории растворов электролитов и закона действующих масс, применяемых в аналитической химии. 1. Вычислить ионную силу: а) раствора сульфата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,10 моль/л; б) раствора сульфата цинка с молярной концентрацией эквивалента 0,002 моль/л; раствора фосфата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,060 моль/л. (0,15; 0,004; 0,12) 2. Рассчитать ионную силу раствора, содержащего в 1 л 0,010 моль нитрата бария и 0,10 моль хлорида натрия. (0,13) 3. Рассчитать ионную силу раствора, полученного при смешивании равных объемов 0,10 молярных растворов карбоната аммония, хлорида аммония и аммиака. (0,13) 4. чему равны активности ионов в растворе хлорида бария С(1/2BaCl2) = 0,1 моль/л? (0,02 моль/л; 0,08 моль/л) 5. Рассчитать активность ионов водорода в растворе, полученном при смешивании трех объемов раствора хлороводородной кислоты С(HCl) = 0,010 моль/л и одного объема раствора азотной кислоты С(HNO3)=0,010 моль/л. (0,066 моль/л) 6. Рассчитать рН 0,10 молярного раствора HCl с учетом и без учета коэффициента активности. (1,08; 1,00) 7. Рассчитать рН: а) 0,36%-ного раствора HCl; б) 0,33-ного раствора азотной кислоты. (1,09; 1,35) 8. Чему равен рН раствора, содержащего 4,0 г гидроксида натрия в 200 мл раствора? (13,62) 9. Рассчитать рН: а) 0,6%-ного; б) 0,16%-ного растворов гидроксида натрия. (13,08; 12,52) 10. рН раствора азотной кислоты равен 4,0. Чему равны активности ионов Н 3О+ и ОН-? (110-4 моль/л; 110-10 моль/л) 11. Чему равна активность ионов водорода в растворе, рН которого равен 5,30? (5,010-6 моль/л) 12. Рассчитать активность ионов ОН-, если рН раствора равен 10,57. 13. Как изменится рН 110-5 молярного раствора гидроксида натрия, при добавлении к 1 л его 0,001 моль: а) гидроксида натрия; б) хлороводородной кислоты? Изменением объема пренебречь. (увеличится от 9,0 до 11,0; уменьшится от 9,0 до 3,0) 14. Рассчитать рН раствора, полученного смешиванием равных объемов раствора гидроксида кальция С(1/2Са(ОН)2)=0,01 моль/л и 0,02 молярного раствора азотной кислоты. (2,3) 565 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 4. Гетерогенные равновесия типа “осадок-раствор”. 1. Вычислить KS0 хлорида серебра, если молярная концентрация его насыщенного раствора равна 1,3310-5 моль/л. (1,7710-10 ) 2. Вычислить KS0 сульфата бария, если в 1 л насыщенного раствора при 200С содержится 2,410-3 г соли. (1,110-10) 3. Вычислить KS0 аммоний-магний-фосфата, если в 1 л его насыщенного раствора содержится 8,610-3 г соли. (2,510-13) 4. Вычислить произведение растворимости свежеосажденного гидроксида магния, если в 500 мл его насыщенного раствора содержится 1,5510-2 г этого соединения. (6,010-10) 5. Вычислить KS0 фосфата серебра, если молярная концентрация его насыщенного раствора при 200С равна 4,710-6 моль/л. (1,310-20) 6. Вычислить KS0 фосфата кальция, если в 200 мл его насыщенного раствора содержится 1,4410-7 моль соли. (2,110-29) 7. Сколько граммов сульфата свинца растворится в 100 мл воды при 200С? (3,810-3 г) 8. Чему равны концентрации ионов свинца и иодид-ионов в молях на литр в насыщенном растворе иодида свинца при 200С? (6,510-4 моль/л; 1,310-3 моль/л) 9. Сколько граммов Cu[Fe(CN)6] растворится в 750 мл воды при 200С? (8,110-4 г) 10. Сколько граммов Pb(AsO4)2 растворится в 300 мл воды при 200С? (8,810-6 г) 11. Сколько граммов Sn(OH)4 содержится в 500 мл его насыщенного раствора при 200С? 12. Рассчитать молярную концентрацию ионов Bi3+ и оксалат-ионов в насыщенном растворе Bi2(C2O4)3. (6,510-8 моль/л; 9,810-8 моль/л) 13. Образуется ли осадок сульфата стронция при смешивании равных объемов 0,0005 молярных растворов хлорида стронция и сульфата калия? (осадок не образуется) 14. Будет ли выпадать осадок хлорида свинца, если смешать разные объемы растворов HClсконцентрацией 0,02 моль/л и нитрата свинца с концентрацией С(1/2Pb(NO3)2)=0,02 моль/л? 15. В водном растворе сероводорода концентрация сульфид-ионов равна 1,210-13 моль/л. Образуется ли осадок сульфида свинца при пропускании сероводорода через насыщенный раствор хлорида свинца? (осадок образуется) 16. Смешали равные объемы растворов хлорида стронция и хромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,02 моль/л. будет ли выпадать осадок? (осадок не образуется) 17. Выпадет ли осадок, если к 100 мл раствора PbCl2 с концентрацией С(1/2PbCl2)=0,001 моль/л прибавить 1 мл 0,001 молярного раствора серной кислоты? (осадок не образуется) 18. К 100 мл раствора нитрата серебра с концентрацией 0,05 моль/л прибавили 0,5 мл раствора HCl (=1,020) Будет ли выпадать осадок? (осадок образуется) 19. Какой должна быть молярная концентрация карбонат-ионов, чтобы из насыщенного раствора арсената кобальта (II) выпал осадок СоСО3? (С(СО32-)3,810-5 моль/л) 20. Какой