Муниципальный этап Всероссийской олимпиады школьников по химии При подготовке заданий муниципального этапа были использованы следующие источники информации: Сорокин В.В., Загорский В.В., Свитанько И.В. Задачи химических олимпиад: http://www.chem.msu.su/rus/school/sorokin/welcome.html Примеры заданий с решениями: http://www.chem.msu.su/rus/olimpiad/59/theor09.html http://iumka.ru/himiya/olimpiada/item/10536/ http://him.1september.ru/view_article.php?ID=200802102. Методические основы подготовки к олимпиадам по химии http://lib.repetitors.eu/himiya/159-2010-07-16-04-14-33/2033 8 класс 2015 год ЗАДАНИЯ С РЕШЕНИЯМИ Задача 8-1. Химический элемент X обнаружен на Солнце и в метеоритах, менее 1% Х содержится в минеральных породах на территории всех стран. Его кристаллы построены так же, как кристаллы алмаза и почти такие же хрупкие, как стекло, а его слиток стоит примерно столько же, сколько золотой. X образует с хлором соединение A, в котором 66,17% хлора. Молекулярное соединение A получают при «сгорании» элемента X в хлоре. Оксид B с такой же степенью окисления получают при сильном нагревании элемента X в атмосфере кислорода. При обработке оксида B концентрированным раствором соляной кислоты получают соединение A. 1) Определите элемент Х 2) Сколько электронов у атома элемента X на внешнем слое? 3) Сколько нейтронов в атоме элемента X? 4) Выведите формулу А и рассчитайте его молярную массу. 5) Опишите строение молекулы А. Объясните это строение с точки зрения теории химической связи. 6) Напишите уравнения реакций:– X + Cl2 → X + O2 → 7) Напишите уравнение обработки оксида B концентрированным раствором соляной кислоты 8) Заполните пропуски в цитате: «... этот еще не открытый элемент должен был стать своеобразным «замком», связывающим два типичных неметалла - ... с двумя типичными металлами - ...» ... ». Чья это цитата? Решение: № Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные вопросов формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1 "кристаллы построены так же как и кристаллы алмаза" - значит, то же число валентных электронов, т.е. находится в 4 гр. гл. подгруппе. Значит, формула высшего хлорида ХСl4. 2 у атома элемента на внешнем слое 4 электрона 3 нейтронов в атоме элемента – 73-32=41 (для изотопа 73Ge) 4 Масса хлора в 100 г хлорида = 66,17 г Атомная масса неизвестного элемента =Х Формула высшего хлорида ХСl4 Молярная масса хлорида М = Х + 4 ∙ 35,5 в 100 г - 66,17 г хлора в М - 4 ∙ 35,45 г хлора найдем М =214,599; ⇒Аr=72,5; ⇒Х=Ge (германий), формула А – GeCl4; М =214,4 (214,3) баллы 1б 1б 1б 2б Так как А – молекулярное соединение, подобное соединению углерода, то связь 1 б ковалентная полярная 5 2б пространственная форма - тетраэдр Ge + 2Cl2→ GeCl4 1б Ge + O2 →GeO2 1б GeO2 +4 HCl → GeCl4 +2H2O 1б «... этот еще не открытый элемент должен был стать своеобразным «замком», 1 б связывающим два типичных неметалла – углерод и кремний с двумя типичными металлами – олово и свинец ». Д.И.Менделеев Всего 12 б 6 7 8 Задача 8-2. «Чист ли воздух?» Воздух, загрязненный сероводородом, в течение пяти часов пропускали со скоростью 10 л/с через концентрированный раствор гидроксида натрия, а потом добавили к этому раствору йодную воду до ее обесцвечивания. Выпавший желтый осадок взвесили и установили, что его масса составляет 0,32г. 1) Напишите уравнения реакций сероводорода с гидроксидом натрия, полученного раствора с настойкой иода. 2) Рассчитайте количество и массу сероводорода, учитывая массу выпавшего желтого осадка. 3) Соответствует ли анализируемый воздух санитарным нормам, если предельно допустимая среднесуточная концентрация (ПДКСС) сероводорода в воздухе на уровне 0,008 мг/м3? 4) Какой вывод можно сделать по полученным данным? Решение: Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные Баллы формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1) Составим уравнения реакции: Н2S + 2NaOH = Na2S + 2H2O 1б Na2S + J2 = S↓ + 2NaJ 2) Найдем количество вещества серы: n(S) =0,32г : 32г/моль = 0,01моль n(S) = n(Na2S) = n(H2S) = 0,01моль; 1б 1б 1б m(Н2S) = 0,01г х 34г/моль = 0,34г. 1б 3) Найдем объем воздуха, пропущенного через раствор NaOH: V(воздуха) = 10л/с х 3600 2б с/ч х 5ч = 180м3. Для сравнения полученных данных со значением ПДК СС необходимо перевести их в одинаковую размерность: m(H2S) : V(воздуха) =0,34 х 1000(мг) : 180(м3) = 1,89мг/м3; 2б ⇒нет; 4) Вывод: 1,89мг/м3 > 0,008мг/м3, что значительно выше санитарной нормы, 1б анализируемый воздух является опасным для окружающих. Максимальный балл 10 Задача 8-3. Напишите формулы соединений, названия которых приведены ниже. Все они состоят из двух элементов, один из которых – водород. Если затрудняетесь, напишите хотя бы символ второго элемента, входящего в состав каждого из них. 1) Бромистый водород 2) Сероводород 3) Герман 4) Фосфин 5) Гидрид кальция 6) Силан 7) Арсин 8) Станнан 9) Метан 10) Диборан Решение: 1) HBr; 2) H2S; 3) GeH4; 4) PH3; 5) CaH2; 6) SiH4; 7) AsH3; 8) SnH4; 9) CH4; 10) B2H6 За правильную формулу 1 балл; если верно определен только элемент, то 0,5 балла. Всего максимум 10 баллов. Задача 8-4. Одним из способов записи концентрации растворов является моляльность, выражающаяся в моль/кг. Раствор с моляльностью 1 моль/кг содержит 1 моль растворенного вещества на 1 кг растворителя. 1. Чему равна моляльность раствора, приготовленного из 10 г бромтимолового синего (формула C27H28Br2O5S) и 1,00 л этанола (растворитель, его плотность 797,9 г/л)? 2. Моляльность раствора, приготовленного из той же массы бромтимолового синего и того же объема воды, во много раз ниже. Как это можно объяснить? Решение: M (C27 H 28 Br2O5 S ) 12 27 1 28 80 2 16 5 32 624 г / моль (2 балла) n(C27 H 28 Br2O5 S ) 10г 0.016 моль 624г / моль m(C2 H5OH ) 1л 797,9г / л 0,7979 кг (1 балл) Отсюда моляльность раствора равна: m( раствор) 0,016 моль 0,020 моль / кг (2 балла) 0,7979кг 2. Бромтимоловый синий плохо растворим в воде, и такое его количество растворится лишь частично. (3 балла) (Если ответ связан с отличиями плотности или молярной массы этанола и воды, 1 балл). Всего максимум 8 баллов. Задача 8-5. В 2069 году все химические элементы были переименованы в честь покемонов. Ниже приведены две вырезанные из школьного учебника части новой периодической таблицы. Pc Jo Пичовий Джолтичий Pk El Пикачовий Электрайкий Rc Ma Райчовий Манектричий В учебнике можно найти следующие уравнения реакций: Jo2PkPc4 + 2MaPcJo = Ma2PkPc4 + 2Jo2Pc 2Jo2Pk + PkPc2 = 3Pk + 2Jo2Pc RcPk2 + 3Pc2 = 2PkPc2 + RcPc2 Определите, какое название пока носит каждый из элементов. Ответ приведите в виде двух фрагментов современной таблицы. Восстановите уравнения реакций. Решение: По 0,5 балла за каждый верно определенный элемент (название либо символ). Реакции имеют вид: H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O (1б) 2H2S + SO2 = 3S + 2H2O (1б) SeS2 + 3O2 = SeO2 + 2SO2 (2б) H Li Na Всего максимум 7 баллов. O S Se Муниципальный этап Всероссийской олимпиады школьников по химии 9 класс 2015 год ЗАДАНИЯ С РЕШЕНИЯМИ Задача 9-1. «Химическое отбеливание» Медные и серебряные изделия на воздухе темнеют. Воздух - сложная смесь газов, где, кроме кислорода и азота, есть углекислый газ СО2, пары воды и небольшая примесь сероводорода Н2S. Они вызывают образование на поверхности медных изделий веществ А и В. На поверхности серебряных изделий образуется тонкий слой вещества С. Вещество В и С – это соли одной и той же кислоты. Чтобы удалить черноту, поверхность медного изделия протирают тампоном, смоченным в нашатырном спирте – 5%-ом водном растворе аммиака. Для чистки серебряного изделия его заливают горячим водным раствором карбоната натрия, добавляют гранулы цинка и выдерживают в течение нескольких часов. 1. Определите вещества А, В и С, которые вызывают почернение медных и серебряных изделий. 2. Составьте уравнения реакций образования веществ А, В и С. 3. Напишите уравнения реакций очистки медных и серебряных изделий. 4. Рассчитайте объем 5%-ного водного раствора аммиака (плотность 977г/л), который необходим для химического растворения 0,05кг вещества А. 5. Сколько цинка потребуется для «химического отбеливания» 40см2 поверхности серебряных изделий, если содержание вещества С составляет 0,02г/см2? Решение: Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1) Вещество «А» - CuO; вещество «В» - CuS; вещество «С» - Аg2S. За каждое вещество по 0,5 баллов 2) Составим уравнения реакций образования веществ «А», «В» и»С»: 2Cu + O2 = 2CuO 2Cu + 2Н2S + O2 = 2CuS + 2Н2О 4Аg + 2Н2S + O2 = 2Аg2S + 2Н2О 3)Уравнения реакций очистки медных и серебряных изделий: CuO + 4NH3 + H2O = [Cu(NH3)4](OH)2 Аg2S + Zn + 3Na2CO3 + 4Н2О = 2Ag + Na2[Zn(OH)4] + NaHS + 3NaHCO3 4)Найдем количества веществ «А» - CuO и NH3; массу раствора