24.13 Транспортировка и хранение химикатов

24.13 Транспортировка и хранение химикатов
Промышленное производство связано с передвижением сырья и готовой продукции, с
транспортом. Авария на транспорте может привести к катастрофическим результатам. Для
защиты общества и окружающей среды создан целый ряд законов и составлены рекомендации.
Но они не будут действенны, если производители, транспортники и инспекторы не только
недостаточно внимательны, но и не следуют существующим нормативным документам, чтобы
избежать напрасных рисков. У организатора должна быть информация о рисках по всей
транспортной цепи.
Опасными веществами являются взрывчатые, огнеопасные, ядовитые, радиоактивные, едкие
или каким либо другим образом вредные вещества для человека, животных или для окружающей
среды.
Статистика ООН показывает, что 50% транспортируемых товаров являются ядовитыми
(Chemical Safety, 1993). Нефтепродукты, транспортируемые танкерами, образуют большую часть
всех транспортируемых товаров, но также важны шоссейные и железнодорожные перевозки.
Например, 85% хлора (Cl2), который является очень опасным химикатом, транспортируется по
железной дороге. Постоянно в пути в большом количестве соляная кислота, серная кислота,
сернистый ангидрид, азотная кислота, фенол и метанол.
Маленькие утечки (ручейки) сливаются в реку
Каждый день в окружающую среду попадают в маленьких количествах масло, бензин,
аккумуляторная кислота и холодильный агент. Маленькие, но частые остатки и попавшие в
окружающую среду вещества с судов, из домашнего хозяйства, от автомобилей или из сельского
хозяйства увеличивают загрязняющую нагрузку окружающей среды. Например, 1 литр масла
может испортить 100000 литров питьевой воды. Жидкость, вытекшая из гидравлической системы
грузового автомобиля, может загрязнить окружающую среду.
24.13.1 Классы опасных перевозок
1. Взрывчатые вещества
1.1. Вещества массового поражения
1.2. Взрывчатые вещества осколочного действия (без опасности массового поражения)
1.3. Огнеопасные вещества, которые взрывоопасны и обладают осколочным действием (без
опасности массового поражения)
1.4. Взрывчатые вещества, которые не сопровождаются особенной опасностью.
1.5. Особенно нестойкие взрывоопасные вещества.
2. Газы
1.1. Горючие газы
1.2. Негорючие, неядовитые, не едкие газы
1.3. Ядовитые газы
1.4. Едкие газы
2. Горючие жидкости
3. Горючие твердые вещества
3.1. Горючие твердые вещества
3.2. Самовозгорающиеся твердые вещества
3.3. Вещества, которые при соприкосновении с водой, выделяют горючие газы
4. Оксидирующие вещества и органические пероксиды
4.1. Оксидирующие вещества
4.2. Органические пероксиды
5. Ядовитые и инфекционно-опасные вещества
5.1. Ядовитые вещества
5.2. Инфекционно-опасные вещества
6. Радиоактивные вещества
7. Едкие вещества
8. Другие опасные вещества и материалы
8.1. Вещества, при транспортировке которых следует применять меры предосторожности (эти
вещества не входят в ранее перечисленные классы)
8.2. Вещества, опасные для окружающей среды
8.3. Опасные отходы
По степени опасности упаковки вещества, относящиеся к классам 3, 4, 5.1, 6.1, 8 и 9 разделены
на три группы:
особо опасные
I группа упаковки
опасные
II группа упаковки
мало опасные
III группа упаковки
24.13.2 Знаки опасности транспортных средств
В соответствии с «Европейским договором об автомобильных международных перевозках
опасных грузов (ADR)», «Договором о железнодорожных международных перевозках опасных
грузов (RID)», «Договором о международных грузовых перевозках (SMGS)» и с «Европейским
договором о международных перевозках опасных грузов по внутренним водам (ADN)» опасными
грузами считаются вещества и предметы, которые из-за взрывоопасности, пожаоропасности или
опасности излучения, из-за ядовитости, едкости или из-за других свойств могут нанести в
процессе перевозки вред здоровью человека, имуществу или окружающей среде.
Следующая система идентификации используется на европейском автогужевом транспорте
(ADR).
Автомобили, перевозящие опасные грузы, должны быть обозначены
* опознавательным знаком опасного груза
* обозначение вида опасности
Опознавательный знак опасного груза состоит из двух рядов цифр, например
33
оранжевый
1088
Фон знака оранжевого цвета. Края и номера черные.
Верхний номер (опознавательный знак опасности) показывает опасность и нижний – номер ООН
(UN), который дан веществу в рекомендациях ООН по транспортировке опасных веществ (UN
Recommendations, 1993)
Опознавательный номер опасности состоит из двух или трех цифр, которые показывают
следующие опасности:
2
выделение газа под действием давления или химической реакции,
3
воспламеняемость жидкостей или газов или самонагревающаяся жидкость,
4
воспламеняемость твердых веществ или самонагревающееся твердое вещество,
5
окисляющее действие,
6
ядовитость или опасность инфекции,
7
радиоактивность,
8
едкость,
9
опасность самопроизвольной острой реакции,
Х опасность возникает при реагировании с водой.
Двукратное или трехкратное использование какой либо цифры показывает величину опасности.
Если опасность можно выразить одной цифрой, то за этой цифрой ставится 0 (ноль). Х ставится
перед опознавательным номером.
Ряды комбинаций цифр имеют условные значения:
22
сжиженный газ,
223
сжиженный горючий газ,