должна быть концентрация ионов С2О42-, чтобы из насыщенного раствора фосфата кальция выпал осадок оксалата кальция? (С(С2О42-)2,710-4 моль/л) 21. Образуется ли осадок арсената кадмия, если смешать 2 мл раствора сульфата кадмия с концентрацией 0,0001 моль/л и 8 мл раствора арсената калия с концентрацией С(1/3K3AsO4)=0,03 моль/л? (осадок образуется) 22. Во сколько раз уменьшится растворимость карбоната кальция, если в его насыщенном растворе растворить карбонат натрия до концентрации 0,01 моль/л? (в 160 раз) 23. Как изменится растворимость сульфата свинца (II), если к 100 мл его насыщенного раствора прибавить 0,348 г сульфата калия? Изменением объема пренебречь. (уменьшится в 160 раз) 566 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 24. Как изменится растворимость хромата серебра, если в его насыщенном растворе растворить нитрат серебра до концентрации 0,01 моль/л? (уменьшится в 5900 раз) 25. Сколько граммов бария находится в 20 мл насыщенного раствора иодата бария, содержащего 0,428 г иодата калия? (4,110-7 г) 26. Как изменится растворимость свежеосажденного гидроксида магния, если к 20 мл его насыщенного раствора, находящегося в равновесии с осадком, прибавить 5 мл 0,5 молярного раствора: а) хлорида магния; б) гидроксида натрия? (уменьшится в 13,7 раза; уменьшится в 8900 раз) 27. Как изменится растворимость аммония-магний-фосфата, если через его насыщенный раствор пропустить газообразный аммиак до достижения концентрации 5,75 моль/л? (уменьшится в 12,6 раз) 28. Во сколько раз уменьшится содержание железа в насыщенном растворе свежеосажденного гидроксида железа (III), если концентрация гидроксид-ионов в этом растворе увеличится от 110-9 до 110-5 моль/л? (в 11012 раз) 29. Как изменится растворимость сульфида висмута (III), если в его насыщенном растворе создать концентрацию сульфид-ионов, равную 110-13моль/л? (уменьшится в 3109 раз) 30. образуется ли осадок сульфида кадмия, если через насыщенный раствор арсената кадмия, содержащий 0,01 моль/л арсенат-ионов, пропустить сероводород до концентрации сульфид-ионов 110-13 моль/л? (осадок образуется) 31. Какую молярную концентрацию фосфат-ионов следует создать в насыщенном растворе фосфата хрома (III), окрашенного в фиолетовый цвет, чтобы в 100 мл этого раствора содержалось 2,610-10г хрома? (210-7моль/л) 32. Как изменится растворимость оксалата кальция, если в его насыщенном растворе растворить KCl до концентрации последнего 0,1 моль/л? (увеличится в 2,6 раза) 33. Рассчитать растворимость сульфата кальция в моль/л и г/л в 0,010 молярном растворе нитрата магния. (9,010-3моль/л; 0,12г/л) 34. Вычислить молярную растворимость иодата бария в 0,1 молярном растворе нитрата калия. (1,210-3моль/л) 35. Вычислить растворимость бромата серебра в растворе, содержащем 0,1 моль/л нитрата калия. (9,810-3 моль/л) 3.36. Как изменится растворимость хромата бария в присутствии ,1 молярного раствора нитрата натрия по сравнению с его растворимостью в воде? (увеличится в 2,7 раза) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 4. Гетерогенные равновесия типа “осадок-раствор”. 1. Определить концентрацию ионов водорода в 0,05 молярном растворе муравьиной кислоты. (310-3 моль/л) 2. Расссчитать концентрацию ионов водорода в 2,0010-3 молярном растворе хлорноватистой кислоты, если степень ее ионизации 3,84%. (7,6810-5 моль/л) 3. Рассчитать степень ионизации в 0,00040 молярном растворе аммиака. (21%) 4. Как изменится степень ионизации муравьиной кислоты, если ее 0,10 молярный раствор разбавить в 100 раз? (увеличится в 10 раз) 5. Определить концентрацию фторид-ионов в растворе фтороводородной кислоты, если степень ионизации равна 24,9%? (2,510-3 моль/л) 6. Рассчитать концентрацию ионов Н3О+ в 0,200 молярном растворе хлорноватистой кислоты. (7,6710-5 моль/л) 7. Рассчитать рН: а) 0,10 молярного раствора уксусной кислоты; б) 0,5 молярного раствора муравьиной кислоты; в) 0,10 молярного раствора азотистой кислоты. (2,88; 2,02; 2,08) 8. Рассчитать рН: а) 0,20 молярного раствора пиридина; б) 0,020 молярного раствора диэтиламина; в) 0,20 молярного раствора метиламина; г) 0,0010 молярного раствора гидразина. (9,24; 11,70; 11,98; 9,49) 9. Рассчитать концентрацию ионов аммония в растворе аммиака с массовой долей 5,25%. (7,310-3 моль/л) 10. Рассчитать рН раствора, содержащего 3,0 г/л ортоборной кислоты. (5,73) 11. Рассчитать константу и степень гидролиза ацетата натрия в 0,100 молярном растворе соли. (5,7510-10; 7,5810-3%) 12. Рассчитать константу и степень гидролиза сульфата аммония в 0,10 молярном растворе соли. (5,710-10; 5,3910-3%) 13. Вычислить рН: а) 0,030 молярного раствора нитрата аммония; б) 0,20 молярного раствора формиата натрия; в) 0,050 молярного раствора хлорида аммония. (5,38; 8,52; 5,27) 14. Рассчитать