аммиака и его объем: n(CuO) = 50г : 80г/моль = 0,625моль n(NH3) = 4n(CuO) = 4 х 0,625моль = 2,5моль. Масса аммиака равна: m(NH3) = 2,5моль х 17г/моль = 42,5г. Масса раствора аммиака и его объем: m (раствора) = 42,5г : 0,05 = 850г; V(раствора) = 850г : 977г/л = 0,870л. 5) Рассчитаем массу сульфида серебра: m= 0,02г/см2 х 40см2 = 0,8г. Найдем количества вещества Аg2S и Zn : n(Аg2S) = 0,8г : 248г/моль = 0.003226моль; n(Zn) = 0,003226г/моль; m(Zn) = 0,003226моль х 65г/моль = 0,21г. Максимальный балл Баллы 1,5 0,5 1 1 2 2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 12 Задача 9-2. Теплота образования химического соединения – это тепловой эффект химической реакции образования 1 моль этого вещества из простых веществ, взятых в наиболее устойчивом состоянии при давлении 1,01•105 Па и температуре 25°С. 1. Исходя из этого определения, напишите термохимические уравнения реакций, тепловой эффект которых будет равен теплоте образования газообразного аммиака [Qобр (NH3 (г.))], углекислого газа [Qобр (CO2 (г.))], жидкой воды [Qобр (H2O (ж.))] и мочевины [Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.))]. 2. На основании этих уравнений выведите формулу расчета Qx реакции (Х): NH3 (г.) + CO2 (г.) —> (NH2)2CO (тв.) + H2O (ж.) + Qx, (Х) через теплоты образования участвующих в реакции веществ. 3. Следствием из какого закона является выведенная вами формула? 4. Рассчитайте тепловой эффект реакции (Х), исходя из данных таблицы: Вещество NH3 (г.) (NH2)2CO (тв.) СО2 (г.) H2O (ж.) Qобр, 46,2 кДж/моль 333,2 393,5 285,8 5. Какое количество теплоты выделится при образовании мочевины (уравнение Х), если исходные объемы аммиака и углекислого газа (н.у.) равны соответственно 8,96 и 17,38 л? Выход в реакции считать за 100%. Решение: № Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные баллы вопросов формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1 Запишем термохимические уравнения, тепловые эффекты которых равны соответствующим теплотам образования: 2 1,5H2 (г.) + 0,5N2 (г.) = NH3 (г.) + Qобр (NH3 (г.)), (1) 1б С (гр.) + О2 (г.) = СО2 (г.) + Qобр (CO2 (г.)), (2) 1б N2 (г.) + 2H2 (г.) + С (гр.) + 0,5O2 (г.) = (NH2)2CO (тв.) + Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.)), 1б (3) 1б H2 (г.) + 0,5O2 (г.) = H2O (ж.) + Qобр (H2O (ж.)). (4) Термохимическое уравнение, тепловой эффект которого надо определить: 2NH3 (г.) + CO2 (г.) = (NH2)2CO (тв.) + H2O (ж.) + Qx. (Х) Уравнение (Х) получим, сложив уравнения (3) и (4) и вычтя из этой суммы 3б уравнение (2) и удвоенное уравнение (1): Отсюда 3 4 5 Qx = Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.) + Qобр (H2O (ж.)) – Qобр (CO2 (г.)) – 2Qобр (NH3 (г.)). Это следствие из закона Гесса (определение теплового эффекта реакции через 1б теплоты образования участвующих в реакции веществ). Qx = 333,2 + 285,8 – 393,5 – 2•46,2 = 133,1 кДж. 1б (NH3) = 8,96/22,4 = 0,4 моль; 1б (CO2) = 17,38/22,4 = 0,77 моль. Очевидно, что CO2 дан в избытке, следовательно, расчет надо проводить исходя из 1б количества аммиака. При взаимодействии веществ, данных в условии задачи, выделится 1б Всего 12 б Задача 9-3. Сточные воды химического комбината вполне отвечают санитарным нормам по содержанию азотной кислоты (30 мг/л). Объем промышленных стоков, содержащих азотную кислоту, составляет ежесуточно 75 м3. 1) Рассчитайте массовую долю и молярную концентрацию азотной кислоты в этих стоках (плотность раствора 1 г/мл). 2) Чему равна кислотность раствора азотной кислоты? 3) Сколько азотной кислоты уходит в канализацию с комбината ежесуточно? 4) Какой объем известковой воды, с массовой долей гидроксида кальция 5% (плотность = 1 г/мл), нужно добавить для полной нейтрализации азотной кислоты? Решение: Содержание верного ответа и указания по оцениванию Баллы (допускаются иные формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1) ω(НNO3) = 0,03 г / 1000 г = 3·10-5 или 3·10-3% 1 С = m / М * V; С = 0,03 г /: (63 г/моль *· 1 л) = 4,8·10-4 моль/л 1 -4 2) Кислотность раствора азотной кислоты равна: рН = - lg4,8·10 моль/л; 2 рН = 3,32. 