Оценка загрязненности сливных вод фосфатами вследствие

1
МАОУ «Гимназия №37 с этно-культурным русским компонентом»
Авиастроительного района г. Казани РТ
Оценка загрязненности сливных вод фосфатами
вследствие использования СМС
Работу выполнила:
Бендюкевич Ксения Глебовна,10 класс
Руководитель:
Бухарова А.В.,
учитель химии I кв.категории
МАОУ «Гимназия №37»
Казань
2014
2
Введение……………………………………………………………………………3
Глава 1. Сведения о синтетических моющих средствах в литературе и
источниках сети интернет………………………………………………………….4
1.1. История появления СМС…………………………………………………….4
1.2. Состав порошков и жидких моющих средств………………………………6
1.2.1. Фосфаты……………………………………………………………….6
1.2.2. Поверхностно-активные вещества (ПАВ)…………………………8
1.2.3. Отбеливатели………………………………………………………….9
1.2.4. Другие компоненты…………………………………………………..9
1.3. Позиция государства по вопросу использования фосфатных СМС ..10
Глава 2. Методика выполнения исследований…………………………………11
2.1. Исследование загрязненности сливных вод после использования твердых и
жидких моющих средств………………………………………...………………..11
2.1.1. Определение рН………………………………………………………11
2.1.2. Фотокалориметрическое определение концентрации фосфатионов……………………………………………………………………………….13
2.1.3. Кондуктометрическое титрование………………………………….16
Глава 3. Результаты исследований и их обсуждение…………………………....19
3.1. Результаты определения рН…………………………………………………..19
3.2. Результаты фотокалориметрического определения фосфатов……………..20
3.3. Результаты кондуктометрического титрования……………………………..22
Заключения и выводы……………………………………………………………...24
Источники информации в литературе и сети Интернет…………………..……..25
Приложения…………………………………………………………………………27
3
Введение
Кто из нас не помнит с детства знакомую сакраментальную фразу:
«Чистота-залог здоровья»? Кажется, все правильно. Однако, вот парадокс – чем
больше мы боремся за эту чистоту, тем слабее наш иммунитет и хуже
состояние здоровья.
Сегодня рынок бытовой химии предлагает нам разнообразные средства для
достижения стерильной чистоты. Покупая стиральный порошок и чистящее
средство, задумываемся ли мы, какова обратная сторона медали? Все мы
убеждены, что если порошки попали в продажу, то они являются для нас
абсолютно безопасными. В борьбе за чистоту мы можем нанести
непоправимый ущерб, как своему здоровью, так и окружающей природе.
В состав современных стиральных порошков входят более 20
компонентов, которые зачастую являются опасными химическими
соединениями: поверхностно-активные вещества (ПАВ), эмульгаторы жиров
(фосфаты), щелочи (фосфаты щелочных металлов, сода) и другие активные
компоненты (химические и оптические отбеливатели), вещества для
связывания ионов магния и кальция (триполифосфат натрия) и отдушки.
Стоит сразу оговориться, что мнения о вреде и пользе чего - либо являются
неоднозначными, исследования противоречивыми, т. к. сами понимаете,
конечная цель производителя – прибыль. Святую правду вам никто не скажет.
Но все же... Ознакомиться с мнениями и фактами, провести собственные
исследования совсем не лишне, для того чтобы сделать выводы лично для себя.
Данная работа является актуальной в связи с ростом ответственного отношения
к окружающей среде и заботой о здоровье своего организма и будущих
поколений.
Цель работы: выявить наиболее безопасный порошок для бытового
использования и для окружающей среды.
Задачи:
1. Ознакомиться с историей синтетических моющих средств.
2. Рассмотреть состав моющих средств, экологическую и биологическую
роль.
3. Оценить загрязненность сливных вод: уровень кислотности, содержание
фосфатов.
4. Получить навыки работы на современном оборудовании и оценка
возможностей применения этих приборов.
4
5. Сформулировать выводы и рекомендации на основании полученных
результатов.
Наше исследование позволяет выявить наиболее безопасный порошок для
бытового использования и для окружающей среды.
Глава 1. Сведения о синтетических моющих средствах в литературе и
источниках сети интернет
1.1. История появления СМС
Стиральный порошок появился сравнительно недавно, в отличие от того
же мыла. В 1876 г. химик Хенкель Фриц на основе силиката натрия получил
первый стиральный порошок и уже через два года он его улучшил в результате
добавления отбеливающей соды. Стиральный порошок приобрел мгновенную
популярность за счет низкой стоимости, а главное эффективности.
Во время Первой Мировой войны резко увеличилась потребность в
моющих и чистящих средствах, в том числе и в стиральном порошке, но сырья
не хватало. Тогда немецкие химики вновь совершили чудо, в 1916 г. Понтер
изобрел стиральный порошок на синтетической основе. Это моющее средство
планировали использовать в производстве и даже не предполагали, что его
станут использовать в домах. Но в 1933 году компания "Procter & Gamble"
произвела фурор в Америке благодаря синтетическому стиральному порошку
"Dreft". [25]
Резкий скачок в производстве стирального порошка пришелся на 2010 год,
наступило активное развитие этой отрасли. Только в России было произведено
почти миллион тонн различных стиральных порошков. Так же в 2000х годах
начали производить «жидкий стиральный порошок».
По некоторым данным в России первый синтетический стиральный
порошок появился на витринах магазинов в 1953 г и носил название
«Новость». Его производство было налажено на Казанском химическом
комбинате, а спрос на данный стиральный порошок побил все рекорды. Так как
речь идет о нашем городе, мы ознакомились с историей завода.
В 1855 году московские фабриканты братья Крестовниковы организовали
строительство стеариново-свечного завода на Екатеринской улице (ныне улица
Габдуллы Тукая). Автором проекта завода был профессор, заведующий
кафедрой технологии Казанского университета, М. Я. Киттары. В 1856 году
5
завод начинает выпускать твёрдое кусковое мыл. К 1914 году на долю фабрики
приходилось лишь двенадцатая часть всего российского производства мыла.
Из-за дефицита сырья во время Первой мировой войны предприятие было
вынуждено переориентировать основные мощности на производство мыла,
которое к 1916 году достигло 770 тысяч пудов, увеличившись в 1,5 раза по
сравнению с довоенными годами.
С января 1919 года он стал называться «Государственный мыловаренный и
свечной завод № 1 бывший братьев Крестовниковых».
