Синтез олигооксалата и его использование в качестве
advertisement
Использование олигооксалата в качестве субстрата хемилюминесцентной реакции для возбуждения порфиринового фотосенсибилизатора Румянцев Сергей Андреевич Студент Романюк Андрей Владимирович Аспирант Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова, Химический факультет, Москва, Россия E-mail: rumjantcev.sergei@yandex.ru Многие флуорофоры способны передавать энергию возбужденного состояния растворенным молекулам кислорода, переводя его в синглетное состояние. Флуорофоры, обладающие таким свойством, называются фотосенсибилизаторами (PS). Если фотосенсибилизатор находится в клетке, например, опухолевой, синглетный кислород необратимо повреждает клеточные компоненты, что приводит к гибели клетки. На этом принципе основана фотодинамическая терапия опухолевых заболеваний (ФДТ), которая в настоящее время может использоваться для лечения лишь поверхностных форм рака. Для того чтобы обойти данное ограничение, мы предлагаем использовать энергию хемилюминесцентной реакции в качестве источника возбуждения молекул фотосенсибилизатора. Известно, что многие раковые клетки продуцируют повышенное количество перекиси водорода. Взаимодействие перекиси водорода с ароматическими оксалатами в присутствии некоторых флуорофоров, в том числе порфиринов, приводит к излучению света, что можно было бы использовать для выявления и избирательного уничтожения раковых клеток. Однако оксалаты легко дезактивируются в водном растворе в результате гидролиза. Для замедления реакции гидролиза и повышении квантового выхода пероксиоксалатной хемилюминесцентной реакции мы предлагаем вместо низкомолекулярных оксалатов использовать олигооксалат, который получали поликонденсацией оксалилхлорида, бисфенола А и олигопропиленоксида. Оказалось, что в результате реакции образуются продукты невысокой молекулярной массы – около 2000 г/моль. Олигооксалат совместно с тетраметиловым эфиром гематопорфирина легко встраивается в полимерные наноконтейнеры на основе плюроников. При этом они вступает в реакцию с перекисью водорода, сопровождающуюся излучением света. Сравнение квантового выхода хемилюминесцентной реакции с участием олигооксалата и его низкомолекулярного аналога бисфенилоксалата показало, что олигомерный оксалат характеризуется значительно более высоким квантовым выходом. По всей видимости, это связано с повышенной стабильностью олигооксалата к гидролизу в водной среде.