молярную концентрацию раствора хлорида аммония, имеющего рН 5,20. (7,0102 моль/л) 15. Вычислить концентрацию ионов ОН- и рН0,050 молярного раствора ацетата натрия. (5,3710-6 моль/л; 8,73) 16. Как изменится рН 0,10 молярного раствора формиата натрия, если этот раствор разбавить в 10 раз? (уменьшится на 0,5) 17. Рассчитать степень гидролиза и рН раствора нитрата аммония, содержащего 8,0010-3 г/мл соли. (7,5910-3%; 5,12) 18. Вычислить рН 0,10 молярного раствора карбоната натрия. (11,68) 19. Рассчитать рН 0,050 молярного раствора: а) гидрофосфата натрия; б) дигидрофосфата натрия. (4,68; 9,60) 20. Вычислить рН буферных растворов, в 1,0 л которых содержится: а) 0,10 моль уксусной кислоты и 0,010 моль ацетата натрия; б) 0,10 моль хлорида аммония; в) 0,10 моль аммиака и 0,20 моль нитрата аммония. (3,76; 10,24; 8,94) 21. Рассчитать рН буферных растворов, полученных смешиванием: а) 15 мл 0,50 молярного раствора уксусной кислоты и 25 мл 0,50 молярного раствора ацетата натрия; б) 10 мл 0,050 молярного раствора муравьиной кислоты и 15 мл 0,040 молярного раствора формиата натрия; в) 30 мл 0,30 молярного раствора уксусной кислоты и 50 мл 0,10 молярного раствора ацетата натрия. (4,98; 3,83; 4,50) 568 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 22. Как изменится рН буферной смеси, содержащей в 1 л 0,1 моль аммиака и хлорида аммония, при прибавлении к 1 л её: а) 0,01 моль HCl; б) 0,01 моль NaOH? (уменьшится на 0,09; увеличится на 0,09) 23. Рассчитать отношение молярных концентраций муравьиной кислоты и ее натриевой соли в формиатном буферном растворе, имеющем рН 2,25. (31,6) 24. Сколько граммов ацетата натрия надо прибавить к 5,0 мл 0,10 молярного раствора уксусной кислоты, чтобы получить раствор с рН 5,5? (0,23 г) 25. Сколько мг хлорида аммония надо прибавить к 10 мл 0,10 молярного раствора аммиака, чтобы получить раствор с концентрацией ионов Н3О+, равной 110-9 моль/л? (94 мг) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 6. Окислительно-восстановительные равновесия и их роль в аналитической химии. 1. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал редокс-пары Fe3+/Fe2+ при условии: а) [Fe3+]=[Fe2+]; б) [Fe2+]:[Fe3+]=1:10; в) [Fe2+]=[Fe3+]=10:1. (0,77В; 0,83В; 0,71В) 2. Рассчитать окислительно-восстановительный потенциал раствора, имеющего рН 1 и содержащего перманганат калия и сульфат марганца (III) в равных молярных концентрациях. (1,42В) 3. Как изменится окислительно-восстановительный потенциал раствора, содержащего хлорат и хлорид калия в равных молярных концентрациях, если рН раствора изменить от 5 до 1? (увеличится на 0,24 В) 4. Рассчитать окислительно-восстановительный потенциал системы, полученной при смешивании 80 мл 0,15 молярного раствора сульфата церия (IV) с 20 мл 0,050 молярного раствора сульфата церия (III). (1,79В) 5. Чему равен окислительно-восстановительный потенциал редокс-пары Cr2O72-/2Cr3+ в растворе, полученном смешиванием 100 мл раствора дихромата калия С(K2Cr2O7)=0,10 моль/л, 50 мл хлорида хрома С(CrCl3)=0,10 моль/л и 100 мл раствора серной кислоты С(H2SO4)=0,125 моль/л? (1,21 В) 6. В разбавленном растворе серной кислоты растворили 0,400 г Fe2(SO4)3 и 0,304 г FeSO4, объем раствора довели до 200 мл. Чему равен окислительно-восстановительный потенциал полученной системы? (0,77В) 7. Чему равно отношение молярных концентраций окисленной и восстановленной форм редокспары Со3+/Со2+ в растворе, если окислительно-восстановительный потенциал системы равен 1,87 В? (1:23) 8. Смешаны подкисленные серной кислотой растворы перманганата калия С(KMnO4)=0,1 моль/л и сульфата марганца (II) С(MnSO4)=0,4 моль/л в соотношении 4:1. Чему равен рН полученного раствора, если его окислительно-восстановительный потенциал составляет 1,17В? (3,60) 9. Как изменится потенциал раствора, содержащего FeCl3 и FeCl2 в концентрациях, равных 0,001 моль/л, если ввести в раствор фторид калия до концентрации 1 моль/л, учитывая, что образуется комплексный ион состава FeF63-? (уменьшится на 0,95В) 10. Можно ли в стандартных условиях осуществить реакцию окисления хлорид-ионов ионами церия (IV)? (можно, т.к. Е00) 11. Можно ли в стандартных условиях окислить сульфит-ионы триодид-ионами? (можно, т.к. Е00) 12. Можно ли в стандартных условиях окислить ионы кобальта (II) пероксидом водорода? (нельзя, т.к. Е00) 13. Можно ли в стандартных условиях окислить ионы железа (II) пероксидом водорода? (можно, т.к. Е00) 14. Рассчитать, в каком направлении будет проходить реакция 2Fe3++Sn2+2Fe2++Sn4+, если С(Fe3+)=C(Sn2+)=110-4 моль/л, C(Fe2+)=C(Sn4+)=1 моль/л. (в прямом, т.к. Е00) 15. Рассчитать, в каком направлении будет проходить реакция 5Cr2O72- + 6Mn2+ + 22H+ 10Cr3+ + 6MnO4- + 11H2O если C(Cr2O72-) = C(Mn2+) = C(Cr3+) = C(MnO4-) = 0,1 моль/л и рН раствора равен 2?