Х 423 горючее твердое вещество, которое при реагировании с водой образует горючий газ.
Комбинации цифр имеют следующие значения:
20
инертный газ
22
сжиженный газ
223
сжиженный горючий газ
225
сжиженный окисляющийся газ
23
горючий газ
236
горючий газ, ядовитый
239
горючий газ, который может самопроизвольно реагировать
25
окисляющийся газ
26
ядовитый газ
265
ядовитый газ, окисляющийся
266
особо ядовитый газ
267
ядовитый газ, едкий
286
едкий газ, ядовитый
30
горючая или самонагревающаяся жидкость
323
горючая жидкость, которая реагирует с водой, выделяя горючие газы
Х 323 горючая жидкость, которая опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы
33
легковоспламеняющаяся жидкость (температура вспышки ниже 23 0С)
333
самовоспламеняющиеся жидкости
Х 333 самовоспламеняющаяся жидкость, которая опасно реагирует с водой
336
легковоспламеняющаяся жидкость, ядовитая
338
легковоспламеняющаяся жидкость, едкая
Х 338 легковоспламеняющаяся жидкость, едкая, которая опасно реагирует с водой
339 легковоспламеняющаяся жидкость, которая может вызвать самопроизвольную реакцию
36
самонагревающаяся жидкость, ядовитая
362
горючая жидкость, ядовитая
Х 362 горючая жидкость, ядовитая, опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы
38
самонагревающаяся жидкость, едкая
382
горючая жидкость, едкая, которая реагирует с водой, выделяя горючие газы
Х382 горючая жидкость, едкая, которая опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы
39
горючая жидкость, которая может самопроизвольно реагировать
40
горючее, самонагревающееся твердое вещество
423
твердое вещество, которое реагирует, выделяя горючие газы
Х 423 горючее твердое вещество, которое опасно реагирует с водой, выделяя горючие газы
44
горючее твердое вещество, в расплавленном состоянии при повышенной температуре
446 горючее твердое вещество, ядовитое, в расплавленном состоянии при повышенной
температуре
46
горючее или самонагревающееся твердое вещество, ядовитое
462
твердое вещество, которое реагирует с водой, выделяя горючие газы
47
горючее или самонагревающееся твердое вещество, едкое
482
едкое твердое вещество, которое реагирует с водой, выделяя горючие газы
50
окисляющееся вещество
539
горючий органический пероксид
55
сильно окисляющееся вещество
556
сильно окисляющееся вещество, ядовитое
558
сильно окисляющееся вещество, едкое
559
сильно окисляющееся вещество, которое может самопроизвольно реагировать
560
окисляющееся вещество, ядовитое
568
окисляющееся вещество, ядовитое, едкое
58
окисляющееся вещество, едкое
59
окисляющееся вещество, которое может самопроизвольно реагировать
60
63
638
639
66
663
68
69
70
72
723
73
74
75
76
78
80
Х 80
83
Х 83
839
Х 839
85
856
86
88
Х 88
883
885
886
Х 886
89
90
ядовитое или вредное вещество
ядовитое или вредное вещество, горючее (температура вспышки в промежутке 23 0-61 0С
(включительно))
ядовитое или вредное вещество, горючее (температура вспышки 23 0-61 0С
(включительно)), едкое
ядовитое вещество, горючее (температура вспышки 23 0-61 0С (включительно)), которое
может самопроизвольно реагировать
очень ядовитое вещество
очень ядовитое вещество (температура вспышки не выше 61 0С)
ядовитое или вредное вещество, едкое
ядовитое или вредное вещество, которое может самопроизвольно реагировать
радиоактивное вещество
радиоактивный газ
радиоактивный газ, горючий
радиоактивная жидкость, горючая (температура вспышки не выше 61 0С)
радиоактивное твердое вещество, горючее
радиоактивное вещество, окисляющееся
радиоактивное вещество, ядовитое
радиоактивное вещество, едкое
едкое или мало едкое вещество
едкое или мало едкое вещество, которое опасно реагирует с водой
едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно))
едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)),
которое опасно реагирует с водой
едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)),
которое может самопроизвольно реагировать
едкое или мало едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно)),
взрывоопасное и которое опасно реагирует с водой
едкое или мало едкое вещество, окисляющееся
едкое или мало едкое вещество, окисляющееся и ядовитое
едкое или мало едкое вещество, ядовитое
очень едкое вещество
очень едкое вещество, которое опасно реагирует с водой
очень едкое вещество, горючее (температура вспышки 230-610С (включительно))
очень едкое вещество, оксидирующееся
очень едкое вещество, ядовитое
очень едкое вещество, ядовитое, опасно реагирует с водой
едкое или мало едкое вещество, которое может самопроизвольно реагировать
прочие опасные вещества
Постановление министра экономики и коммуникаций «Требования к транспортным средствам»
(RTL 2003, 47, 688) устанавливает требования к зарегистрированным в Эстонии транспортным
средствам и к транспортным средствам иностранных государств, посещающих Эстонию, при
перевозке ими опасных грузов. В отношении погрузочных и разгрузочных работ химикатов
действует Постановление того же министерства «Требования к местам хранения химикатов, к
местам погрузки и разгрузки, к местам перевалки, а также к другим строениям, необходимым для
обращения с химикатами в гавани, автотерминале, на железнодорожной станции и в аэропорту».
Основные правила, которое действуют при транспортировке опасных грузов

