гармонизация методов оценки токсичности продуктов горения
реклама
ГАРМОНИЗАЦИЯ МЕТОДОВ ОЦЕНКИ ТОКСИЧНОСТИ ПРОДУКТОВ ГОРЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С МЕЖДУНАРОДНЫМИ ТРЕБОВАНИЯМИ http://www.medved.kiev.ua/arhiv_mg/st_2003/03_3_2.htm УДК 613.692:656.21 Л.М. Шафран, д.м.н., И.А. Харченко, к.т.н. Украинский НИИ медицины транспорта Минздрава Украины, г. Одесса, Украинский НИИ пожарной безопасности МВС Украины, г. Киев Интеграция Украины в Мировое сообщество связана с коренной реорганизацией и реструктуризацией экономики, внедрением рыночных отношений, трансформацией десятилетиями складывавшихся взаимосвязей во всех сферах хозяйственной деятельности. Сложность происходящих изменений, необходимость переориентации производства на создание конкурентоспособной продукции, приоритеты качества и безопасности над количественными показателями — все это оказывает существенное влияние на деятельность санитарной, пожарной и других контролирующих служб в современных условиях и требует согласования форм и методов осуществления надзорных функций с изменениями в социально-экономической сфере нашего государства. Одним из приоритетных направлений в процессе сближения подходов к оценке качества и безопасности продукции является гармонизация национальных и международных требований к материалам, изделиям, зданиям, сооружениям, транспортным средствам, обеспечивающих сохранение здоровья населения не только в обычных условиях эксплуатации, но и в чрезвычайных ситуациях. К числу таких, наиболее общих показателей безопасности относится и пожаробезопасность. Пожарная опасность материалов и изделий из них определяется в технике следующими характеристиками: 1) горючестью, т.е. способностью материала загораться, поддерживать и распространять процесс горения; 2) дымовыделением при горении и воздействии пламени; 3) токсичностью продуктов горения и пиролиза — разложения вещества под действием высоких температур; 4) огнестойкостью конструкции, т. е. степенью сохранения физико-механических (прочность, жесткость) и функциональных свойств изделия при воздействии пламени [1]. Опасность для человека в условиях пожара определяется тремя основными факторами: воздействием высоких температур, дыма и токсичных продуктов горения [2]. Они определяют гибель людей с древнейших времен и до наших дней. Однако, если раньше от ожогов погибало более 60% пострадавших, то в настоящее время их удельный вес снизился до 20—15%, а число отравленных токсичными продуктами горения возросло в ряде случаев до 70—80% от общего числа погибших [3], что практически всеми исследователями связывается с широким внедрением во все отрасли производства, строительство и быт полимерных материалов [4—7]. Полимерные материалы и продукция из них относятся к категории пожаровзрывоопасных и горючих. В соответствии с п. 2 ГОСТ 12.1.044—89 (далее ГОСТ) [8] пожаровзрывоопасность веществ и материалов — совокупность свойств, характеризующих их способность к возникновению и распространению горения, следствиями которого в зависимости от скорости и условий протекания могут быть пожар (диффузионное горение) или взрыв (дефлаграционное горение предварительно перемешанной смеси горючего с окислителем). Полимеры удовлетворяют также условию п. 2.1.2., т.е. являются материалами, способными возгораться при воздействии источника зажигания и самостоятельно гореть после его удаления. Горение полимеров представляет собой сложный физико-химический процесс, включающий химические реакции деструкции, сшивания и карбонизации полимера в конденсированной фазе, химические реакции превращения и окисления газообразных продуктов, а также физические процессы интенсивных тепло- и массопередачи [9]. Специфической особенностью химии пламени является наличие сложного пространственного распределения температуры и концентраций исходных и промежуточных веществ и продуктов, а также для большинства полимерных материалов — огромного числа разнообразных продуктов деструкции, как в конденсированной, так и в газовой, предпламенной области [10, 11]. Все это чрезвычайно затрудняет экспериментальные исследования и создание строгих