(в обратном, т.к. Е00) 16. Рассчитать константу равновесия реакции: Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+ (1,01021) 17. Рассчитать константу равновесия реакции: Sn2+ + 2Cl4+ Sn4+ + 2Cl3+. (7,91053) 18. Рассчитать константу равновесия реакции: 2I- + H2O2 + 2H+ I2 + 2H2O.(3,01019) 570 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 7. Равновесия комплексообразования и их роль в аналитической химии. 1. Рассчитать равновесие концентрации ионов серебра (I) и тиосульфат-ионов в 0,10 молярном растворе комплексного иона [Ag(S2O3)]-. (1,210-5 моль/л; 1,210-5 моль/л) 2. Чему равны равновесные концентрации аммиака и ионов золота (I) в растворе комплексного иона [Au(NH3)2]+ с концентрацией 1,0 моль/л? (1,210-9 моль/л; 6,310-10 моль/л) 3. Рассчитать равновесные концентрации ионов ртути (II) и сульфат-ионов в 0,10 молярном растворе Na4[Hg(SO3)3]. (1,410-7 моль/л; 4,210-7 моль/л) 4. Рассчитать равновесные концентрации ионов свинца (II) и иодид-ионов в 1,0 молярном растворе K2[PbI4]. ( 0,54 моль/л; 0,22 моль/л) 5. Рассчитать равновесные концентрации ионов никеля (II) и цианид-ионов в 0,50 молярном растворе комплексного иона [Ni(CN)5]3-. (2,110-6 моль/л; 1,010-5 моль/л) 6. Чему равны равновесные концентрации ионов железа (II) и цианид-ионов в 1,0 молярном растворе K4[Fe(CN)6]? (1,110-6 моль/л; 6,910-6 моль/л) 7. Вычислить величину константы устойчивости комплексного иона [Ag(NH3)2]+, в 1,0 молярном растворе этого иона равновесные концентрации комплексообразователя и лиганда соответственно равны 0,0025 моль/л и 0,0049 моль/л. (1,7107) 8. Вычислить величину константы устойчивости комплексного иона [Co(NH3)6]3+, если в 0,10 молярном растворе этого иона равновесные концентрации ионов Со3+ и аммиака равны 1,510-6 и 9,010-6 моль/л соответственно. (1,310-35) 9. Чему равна равновесная концентрация ионов ртути (II) в 0,10 молярном растворе комплексного иона [HgBr4]2- с концентрацией бромид-ионов 0,50 моль/л? (1,610-21 моль/л) 10. Рассчитать равновесную концентрацию ионов висмута (III) в растворе комплексного иона [BiI6]3- с концентрацией 0,10 моль/л, содержащем избыток лигандов С(I-)=0,10 моль. (7,910-15 моль/л) 11. Рассчитать равновесную концентрацию ионов алюминия (III) в растворе комплексного иона [AlF6]3- с концентрацией 1,0 моль/л, содержащем избыток лигандов С(F-)=0,010 моль/л. (2,110-9 моль/л) 12. Чему равна равновесная концентрация катионов алюминия (III) в 1,0 молярном растворе [Al(OH)4]-, имеющем рН 11? (110-21 моль/л) 13. Как изменится равновесная концентрация ионов цинка (II) в 1 молярном растворе [Zn(OH)4]2-, если рН раствора увеличить от 11 до 12? (уменьшится в 10000 раз) 14. Рассчитать равновесную концентрацию ионов олова (IV) в 0,1 молярном растворе [Sn(OH)6]2при рН 9. Как изменится концентрация этих ионов при уменьшении раствора до 7? (110-34 моль/л; увеличится в 11012 раз) 15. образуется ли осадок иодида серебра, если к 2 мл 2 молярного раствора [Ag(NH3)2]NO3 прибавить равный объем 1 молярного раствора иодида натрия? (осадок образуется) 16. Образуется ли осадок хлорида свинца, если 0,20 молярному раствору Na2[Pb(CH3COO)4] прибавить равный объем 0,1 молярного раствора хлороводородной кислоты? (осадок не образуется) 17. Образуется ли осадок хромата серебра, если к 2 мл 2молярного раствора [Ag(NH3)2]NO3 прибавить равный объем 1 молярного раствора хромата калия? (осадок образуется) 18. Смешаны равные объемы 1,0 молярных растворов K3[FeF6], KF, K3PO4. Образуется ли осадок Fe3(PO4)2? (осадок образуется) 19. К 20 мл 1 молярного раствора K2[Zn(OH)4], имеющего рН 12, прибавили 0,164 г твердого фосфата натрия. Выпадет ли осадок Zn3(PO4)2? (осадок образуется) 571 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 20. Смешали равные объемы 1 молярного раствора Na2[PbI4] и насыщенного раствора хромата бария, находящегося в равновесии с осадком. Образуется ли осадок хромата свинца? (осадок образуется) 21. Образуется ли осадок сульфата свинца, если к 0,25 мл 2 молярного раствора Na2[PbI4] прилить 0,25 мл насыщенного раствора сульфата кальция, находящегося в равновесии с осадком и 0,050 мл раствора иодида натрия, содержащего 90 г иодида натрия в 100 мл раствора? (осадок не образуется) 22. Какую минимальную концентрацию сульфид-ионов следует создать в растворе [Zn(NH3)4]SO4 с концентрацией 1 моль/л, чтобы образовался осадок сульфида цинка? (4,110-20 моль/л) 23. Какую минимальную концентрацию фосфат-ионов следует создать в растворе Na3[AlF6] c концентрацией 1 моль/л, содержащем избыток фторида натрия в концентрации 0,1 моль/л, чтобы образовался осадок фосфата алюминия? (2,710-4 моль/л) 24. Какой объем раствора аммиака с концентрацией 0,30 моль/л необходим для растворения 66,4 мг хромата серебра? (2,67 мл) 25. Какой объем раствора ЭДТА с концентрацией 0,01 моль/л необходим для растворения 0,233 г сульфата бария (100 мл) 26. Какой объем раствора гидроксида натрия с массовой долей 25,10% необходим для растворения 9,94 г гидроксида свинца? (25,0 мл) С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС РАЗДЕЛ 11. Количественный анализ. Гравиметрия. 