После Гражданской войны завод находился в крайне тяжёлом положении.
В 1921 году рабочим удалось выпустить 830 тонн мыла — 5,4 % от довоенного
уровня. В 1922 году заводу присвоили имя революционера М.Вахитова, он
получил название «Государственный мыловаренный, свечной и химический
завод № 1 имени Мулла-Нур Вахитова».
В 1926 году на нём был расширен ассортимент туалетного мыла, а также
начато производство стиральных порошков (в упаковках по 400 г под маркой
«Блеск»). В 1957 году комбинат начал выпуск стирального порошка «Новость»
(сырьём для производства служил кашалотовый жир), а в 1963 году —
стирального порошка «Волга» (первое синтетическое моющее средство из
нефтехимического сырья). После сокращения объёмов китобойного промысла в
СССР комбинат стал выпускать стиральные порошки «Ассоль» (позднее назван
«Славянка») и «Лотос». [26]
С 25 января 1993 года предприятие стало называться АО «Нэфис» — КХК
им. Вахитова.
Важнейшие бренды и торговые марки стиральных порошков ОАО «Нэфис
Косметикс» на сегодняшний день:
• стиральные порошки «AOS», «BiMAX», «Sorti», «Биолан» (занимает 9,5
% рынка);
• средства для мытья посуды «AOS», «Sorti», «Биолан» (занимает 26.7 %
рынка);
• гели для стирки «BiMAX» (занимает 3,4 % рынка);
• чистящие порошки «Биолан», «Sorti» (занимает 16,0 % рынка);
• кондиционеры
«Пёрышко»,
(занимает 2,1 % рынка).
кондиционеры-концентраты
«Love»
6
1.2. Состав порошков и жидких моющих средств
Состав выпускаемых стиральных порошков в России регламентируется
ГОСТ
25644-96
СРЕДСТВА
МОЮЩИЕ
СИНТЕТИЧЕСКИЕ
ПОРОШКООБРАЗНЫЕ [3],[24]. По показателям безопасности применения
порошки должны соответствовать требованиям:
- массовая доля пыли – менее 5%
- показатель концентрации водородных ионов, единиц рН – 7,5 - 11,5
- массовая доля фосфорнокислых солей (в пересчете на P2O5) не более 22%
пенообразующая
способность
(для
порошков
пенообразованием) не более 200 мм, или 0,3 ед.
с
пониженным
- моющая способность не менее 85%
- отбеливающая способность (для порошков, содержащих химические
отбеливатели) не менее 80%.
Как следует из этого перечня, точно установленных компонентов в ГОСТе
нет, да и сам он не пересматривался почти 20 лет. За это время поменялись
технологии, СМС усовершенствовались в соответствии с требованиями
потребителей – улучшить качество стирки. Вместе с этим повысилась и
опасность порошков. Опасные компоненты стиральных порошков могут
проникать в наш организм через кожу рук и тела (когда мы стираем руками без
защитных перчаток), через воду, загрязнённую стоками после стирки (даже
очистка с помощью самых мощных фильтров не даёт желаемых результатов) и
через дыхательные пути.
Чем же так вредны эти вещества?
1.2.1. Фосфаты
Фосфаты – это химические соединения различных металлов и фосфорной
кислоты.
Существует
огромная
масса
разновидностей
фосфатов:
гидрофосфаты, дигидрофосфаты, ортофосфаты, полифосфаты. Областей их
применения - ещё больше, от пищевой промышленности до выплавки металлов
и химического синтеза. При производстве моющих средств используют
преимущественно фосфат натрия, фосфат кальция и фосфат калия [2]. Фосфат
натрия входит в состав многих стиральных порошков. Он необходим как
7
реагент, смягчающий воду (чтобы отстирывание происходило качественнее).
Фосфат калия входит в состав жидкого мыла, шампуней и т.д. Цель – та же, что
и у фосфата натрия – сделать воду мягче. Фосфат кальция входит в состав
зубных паст как мягкий абразив, чтобы лучше чистились зубы.
Предельное содержание фосфатов в питьевой воде и воде для
хозяйственно бытовых нужд - 3,5 миллиграмм на литр воды.
Многие стиральные порошки плохо растворяются в воде и плохо
выполаскиваются при стирке. Это приводит к поступлению поверхностноактивных веществ и фосфатов через кожу.
В чем же вред для организма? Наличие фосфатных добавок в порошках
приводит к значительному усилению токсических свойств анионных
поверхностно активных веществ (а-ПАВ). Эти добавки создают условия для
более интенсивного проникновения а-ПАВ через неповрежденную кожу,
способствуют усиленному обезжириванию кожных покровов, более активному
разрушению клеточных мембран, резко снижают барьерную функцию кожи.
ПАВ проникают в микрососуды кожи, всасываются в кровь и
распространяются по организму. Это приводит к изменению физикохимических свойств самой крови и нарушению иммунитета. У а-ПАВ есть
способность накапливаться в органах (мозг, печень, легкие). Фосфаты также
способствуют такому прочному сцеплению а-ПАВ с тканью. Есть данные, что
даже 10-кратное полоскание в горячей воде не приводит к полному
освобождению одежды от а-ПАВ. Сильнее всего держат ПАВ шерстяные,
полушерстяные и хлопчатобумажные ткани. Потенциально небезопасные
концентрации этих веществ сохраняются на тканях до 4 суток. Так возникает
очаг постоянной интоксикации внутри самого организма. Поскольку фосфаты
содержатся в значительном количестве в пище в виде добавок и консервантов
(Е339), в лекарственных препаратах, у многих людей наступает избыточное
поступление фосфатов в организм. Это приводит к вымыванию кальция и
магния из организма и отложению фосфора и кальция в виде камней, например,
в почках. При этом употребление продуктов содержащих много кальция и
магния не спасает. Стремительно развивается остеопороз[21].
Сами фосфаты непосредственно являются угрозой для окружающей среды.
Стирая белье, отработанную мыльную воду мы сливаем в общую канализацию.
Очистка сточных вод от фосфатов является трудноосуществимой (во всяком
случае, на старых станциях, которых большинство), и вместе со сточными
водами фосфаты попадают в реки и озера. Из научных исследований известно,
что с коммунальными стоками в водоемы попадает до 75% фосфора. Фосфаты
быстро снижают численность микроорганизмов в установке биологической
очистки сточных вод, которые разлагают загрязнения. Воздействие фосфата
калия, например, на бактерии объясняется тем, что подавляются процессы
8
обмена веществ в теле бактерии. Поэтому
очистительных сооружений значительно снижается.