количественных теорий процессов горения полимеров, которые бы учитывали все особенности конкретных систем. Тем не менее, результаты проведенных научных исследований позволили не только установить некоторые общие качественные закономерности, но и предложить аналитикоэкспериментальные и расчетно-аналитические методы оценки токсичности продуктов горения материалов, которые в 80-х—90-х годах вошли в национальные и международные стандарты. Эксперты Технического комитета Международной организации стандартизации (ISO ТС 92) в своем отчете [12] начинают отсчет в хронологии разработки проблемы с публикации медико-физиологических данных по токсикологии горения в 1951 г. [13]. Дальнейшее развитие данного направления тесно связано с расширением научноисследовательских работ по физике, химии, технологии, гигиене и токсикологии полимерных материалов в 60-е—70-е годы, в том числе и по проблеме горения. Только в западных странах в 1963 г. насчитывалось 297 печатных работ по токсичности продуктов горения строительных материалов и изделий [14]. Итоги первого этапа работ были подведены в 1976 г. в трудах Международного симпозиума по токсикологии продуктов горения [15]. К этому времени стало ясно, что проблема разработана крайне недостаточно и что прямое использование результатов лабораторных исследований по оценке токсичности продуктов горения материалов для построения классификации и (или) ранжирования полимеров по степени токсической опасности при пожаре на основе имеющихся данных невозможно. Однако, возрастающее число человеческих жертв отравлений при пожарах (с 1950 по 1970 г. число погибших от отравлений возросло в 4 раза), достижения в области физики, химии и токсикологии горения не только способствовали дальнейшему прогрессу в рассматриваемом направлении, но и позволили вплотную подойти к стандартизации критериально-методической базы для проведения такого рода испытаний в практической сфере [16—18]. Исследования в этом направлении интенсивно проводились также в Советском Союзе [4—6,11,19,20], что послужило основой для включения в выпущенный в 1984 г. ГОСТ 12.1.044-84 [8] показателя и метода определения токсичности продуктов горения материалов. Они не претерпели каких-либо существенных изменений при его переиздании в 1989 г., а в 1999 г. ГОСТ 12.1.044-89 был принят в качестве Межгосударственного стандарта в странах СНГ (протокол от 08.10.99 г. № 16 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации). Хотя документ был подписан рядом стран СНГ, в том числе и Украиной, его использование для оценки токсичности продуктов горения крайне ограничено, так как принятая в ГОСТ критериально-методическая база безнадежно устарела и во многом не соответствует действующим международным нормативным документам, и прежде всего — Международным стандартам ИСО 13344 [21] и МЭК 695 [22], что признается по существу даже его авторами [23]: "Метод (используемый в ГОСТ) сложен и трудоемок, требует использования лабораторных животных". Это подтверждается также результатами постоянно проводимых в сравнительном плане лабораторных испытаний широкого спектра строительных, в том числе полимерных, материалов. С экономических позиций испытания относятся к категории дорогостоящих. Не случайно, за последнее десятилетие только в Украине оценено на пожаровзрывоопасность более 1500 видов материалов практически без применения показателя токсичности продуктов горения [24]. Поэтому назрела необходимость разработки нового нормативного документа на основе тщательного анализа и критической оценки действующего ГОСТ, гармонизации национальных требований пожаробезопасности применяемых материалов, продуктов и композиций в части токсичности продуктов горения с действующими международными документами. Это и явилось основной задачей настоящего исследования. В основу идеологии ГОСТ положена разработанная в 70-х годах концепция сравнительной оценки материалов, в соответствии с которой результаты испытаний конкретного полимера сравнивают с показателями, полученными при сжигании эталонного образца, в качестве которого в нашей, как и в большинстве других стран (например, Великобритании, США, Японии), была принята древесина. Критерием для сравнения и классификации материалов по степени токсичности продуктов горения является, как правило, интегральный показатель токсичности. В отечественной практике таковым является экспериментально установленный в опытах на животных показатель токсичности HCl50 (в г•м-1), т.