1. В растворе, содержащем ионы Cl-, хлор был осажден в виде AgCl, масса которого после высушивания (гравиметрическая или весовая форма) оказалась равной 0,1562 г. Написать уравнение реакции и вычислить содержание Cl- (г) в анализируемом растворе. Ответ: 0,0386. 2. Вычислить содержание (г) железа в образце FeCO3 в виде FeO, если путем растворения, окисления, осаждения и прокаливания получено 1,0000 г гравиметрической формы – оксида Fe(III). Ответ: 0,8998 г. 3. Кусочек серебряной монеты массой 0,20000 г после растворения дает с избытком хлорида натрия осадок хлорида серебра массой 0,2393 г. Сколько серебра в монете (в %)? Вычислить ошибку анализа, если теоретическое содержание серебра должно быть 90,00 %. Ответ: 90,10%. 4. Вычислите содержание (в %) гигроскопической влаги в NaCl, если навеска образца 0,6416 г после высушивания уменьшилась до 0,4930 г. Ответ: 23,20%. 5. При анализа навески аппатита в 0,1112 г было получено 0,9926 г осадка (NH4)3PO412MoO3. Вычислить процентное содержание фосфора и Р2О5 в этой пробе. Ответ: 14,75%, 33,78%. 6. Рассчитайте фактор пересчета для определения алюминия, если весовая форма при анализе представляет собой оксид Al2O3. Ответ: 0,5292. 7. Вычислите факторы пересчета при определении фосфора и при определении Р2О5, если прокаленный осадок имеет формулу Mg2P2O7. Ответ: 0,2783; 0,6377. 8. При определении NH4Cl в виде (NH4)2[PtCl6] пользуются эмпирическим фактором 0,2400. Вычислить стехиометрический фактор для этого определения и найти процентное расхождение между обоими факторами. Ответ: 0,2409; 0,4%. 9. При определении фосфора в чугуне осаждают фосфор в виде (NH4)3РО412МоО3, затем осадок растворяют в аммиаке, осаждают молибденовую кислоту раствором ацетат свинца и взвешивают в виде PbMoO4, по весу которого вычисляют содержание фосфора. Вычислить фактор пересчета для Р. Ответ: 0,00703. 10. Какую навеску руда следует брать для анализа на олово, что при умножении массы прокаленного осадка SnO2 (весовая форма) на 100? Найти процентное содержание олова в образце? Ответ: 0,7877 г. 11. При анализе хлорида бария на содержание Cl- взята навеска, численно (в гр) равная половине фактора пересчета, и получен осадок AgCl массой 0,1052 г. Найти процент Cl- в анализируемой соли. Ответ: 21,04%. 12. Для каких из перечисленных весовых форм = Al2O3, AgCl, Ca2C2O4, Fe2O3, BaSO4, MgO, Mg2P2O7= при расчете навески для анализа необходимо брать в качестве оптимальной массу 0,5 г, а для каких – 0,1-0,2 г (учесть структуру осаждаемой формы)? 13. Рассчитать навеску соли FeCl3, содержащую около 30% железа, необходимую для определения железа методом осаждения аммиаком. Ответ: 0,233 г. 14. При определении хлора взвешиванием его в виде AgCl желательно, чтобы осадок его весил 0,4-0,6 г. Какую навеску вещества, содержащего около 15% хлора необходимо взять для такого анализа? Ответ: 0,6-0,1 г. 15. Какой объем (мл) 5%-ного раствора аммиака (с учетом необходимого избытка) надо взять для осаждения алюминия из раствора, содержащего 0,9865 г KAl(SO)212H2O (плотность 5%-го раствора NH3~0,98) Ответ: ~3,3 мл. 16. Какой объем 0,1N раствора AgNO3 требуется для осаждения всего хлора из навески NaCl в 0,05 г? Ответ: 8,6 мл. 573 С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 17. Сколько мл 0,2N раствора BaCl2 требуется для осаждения серы в виде H2SO4 из навески 0,5 г FeS2? Ответ: 83,4 мл. РАЗДЕЛ 18. Инструментальные методы анализа. 1. Оптическая плотность Д исследуемого раствора равна 0,205. Каково пропускание Т этого раствора в %? Ответ: 62,37%. 2. Определите концентрацию Cu2+ (в моль/л и мг/л) если оптическое поглощение раствора аммиаката меди в кювете с h=2 см составляет 0,254, а молярное поглощение Е 423,3. Ответ: 310-4 м/л; 19,2 мг/л. 3. Определите концентрацию рутина (витамина Р) в моль/л и мг/л, если оптическая плотность анализируемого раствора Дх=0,780, а стандартного раствора с концентрацией 6,110-5 м/л, Дст=0,650, измеренных при =258 нм и с одинаковой кюветой. М рутина =610. Ответ: -5 7,3210 м/л; 44,7 мг/л. 4. Навеска стали 0,1 г была растворена в кислоте и объем доведен до 100 мл. Для фотоколориметрии никеля взято 15 мл этого раствора, получен окрашенный раствор и объем доведен до 50 мл. По калибровочному графику было найдено, что содержание никеля в 50 мл фотоколориметрируемого раствора равно 0,123 мг. Вычислить %-ное содержание никеля в стали. Ответ: 8,210-3 %. 