эффективность
работы
Фосфаты наряду с нитратами используются как удобрения в сельском
хозяйстве. Значит, попадая со сточными водами в водоемы, фосфаты
"удобряют" воду. Водоросли в водоемах начинают расти с невероятной
скоростью. Это явление называется эвторификация. Сине-зеленые, бурые
водоросли, разлагаясь, выделяют в огромных количествах метан, аммиак,
сероводород, которые уничтожают все живое в воде. Все это приводят к
грубым нарушениям экосистем водоемов, ухудшению кислородного обмена в
гидросфере, гибели животных и загрязнению питьевой воды. Сине-зеленые
водоросли в питьевой воде приводят к отравлениям, невынашиванию
беременности, врожденным травмам, активизируют развитие раковых клеток.
Всего 1 грамм триполифосфата натрия ( Na5P3O10) стимулирует образование 510 кг водорослей[12].
Вывод: использование стиральных порошков с фосфатами опасно, т.к.
отравляет окружающую среду, лишает жизни водных животных, и, затем, по
пищевой цепочке - остальных зверей и птиц. Это основной вред фосфатов: они
сильно
загрязняют
окружающую
среду.
1.2.2. Поверхностно-активные вещества (ПАВ)
Роль ПАВ (поверхностно активные вещества) в стиральных порошках отщеплять грязь от волокон и препятствовать ее распространению.
ПАВ (от латинского "натяжение") представляют собой вещества,
способные уменьшать поверхностное натяжение, возникающее на границе
раздела двух сред. ПАВ обеспечивают смешение двух, несмешиваемых в
нормальных условиях веществ, например масла и воды. ПАВ так же
ответственны за создание пены. Мыло является одним из примеров ПАВ.
Молекула ПАВ имеет два конца: гидрофобный и гидрофильный. Полярный
гидрофильный конец ПАВ может состоять из разных веществ. Гидрофобный
конец, как правило, состоит из длинных углеродных цепочек. Моющие
средства и стиральный порошок часто содержат комбинацию мыла и других
ПАВ[2].
Различают
четыре
больших
класса
ПАВ:
- анионные - в водном растворе распадаются с образованием отрицательно
заряженных ионов;
- катионные - в водном растворе распадаются с образованием
положительно заряженных ионов;
9
- амфотерные - в водном растворе, в зависимости от рН среды, могут
проявлять как катионные (в кислой среде рН<7), так и анионные (в щелочной
среде рН>7) свойства;
- неионогенные - в водном растворе не образуют ионов.
Анионные ПАВ (а-ПАВ): дешёвые при производстве и хорошо
растворимые, но очень опасные для организма и природы.
Анионные ПАВ способны накапливаться в организмах в значительных
концентрациях, что снижает иммунитет, вызывает аллергии, поражает мозг,
вызывает болезни почек, печени и лёгких.
Катионные ПАВ: имеют бактерицидные свойства, но также влияют на
организм и природу, хотя в меньшей мере, чем а-ПАВ.
Неионогенные ПАВ: как и любая «химия», также влияют на организм и
природу. Но их преимущество — 100% разложение.
1.2.3. Отбеливатели
Оптические отбеливатели - это люминесцентные красители. Их частички,
оседая на ткани, выделяют из солнечного спектра ультрафиолетовые лучи и
превращают их в видимый голубой, синий, фиолетовый цвета. Это создаёт
иллюзию белизны, оптический обман. Оптические отбеливатели неэффективны
при искусственном освещении.
Кислородсодержащие отбеливатели, которые не только отбеливают, но и
способствуют удалению пятен растительного происхождения (фрукты, вино,
чай), освежают цвет, дезинфицируют вещи.
Перкарбонат натрия делает СМС эффективным уже при 60 градусах, если
это перборат натрия, то отбеливание будет результативным при температуре
около 90 градусов. Наличие ТАЕД - активатора химического отбеливателя,
отбеливание возможно при более низких температурах (30-50 градусов).
1.2.4. Другие компоненты
Биологически активные вещества (биодобавки, энзимы, ферменты).
Протеаза удаляет белковые загрязнения, липаза – жировые, кератиназа удаляет
частички отшелушившейся кожи и т.д. Обычно на упаковке СМС не
указываются конкретно примененные добавки, их смесь обозначают словом
"энзимы".
10
Наиболее эффективно энзимы работают при температуре от 30 до 50
градусов. При большей температуре энзимы разрушаются, а белковые
загрязнения и пятна "завариваются": оставшись на вещи, они плохо поддаются
воздействию при последующих стирках.
Ароматизаторы: определяют запах стирального порошка (чаще всего
вызывают аллергическую реакцию).
Стабилизаторы пены (алкилоаины): снижают пенообразование.
Антисорбенты
(карбоксилметилцеллюлоза,
натриевая
соль
целлюлозогликолевой кислоты): препятствует повторному осаждению
загрязнений
Состав исследуемых нами моющих средств согласно этикетке представлен
в Приложении 1. Помимо этого, зная, что раньше в качество моющего средства
применялась зола, мы исследовали и ее.
1.3. Позиция государства по вопросу использования фосфатных
СМС
В цивилизованных странах уже 10 – 15 лет как запретили порошки,
содержащие фосфаты, хлор и другие вредные вещества. В Австрии, Германии,
Италии, Голландии и Норвегии продают только бесфосфатные моющие
средства. Причем применение фосфатных порошков запрещено на
законодательном уровне. В других странах, таких как США, Франция,
Великобритания, Испания, в соответствии с правительственными решениями,
содержание фосфатов строго регламентировано (не более 12%, что значительно
ниже, чем в наших порошках). У нас же в стране фосфатосодержащие
стиральные порошки практически вне конкуренции. Они вроде как дешевле
безфосфатных. Существующий ГОСТ на моющие средства устарел. Разработка
новых ТУ или ГОСТ займет много времени. Пока новые требования дойдут до
производителя, пока он изменит рецептуру, «фосфатные» сточные воды будут
попадать в окружающую среду.
Что касается Казани, то горожане часто связывают бедственную
экологическую ситуацию в Старо-Татарской слободе и центре города с
деятельностью «Нэфис». Из-за нередко возникающего неприятного запаха у
завода, участились обращения в органы власти и контроля, вплоть до
коллективных заявлений на федеральный уровень.