Перед погрузкой прочитай транспортные документы, чтобы организовать работы и
чтобы узнать, что делать при несчастном случае и при утечке (при нарушении
целостности упаковки)

Не оставляй без надзора транспортное средство с опасным грузом

При погрузке или разгрузке опасных грузов в публичном месте требуется
присутствие на месте органа надзора (полиция, таможня)

Не рекомендуется брать с собой пассажиров

Не курить во время погрузочных работ или поблизости от груза, который ожидает
разгрузки, а также внутри транспортного средства

Никогда не пользуйся открытым огнем вблизи опасных или неизвестных грузов

Выключи моторы, если они и не нужны при погрузке (накачивание, объем)

Проследи, чтобы груз, названия и количество были бы те же, что указаны в
сопроводительных документах

Проследи, чтобы опасные грузы не соприкасались с пищевыми продуктами

Проследи, чтобы обозначения были закреплены на грузе и на транспортном
средстве

Отдели опасный груз от неопасного, и размести их как следует (сделай эскиз их
расположения на транспортном средстве)

Проследи, чтобы опасный груз во время езды не двигался (хорошее закрепление на
месте, шершавый пол)

Следи, чтобы для безопасности погрузочных работ и транспортировки были в
наличии необходимые устройства и оснащение (заземление, индивидуальные
средства защиты)

Нельзя перевозить груз в упаковке с нарушением ее целостности или в контейнере,
в котором имеется течь