е. отношение количества материала к единице объема замкнутого пространства, в котором образующиеся при горении газообразные продукты вызывают гибель 50% подопытных животных (п. 2.16.1 ГОСТ). Предложенные в качестве критерия оценки показатели несмертельного воздействия (боковое положение 50% животных, снижение частоты дыхания на 50% и др.), не получили сколько-нибудь широкого распространения из-за трудностей объективизации и низкой воспроизводимости результатов. В соответствии с п. 1.4 ГОСТ показатель токсичности продуктов горения полимерных материалов (ПТПГПМ) применим для характеристики пожаровзрывоопасности твердых веществ (табл. 1 ГОСТ, с. 3), а в п. 2.16.2 уточняется, что значение этого показателя "следует применять для сравнительной оценки полимерных материалов, а также включать в технические условия и стандарты на отделочные и теплоизоляционные материалы". Это существенно суживает область применения ПТПГПМ по отношению к Международным стандартам ИСО 13344 и МЭК 695, в которых применение данного показателя распространяется на все горючие материалы, продукты и композиции, все строительные и применяемые во внутренней отделке и оснащении зданий материалы, а также электротехнические изделия. И хотя последние по своей насыщенности в большинстве обитаемых помещений и удельному вкладу в суммарное количество токсичных продуктов при пожаре не занимают приоритетных позиций, но очень часто именно с их возгорания начинается пожар. Появление в воздухе токсичных продуктов даже в несмертельных концентрациях может существенно влиять на поведение и активность людей и таким образом способствовать их гибели на дальнейших стадиях пожара. Следовательно, заложенные в п. 2.16 ГОСТ ограничения на проведение испытаний по оценке токсичности продуктов горения полимерными и, в частности, только отделочными и теплоизоляционными материалами в соответствии с п. 2.16.2, должно быть снято как недостаточно полное и не корректное. Отдельного рассмотрения требует таблица 2 того же пункта, в которой в интегральной форме приведена классификация материалов с подразделением на 4 класса опасности (по аналогии с ГОСТ 12.1.007-76 [25]). Как следует из п. 1.1 ISO 13344, значение показателя токсичности (а вернее — среднеэффективной или среднесмертельной концентрации) определяется видом испытываемого материала, моделью пожара и сценарием воздействия, что в ГОСТ 12.1.044 учитывается недостаточно. Прежде всего это касается взятых в опыт полимерных материалов. Ведь именно с широким внедрением во все сферы жизнедеятельности человека полимеров связывают существенное увеличение количества погибших при пожарах от отравления токсичными продуктами горения людей [3,7,15]. Традиционные материалы в этом плане были гораздо более благополучными. Между тем, в соответствии с примененным в ГОСТ интегральным показателем токсичности (HCl50) подавляющее большинство полимеров по результатам проводимых в течение многих лет экспериментальных исследований (более 200 наименований) должны быть отнесены к умеренно либо малоопасным, тогда как традиционные материалы (например, древесина, фанера) соответствуют классу "чрезвычайно токсичные" материалы [26]. В основе такого несоответствия лежит ряд отступлений от основных принципов профилактической токсикологии, которые имеют место в ГОСТ. Во-первых, токсичность определяется, как правило, не материалом, а выделяемыми им в процессе производства, применения, в том числе в процессе горения, химическими веществами. Во-вторых, в реальных условиях пожара токсические эффекты традиционных строительных и многих других, в том числе и полимерных, материалов обусловлены преимущественно воздействием окиси углерода (СО), вещества 4 класса опасности по ГОСТ 12.005-88 [27]. В то же время многие полимерные материалы выделяют существенно более токсичные вещества (см. таблицу), что было установлено аналитическими методами в экспериментальных исследованиях и при реальных пожарах. Таблица. Значения среднесмертельных концентраций (LC50) в соответствии с п. А.11.2.4. Международного стандарта ISO 13344 и класса опасности по ГОСТ 12.1.005-88 ведущих токсичных продуктов горения для крыс при экспозиции 30 мин Токсичный продукт горения 30 мин LC50, pp 30 мин LC50, мг/м3 Класс опасности по ГОСТ СО 5700 6500 IV HCN 165 180 II НС1 3800 5700 II НВr 3800 12500 III HF 2900 2400 II SO2 1400 3650 III NO2 170 610 II Акролеин 150 345 II Формальдегид 750 920 II Окись углерода не является специфичным для того или иного класса полимерных и других, подвергаемых термоокислительной деструкции, материалов продуктом горения. Ее появление определяется в основном условиями оксигенации в зоне горения, что делает задачу определения количества выделяемой СО теоретически прогнозируемой с соответствующей количественной оценкой, хотя в практике маломасштабных лабораторных испытаний по оценке токсичности продуктов горения гораздо легче и более достоверно можно определить концентрации образуемого оксида углерода химикоаналитическим путем, используя для этого соответствующие экспресс-анализаторы. Несомненно, более сложной задачей (как и причиной возникновения самой проблемы токсичности продуктов горения) является определение альтернативных компонентов, специфичных для соответствующих классов полимеров и других материалов, которые нередко на 1—2 порядка превышают по токсичности СО. Именно это положение легло в основу требований п. 1.2 Международного стандарта ISO 13344 — определение в воздухе и учет в маломасштабных испытаниях как минимум 6 ведущих компонентов (окись и двуокись углерода, кислород, цианистый, хлористый и бромистый водород). При необходимости документ предлагает возможность учитывать и другие токсиканты. В ГОСТ (п. 4.20.3.5) предлагается более приемлемый с токсикологических позиций вариант испытаний с учетом типа материала и вероятных мигрантов, а также делается попытка преодолеть несоответствие между абсолютизированным интегральным показателем токсичности и возможностью миграции из полимерных и других материалов веществ I и II классов опасности. Наличие такого несоответствия, вероятно, видели уже сами авторы ГОСТ, так как наряду с показателем HCl50 в п. 4.20.4.4. указано, что "при содержании карбоксигемоглобина (СОНв) в крови подопытных животных 50% и более считают, что токсический эффект продуктов горения обуславливается в основном действием окиси углерода". Однако дальнейшего развития эта мысль в документе не получила. Хотя именно при содержании СОНв в крови менее 50% речь идет либо об альтернативном по отношению к СО токсичном компоненте, либо (чаще) о комбинированном эффекте ряда токсикантов. Необходимо подчеркнуть, что позиция простого суммирования по отношению к вышеперечисленным из Международного стандарта ISO 13344 ведущим токсичным продуктам горения, отстаиваемая экспертами последнего (п. 11.2, а также [28]), дискутабельна, так как она противоречит многочисленным экспериментальным данным, свидетельствующим о потенцирующем характере комбинированного действия СО и цианидов, СО и фенола, цианидов и метгемоглобинообразователей, сложных газоаэрозольных смесей, содержащих раздражающие яды [29]. Поэтому несколько неожиданным является заключение Е.И. Бабкина с соавт. [23] о наличии простого суммирования в токсическом действии продуктов горения полимеров на основе фенолформальдегидных смол и тем более о том, что "подтверждается пригодность принципа суммирования для инструментально-расчетного определения показателя токсичности" этих материалов. Эти материалы подлежат тщательной экспериментальной проверке. Тем не менее, применение экспериментально-расчетного метода в токсикологических исследованиях для решения широкого круга задач профилактической токсикологии является продуктивным и перспективным, как это было убедительно показано Б.М. Штабским и М.