Специалисты Министерства экологии и природных ресурсов РТ и
Экологической полиции РТ обнаруживали при выездах на место свободное
распространение в атмосферу открыто складированных на территории
предприятия химических веществ. Неоднократно фиксировали при заборах
11
проб воздуха у предприятия, в том числе в установленной автоматизированной
будке приборного контроля, превышение сверх установленных нормативов в
выбросах предприятия в атмосферу акролеина, являющегося причиной
неприятного запаха, и небезвредного для человека. В связи с этим, на
ГК«Нэфис» неоднократно накладывались штрафы, как правило, в порядке
привлечения к административной ответственности, в предусмотренном
законодательством размере (несколько тысяч рублей), за исключением 2009
года, когда штраф в 49 млн рублей был заменён договорным обязательством
предприятия установить новые средства очистки.
При этом представители предприятия отрицают факт вреда от загрязнения
атмосферы со стороны ОАО «Нэфис Косметикс» и указывали на проведение
соответствующих природоохранных мероприятий. Пресс-служба ГК «Нэфис»
пояснила, что о загрязнении озера Кабан также не может быть и речи, а
«неприятный запах, который действительно время от времени возникает в
процессе работы предприятия, не представляет угрозу здоровью человека»[26].
Глава 2. Методика выполнения исследований
2.1. Исследование загрязненности сливных вод после использования
твердых и жидких моющих средств
Определить полностью состав стирального порошка в условиях школьной
лаборатории нет ни возможности, ни необходимости. Содержащиеся в нем
компоненты выполняют свою функцию – смягчают воду и отстирывают грязь.
Вопрос в том, нужны ли они в таком количестве, не следует ли просто изменить
дозировку, что остается в воде после стрики?
Учитывая дозировку, указанную на этикетках, мы приготовили растворы –
0,5 г твердого и 1г жидкого СМС в 100 мл водопроводной воды.
2.1.1. Определение рН
Группа веществ, усиливающих действие ПАВ, это щелочные компоненты
(самыми простыми из них являются сода и жидкое стекло, которое на упаковке
обозначают как силикат). Они способствуют повышению уровня pH в моющем
растворе, усиливая эффективность удаления жирового загрязнения (за счет его
12
омыления). В воде, не содержащей загрязнителей, рН должен составлять около
6.
Сточные воды от городского коммунального хозяйства загрязняют
природные воды, повышая рН воды выше допустимого за счет попадания
аммиака, отходов бытовой химии.
Изменение рН воды за пределами 5,5 – 7,0, как в кислую, так и в
щелочную область, обычно нарушает экосистему водоема и приводит к
исчезновению микроорганизмов, а затем и вымиранию рыб, земноводных, ряда
видов ракообразных и моллюсков[9], [10].
Для точного измерения кислотности применяют рН-метры (иономеры,
потенциометры) – приборы, основанные на измерении ЭДС раствора,
автоматически пересчитывающие потенциал в единицы рН. Точность
измерений цифрового рН-метра составляет 0,02 – 0,05 ед. рН. В качестве
индикаторного (измерительного) электрода используется стеклянный электрод,
выполненный из специальных сортов стекла с добавлением оксидов Ca, Al, B;
электродом сравнения, относительно которого ведется отсчет потенциала –
хлорид-серебряный электрод, заполненный стандартным раствором KCl[14].
В нашей работе мы пользовались Датчики рН Vernier Software &
Technology (рис.1). Технические характеристики: тип - герметичный, заполнен
гелем, эпоксидный корпус, Ag / AgCl; диаметр вала - 12 мм; температурный
диапазон - от 5 до 80 ° C; диапазон измерений - рН 0-14; точность + / - 0,2
единицы рН.
Рис.1 Датчик рН и УИОД[18]
Порядок определения:
Подключили датчик рН к устройству измерения и обработки данных
(УИОД) LabQuest. Включили УИОД, на экране УИОД появилось значение рН.
В стакан объёмом 100 мл прилили 50 мл испытуемого раствора. С электрода
датчика сняли защитный колпачок, после чего погрузили электрод на 2—3 см в
исследуемую жидкость, так, чтобы шарик электрода и электролитический ключ
были погружены в воду. Подождали, пока показания на экране
стабилизировались, после чего записали результат (рис.2).
13
Рис.2. Процесс определения рН
При работе с рН-электродом следует соблюдать осторожность.
Чувствительный элемент — стеклянный шарик — очень хрупкий. Им нельзя
прикасаться ни к каким твёрдым поверхностям, его нельзя трогать пальцами.
По окончании работы шарик промыли дистиллированной водой и надели на
него защитный колпачок с раствором хлорида калия 3 моль/л. Для передачи
данных с УИОД на компьютер и их обработки мы использовали программное
обеспечение Logger Pro-3. Эта программа позволяет обрабатывать данные и
сохранять их в текстовом формате, который читается другими программами
для работы с электронными таблицами (OpenCalc, Excel, Origin и т. д.)[7].
2.1.2. Фотокалориметрическое определение концентрации фосфатионов
Концентрацию окрашенных веществ очень удобно определять
фотоколориметрическим методом — по интенсивности поглощения света.
Интенсивность поглощения света характеризуется оптической плотностью —
десятичным логарифмом отношения интенсивности падающего светового
потока к интенсивности потока, прошедшего через этот слой. При неизменной
толщине слоя окрашенного вещества и при определённой длине волны света
оптическая плотность прямо пропорциональна концентрации вещества (закон
Бера). Следовательно, зная величину оптической плотности, можно определить
концентрацию вещества в растворе.[13], [19].
Сделать это можно используя метод градуировочного графика. Для этого
готовят серию растворов окрашенного вещества разной концентрации и строят
график зависимости оптической плотности от концентрации раствора
(градуировочный график). Измеряют оптическую плотность анализируемой
пробы и, используя градуировочный график, определяют концентрацию
14
вещества в пробе. Для фотоколориметрического метода подбирают такую
длину волны, чтобы поглощение было максимальным[18].
Метод
основан
на
частичном
восстановлении
Mo6+
фосфорномолибденовой гетерополикислоты до низших степеней валентности,
в результате чего образуется «молибденовая синь», интенсивность окраски
которой пропорциональна содержанию фосфорной кислоты в растворе.
Восстановление молибдена может быть произведено различными
восстановителями: хлоридом олова (+2), аскорбиновой кислотой.
