Денисова В.Г. Мастер-класс «Химические свойства веществ в заданиях ЕГЭ» Решение заданий занятия № 3. (Обоснования и ответы взяты из решения Ольги Эдуардовны Сикорской) 1) перманганат калия с нитритом натрия в растворе гидроксида калия Перманганат калия – окислитель, нитрит натрия – восстановитель, среда щелочная. В щелочной среде перманганат восстанавливается до манганата калия (схема 1), нитрит окисляется до нитрата. 2KMnO4 +NaNO2 + 2KOH = NaNO3+ 2 K2MnO4+ H2O Это задание все выполнили без ошибок. 2) сероводород с водным раствором хромата калия; Хромат калия – окислитель, сероводород – восстановитель, среда будет близка к нейтральной, так как сероводород – очень слабая кислота, а растворимость сероводорода незначительная. В нейтральной среде хромат восстанавливается до гидроксида хрома (III) (схема 3), а сероводород окисляется до серы (схема 7) 2K2CrO4 + 3H2S + 2H2O = 3S + 2Cr(OH)3 + 4KOH В этом задании были допущены ошибки, некоторые посчитали, что продуктом окисления сероводорода будет сульфат-ион. 3) алюминий с очень разбавленной азотной кислотой (см. таблицу 1) Алюминий – восстановитель, азотная кислота – окислитель. Среда кислая. Согласно таблице 1, азотная кислота восстановится до иона аммония, алюминий окислится до Аl 3+ 8Al +30HNO3 = 3NH4NO3 + 8Al(NO3)3 +9H2O Это задание все выполнили без ошибок. 4) фосфор с концентрированной серной кислотой Фосфор – восстановитель, серная кислота концентрированная – сильный окислитель. Среда кислая. Согласно схеме 6, серная кислота восстановится в SO2 , a фосфор окислится до фосфорной кислоты. 2Р +5Н2SO4(конц) = 5SO2 +2H3PO4 +2H2O В качестве продукта можно было записать метафосфорную кислоту, особенно, если концентрацию серной кислоты считать близкой к 100%. Многие посчитали, что продуктом окисления фосфора будет фосфористая кислота. Возможно, если фосфора избыток, а серной кислоты – недостаток, и она не очень концентрированная, так может получиться. Но фосфористая кислота легко окисляется до фосфорной. Денисова В.Г. Мастер-класс «Химические свойства веществ в заданиях ЕГЭ» 5) сульфит калия с концентрированной азотной кислотой Cульфит калия - восстановитель, концентрированная азотная кислота – окислитель сильный. Среда кислая. Согласно схеме 4, концентрированная азотная кислота восстановится до NO 2 , а сульфит калия окислится в сульфат калия. К2SO3 + 2 HNO3(конц) = К2SO4 +2NO2 +H2O В некоторых работах как продукт восстановления концентрированной азотной кислоты указан NO. 6) бромат калия с йодидом калия в сернокислом растворе Бромат калия – окислитель, иодид калия – восстановитель. Среда кислая. Кислородные соединения галогенов восстанавливаются до галогенид-ионов, галогениды окисляются до свободных галогенов. КВrO3 +6KI +3H2SO4 = KBr +3I2 + 3K2SO4 +3H2O Некоторые участники мастер-класса не ограничились материалами лекции, заглянули в справочники и нашли информацию о том, что в кислой среде бромат восстановится до свободного брома: 2КВrO3 +10KI +6H2SO4 = Br2 +5I2 + 6K2SO4 +6H2O Возникает вопрос: как правильно? Мы на него не сможем однозначно ответить: это зависит от соотношения реагентов, их концентраций. В заданиях С1 ЕГЭ выполнить задание так, как задумано составителями помогут ключевые вещества, присутствующие в схеме. В целом, при проверке заданий С1 правильным считается решение, соответствующее условию и не противоречащее здравому смыслу. В материалах занятия № 4 вы увидите, что возможно несколько правильных решений одного и того же задания. В этом задании было допущено много ошибок при составлении формулы бромата: ВrO –– гипобромит; ВrO2– – бромит; ВrO3– – бромат; ВrO4 –– пербромат. 7) сульфат железа (II) с концентрированной серной кислотой Cульфат железа (II) –восстановитель, концентрированная серная кислота – окислитель. Среда кислая.Согласно схеме 6, концентрированная серная кислота восстановится до SO2, а сульфат железа (II) окислится в сульфат железа (III). 2FeSO4 + 2H2SO4(конц) = Fe2(SO4)3 +SO2+2H2O Некоторые указали в качестве продукта восстановления серной кислоты серу, но она тут же будет окисляться серной кислотой до сернистого газа. Денисова В.Г. Мастер-класс «Химические свойства веществ в заданиях ЕГЭ» 8) сульфат хрома (III) с бромом в растворе гидроксида калия Сульфат хрома (III) – восстановитель, бром –окислитель. Среда щелочная . Все соединения хрома(III) можно окислить в щелочной среде до хромата, бром восстановится в бромид ион. Сr2(SO4)3 +3Br2 +16KOH = 2K2CrO4 +6KBr +3K2SO4+8H2O В некоторых работах среди продуктов оказались серная и бромоводородная кислоты, они тут же нейтрализуются гидроксидом калия до соответствующих солей. 9) нитрат натрия с раствором гидроксида натрия в присутствии алюминия Нитрат натрия – окислитель, алюминий – восстановитель. Среда щелочная. При взаимодействии алюминия с щелочью выделяется атомарный водород, восстанавливающий нитрат- ион до аммиака: 3NaNO3 +5NaOH +8 Al +18H2O = 8Na +3NH3 В некоторых работах в левой части была пропущена вода, схема не уравнена. Были работы, в которых в качестве продукта указан метаалюминат натрия, но он в воде сразу переходит в комплексное соединение. В части работ продукт записан как гексагидроксоалюминат натрия, это вещество образуется в концентрированных растворах щелочей. В разбавленных растворах щелочей получается диакватетрагидроксоалюминат Na[Al(OH)4(H2O)2], который чаще всего записывают как тетрагидроксоалюминат натрия. 10) феррат калия с водным раствором аммиака. Феррат калия – окислитель, аммиак – восстановитель, среда щелочная. Ферраты восстанавливаются до соединений железа (III), в щелочной среде, создаваемой раствором аммиака, получится гидроксид железа(III), аммиак окисляется до азота. 2К2FeO4 +2NH3 +2H2O = N2 +2Fe(OH)3 +4KOH В некоторых работах раствор аммиака записан как гидроксид аммония (что нежелательно) или как гидрат аммиака (что допустимо, но не обязательно). В качестве продукта в некоторых работах указан FeO(OH), что допустимо, а в некоторых Fe2O3, что не совсем верно, гидроксокомплекс железа, что мало вероятно, так как железо образует гилроксокомплексы в жестких условиях Без участия катализатора аммиак окисляется до азота, в некоторых работах было показано окисления аммиака до нитрата, оксида азота (II), что мало вероятно. В некоторых работах были допущены ошибки из-за неправильно записанных формул исходных веществ, пропущены коэффициенты, не сокращены кратные коэффициенты, не написаны обоснования выбора тех или иных продуктов.