Водители транспортного средства не имеют права открывать упаковку или
контейнеры
24.14
Риск крупного несчастного случая
С химикатами происходили большие промышленные катастрофы, в которых гибли люди, и
причинялся огромный вред частной собственности и окружающей среде.
Несчастья, которые приносят с собой большие разрушения и человеческие жертвы, могут
начинаться следующим образом:
* утечка огнеопасных соединений, смешивание этих соединений с воздухом, образование
огнеопасного облака, следующий за этим пожар или взрыв;
* утечка ядовитых соединений, образование парового облака, рассеивание облака.
Возникшее облако воздействует в месте своего нахождения, а также и в окружающей
местности. В случае огнеопасных соединений является опасным мгновенное возникновение
большого количества летучих жидкостей или газов. Если облако воспламенилось, то результаты
горения зависят от многих факторов: от скорости ветра, от величины облака, от того, как облако
распространяется в воздухе. Область влияния ограничивается несколькими сотнями метров от
центра возгорания.
С гораздо более широким влиянием оказываются несчастные случаи, связанные с внезапным
распылением большего количества ядовитого вещества. При благоприятных условиях такое
облако может содержать ядовитые вещества летальной концентрации на расстоянии многих
километров от места аварии. Величина повреждения зависит в таком случае от числа людей на
пути движения облака и от поведения людей, а также от эффективности помощи, например, от
эвакуации людей до того, как облако дойдет до населенной местности.
Влияние может достичь находящихся по соседству заводов и катастрофу усугубляют в этом
случае огнеопасные и ядовитые вещества, которые там используются. Происходит «эффект
домино».
Хлор и аммиак – это ядовитые химикаты, которые используются в таких больших
количествах, что они могут вызывать большой несчастный случай.
Имеются еще другие химикаты, которые используются мало, но которые требует аккуратного
обращения из-за их ядовитости.
Огнеопасными соединениями являются
* газы, которые образуют с воздухом взрывоопасные смеси;
* легковоспламеняющиеся жидкости, температура вспышки которых ниже чем 23 0С;
* горючие жидкости, температуры вспышки которых 61 0С или ниже этого.
Соединения, которые могут взорваться при поднесении к источнику зажигания или
которые более чувствительны к ударам или трению, чем динитробензол.
Риск крупного несчастного случая имеется в основном на следующих промышленных
предприятиях:
* нефтехимические заводы;
* предприятия, производящие и использующие химикаты;
* хранилища и терминалы ЖНБ (жидкость, нефть, бензин);
* склады химикатов и распределительные центры;
* большие склады удобрений;
* заводы, где используются взрывчатые вещества;
* работы, в которых используется хлор в больших количествах
Хлор (Cl2)
Несчастный случай на транспорте в Норвегии. В результате утечки из цистерны большое
количество хлора попало в окружающую среду и загрязнило ее. Всего поместили в больницу 85
человек (в возрасте от 6 месяцев до 82 лет), из них трое умерли.
7…8 тонн паров хлора образовали облако длиной 10 км, которое накрыло собой всю долину.
Свойства хлора
Хлор – это зеленовато-желтый газ с острым запахом. Хлор тяжелее воздуха и образующееся
облако рассеивается обычно по поверхности земли. Он может заполнить подвалы или туннели
метро, как случилось в Нью-Йоркском несчастном случае, когда в больницу попали 208 человек.
Хлор химически активен. При температуре окружающей среды сухой хлор непосредственно
реагирует со многими материалами, включая металлы. Сухой хлор не реагирует со сталью и хлор
хранят в стальных контейнерах в жидком состоянии под давлением. Если жидкий хлор
испаряется при температуре кипения, то одна единица объема жидкости образует 457 единиц
объема газа. Наличие воды в хлоре быстро приводит к коррозии меди и никеля. Хлор энергично
реагирует с органическими соединениями, минеральными маслами и жирами. Смесь хлора и
водорода взрывоопасна. При температуре окружающей среды в одном литре воды растворяется
приблизительно 6,5 г хлора. Раствор кислотный, с коррозионными, окислительными,
отбеливающими и дезинфицирующими свойствами. Водный раствор хлора следует хранить при