1 3) Вычислим массу раствора кислоты, которая уходит с комбината ежесуточно: m(р-ра) = 75000 дм3 · 1 кг/дм3 = 75000 кг; m(НNO3) = 75000 кг · 3·10-5 = 2,25 кг 1 4) 2HNO3 + Ca(OH)2 = Ca(NO3)2 + 2H2O 1 n(HNO3) = 2,25 : 63 = 0, 0357 Кмоль; n(Са(ОН)2 = 0,01786 Кмоль 1 m(Ca(OH)2) = 0,01786 Кмоль · 74 кг/ Кмоль = 1,322 кг. 1 m(р-ра) = 1,322 кг : 0,05 = 26,433 кг; V(р-ра) = 26,4 л. 1 Все элементы ответа записаны неверно Максимальный балл 0 10 Задача 9-4. Восстановите пропущенные части в уравнениях реакций: 1) ? + H3PO4 = K2HPO4 + 2 H2O 2) 2H2S + SO2 = ? + 2 H2O 3) 2KMnO4 + ? = 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + ? 4) ? + ? = 3 Ca(OH)2 + 2 NH3 5) ? + 3O2 = 2CO2 + 2H2O Ответ запишите в виде полных уравнений реакций. Решение: 1) 2) 3) 4) 5) 2KOH + H3PO4 = K2HPO4 + 2H2O 2H2S + SO2 = 3S + 2 H2O 2KMnO4 + 16HCl = 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2 Ca3N2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2NH3 C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O 1, 2 реакции по 1,5 балла; 3, 4, 5 реакции по 2 балла. Всего максимум 9 баллов. Задача 9-5. На экспериментальном туре олимпиады по химии участникам было выдано 7 неподписанных пробирок, в каждой из которых находился бесцветный водный раствор одного из следующих веществ: ZnCl2, Mg(NO3)2, Al2(SO4)3, NaOH, K3PO4, AgNO3, BaCl2. При этом ни в каких двух пробирках нет одинаковых веществ. При попарном смешении растворов из пробирок 1 и 2, 2 и 3, 3 и 4, 4 и 5, 5 и 6, 6 и 7 видимых изменений не наблюдалось. При смешении растворов из пробирок 7 и 1 выпал осадок. При добавлении небольшого количества водного раствора аммиака помутнение или выпадение осадка наблюдалось во всех пробирках, кроме 1, 2 и 3. 1. Определите, какое вещество находились в каждой из пробирок. 2. Напишите уравнения осуществленных реакций. 3. Для растворов из каких пробирок осадки, выпавшие при добавлении раствора аммиака, растворятся в его избытке? Решение: Так как при действии небольшого количества аммиака осадок не выпал только в пробирках 1, 2 и 3, то в этих пробирках находятся K3PO4, NaOH и BaCl2. Далее, каждое вещество не должно давать осадка с двумя соседними номерами, кроме пробирок 1 и 7. Из этого условия ясно, что в пробирке №7 находится AgNO3. Нитрат серебра не дает осадка с только с Mg(NO3)2, который находится под цифрой 6. Фосфат калия и хлорид бария не дают осадка с NaOH, но дают осадок между собой, значит, NaOH находится в пробирке 2. ZnCl2 и Al2(SO4)3 находятся в пробирках 4 и 5. Фосфат калия дает осадок с обоими из них, а BaCl2 – только с сульфатом алюминия. Значит, в пробирке 1 – K3PO4, в пробирке 3 – BaCl2, ZnCl2 – в пробирке 4, а Al2(SO4)3 – в пробирке 5. 1 – K3PO4 2 – NaOH 3 – BaCl2 4 – ZnCl2 5 – Al2(SO4)3 6 – Mg(NO3)2 7 – AgNO3 За каждое верно определенное вещество по 1 баллу, всего 7 баллов. 2. 3AgNO3 + K3PO4 = Ag3PO4 + 3KNO3 (1 балл) ZnCl2 + 2NH4OH = Zn(OH)2 + 2NH4Cl (0,5 балла) Al2(SO4)3 + 6NH4OH = 2Al(OH)3 + 3(NH4)2SO4 (0,5 балла) Mg(NO3)2 + 2NH4OH = Mg(OH)2 + 2NH4NO3 (0,5 балла) 2AgNO3 + 2NH4OH = Ag2O + 2NH4NO3 + H2O (0,5 балла) 3. 4 и 7 – серебро и цинк образуют растворимые аммиачные комплексы. За указание на пробирки с AgNO3 и ZnCl2 по 0,5 балла, всего 1 балл. Всего максимум 11 баллов. Муниципальный этап Всероссийской олимпиады школьников по химии 10 класс 2015 год ЗАДАНИЯ С РЕШЕНИЯМИ Задача 10--1. Теплота образования химического соединения – это тепловой эффект химической реакции образования 1 моль этого вещества из простых веществ, взятых в наиболее устойчивом состоянии при давлении 1,01•105 Па и температуре 25°С. 1. Исходя из этого определения, напишите термохимические уравнения реакций, тепловой эффект которых будет равен теплоте образования газообразного аммиака [Qобр (NH3 (г.))], углекислого газа [Qобр (CO2 (г.))], жидкой воды [Qобр (H2O (ж.))] и мочевины [Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.))]. 2. На основании этих уравнений выведите формулу расчета Qx реакции (Х): NH3 (г.) + CO2 (г.) —> (NH2)2CO (тв.) + H2O (ж.) + Qx, (Х) через теплоты образования участвующих в реакции веществ. 3. Следствием из какого закона является выведенная вами формула? 4. Рассчитайте тепловой эффект реакции (Х), исходя из данных таблицы: Вещество NH3 (г.) (NH2)2CO (тв.) СО2 (г.) H2O (ж.) Qобр, 46,2 кДж/моль 333,2 393,5 285,8 5. Какое количество теплоты выделится при образовании мочевины (уравнение Х), если исходные объемы аммиака и углекислого газа (н.