Синяя окраска раствора пропорциональна содержанию фосфатов лишь в
узких пределах кислотности и при определенном соотношении
молибденовокислого аммония и восстановителя (в нашем случае хлористого
олова).
Оптимальная кислотность при восстановлении молибдена хлористым
оловом соответствует 0,2 – 0,5 н. концентрации кислоты. При содержании
кислоты, равном 0,8 – 1,0 н. окраска слабеет, а при концентрации выше 1,0 н. не
появляется вообще.
Окрашивание раствора проводят в сернокислой среде как более
индифферентной по отношению к молибденовой сини по сравнению с
растворами других кислот[1].
Мы приготовили серию растворов окрашенного вещества разной
концентрации. Произвели калибровку прибора и зафиксировали длину волны,
на которой будут производиться измерения – 742,7 нм (рис.3). Построили
график зависимости оптической плотности от концентрации раствора градуировочный график (рис.4). Измеряли оптическую плотность
анализируемой пробы и, используя градуировочный график, определили
концентрацию вещества в пробе. Измерения проводились с помощью
спектрофотоколориметра SpectroVisPlus (Vernier) (рис.5). Построение
градуировочного графика и анализ данных осуществлялся с использованием
программного приложения Loger Pro 3.8.6 [7]. Значения оптической плотности
растворов выводился на монитор с точностью до 0,001, концентрация вещества
с точностью до 0,00001.
Рис.3. Определение длины волны по спектру
15
Рис.4.Градуировочный график.
Рис.5. Фотокалориметрическое определение.
Выполнение определения[1]. С помощью пипетки мы взяли 10 мл
раствора и поместили в химический стаканчик емкостью 100 мл. Затем
добавили 1 мл 2,5%-ного раствора молибденовокислого аммония в серной
кислоте и перемешали раствор круговыми движениями, после чего внесли 2
капли
свежеприготовленного
раствора
хлористого
олова,
долили
дистиллированной водой до метки, закрыли сухими чистыми пробками и снова
перемешали раствор 3 – 4-кратным перевертыванием колбы. Вследствие того,
что испытуемые растворы содержат разное количество фосфатов,
интенсивность окраски была различной, и нам приходилось доразбавлять
растворы.
Сравнения окрасок испытуемых и эталонных растворов произвели через 5
– 10 мин после прибавления олова.
Реактивы.
16
1.
H2SO4 уд. Вес 1,84 х. Ч.
2.
2,5%-ный раствор молибденовокислого аммония в серной
кислоте.
3.
Раствор хлористого олова- SnCl2 ∙ 2H2O – 1% ный.
4.
Образцовый раствор- раствор KH2PO4 с содержанием 0,05
3моль PO4 в 1 л.
5.
Серия эталонных растворов. Взяли 10 мерных колб емкостью
100 мл и в каждую из них прилили бюреткой нижеследующие количества
рабочего (т. е. разбавленного) раствора KH2PO4.
V(КH2PO 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
8
7
6
5
4
3
2
1
0
4), мл
V(H2O),
мл
C (PO43-),
Моль/л
9
0,000 0,00
5
1
0,001 0,00
5
2
0,002 0,00
5
3
0,003 0,00
5
4
0,004 0,00
5
5
2.1.3. Кондуктометрическое титрование
Кондуктометрия (от английского, conductivity - электропроводность и
греч. metreo - измеряю), совокупность электрохимических методов анализа,
основанных на измерении электропроводности жидких электролитов, которая
пропорциональна их концентрации. Достоинства кондуктометрии: высокая
чувствительность (нижняя граница определяемых концентраций ~10 -4-10-5 М),
достаточно высокая точность (относит, погрешность определения 0,1-2%),
простота методик, доступность аппаратуры, возможность исследования
окрашенных и мутных растворов, а также автоматизации анализа.
В прямой кондуктометрии непосредственно определяют концентрацию
электролита по электропроводности его раствора (если между этими
величинами имеется линейная зависимость). Метод применяется главным
образом для анализа разбавленных растворов.
Кондуктометрическое
титрование
основано
на
изменении
электропроводности раствора при химических реакциях, связанном с
изменением концентрации ионов различной подвижности. Кривые титрования,
представляющие собой зависимость электропроводности от количества
прибавленного реагента (титранта), имеют излом в точке эквивалентности[11].
Выполнение определения.В растворе фосфат - ионы образуют с катионом
бария нерастворимое соединение: Ba2+ + HPO42- = BaHPO4↓
17
Так как в растворе согласно составу порошка могут присутствовать
карбонаты или силикаты, то перед началом определения надо вывести их из
раствора. Для этого в исследуемый раствор добавили 3 мл концентрированной
соляной кислоты, дали отстояться. Далее отфильтровали, объем довели до
метки 100 мл.
Для кондуктометрического определения мы приготовили 0,1 М раствор
титранта - хлорида бария, растворив 6,1г кристаллогидрата в 100 мл
дистиллированной воды, и доведя раствор до объёма 250 мл. Отобрали строго
определённый объём (аликвоту) пробы – 50 мл (либо 25 мл доводили до 50 мл).
Далее к пробе маленькими порциями добавляли титрант до тех пор, пока
определяемое вещество в пробе полностью не прореагирует. Определили объём
титранта, истраченный на полное связывание фосфат - иона вещества[4], [6].
Исходя из этого объёма вычислили молярную концентрацию
определяемого компонента. Для реакции: Ba2+ + HPO42- = BaHPO4↓, где С(Ba2+)
и С(HPO42-) — молярные концентрации соответствующих компонентов
С(HPO42-) = С(Ba2+)* V(Ba2+)/ V(HPO42-).
Для измерения электропроводности использовали устройство измерения и
обработки данных (УИОД) и датчик электропроводности (рис.5).
Рис.6. Процесс кондуктометрического титрования.
18
Подключили датчик электропроводности к УИОД и переключили его в
диапазон 0—20000 мкСм/см. Щуп датчика погрузили в раствор так, чтобы
электроды были полностью залиты раствором. Подождали, пока показания на
экране стабилизируются, и записали результат в таблицу. Чтобы перемешивать
пробу при титровании, мы использовали магнитную мешалку. Постепенно
прикапывая титрант, мы наблюдали помутнение раствора и изменение
значений электропроводности. Одновременно на экране УИОД появлялись
точки, и вырисовывался график зависимости электропроводности от
концентрации. Перелом кривой происходит в точке эквивалентности, т. е. при
таком объёме титранта, при котором с ним прореагировали все определяемые
ионы. Для точного определения объёма в точке эквивалентности мы
приблизили левую и правую части кривой титрования прямыми и нашли объём
в точке их пересечения. Объём в точке эквивалентности Ve находят из значений
m и b для двух прямых по формуле[5]:
Пример графика кондуктометрического титрования представлен на рис.7.