5. Значение молярного коэффициента поглощения раствора моносульфосалицилата железа (III) равно 1,6103. Рассчитать содержание железа (в мг) в эталонных растворах, приготовленных в мерных колбах емкостью 100 мл, чтобы оптические плотности Д, измеренные в кюветах 1 см укладывались в интервал значений Д от 0,1 до 1,0. Ответ: 0,35-3,5 мг. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ІІІ. ВОПРОСЫ РУБЕЖНОГО И ИТОГОВОГО КОНТРОЛЯ 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. Применение методов аналитической химии в фармации. Классификация методов качественного химического анализа. Аналитическая классификация катионов и анионов по группам. Характеристика чувствительности и специфичности аналитических реакций. Основные положения теории растворов электролитов, используемые в аналитической химии. Применение ЗДМ в аналитической химии. Константа химического равновесия для реакций в растворах. Применение ЗДМ к равновесиям в системе осадок-насыщенный растворов малорастворимого электролита (растворимость, произведение растворимости, условие образования осадков малорастворимых электролитов). Влияние добавок посторонних сильных электролитов на растворимость малорастворимых электролитов. Протолитические равновесия. Протолитическое равновесие в воде. Характеристика силы слабых кислот и оснований. Константы кислотности и основности. Гидролиз. Константа т степень гидролиза. Вычисление значений рН растворов солей, подвергающихся гидролизу. Буферные системы. Окислительно-восстановительные системы. Окислительно-восстановительные потенциалы (условный, реальный, стандартный, формальный). Условный потенциал химической реакции (ЭДС химической реакции). Направление протекания окислительно-восстановительной реакции в растворе. Влияние концентраций реагентов рН растворов и других факторов на значение потенциалов и направление протекания ОВР; глубина их протекания. Типы комплексных соединений, применяемые в качественном анализе. Равновесия в растворах комплексных соединений. Константы устойчивости и неустойчивости. Типы комплексных соединений, применяемых в качественном анализе. Применение органических реагентов в качественном химическом анализе. Реакции, основанные на образовании комплексных соединений металлов. Важнейшие органические реагенты, применяемые в качественном анализе. Применение экстракции в аналитической химии. Принципы и основные понятия метода жидкостной экстракции. Хроматография. Сущности метода. Классификация хроматографических методов анализа. Адсорбционная хроматография. Тонкослойная хроматография: принцип метода, основные понятия. Техника эксперимента в тонкослойной хроматографии: нанесение пробы, хроматографирование (развитие хроматограммы), расшифровка хроматограммы. Распределительная хроматография. Хроматография на бумаге (бумажная хроматография): сущность метода, хроматографическая бумага, техника эксперимента. Осадочная хроматография. Сущность метода. Классификация способов осадочной хроматографии. Сорбенты. Гравиметрический анализ. Основные понятия. Классификация методов гравиметрического анализа. Метод осаждения. Основные этапы гравиметрического анализа. Ошибки количественного анализа. Принципы их возникновения. Влияние ошибок на правильность и воспроизводимость результата анализа. Оценка правильности и воспроизводимости результата количественного анализа. Статистическая обработка результатов количественного анализа. Титриметрический анализ. Основные понятия. Требования к реакциям, применяемые в титриметрическом анализе. Типовые расчеты в титриметрическом анализе. Типовые расчеты С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. в титриметрическом анализе. Классификация методов титриметричекого анализа. Способы титрования. Метод кислотно-основного титрования. Сущность метода. Индикаторы методы. Ионная, хромоформная и ионно-хромоформная теория индикаторов. Кривые титрования. Ошибки кислотно-основного титрования, их источники, учет устранения. Методы окислительно-восстановительного титрования. Сущность. Классификация метода. Требования к реакциям и условия проведения окислительно-восстановительного титрования. Способы окислительно-восстановительного титрования. Индикаторы. Метод перманганатометрического титрования. Сущность. Титрант. Условия проведения титрования. Определение окислителей и восстановителей. Достоинства и недостатки метода. Метод иодометрического титрования. Сущность. Титрант метода. Индикаторы. Условия проведения иодометрических титрований. Примеры определений. Метод хлориметрического титрования. Сущность. Титрант. Индикаторы. Примеры определений. Метод броматометрического титрования. Сущность и условия проведения броматометрического титрования. Титрант метода. Индикаторы. Примеры определений. Метод дихроматометрического титрования. Сущность. Титрант. Индикаторы. Определение