у.) равны соответственно 8,96 и 17,38 л? Выход в реакции считать за 100%. Решение: № Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные баллы вопросов формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1 Запишем термохимические уравнения, тепловые эффекты которых равны соответствующим теплотам образования: 2 1,5H2 (г.) + 0,5N2 (г.) = NH3 (г.) + Qобр (NH3 (г.)), (1) 1б С (гр.) + О2 (г.) = СО2 (г.) + Qобр (CO2 (г.)), (2) 1б N2 (г.) + 2H2 (г.) + С (гр.) + 0,5O2 (г.) = (NH2)2CO (тв.) + Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.)), 1б (3) 1б H2 (г.) + 0,5O2 (г.) = H2O (ж.) + Qобр (H2O (ж.)). (4) Термохимическое уравнение, тепловой эффект которого надо определить: 2NH3 (г.) + CO2 (г.) = (NH2)2CO (тв.) + H2O (ж.) + Qx. (Х) Уравнение (Х) получим, сложив уравнения (3) и (4) и вычтя из этой суммы 3б уравнение (2) и удвоенное уравнение (1): Отсюда 3 4 5 Qx = Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.) + Qобр (H2O (ж.)) – Qобр (CO2 (г.)) – 2Qобр (NH3 (г.)). Это следствие из закона Гесса (определение теплового эффекта реакции через 1б теплоты образования участвующих в реакции веществ). Qx = 333,2 + 285,8 – 393,5 – 2•46,2 = 133,1 кДж. 1б (NH3) = 8,96/22,4 = 0,4 моль; 1б (CO2) = 17,38/22,4 = 0,77 моль. Очевидно, что CO2 дан в избытке, следовательно, расчет надо проводить исходя из 1б количества аммиака. При взаимодействии веществ, данных в условии задачи, выделится 1б Всего 12 б Задача 10-2. “Азотносеребряная соль AgNO3, известная в практике под именем ляписа (lapis infernalis), получается растворением в азотной кислоте металлического серебра. Если для растворения взято нечистое серебро, то в растворе получается смесь азотномедной и азотносеребряной солей. Если такую смесь испарить досуха, а затем остаток осторожно сплавить до температуры начала каления, то вся азотномедная соль разлагается, а большинство азотносеребряной соли не изменяется. Обрабатывая сплавленную массу водой, извлекают эту последнюю...” (Д.И. Менделеев, “Основы химии”, т.2, стр.303–4, М.,Л., 1947) 1) Напишите уравнения реакций, происходящих при растворении “нечистого серебра” в конц. азотной кислоте и при прокаливании сухого остатка. 2) Определите содержание серебра (массовые доли в %), если для растворения было взято 2,000 г “нечистого серебра”, а масса остатка, полученного в результате прокаливания, составила 3,069 г 3) Определите массу осадка, образующегося при добавлении избытка раствора хлорида натрия к раствору 2,000 г “нечистого серебра” в азотной кислоте. Решение: № Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные баллы вопросов формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1 а) Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2 + H2O 1б б) Cu + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O 1б в) 2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO2 + O2 1б 2 3 Масса серебра в исходном сплаве – х (г), тогда масса меди – (2–х) г. Количество серебра составляет: n Ag = x/108 (моль) и равно количеству образующегося нитрата серебра. Количество меди равно: n Cu = (2–x)/64 (моль) и равно количеству образующегося оксида меди. Тогда масса нитрата серебра равна: 170x/108 = 1,574x (г). Масса оксида меди составляет: 80(2–x)/64 = 2,5 – 1,25х (г). Общая масса сухого остатка после прокаливания равна: m(AgNO3) + m(CuO) = 1,574x + 2,5 –1,25x = 2,5 + 0,324x (г) По условию масса остатка после прокаливания равна 3,069 (г), тогда: 1б 0,5б 0,5б 1б 1б 1б 2,5+ 0,324x = 3,069 0,324x = 0,569 x = 1,756 (г) 1,756: 2 х 100%= 87, 8 (%) NaCl + AgNO3=AgCl + NaNO3 1б 1б 1б Масса хлорида серебра равна: 1,756 :108х143,5 =2,333 (г). 1б Всего 12 б Задача 10-3 Соль А является соединением металла Х, окрашивающем бесцветное пламя газовой горелки в желтый цвет. При нагревании до 300оС А разлагается с образованием хорошо растворимой в воде соли Б. Взаимодействие раствора гидроксида кальция с раствором соли Б или с раствором соли А приводит к выпадению осадка вещества В, которое разлагается при нагревании до 1000оС на газ Г (без запаха) и твердое вещество Д. Пропускание газа Г через раствор соли Б приводит к образованию А. Определите вещества А-Д, напишите уравнения реакций. Решение: Баллы В жёлтый цвет окрашивают пламя газовой горелки соединения натрия. Х — Na. 0,5 балла В — соль кальция, тогда Г — кислотный газообразный оксид, например, СО2 или SO2. Подходит только СО2, т.к. SO2 имеет резкий запах. 1 балл В — СаСО3, 0,5 балла Д — СаО. 0,5 балла Тогда Б — Na2CO3, 0,5 балла а А — NaHCO3. 