Рис.7. График кондуктометрического титрования (образец – детский
порошок «Ушастый нянь»)
Обработка графика и определение точки эквивалентности осуществлялись
с помощью программного приложения Loger Pro 3.8.6.
19
Глава 3. Результаты исследований и их обсуждение
3.1. Результаты определения рН
Результаты измерений представлены в таблице 1.
Таблица 1.
Кислотность (рН) растворов СМС
№ Название СМС
Объем пробы,
мл
1
100
рН
pH
водопроводной раствора
воды
6,2
10,07
100
100
6,2
6,33
2
3
LOSK Total System 9
автомат
Ariel автомат
Миф автомат
№ Название СМС
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
Миф ручная стирка
BiMAX автомат
Лотос-М универсал автомат
Tide автомат
Amway (конц.) автомат
Ласка магия черного
Ласка магия белого
Ласка-бальзам
Vanish отбеливающее
средство
ORO
Ушастый нянь
Аистенок
Lenor- Кондиционер для
белья
E -Кондиционер для белья
Березовая зола
Объем пробы,
мл
9,92
10,13
Продолжение табл. 1
pH
раствора
100
100
100
100
100
100
100
100
100
рН
водопроводной
воды
6,33
6,53
6,53
6,53
6,33
6,33
6,33
6,33
6,33
100
100
100
100
6,2
6,2
6,2
6,2
6,64
9,35
9,43
4,15
100
100
6,2
6,2
6,79
9,55
9,63
10,12
9,74
9,81
9,54
6,86
7,14
6,75
6,73
По полученным нами данным ближе к нормальным показатель рН имеют:
Ласка-бальзам,ORO, Ласка магия черного, Vanish отбеливающее средство,
20
Ласка магия белого, кондиционер для белья «Е». Пределы норм, установленных
ГОСТ, ни один из порошков не нарушил.
3.2. Результаты фотокалориметрического определения фосфатов
Результаты фотокалорметрических измерений представлены в таблице 2.
Таблица 2.
Результаты фотокалориметрических измерений
№ Название
СМС
Объем
исследуемой
пробы, мл
Оптическая
плотность D
Концентрация
фосфат-ионов,
моль/л
1
100
0,074
0,00115
100
0,140
0,00191
12
0,049
0,00087
12
0,048
0,00077
400
0,051
0,00088
12
Нет окрашивания
100
0,154
2
3
4
5
6
7
Объем
пробы
Образца,
мл
LOSK Total 10
System 9
автомат
Ariel
10
автомат
Миф
10
автомат
Миф
10
ручная
стирка
BiMAX
10
автомат
Лотос-М
10
универсал
автомат
Tide
10
автомат
0,0021
№ Название
СМС
Объем
исследуемой
пробы, мл
Продолжение табл.2
Оптическая Концентрация
плотность D фосфат-ионов,
моль/л
8
12
0,273
0,0035
12
0,333
0,004
9
Объем
пробы
Образца,
мл
Amway (конц.) 10
автомат
Ласка магия
10
черного
21
10 Ласка магия
белого
11 Ласка-бальзам
12 Vanish
отбеливающее
средство
13 ORO
14 Ушастый нянь
15 Аистенок
16 Зола
10
12
0,070
0,0011
10
10
30
12
0,258
0,0033
Нет окрашивания
10
10
10
10
100
100
100
12
0,398
0,106
0,131
0,329
0,0048
0,00152
0,00181
0,0041
Так как точная формула содержащихся в моющих средствах фосфатов не
известна, либо их содержание не указано вовсе, мы делали пересчет на массу
ортофосфат-иона.
Пример вычислений % P2O5 для «Tide» автомат:
n(PO43-) = (0,0021 моль/л*0,1л)*10=0,0021 моль
n(P2O5) = 0,0021 моль/2=0,00105 моль
m (P2O5)=0,00105 моль*142 г/моль=0,1491г
% P2O5= (0,1491г/0,5г)* 100%=29,8
Результаты расчетов представлены в таблице 3.
Таблица 3.
Содержание фосфатов в исследуемых образцах
№
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
Название СМС
LOSK Total System 9 автомат
Ariel автомат
Миф автомат
Миф ручная стирка
BiMAX автомат
Лотос-М универсал автомат
Tide автомат
Amway (конц.) автомат
Ласка магия черного
Ласка магия белого
Ласка-бальзам
Vanish отбеливающее средство
ORO
Ушастый нянь
Аистенок
Зола
Масса СМС, г
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
1
1
1
1
1
0,5
0,5
0,5
Масса P2O5, г
0,082
0,136
0,008
0,007
0,3344
0,149
0,031
0,036
0,01
0,07
0,3408
0,108
0,129
0,035
%
16,3
27,1
1,5
1,4
49,9
29,8
6,2
3,6
0,97
7,0
34,1
21,6
25,7
6,9
22
Расчеты показывают, что среди исследуемых образцов небольшое
содержание фосфатов в порошках «Миф –автомат» и «Миф - ручная стирка».
Угрожающе выглядят данные по стиральному порошку BiMAX автомат и
жидкому моющему средству ORO. Особую тревогу вызывают детские
стиральные порошки.
3.3. Результаты кондуктометрического титрования
На основании построенных графиков и найденных точек эквивалентности
были произведены расчеты на содержание фосфатов в исследуемых растворов.
Пример расчета (по рис.7) для образца «Ушастый нянь»: по
составленному программой графику определили m1=55,33, m2=313,6, b1=3406,
b2=1745.
Vе= -(3406-1745/55,33-313,6)= -1661/-258,27 = 6,43 мл
С(PO43-) = 6,43 мл * 0,1моль/л / 50 мл = 0,013 моль/л
n(PO43-)= 0,013 моль /10 * 2 = 0,0026 моль
m(P2O5) = 0,0026 моль/ 2 * 142 г/моль = 0,1846 г
%( P2O5 ) = 0,1846 г / 0,5 = 36,92
Результаты кондуктометрического титрования представлены в таблице 4.
Таблица 4.
Содержание фосфатов по данным кондуктометрического титрования.