окислителей и восстановителей. Достоинства и недостатки метода. Метод нитритометрического титрования. Сущность. Титрант. Индикаторы. Примеры определений. Метод цериметрического титрования. Сущность. Титрант. Индикаторы. Примеры определений. Достоинства и недостатки метода. Методы осадительного титрования. Сущность. Требования к реакциям, применяемым в методе. Классификация методов. Аргентометрия. Сущность метода, его разновидности. Титрант. Индикаторы. Условия титрования. Примеры определения. Достоинства и недостатки метода. Индикаторы метода осадительного титрования: осадительное, металлохромное, адсорбционное. Механизм действия адсорбционных индикаторов, условия их применения. Меркурометрические титрования. Сущность. Титрант. Индикаторы. Примеры определений. Достоинства и недостатки метода. Методы комплексонометрического титрования. Сущность. Требования к реакциям, применяемым в методе. Классификация методов. Меркуриметрия. Сущность метода. Примеры определений. Комплексонометрия. Комплексоны. Равновесия в водных растворах. ЭДТА. Состав и устойчивость комплексонатов металлов. Кривые комплексонометрического титрования. Принцип действия металлохромных индикаторов. Требования к ним. Интервал перехода окраски индикаторов. Примеры металлохромных индикаторов, их выбор. Применение комплексонометрического титрования. Титрант. Способы комплексонометрического титрования. Ошибки метода. Достоинства метода. Кислотно-основное титрование в неводных средах. Сущность. Классификация растворителей, их свойства. Факторы, определяющие выбор протолитического растворителя. Применение кислотно- основного титрования в неводных средах. Определение слабых кислот, слабых оснований. Примеры определений. Молекулярный спектральный анализ в оптической области спектра. Сущность метода. Принципиальная схема получения спектра поглощения. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. Основные законы светопоглощения. Оптическая плотность (экстинкция), пропускание, связь между ними. Коэффициент поглощения и коэффициент погашения. Колориметрия, фотоколориметрия, спектрофотометрия, их применение (методы стандартных серий, уравнивания окрасок, разбавления). Сущность методов, используемые приборы, достоинства и недостатки методов. Условия фотометрического определения. Фотометрическое титрование. Сущность метода, примеры определений. Спектрофотометрия. Определение концентраций анализируемого вещества (метод градуировочного графика, метод одного стандарта, определение концентрации по молярному и удельному коэффициенту поглащения: метод добавок стандарта). Дифференциальный фотометрический анализ. Погрешности спектрофотометрического анализа. Экстракционно – фотометрический анализ. Фотометрические реакции в экстракционно – фотометрическом анализе. Люминесцентный анализ. Сущность метода. Классификация различных видов люминесценции. Флуоресцентный анализ: природа флуоресценции, основные характеристики и закономерности люминесценции. Количественный флуоресцентный анализ: принцип, условия проведения анализа, способы определения концентрации вещества, применение. Экстракционно – флуоресцентный анализ. Титрование с помощью флуоресцентных индикаторов. Ионообменная хрматография. Сущность метода, иониты. Ионообменные равновесия. Методы ионообменной хроматографии. Применение ионообменной хроматографии ванализе. Газовая хроматография, газо – жидкостная хроматография. Сущность. Понятие о теории метода (параметры удержания; параметры разделения; эффективность колонки; влияние температуры на разделение). Газо – жидкостная хроматография. Принципиальная схема газового хроматографа. Расчет концентрации по показаниям регистратора (метод абсолютной калибровки, метод внутренней нормализации, метод внутреннего стандарта). Высокоэффективная жидкостная хроматография. Сущность метода. Принципиальная схема жидкостного хроматографа. Электрохимические методы анализа: общие понятия, классификация методов. Потенциометрический анализ: принцип метода, определение концентрации вещества в прямой потенциометрии. Ионоселективные электролиты. Применение прямой потенциометрии. Потенциометрическое титрование: принцип, кривые титрования, применение потенциометрического титрования. Кривые. Кондуктометрический анализ (кондуктометрия). Принцип метода, основные понятия. Прямая кондуктометрия (определение концентрации расчетным методом и методом градуировочного графика). Кондуктометрическое титрование. Сущность метода. Кривые титрования. Применение кондуктометрического титрования. Полярографический метод. Сущность метода. Полярограммы, их основные характеристики. Применение полярографии в качественном и количественном анализе. Амперометрическое титрование. Сущность метода. Кривые титрования. Кулонометрический анализ. Кулонометрическое титрование. Сущность метода. Условия проведения титрования. Прямая кулонометрия. Применение кулонометрического титрования. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 61. 62. Понятия о кинетических методах анализа. Радиометрическое титрование. Сущность радиометрического титрования. метода, его применение. Кривые ВОПРОСЫ ПО ЛАБОРАТОРНОМУ ПРАКТИКУМУ 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. Характерные реакции катионов I аналитической группы по кислотно-основной классификации. характерные реакции II аналитической группы по кислотно-основной классификации. Характерные реакции катионов III аналитической группы по кислотно-основной классификации. Характерные реакции катионов IV аналитической группы по кислотно-основной классификации. Характерные реакции катионов V аналитической группы по кислотно-основной классификации. Характерные реакции катионов VI аналитической группы по кислотно-основной классификации. Анализ смеси катионов I аналитической группы. Анализ смеси катионов II аналитической группы. Анализ смеси катионов III аналитической группы. Анализ смеси катионов IV аналитической группы. Анализ смеси катионов V аналитической группы. Анализ смеси катионов VI аналитической группы. Анализ смеси катионов с применением экстракционных методов. Идентификация неорганический и органических веществ методом тонкослойной хроматографии. Характерные реакции анионов: сульфат-, сульфит-, тиосульфат-, сульфид-ионов. Характерные реакции анионов: метаборат-, ортофосфат-, арсенат-, арсенит-ионов. Характерные реакции анионов: оксалат-, карбонат-, ацетат-, бромат-ионов. Характерные реакции анионов: хлорид-, бромид-, иодид-ионов. Характерные реакции анионов: нитрит-, нитрат-, тиоционат-ионов. Анализ смеси анионов дробным методом. Определение массовой доли железа (III) в растворимой соли железа (III) гравиметрическим методом. Определение массы серной кислоты в растворе гравиметрическим методом. Определение массовой доли воды (кристаллизационный) в хлориде барий. Приготовление и стандартизация титрантов в ацидометрии и алкалиметрии. Определение массы аммиака в солях аммония методом кислотно-основного титрования. Определение массы кислот и оснований в растворе методами кислотно-основного титрования. Определение массы натрия гидроксида и натрия карбоната при их совместном присутствии в растворе методами кислотно-основного титравания. Приготовление и стандартизация титрантов в иодометрии. Определение окислителей методом иодометрического титрования. Определение восстановителей методом иодометрического титрования. Приготовления и стандартизация титранта в перманганатометическом титровании. С.Ж.АСФЕНДИЯРОВ АТЫНДАҒЫ ҚАЗАҚ ҰЛТТЫҚ МЕДИЦИНА УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С.Д. АСФЕНДИЯРОВА ДЕПАРТАМЕНТ «ФАРМАЦИЯ» МОДУЛЬ «ФАРМАЦЕВТ-ТОКСИКОЛОГ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. Определение массы пероксида водорода в растворе методом окислительновосстановительного титрования. Определение массы мышьяка (III) в растворе методами окислительно- восстановительного титрования. Определение массы железа (III) в растворе методами окислительно- восстановительного титрования. Определение массовой доли фенолов в образец методом бромометрического титрования. Приготовления и стандартизация титрантов в аргентометрии. Определение массы калия бромида в растворе методом аргентометрии. Определение массы свинца в растворе комплексонометрическим методом. Определения массы кальция и магния при их совместном присутствии методом комплексонометрического титрования. Определение массы железа (III) в растворе фотоэлектроколориметрическим титрованием методом. Определение массы никеля в растворе спектрофотометрическим методом. Определение массы витамина В2 в растворе методом люминесценций. Идентификация летучих компонентов и определение их массовой доли в смесях методами газожидкостной хроматографии. Определение массовой доли первичных ароматических аминов в образце методом потенциометрического титрования. Определение массы тиосульфата натрия в растворе методом кулонометрического титрования. Идентификация и количественное определение ионов в хлориде аммония физическими и химическими методами. Идентификация и количественное определение ионов в иодиде калия физическими и химическими методами. Идентификация и количественное определение ионов в хлориде кальция физическими и химическими методами. Идентификация и количественное определение ионов в сульфате меди (II) физическими и химическими методами. Идентификация и количественное определение ионов в сульфате магния физическими и химическими методами. Идентификация и количественное определение ионов в нитрите серебра физическими и химическими методами.