температуре выше 9,6 0С во избежание образования твердого хлоргидрата, который закупоривает
трубопроводы.
Реакционная способность хлора ограничивает выбор материалов, соприкасающихся с хлором.
Система, изготовленная из стали, должна быть сухой, прежде чем туда направят хлор.
Удовлетворяющий конструкционный материал это титан при температуре ниже 100 0С. Титан
выдерживает только влажный хлор. Из других материалов, которые при температуре
окружающей среды пассивны как к сухому, так и к влажному хлору, можно назвать стекло и
каменные изделия, фарфор и некоторые пластмассы. Если хлор находится в соединении,
например, в случае хлорированных углеводородов, то в контакте с несовместимыми химикатами
он может образовать опасные газы и пары.
Предельная норма хлора в воздухе помещения (в Эстонии) составляет 0,5 ppm.
Хлор раздражает дыхательные пути. При соприкосновении с хлором на уровне приблизительно
15 ppm раздражаются глаза и нос и особенно слизистая оболочка гортани и легких. Жидкий хлор
вызывает холодные ожоги и оказывает коррозионное действие на ткани человека. Газ становится
смертельным при концентрации 100-150 ppm, если время соприкосновения 5-10 минут. При
выпускании жидкого хлора из сосуда объемом в одну тонну при полном давлении через
открытый вентиль сосуд опорожняется за 10 минут, а цилиндр еще быстрее.
Влияние на человека различных количеств содержания газообразного хлора в воздухе
характеризует таблица 22.
Таблица 22
Зависимость влияния газообразного хлора от его концентрации в воздухе
Концентрация (ppm)
3…6
Время
10
10…20
1 минута
30 минут
100…150
5-10 минут
300…400
30 минут
1000
Несколько вздохов
Эффект
Вызывает чувство жжения,
которое можно выдержать в
течение 1 часа
Кашель
Опасное
раздражение
слизистых оболочек носа,
горла, глаз
Чувствительные люди могут
умереть
Предположительная средняя
смертельная концентрация
для здорового человека
Смерть
Газовые фильтры эффективны только при малых концентрациях хлора. При концентрациях
ниже 0,1 процента объема можно использовать фильтр типа В. Если цвет хлорного газа виден, то
его концентрация превысила порог концентрации (1 ppm).
По стандартам ЕС хлор классифицируется как ядовитое вещество с символом Т вместе со
следующими фразами риска и фразами безопасности:
R23 – токсичен при вдыхании;
R36/37/38 – раздражает глаза, дыхательные пути и кожу;
S1/2 – хранить запертым на замок в недоступном для детей месте
S7/9 – хранить контейнер плотно закрытым и в хорошо проветриваемом помещении;
S45 – при несчастном случае или плохом самочувствии следует сразу обратиться к врачу (если
есть возможность, показать обозначение)
Где хлор применяется?
Хлор используется во всем мире для очистки питьевой воды и для обработки загрязненной
воды, при производстве бумаги и бумажной массы, а также при производстве красок, в
текстильной и нефтяной промышленности. В качестве соединения хлор находится в лекарствах,
антисептиках, инсектицидах, продуктах питания, красках, пластмассе и многих других изделиях.
Транспортировка хлора
Во время транспортировки хлора его идентификационный номер ООН 1017. Его
местонахождение в классе 2.3 (токсичный газ), в подклассе опасности 6.1 (ядовитое соединение)
и 8 (едкое соединение). На контейнерах и цистернах должны быть соответствующие символы и
на транспортном средстве обозначение опасности. Для хлора в противогазах используются
желтые фильтры.
При обращении с большими количествами хлора из-за потенциальных опасностей имеются
требования по безопасности, стандарты, ограничения, операционные коды и процедуры
хранения.
Аммиак (NH3)
Идентификационный номер ООН 1005, класс 2.3 (токсичный газ), подкласс опасности 6.1
(ядовитое соединение).
Аммиак это бесцветный газ с характерным острым запахом, ядовитый, вдвое легче воздуха.
Аммиак огнеопасен. При -33 0С он сжижается. Аммиак хорошо растворяется в воде. В Эстонии
аммиак производится в Кохтла-Ярве. Опасность аварии с аммиаком в Эстонии самая большая,
так как аммиак используется в большом количестве в холодильных установках.
Как ведут себя распыленные газы?
Что следует делать, если попадете в аммиачное облако?
Для аммиака в противогазах используются серые или красные фильтры.
Аммиачные фильтры предусмотрены для работы с малыми количествами газа. Пол-литровый
аммиачный фильтр выдерживает 10 часов.