№ Название
СМС
1
2
3
4
LOSK Total
System 9
автомат
Ariel автомат
Миф автомат
Миф ручная
Объем
пробы
Образца,
мл
50
Объем
C(BaCl2), Объем
исследуемой Моль/л
титранта,
пробы, мл
мл
%P2O5
50
0,1
6,26
17,8
50
50
50
50
50
50
0,1
0,01
0,01
9,86
5,32
5,1
28
1,5
1,4
23
5
6
7
8
стирка
BiMAX
автомат
Лотос-М
универсал
автомат
Tide автомат
Amway (конц.)
автомат
25
50
0,1
8,43
25
50
0.1
Нет осадка
50
50
50
50
0,1
0,1
10,94
2,63
47,8
31,07
7,5
Продолжение табл.4
№ Название
СМС
9
10
11
12
13
14
15
16
Ласка магия
черного
Ласка магия
белого
Ласка-бальзам
Vanish отб.
средство
ORO
Ушастый нянь
Аистенок
Зола
Объем
пробы
Образца,
мл
25
Объем
C(BaCl2), Объем
исследуемой Моль/л
титранта,
пробы, мл
мл
%P2O5
50
0,01
6,52
3,7
25
50
0,01
1,6
0,9
50
50
50
50
0,1
0,1
2,58
Нет осадка
7,3
50
25
25
50
50
50
50
50
0,1
0,1
0,1
0,1
12,3
6,43
5,1
2,5
34,9
36,9
28,9
7,1
Результаты фотокалориметрического и кондуктометрического методов
показали незначительные расхождения.
Вывод по результатам.
На основании полученных данных с точки зрения безопасности для
человека и окружающей среды подходящими можно считать жидкие моющие
средства «Ласка» Henkel. Они полностью растворяются в воде, а значит, не
оседают на ткани и деталях стиральных машин, показатель кислотности у них
ближе к естественному. Как и все практически порошки они содержат
фосфаты, но в меньшем количестве 0,97-7%. Неплохие результаты показал
«Миф» автомат и «Миф» для ручной стирки. Содержание фосфатов в них
незначительное 1,4-1,5%. Однако по показателям кислотности, они превосходят
остальные образцы – около 10, что, впрочем, не превышает норму ГОСТ.
24
Тревогу вызывают детские порошки. Содержание в них фосфатов не просто
превышает указанную дозировку в составе, но и превышает ГОСТ – выше 35%.
Растворы показывают рН в пределах 9,3-9,4. Постиранное ими детское белье
надо тщательно выполаскивать.
Использование кондиционеров при стирке оправдано. Они меняют
кислотность среды и понижают электропроводность, то есть справляются со
своей задачей – делают вещи мягче, снимают электростатическое напряжение.
Однако мы не разделяем мнение о том, что СМС должны быть заменены
на природные, типа золы или лимонной кислоты. Полученные результаты
показали, что древесная зола имеет достаточно высокое значение рН, и
содержание фосфатов в ней не менее 5%, а стирают они не лучше.
Заключения и выводы
1. В ходе написания работы изучена информация о истории возникновения
синтетических моющих средств в литературных источниках и сети Интернет.
2. Мы рассмотрели состав моющих средств, указанный в ГОСТ и на
упаковках исследуемых образцов; экологическую и биологическую роль.
3. Оценили загрязненность сливных вод: уровень кислотности, содержание
фосфатов. Результаты измерений показали, что практически все исследуемые
СМС содержат фосфаты – от1 до 49%,. Показатели кислотности во всех
случаях оказались в пределах ГОСТ.
4. В ходе нашей работы мы воспользовались литературой и источниками
интернета в поиске необходимой нам информации. Мы научились пользоваться
современным оборудованием Vernier Software & Technology и программным
обеспечением к нему.
5. По результатам работы были сформулированы выводы и рекомендации.
25
Источники информации в литературе и сети Интернет
1.
Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв / Е.В.
Аринушкина. – Изд-во Московского ун-та 1961г. – 492 с.
2.
Большая Советская Энциклопедия. В 30 т., т13. Гл.ред. А.М.
Прохоров. Изд. 3-е – М.: Советская энциклопедия, 1973г -608с.
(с.322-323)
3.
ГОСТ 25644-96 СРЕДСТВА МОЮЩИЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ
ПОРОШКООБРАЗНЫЕ.- ИПК. Издательство стандартов
2003Химическая
энциклопедия.
—
М.:
Советская
энциклопедия, 1990. Т. 2. С. 145.
4.
Д. М. Жилин. ДЕМОНСТРАЦИОННЫЙ ЭКСПЕРИМЕНТ С
AFSТМ. Химия. Методическое пособие для учителя. Москва,
2011
5.
Д.
6.
Д. М. Жилин. ЛАБОРАТОРНЫЙ ЭКСПЕРИМЕНТ С AFSТМ
.Химия. Методическое пособие для учителя. Москва, 2011
7.
Logger Pro. Описание программного обеспечения. Краткое
руководство
пользователя.
Производственноконсультационная группа «Развитие образовательных систем»,
8.
Матвеева Н.А. Естествознание с Vernier. – ПКГ «Развитие
образовательных систем», Москва, 2012
9.
Павлов А.В., Замалетдинов Р.И. Животный мир Республики
Татарстан. Амфибии и Рептилии. Методы их изучения. –
Казань, 2002, 92 с (с.68-70)
10.
Пасечник В.В. Школьный практикум. Экология. 9 класс. – М.:
Дрофа, 2004.
11.
О.Е.Саенко. Аналитическая химия. Учебник для средних
специальных учебных заведений. - Ростов н/Д: Феникс,2009.309 с.
12.
Смирнов И.А., Иванов А.В. Методические рекомендации по
созданию сети школьного экологического мониторинга. –
Москва – Казань, 2012
М. Жилин. УЧЕБНЫЕ ПРОЕКТЫ С AFSТМ
Методическое пособие для учителя. Москва, 2011
.Химия.
26
13.
Суранов А.Я. Исследование окружающей среды с Vernier и Lego
“MINDSTORMS” NXT – ПКГ «Развитие образовательных
систем». Москва, 2012
14.
Суранов А.Я. Химия с Vernier. – ПКГ «Развитие образовательных
систем», Москва, 2012
15.
Энциклопедический словарь юного химика. Под. ред. Д.Н.
Трифонова. М.: Педагогика-Пресс, 1999.