1 балл Уравнения реакций: 2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2 1 балл NaHCO3 + Ca(OH)2 = CaCO3↓ + NaOH + H2O 2 балла Na2CO3 + Ca(OH)2 = CaCO3↓ + 2NaOH 1 балл CaCO3 = CaO + CO2 1 балл Na2CO3 + CO2 + H2O = 2NaHCO3 1 балл ИТОГО ЗА ЗАДАНИЕ 10 БАЛЛОВ Задача 10-4 В 264 г раствора с массовой долей Hg2(NO3)2, равной 20 %, поместили железные опилки. Через некоторое время массовая доля нитрата ртути (I) в растворе стала равна 6 %. 1. Какая масса ртути получена в результате реакции? 2. Какова массовая доля нитрата железа в полученном растворе? 3. Какой объем заняли бы газообразные продукты разложения полученного нитрата железа, измеренный при температуре 80оС давлении 126 кПа? Решение Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные формулировки ответа, не искажающие его смысла) Hg2(NO3)2 + Fe = Fe(NO3)2 + 2Hg↓ (1) M(Fe(NO3)2 = 180 г/моль; М(Hg) = 201 г/моль; M(Fe) = 56 г/моль; M(Hg2(NO3)2 = 526 г/моль. Найдем массу Hg2(NO3)2 в исходном растворе: m(Hg2(NO3)2) = 0,2·264 = 52,8 (г) Масса раствора в ходе реакции изменяется. Масса раствора увеличивается на массу железа, вступившего в реакцию, и уменьшается на массу ртути, выпадающей в осадок. Пусть Х г железа вступило в реакцию. Найдем массу полученной ртути по уравнению реакции (1): 56 г Fe – 2·201 г Hg X – m1 m1(Hg ) = 7,18X Масса полученного раствора: m(p-pа) = 264 + X – 7,18X = 264 – 6,18X (г) Найдем массу Hg2(NO3)2 в полученном растворе: m(Hg2(NO3)2 ) = 0,06·(264 – 6,18X) = 15,84 – 0,37X Найдем массу Hg2(NO3)2, которая вступила в реакцию: m(Hg2(NO3)2 ) = 52,8 – (15,84 – 0,37Х) = 36,96 + 0,37Х Найдем значение Х по уравнению реакции (1), решая пропорцию: 56 г Fe реагируют с 526 г Hg2(NO3)2 Х – (36,96 + 0,37Х) Х = 4,1; m(Fe) = 4,1 г. Масса полученной ртути равна 29,4 г (7,18 · 4,1) Масса полученного раствора равна 238,7 г (264 – 6,18 · 4,1) Найдем массу полученного нитрата железа(II): 56 г Fe – 180 г Fe(NO3)2 4,1 г –Х Х = 13,18; m(Fe(NO3)2) = 13,18 г. Найдем массовую долю нитрата железа(II) в полученном растворе: ω( Fe(NO3)2 ) = m( Fe(NO3)2 ) : m(p-pа) = 13,18: 238,7 = 0,055 (5,5 %) Запишем уравнение разложения нитрата железа (II) 4Fe(NO3)2 = 2Fe2O3 +8NO2 +O2 Рассчитаем количество вещества образовавшегося нитрата железа (II) и количества веществ газообразных продуктов: Баллы 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 n(Fe(NO3)2) = 13,8/180= 0,0732 моль n(NO2) = 0,1464 моль n(О2) = 0,0183 моль n(общее газов) = 0,1647 моль Выразим значение объема из уравнения универсального газового закона рV=nRT: V= nRT/p произведём расчеты: V= 0,1647*8,31*353/ 126 = 3,83л Все элементы ответа записаны неверно Максимальный балл 2 2 0 16 Задача 10-5 «Проведи мысленный анализ» В склянках без этикеток находятся следующие вещества: сухие нитрат серебра, сульфид натрия, хлорид кальция; порошки серебра и алюминия, а также соляная и концентрированная азотная кислоты. В вашем распоряжении имеются вода, спиртовка и любое количество пробирок. Составьте уравнения реакций и укажите признаки, по которым можно определить каждое из указанных веществ. Количество баллов –10 Ответ: Содержание верного ответа и указания по оцениванию Баллы (допускаются иные формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1) AgNO3 + HCl = AgCl↓ + HNO3 1 Белый осадок 2) CaCl2 + 2AgNO3 = 2AgCl↓ + Ca(NO3)2 1 Белый осадок 3)Na2S + 2HCl = 2NaCl + H2S↑ 1 Газ с запахом тухлых яиц 4) 2Al + 6HCl = 2AlCl3 + 3H2↑ Бесцветный газ, без запаха 1 5) Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2↑ + H2O 3 Бурый газ, с резким запахом 6) Na2S + 4HNO3 = 2NaNO3 + S↓ + 2NO2↑ + 2H2O 3 Желтый осадок Все элементы ответа записаны неверно 0 Максимальный балл 10 Муниципальный этап Всероссийской олимпиады школьников по химии 11 класс 2015 год ЗАДАНИЯ С РЕШЕНИЯМИ Задача 11-1. Теплота образования химического соединения – это тепловой эффект химической реакции образования 1 моль этого вещества из простых веществ, взятых в наиболее устойчивом состоянии при давлении 1,01•105 Па и температуре 25°С. 1. Исходя из этого определения, напишите термохимические уравнения реакций, тепловой эффект которых будет равен теплоте образования газообразного аммиака [Qобр (NH3 (г.))], углекислого газа [Qобр (CO2 (г.))], жидкой воды [Qобр (H2O (ж.))] и мочевины [Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.))]. 2. На основании этих уравнений выведите формулу расчета Qx реакции (Х): NH3 (г.) + CO2 (г.) —> (NH2)2CO (тв.) + H2O (ж.) + Qx, (Х) через теплоты образования участвующих в реакции веществ. 