Опыт Швеции. При течи в автоцистерне или установке образуется газовое облако, которое
медленно поднимается вверх. Рекомендуется накрыть автомобиль пленкой. Это уменьшает зону
опасности на 100 метров. Если поверхность земли под влиянием аммиака замерзает, то аммиак
больше не испаряется. Пар, который выходит из-под пленки побрызгать из струйного
распылителя Фог-Фихтера тонкой струей воды. Этим уменьшим опасную зону на 50 метров.
Когда температура падает до -33 0С, то течь прекращается. Теперь место течи закрывается.
Когда место течи закрыто, то поверхность земли дегазируется абсолью или торфом.
Абсоль эффективнее (абсорбирует и нейтрализует).
При покрытии торфом легкое испарение продолжается. Под химически стойкой одеждой у
дегазаторов должна быть одежда из негорючей ткани. Ремонтные рабочие должны под защитной
одеждой носить утепленную одежду. Мужчин защищают струей воды.
При отравлении аммиаком не следует дышать парами уксусной кислоты.
По нормам ЕС аммиак классифицируется как ядовитое вещество с символом Т вместе со
следующими фразами риска и фразами безопасности:
R10 – огнеопасен;
R23 – ядовит при вдыхании;
S1/2 – хранить запертым на замок в недоступном для детей месте;
S7/9 – хранить контейнер плотно закрытым и в хорошо проветриваемом помещении;
S16 – хранить вдали от горючих источников, не курить;
S38 – при плохой вентиляции носить респиратор;
S45 – при несчастном случае или плохом самочувствии сразу обращаться к врачу.
24.15
Эстонское законодательство по предотвращению риска крупных несчастных
случаев
Определение опасного предприятия, категории опасности предприятий с опасностью
возникновения крупных несчастных случаев, нижний предел опасности химиката, предельное
количество опасного химиката и необходимая деятельность предприятия во избежание
опасности несчастного случая и аварии приведены в постановлениях министра внутренних дел
«Порядок определения нижнего предела опасности химиката и предельного количества опасного
химиката, а также определение категории опасности предприятия, на котором имеется опасность
крупного несчастного случая и опасного предприятия» (RTL 2005, 72, 994) и «Порядок
составления и представления инфолистов опасных предприятий и предприятий, на которых
имеется опасность крупных несчастных случаев, отчетов по безопасности и планов по
разрешению чрезвычайных ситуаций, а также ведение перечня предприятий, на которых имеется
опасность крупных несчастных случаев» (RTL 2003, 61, 874).
Крупный несчастный случай – это несчастный случай на предприятии, обусловленный
обращением с опасным химикатом, такой как обширное распыление химиката, пожар или взрыв,
который сразу или в будущем вызовет тяжелые последствия для здоровья человека, окружающей
среды или имущества (RTL 2005, 72, 994).
Группу химикатов образуют химикаты, объединенные по степени опасности.
Предприятие, использующее опасные химикаты, должно определить степень опасности своего
предприятия. При определении степени опасности предприятия учитываются максимально
возможные количества всех опасных химикатов, одновременно находящихся в обращении на
предприятии. Опасные предприятия делятся на предприятия категории А и категории В по
степени опасности возникновения на них крупных несчастных случаев.
Если в состав деятельности предпринимателя входит автоперевозка, перевозка по железной
дороге, по внутренним водам опасных грузов или связанная с этим упаковка опасных грузов,
погрузка, наполнение или разгрузка, то предприниматель должен назначить советника по
безопасности, который знает обеспечивающие безопасность действия и процедуры
(постановление министра экономики и коммуникаций «Учебная программа обучения советника
по безопасности, требования к профессиональным навыкам (квалификации) и форма
свидетельства об обучении», RTL 2003, 47, 689).
Задачей советника по безопасности является обеспечение как можно более безопасного
проведения деятельности, связанной с перевозкой опасных грузов, с использованием
соответствующих средств и действий, а также в соответствии с действующими требованиями.
Обучение советников проводят учебные заведения, признанные Министерством Экономики и
Коммуникаций, которые имеют соответствующий уровень подготовки и/или переподготовки и
опыт в области перевозки опасных грузов.