18.
www.vernier.com
19.
www.ros-group.ru
20.
http://bse.chemport.ru/fosfaty.shtml
21.
http://infodlya-vas.ru/okrujayuschaya-sreda/fosfaty-olza-ili-vred/
22.
http: //repetitor.h11.ru
23.
anchem.ru
24.
allgost.info
25.
http://istoriz.ru
26.
http://www.nefco.ru/
27
Приложение 1
Таблица 5.
Состав исследуемых порошков
№ Наименование Производитель
порошка
Состав
твердые
1 LOSK
System 9
Total Henkel
(автомат)
2
Ariel
Professional
System
Procter & Gamble,
филиал ООО «Procter
& Gamble –
Новомосковск»,Тульс
кая обл.
Procter & Gamble,
филиал ООО «Procter
& Gamble –
Новомосковск»,
Тульская обл.
5-15%
анионные
ПАВ,
кислородосодержащий
отбеливатель, < 5 неионогенных
ПАВ,
поликарбоксилаты,
фосфонаты,
оптический
отбеливатель, отдушка, энзимы,
лимонен, бентонит.
>30 % фосфаты, 5-15%
неионогенные ПАВ, <5 %
поликарбоксилаты, цеолиты,
оптический отбеливатель, энзимы
5-15% анионные ПАВ,<5%
неионогенные
ПАВ,кислородсодержащие
(автомат)
отбеливатели,фосфаты,
поликарбоксилаты,оптические
отбеливатели,энзимы,ароматизиру
ющие добавки.
4
Procter & Gamble,
5-15% анионные ПАВ,<5%
МИФ
филиал ООО «Procter неионогенные ПАВ,
& Gamble –
кислородсодержащие
(ручная стирка)
Новомосковск»,
отбеливатели, фосфаты,
Тульская обл.
поликарбоксилаты,цеолиты,
оптические
отбеливатели,энзимы,ароматизиру
ющие добавки.
3
Миф
28
Продолжение табл.5
№ Наименование Производитель
порошка
5
BiMax
автомат
6
Лотос М
автомат
7
Tide
absolute
автомат
8 Amway SA8™
Premium
концентрирова
нный
Состав
ОАО «Нэфис
Косметикс», Россия,
Казань
ПАВ, комплексообразователи,
карбонаты,
вода,силикаты,антиресорбенты,кис
лородсодержащий
отбеливатель,активатор,энзимы,оп
тические
отбеливатели,диспергатор,сульфат
натрия,пеногаситель,отдушка и
другие добавки.
ОАО «Нэфис
ПАВ, комплексообразователи,
Косметикс», Россия, карбонат натрия, силикат натрия,
Казань
сульфат натрия, парфюмерная
композиция
Procter & Gamble,
5-15% анионные ПАВ;<5%
филиал ООО «Procter неионогенные ПАВ,
& Gamble –
кислородсодержащие
Новомосковск»,
отбеливатели, фосфонаты,
Тульская обл.
поликарбоксилаты, цеолиты,
энзимы, оптические отбеливатели,
ароматизирующие добавки,
гексилкоричный альдегид
Аксесс Бизнес Груп
15-30% неионогенные ПАВ, 5ЛЛК Эйда, Мичиган, 15% кислородный отбеливатель,
США
лимонная кислота,
поликарбоксилаты, <5%
фосфонаты, оптический
отбеливатель, энзим, отдушка
жидкие
9 Ласка Сияние Henkel
черного
5-15% анионные ПАВ, < 5
неионогенных ПАВ
1 Ласка Сияние Henkel
0 белого
5-15% анионные ПАВ, < 5
неионогенных
ПАВ,
мыло,
фосфонаты,
отдушка,
альфаизометилионон,
консервант,
оптический отбеливатель, полимер,
вода
29
Продолжение табл.5
№ Наименование Производитель
порошка
1 Ласка бальзам
1
Состав
Henkel, филиал
«ООО Хенкель РУС»
Пермь
5-15% анионные ПАВ, < 5
неионогенных ПАВ, мыло,
фосфонаты, отдушка,
амилциннамаль,
бутилфенилметилпропиональ,
консервант, полимеры, краситель,
вода.
1 Vanish
ООО «Сэльвин»,
2
Республика Беларусь,
Пятновыводите Минск
ль+отбеливател
ь
5% или более, но менее 15%
кислородсодержащий
отбеливатель, неионогенные ПАВ;
менее 5%:анионные ПАВ,
фосфонаты; оптический
отбеливатель, ароматизатор,
гексилкоричный альдегид, dлимонен.
Анионные ПАВ, ЕТДА < 5%,
неионные ПАВ,мыло 5-15%,
энзимы, консервант, душистые
вещества; силикаты,парфюмерные
масла.
1 ORO
3 Гель для
стирки
цветного белья
Кимикас ОРО,
Валенсия, Испания
Детские
1 Ушастый нянь
4 Детский
порошок
ОАО «Невская
косметика», Ангарск,
Россия
1 Аистенок
5 Детский
порошок
ЗАО «Аист», г.
Санкт-Петербург
Сульфаты (15-30%), фосфаты(1530%),кислородсодержащие
отбеливающие вещества (5-15%),
анионные ПАВ(5-15%),
карбонаты(5-15%), силикаты(515%), неионогенные ПАВ(<5%),
пеногаситель(<5%), энзимы,
оптические отбеливатели, отдушка.
5% - натуральное мыло, анионные
ПАВ, неионогенные ПАВ,
поликарбоксилаты, фосфаты 525%, кислородосодержащий
отбеливатель, энзимы, оптический
отбеливатель, пенорегулятор,
аромадобавки
30
Продолжение табл.5
№ Наименование Производитель
порошка
Состав
кондиционеры
1 E
6
Кондиционер
для белья
1 Ленор
7
Кондиционер
для белья
Cussons, Польша
<5 % катионное поверхностное
вещество, отдушка, консерванты,
вода, Hexyl Cinnamal,Butylphenyl
Methylpropional,Benzyl Salicylate.
Procter & Gamble,
5-15% катионные ПАВ; <5%
филиал ООО «Procter неионогенные ПАВ; консерванты,
& Gamble –
ароматизирующие добавки, 2-(4Новомосковск»,
третбутилбензил)
Тульская обл.
пропиональдегид, 3-метил-4-(2,6,6триметил-2-циклогексен-1-ил)-3бутен-2-он, бензилсалицилат,
цитронеллол, кумарин,
гексилкоричный альдегид,
линалоол.