3. Следствием из какого закона является выведенная вами формула? 4. Рассчитайте тепловой эффект реакции (Х), исходя из данных таблицы: Вещество NH3 (г.) (NH2)2CO (тв.) СО2 (г.) H2O (ж.) Qобр, 46,2 кДж/моль 333,2 393,5 285,8 5. Какое количество теплоты выделится при образовании мочевины (уравнение Х), если исходные объемы аммиака и углекислого газа (н.у.) равны соответственно 8,96 и 17,38 л? Выход в реакции считать за 100%. Решение: № Содержание верного ответа и указания по оцениванию (допускаются иные баллы вопросов формулировки ответа, не искажающие его смысла) 1 Запишем термохимические уравнения, тепловые эффекты которых равны соответствующим теплотам образования: 2 1,5H2 (г.) + 0,5N2 (г.) = NH3 (г.) + Qобр (NH3 (г.)), (1) 1б С (гр.) + О2 (г.) = СО2 (г.) + Qобр (CO2 (г.)), (2) 1б N2 (г.) + 2H2 (г.) + С (гр.) + 0,5O2 (г.) = (NH2)2CO (тв.) + Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.)), 1б (3) 1б H2 (г.) + 0,5O2 (г.) = H2O (ж.) + Qобр (H2O (ж.)). (4) Термохимическое уравнение, тепловой эффект которого надо определить: 2NH3 (г.) + CO2 (г.) = (NH2)2CO (тв.) + H2O (ж.) + Qx. (Х) Уравнение (Х) получим, сложив уравнения (3) и (4) и вычтя из этой суммы 3б уравнение (2) и удвоенное уравнение (1): Отсюда 3 4 5 Qx = Qобр (NH2–CO–NH2 (тв.) + Qобр (H2O (ж.)) – Qобр (CO2 (г.)) – 2Qобр (NH3 (г.)). Это следствие из закона Гесса (определение теплового эффекта реакции через 1б теплоты образования участвующих в реакции веществ). Qx = 333,2 + 285,8 – 393,5 – 2•46,2 = 133,1 кДж. 1б (NH3) = 8,96/22,4 = 0,4 моль; 1б (CO2) = 17,38/22,4 = 0,77 моль. Очевидно, что CO2 дан в избытке, следовательно, расчет надо проводить исходя из 1б количества аммиака. При взаимодействии веществ, данных в условии задачи, выделится 1б Всего 12 б Задача 11-2. Смесь массой 20 г, состоящая из метиламина, аминоуксусной кислоты и этилацетата может прореагировать с 4,93 л хлороводорода (н.у.). Эта же смесь массой 40 г может прореагировать с 300 мл 1,4 М раствора гидроксида калия. Вычислите массовые доли веществ в исходной смеси. Решение: Содержание верного ответа и указания по оцениванию Баллы (допускаются иные формулировки ответа, не искажающие его смысла) С хлороводородом реагируют метиламин и аминоуксусная кислота (глицин): 2 CH3NH2 + HCl →[CH3NH3]+Cl–; H2NCH2COOH + HCl → [H3NCH2COOH]+Cl– C гидроксидом калия могут реагировать глицин и этилацетат: 1 H2NCH2COOH + KOH → H2NCH2COOK + H2O; 1 CH3COOC2H5 + KOH → CH3COOK + C2H5OH Количество хлороводорода n(НСl)= 4,93/22,4 = 0,22 (моль), 0,75 Количество гидроксида калия n(КОН)=0,3*1,4 = 0,42 (моль) 0,75 Обозначив за x, y и z количества метиламина, глицина и этилацетата в смеси массой 3 20 г, составим систему из 3 уравнений: 31x + 75y + 88z = 20 x + y = 0,22 2y + 2z = 0,42 , решая которую получим х = 0,1; y = 0,12; z =0,09 Массовые доли метиламина, глицина и этилацетата в смеси: 0,5 ω(CH3NH2) = (31*0,09)/20 = 0,15 (15%) 0,5 ω(H2NCH2COOH) = (75*0,12)/20 = 0,45 (45%) 0,5 ω(CH3COOC2H5) = (88*0,09)/20 = 0,40 (40%) Все элементы ответа записаны неверно Максимальный балл 0 10 Задача 11-3. Для газообразного вещества Х с резким запахом известны следующие превращения: Х + Na → A + ... A + H2O → X + … X + HCl → B B = X + … ( при нагревании) X + O2 → C + H2O X + O2 → D + H2O (реакция в присутствии катализатора) D + O2 → E E + O2 + H2O → F F + P2O5 → G + … X+F→H Н = I + H2O (при нагревании) Назовите соединения A –I, X. Напишите уравнения всех реакций. В ряду соединений J–D–E–G не хватает еще одного соединения J. Назовите его и напишите реакцию получения с использованием только веществ, указанных в задаче. Решение: X — аммиак. A — амид натрия NaNH2, В — хлорид аммония NH4Cl, С — азот N2, D — оксид азота(II) NO, Е — оксид азота(IV) NO2 или N2O4, F — азотная кислота HNO3, G — оксид азота(V) N2O5, H — нитрат аммония NH4NO3, I — оксид азота(I) N2O. 2NH3 + 2Na → 2NaNH2 + H2 NaNH2 + H2O → NH3 + NaOH NH3 + HCl → NH4Cl NH4Cl = NH3 + HCl (при нагревании) 4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6H2O 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O (в присутствии катализатора) 2NO + O2 → 2NO2 4NO2 + O2 + 2H2O → 4HNO3 2HNO3 + P2O5 → N2O5 + 2H3PO3 или 6HNO3 + P2O5 → 3N2O5 + 2H3PO4 NH3 + HNO3 → NH4NO3 NH4NO3 → N2O + 2H2O (при нагревании) В ряду оксидов не хватает оксида азота(III) N2O3, который образуется при охлаждении