Р. Гжегоцким [30]. Не случайно, уже на ранних этапах разработки национальных и международных нормативных документов в мировой практике неоднократно делались попытки использовать расчетные методы для оценки токсичности полимерных материалов [31], в частности, по результатам химико-аналитических исследований рассчитывать суммарный коэффициент токсичности (R) по формуле: R = ni / fі, где ni — максимальная концентрация і-го газа, а fі — предел токсичности при экспозиции tмин. В дальнейшем, в итоговом документе ISO 13344 (раздел 11) подробно излагается методика расчета (на основе экспериментальных данных) "фракционной" эффективной дозы (FED) как суммы отношений определяемых токсичных продуктов горения при 30мин экспозиции к их LC50 в частях на млн. по формуле: FED=[CO] / LC50co+[HCN] / LC50HCN+[HCl] / LC50HCl+[Ci] / LC50,i Кроме того, в Международном стандарте ISO 13344 даны альтернативные формулы для случаев существенного снижения содержания О2 в смеси, роста концентрации СО2, возможного токсического эффекта последнего, вместе с вспомогательными коэффициентами, что делает процедуру расчета доступной для широкого круга пользователей. Метод может оказаться перспективным при одновременном установлении ограничений для тех веществ и концентраций, а также других условий эксперимента, когда его использование встречает существенные возражения (прежде всего в связи с выраженным потенцированием в характере комбинированного действия токсичных продуктов горения). Если же летальный эффект сжигаемого материала обусловлен преимущественно СО, что установлено в экспериментальных химико-аналитических исследованиях и подтверждено расчетным методом (Ссо>LC50CO), то эксперименты на животных проводить нет необходимости. Это же относится к случаям, когда альтернативные вещества присутствуют в смеси в существенно меньших действующей концентрации количествах (для фиксированной экспозиции или времени воздействия), а также при наличии в смеси токсичных продуктов только веществ III—IV классов опасности с известными параметрами токсикометрии. Если же таковые условия не соблюдаются, в смеси обнаружены вещества с недостаточно изученными токсическими свойствами, особенно I—II классов опасности, необходимо проведение токсикологического эксперимента. Будучи сторонниками внедрения альтернативных химико-аналитических методов в систему оценки ТПГПМ, эксперты ISO [32] вынуждены признать, что "анализ газов в продуктах горения является очень сложным из-за большого количества различных органических и неорганических веществ, выделяемых в воздушную среду в зоне горения". Поэтому попытки отдельных авторов и экспертов ряда международных организаций полностью отказаться от опытов на животных представляются преждевременными. При создании национального нормативного документа по оценке токсичности продуктов горения веществ и материалов необходимо четко аргументировать его назначение и место в системе пожаробезопасности, а критериально-методическую базу испытаний гармонизировать с международными нормативными актами и документами. Переход от обобщенной задачи определения класса опасности исследуемого образца к токсикологической характеристике выделяемых в процессе термоокислительной деструкции веществ переводит эту задачу в область изучения токсичности отдельных компонентов и комбинированного действия сочетания химических веществ. Этот элемент не учитывается в п. 4.20.4 ГОСТ "Оценка результатов исследования", тогда как во всех международных документах он оценивается с использованием, как минимум, суммационного показателя. Не ставя перед собой задачу критического рассмотрения предлагаемых для таких расчетов конкретных формул, примеры которых приведены выше, тем не менее, следует признать сам факт их применения прогрессивным и токсикологически оправданным. Именно это обстоятельство действительно позволяет для наиболее простых случаев, прежде всего применительно к смеси веществ III—IV классов опасности, аргументировать отсутствие необходимости в проведении токсикологического эксперимента на лабораторных животных. Среди трех основных компонентов, определяющих результаты испытаний по оценке токсичности продуктов горения (материал, сценарий, метод), последнему принадлежит едва ли не решающее место в значимости полученных результатов и возможности их воспроизведения. Поэтому недостатки метода могут практически нивелировать полученные данные для самых различных материалов, при самых разных сценариях (условиях эксперимента) либо приводить к получению практически несопоставимых данных для одного и того же исследуемого образца. В этом плане предлагаемый в п. 4.20 ГОСТ метод имеет ряд существенных недостатков и уступает аналогичным способам оценки, предлагаемыми международными документами. Это касается прежде всего типа установки для проведения испытаний. Конструктивно установка, предлагаемая ГОСТ, неудачна по устройству камеры сжигания в связи с введением теплоизоляционных материалов внутрь камеры. Это приводит к возможности сорбции токсичных паров и газов, затрудняет процесс дегазации и может существенно влиять на получаемые результаты. Использование в качестве камеры кондиционирование смеси, емкости переменного объема и неудачной геометрии ее ведет к утечке части продуктов горения и затрудняет получение однородной смеси для введения в затравочную камеру. Неоправданно большой объем камеры смешения (100—200 л) требует для создания летальной смеси сжигания большого количества материалов. Последнее является не только неоправданным с экономических позиций, но и в ряде случаев невозможным в связи с лимитированным объемом камеры сжигания. Для дорогостоящих материалов и полимеров 3—4 классов опасности иногда МЛК в этих условиях становится недостижимой. Учитывая вышеизложенное, на основании анализа и сопоставления действующих в настоящее время в Украине и в мировой практике документов, опыта испытаний на токсичность продуктов горения десятков полимерных и синтетических материалов можно сделать следующие выводы: 1. Используемый в отечественной практике метод оценки токсичности продуктов горения в соответствии с ГОСТ 12.1.044-89 не в полной мере согласуется с требованиями международных документов, что выдвигает задачу гармонизации в качестве одной из актуальных в сфере оценки токсичности продуктов горения и системе пожаробезопасности в целом; 2. Гармонизация должна осуществляться по трем направлениям: применительно к целям и задачам маломасштабных испытаний, совершенствованию критериально-методической базы, а также созданию адекватной задачам проводимых испытаний экспериментальной установки; 3. Назрела необходимость научного обоснования и разработки отечественного нормативного документа на уровне ДСТУ, который бы в соответствии с действующими международными нормативными документами и опытом отечественных специалистов позволил адекватно решать задачи оценки токсичности продуктов горения веществ и материалов, а также определить их место в системе пожаробезопасности и взаимосвязь с результатами других видов испытаний; 4. Разработка и внедрение в практику такого гармонизированного с международными документами и отечественным опытом способа испытаний на токсичность продуктов горения с соответствующим нормативным и приборным обеспечением будет не только способствовать решению задач пожаробезопасности, сохранения жизни и здоровья людей на современном уровне, но и сделает отечественную продукцию, сертифицированную на основе таких испытаний, более конкурентоспособной на мировом рынке. Литература 1. Берлин А.А. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести // Статьи Соросовского Образовательного журнала в текстовом формате. Химия. —М., 1996. —8 с. 2. Шафран Л.М., Васильев Г.А. Гигиена применения полимерных материалов в судостроении // Справочник по гигиене применения полимеров. Под ред. К.И. Станкевича. —К.: Здоров'я, 1984. —192 с. 3. Landrock A.H. Handbook of plastics flammability and combustion toxicology: principles, materials, testing, safety, and smoke inhalation effects. —Park Ridge, N.J.: Noyes Publications, 1983. —308 p. 4. Шафран Л.М., Стяжкин В.М., Разин В.И. К методике гигиенической оценки токсичности продуктов горения полимерных материалов // Гиг. и сан. —1980. —№3. —С. 44—47. 5. Эйтингон А.И. Прменение и формализация параметров токсичности для характеристики полимерных материалов в условиях горения // Гиг. и сан. —1982. —№4. —С. 82—84. 6. Чекаль В.Н., Трухан Г.П., Семенюк Н.