эквимолярной смеси оксидов азота (II) и (IV): NO + NO2 → N2O3 Оценка задачи: 9 баллов -указаны все неизвестные вещества – 3 балла (0,3 балла за каждую верно определенную формулу) -составлены все уравнения химических реакций – 5,5 баллов (0,5 балла за каждое уравнение) -определен недостающий оксид азота – 0,5 балла Задача 11-4. Современной промышленности часто требуются высокочистые металлы. Есть много способов их очистки, один из которых – метод электрохимического рафинирования. Так, для получения металла X высокой чистоты через водный раствор его сульфата пропускают электрический ток с электродами, сделанными из Х. При пропускании в течение двух часов через этот раствор тока силой 15А на аноде выделилось 89,3г металла Х. 1. Определите металл Х ( известно, что он входит в число «семи металлов древности»). Ответ подтвердите расчётом. 2. Какие минералы, в состав которых входит металл Х, вы знаете? Приведите химические формулы двух из них, а также названия. Если к Х прилить избыток концентрированной серной кислоты, то образуется раствор соли А (реакция 1), добавление к которому NaOH вызывает выпадение осадка Б сине-голубого цвета (реакция 2). Добавляя Б к раствору формальдегида при нагревании, можно получить соединение В (реакция 3), а также вещество Г желтого цвета. В ходе реакции наблюдается изменение окраски раствора с жёлтой до красной. 3. Определите вещества А-Г, напишите упомянутые уравнения реакций и назовите их продукты, если известно, что А, Б , Г содержат Х, а В – нет. 4. С помощью уравнения реакции объясните, почему раствор в реакции 3 краснеет не сразу. Содержание верного ответа и указания по оцениванию Баллы (допускаются иные формулировки ответа, не искажающие его смысла) «Семёрка металлов древности» – это Pb, Fe, Au, Ag, Hg, Cu, Sn. Сульфаты не всех 2 металлов растворимы в воде, т.е. не подвергаются электролизу в растворе. С помощью уравнения Фарадея определим возможное значения молярных массы солей: 2 m = (M*I*t)/(n*F), откуда M = (m*n*F)/(I*t) = (0,0893*96500*n)/(15*3600*2) = 0,0798n При n=1 М=79,8г/моль 2 При n=2 М=159,6г/моль, что соответствует сульфату меди CuSO4 При n=3 M=239,4г/моль, ни один из указанных сульфатов не подходит Таким образом, металл Х – медь. 0,5 Малахит (СuOH)2CO3, халькопирит или медный колчедан СuFeS2, халькозин или медный 1 блеск Cu2S. Реакция 1: Сu + 2H2SO4 (конц.) → CuSO4 + SO2 + H2O. Образуются сульфат меди(II) (А), 0,5 оксид серы(IV) и вода Реакция 2: СuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2 ↓ + Na2SO4. Получается гидроксид меди(II) (Б) 0,5 сине-голубого цвета и сульфат натрия Реакция 3: СН2О + Сu(OH)2 → HCOOH + 2CuOH +H2O (при нагревании). 1 Продукты: HCOOH –муравьиная кислота (В); CuOH - гидроксид меди(I) (Г) жёлтого 0,5 цвета который далее распадается на оксид меди (I) красного цвета и воду: 1 2CuOH → Cu2O + H2O. Этим и объясняется постепенное изменение окраски раствора. Всего 11 Задача 11-5. В пробирках имеются концентрированные растворы следующих кислот: щавелевой, серной, иодоводородной, фосфористой, азотной, муравьиной. 1. Как, не привлекая никаких других реактивов установить содержимое каждой пробирки? 2. Напишите уравнения реакций. 3. Укажите признаки реакций. Решение: Содержание верного ответа и указания по оцениванию Баллы (допускаются иные формулировки ответа, не искажающие его смысла) Концентрированная серная кислота как сильный окислитель будет взаимодействовать с иодоводородной кислотой, проявляющей восстановительные свойства: 8HI + H2SO4 = 4I2↓ + H2S↑ + 4H2O Выпадает коричневый осадок йода и выделяется сероводород с неприятным запахом тухлых яиц. Специфическим свойством муравьиной кислоты является ее способность разлагаться на оксид углерода (II) и воду под действием концентрированной серной кислоты, проявляющей водоотнимающие свойства: 2 1 2 2 H2SO4(к) НСООН →CO + H2O выделяется бесцветный газ с неприятным запахом Концентрированная серная кислота при нагревании отнимает от щавелевой кислоты воду: t0, H2SO4(к) Н2С2О4 → СО2↑ + CO↑ + H2O выделяются бесцветные газы Фосфористая кислота как восстановитель может реагировать с азотной кислотой, являющейся сильным окислителем: H3PO3 + 2HNO3 = H3PO4 + 2NO2↑ + H2O выделяется бурый газ Азотная и серная кислоты, являющиеся сильными окислителями друг с другом не реагируют Все элементы ответа записаны неверно Максимальный балл 1 2 1 1 2 1 2 0 20