Д. О классификации опасности продуктов термодеструкции неметаллических материалов // Гиг. и сан. —1985. —№6. —С. 24—26. 7. Pauluhn J.A. Retrospective Analysis of Predicted and Observed Smoke Lethal Toxic Potency Values // J. Fire Sciences, 1993. —V. 11, N2. —P. 109—130. 8. ГОСТ 12.1.044-89. "ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения". —М.: Изд. стандартов, 1990. — 142 с. (Первоначально —ГОСТ 12.1.044-84). 9. Баратов А.Н., Андрианов Р.А., Корольченко А.Я., Михайлов Д.С., Ушков В.А., Филин Л.Г. Пожарная опасность строительных материалов. —М.: Стройиздат, 1988. 10. Асеева Р.М., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981. 11. Халтуринский Н.А., Берлин А.А., Попова Т.В. Горение полимеров и механизмы действия антипиренов // Успехи химии. —1984. —Т. 53, №2. —С. 326. 12. ISO/TR 9122-1: 1989 (E). Toxicity testing of fire effluents —Part 1: General. —Geneva: ISO, 1989. —18 p. 13. Zapp J.A. The Toxicology of Fire // Medical Division Special Report No. 4. US Army Chemical Center, Maryland, 1951. 14. Extreme Toxicity from Combustion Products of Fire-retarded Polyurethane Foam / Petajan J.H., Voorhees K.J., Packham S.C. e.a. // Science. —1975. —V. 187. —P. 742—744. 15. Birky M.M. Philosophy of Testing for Assessment of Toxicological Aspects of Fire Exposure // J. Combustion Toxicology. —1976. —N3. —P. 5—23. 16. Tsuchiya Y. New Japanese Standard Test for Combustion Gas Toxicity // J. Combustion Toxicology. —1977. —V. 4, N2. —P. 5—7. 17. DIN 53 436 —81. Erzeugung thermischer Zersetzungsproducte von Werkstoffen unter Luftzufihr und ihre toxicologische Prufung. —Berlin, 1981. -Teil 1—3. —12 S. 18. PN-88. B-02855. Ochrona przeciwpozarowa budynkow. Metoda badania wydzielania toksycznych produktow rozkladu I sdpalania materialow. —Dz. Norm i Mair, 1989. —6 p. 19. Аксель-Рубинштейн В.З., Иличкин В.С., Румянцев А.П., Тиунов Л.А. Основные итоги и задачи исследований состава и токсического действия продуктов горения синтетических материалов // Вопр. сан. химии и токсикологии воздушной среды гермообъектов различного назначения. —М. -Л., 1987. —С. 5—19. 20. Иличкин В.С. Токсичность продуктов горения полимерных материалов: Принципы и методы определения. —СПб: Химия, 1993. —136 с. 21. ISO 13344:1996 (E). Determination of the lethal toxic potency of fire effluents. —Geneva: ISO, 1996. —12 p. 22. IEC 695-7: 1993. International Standard. Fire hazard testing —Part 7: Guidance for the toxicity hazard minimizing, including electrotechnical wares combustion. —Geneva: ISO, 1993. —12 p. 23. Определение показателя токсичности продуктов горения полимеров на основе фенолформальдегидных смол инструментально-расчетным методом / Е.И. Бабкин, В.С. Бороздин, М.А. Комова, В.С. Иличкин и др. —Пожаровзрывоопасность. —1994. — №1. —С. 5—10. 24. Пожежна небезпека речовин та матеріалів /Харченко І.О., Новак С.В., Довбиш А.В. та ін. —К: УкрНДІПБ МВС України, 2002. —Вип. 7. —46 с. 25. ГОСТ 12.1.007-76. "ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности". —М., 1976. 26. Шафран Л.М., Басалаева Л.В. Токсичность продуктов горения полимеров в проблеме регламентации полимеров на транспорте // Критерии экологической безопасности. Матер. научн.-практ. конф. 25—28 мая 1994 г. —С.-Пб.: РАН, 1994. —С. 56—57. 27. ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. —М., 1988. —75 с. 28. ISO/TR 9122-5: 1993 (E). Technical Report. Toxicity testing of fire effluents —Part 5: Prediction of toxic effects of fire effluents. —Geneva: ISO, 1993. —16 p. (6.2.4. —P. 7—9). 29. Кустов В.В., Тиунов Л.А., Васильев Г.А. Комбинированное действие промышленных ядов. —М.: Медицина, 1975. —255 с. 30. Штабський Б.М., Гжегоцький М.Р. Ксенобіотики, гомеостаз і хімічна безпека людини. —Львів: Видавничий Дім "НАУТІЛУС", 1999. —308 с. 31. Tsuchiya Y. and Nakaya I. Numerical Analysis of Fire Gas Toxicity: Mathematical Predictions and Experimental Results // J. Fire Scieneces. —1986. —V. 4, N2. —P. 126—134. 32. ISO/TR 9122-3: 1993 (E). Technical Report. Toxicity testing of fire effluents —Part 3: Methods for the analysis of gases and vapors in fire effluents. —Geneva: ISO, 1993. —34 p.
