Терминология органической химии
реклама
В. А. Резников
ТЕРМИНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Министерство образования и науки РФ
Новосибирский государственный университет
Факультет естественных наук
ТЕРМИНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКОЙ
ХИМИИ
Учебно-методическое пособие
Новосибирск
2013
1
В предлагаемом учебно-методическом пособии содержится перечень наиболее употребимых в органической химии выражений с краткими пояснениями. Пособие не призвано заменить собою какие-либо
учебные материалы, рекомендуемые при изучении базового курса
«органическая химия», но является компактным справочником. В качестве приложения в пособии приведены изображения наиболее часто
используемого лабораторного оборудования.
Пособие предназначено в первую очередь для студентов совместного Китайско-российского института. Будет полезно также и студентам НГУ, других вузов при изучении курса «органическая химия.
Составитель
др. хим. наук., проф. В.А. Резников
Рецензент
Л.А. Осташевская, канд. хим. наук., доц.
Пособие подготовлено в рамках реализации Программы развития
государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования»Новосибирский государственный университет» на 2009–2018 годы.
© Новосибирский государственный
университет, 2013
2
I. Некоторые общеупотребимые в органической химии сокращения
2,4-ДНФГ – 2,4-динитрофенилгидразин
Ac – ацетил (СН3СО)
Ac2O – уксусный ангидрид
AcOH – уксусная кислота
Am – амил (пентил, С5Н11)
aq. – aqueous (водный)
Ar – арил (ароматический заместитель)
Bu – бутил (С4Н9)
cat. – катализатор
DCC – дициклогексилкарбодимид
DMF – N,N-диметилформамид
DMSO – диметилсульфоксид
e – экваториальное положение (о расположении заместителя в циклогексановом кольце в конформации «кресло»)
E+ – электрофил
en –этилендиамин
Et – этил (С2Н5)
i-Pr – изопропил (пропил-2)
LDA – диизопропиламид лития
M – молекулярная масса
Me – метил (СН3)
NBS – N-бромсукцинимид
NCS – N-хлорсукцинимид
Ni-Re – никель Ренея (скелетный катализатор гидрирования)
n-PrOH – пропанол-1
Nu- – нуклеофил
Ph – фенил (С6Н5)
Py – пиридин
s – синглетное состояние (электронная конфигурация атома, частицы)
sec- –вторичный (об атоме)
t – нагревание
t – триплетное состояние (электронная конфигурация атома, частицы)
t-Bu – трет-бутил (-С(СН3)3
tert- – третичный (об атоме)
THF – тетрагидрофуран
Ts – тозил (пара-толуолсульфонил)
3
а – аксиальное положение (о расположении заместителя в циклогексановом кольце в конформации «кресло»)
АИБН – азобисизобутиронитрил
акт. – активированный
атм. – атмосфера (давление)
ВЗМО – высшая занятая молекулярная орбиталь
втор- – вторичный (об атоме)
ГАМК – -аминомасляная кислота
ДМСО – диметилсульфоксид
ДМФА – N,N-диметилформамид
ДЦК – дициклогексилкарбодимид
ДЭТА – диэтиловый эфир мета-толуиловой кислоты
ж. – жидкий
изб. – избыток
ИК – инфракрасная спектроскопия
конц. – концентрированный
м – мета
м.д. – миллионные доли
МО – молекулярная орбиталь
НСМО – низшая свободная молекулярная орбиталь
о- – орто
ПАВ – поверхностно-активные вещества
ПАС – полициклические ароматические соединения
п—пара
разб. – разбавленный
ств – сверхтонкое взаимодействие
т. кип. – температура кипения
т. пл. – температура плавления
ТГФ – тетрагидрофуран
транс- – о положении заместителя относительно кратной связи или в
циклоалканах (с разных сторон)
трет- – третичный (об атоме)
ТЭБАХ – триэтилбензиламмоний хлорид
УФ – спектроскопия в ультрафиолетовом диапазоне
цис- – о положении заместителя относительно кратной связи или в
циклоалканах (с одной стороны)
ЧАО – четвертичное аммонийное основание
ЭДТА – этилендиаминтетраацетат динатриевая соль (трилон Б)
экв. – эквивалент
ЯМР – ядерный магнитный резонанс
4
II. Слова и выражения, используемые в органической химии
2,4-D – 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, гербицид.
D,L-Ряды -аминокислот – описание конфигурации атома углерода, связанного с аминогруппой ациклических -аминокислот. При
написании проекции Фишера карбоксильную группу располагают
сверху. Если аминогруппа при этом находится слева, то аминокислота
относится к L-ряду, а если справа, то к D-ряду.
D,L-Ряды моносахаридов – описание конфигурации крайнего
асимметрического атома углерода в углеводной цепи. Если в проекции Фишера гидроксильная группа находится слева, то сахар относится к L-форме, а если справа, то к D-форме. Атом углерода альдегидной группы в составе гексоз при этом имеет номер 1 и располагается в
проекции Фишера сверху, в случае кетоз проекцию Фишера изображают таким образом, чтобы атом углерода карбонильной группы имел
минимальный номер.
D-Глюкозамин – 2-амино-2-дезокси-D-глюкоза, «мономер» (в
фуранозной форме) хитозана, продукта гидролиза хитина.
E,Z-Изомерия – номенклатура геометрических изомеров алкенов.
Е-изомер – старшие заместители располагаются по разные стороны от
-системы (транс-положение), Z-изомер – старшие заместители располагаются по одну сторону от -системы (цис-положение). Применяется так же и к соединениям, содержащим кратные связи C=N (оксимы, гидразоны, и т.д.).
IUPAC (ИЮПАК) – Международный союз теоретической и прикладной химии (английское название International Union of Pure and
Applied Chemistry), международная неправительственная организация,
способствующая прогрессу в области химии. Состоит из национальных организаций-участниц. Это авторитетная международная структура, занимающаяся разработкой и распространением стандартов в
области наименований химических соединений.
s-Tранс- и s-цис-изомеры – конформеры сопряженных диенов,
отличающиеся расположением кратных связей относительно средней
одинарной связи. Легко превращаются друг в друга, хотя вращение
вокруг одинарной связи в диенах более затруднено, чем в алканах в
результате сопряжения.
втокаталитические реакции – реакции, в которых катализатор
является одним из продуктов. Пример – реакция электрофильного бромирования кетонов, в которой образуется бромоводород, яв-
А
5
ляющийся катализатором, ускоряющим процесс енолизации исходного кетона и скорость реакции.
Аденин – 6-аминопурин, одно из азотистых оснований в составе
нуклеиновых кислот.
Адипиновая кислота – гександиовая кислота, производные –
адипинаты.
Азины – азотистые производные карбонильных соединений, образующиеся при взаимодействии двух молекул карбонильного соединения с одной молекулой гидразина.
– азотсодержашие шестичленные ароматические гетероциклические соединения в состав цикла которых входит два и более атомов
азота.
Азлактоны – гетероциклические соединения, образующиеся при
дегидратации (обычно при действии уксусного ангидрида) Nацилированных -аминокислот, производные 4Н-оксазол-5-она.
Азокрасители (азосоединения) – соединения, в молекуле которых присутствует азогруппа (-N=N-). Если в молекуле две азогруппы,
она называется бис-азосоединением, три – трис-азосоединением.
Азоксисоединения – N,N-дизамещенные диазен-N-оксиды.
Азолы – пятичленные гетероциклические ароматические соединения. В гетероцикле находятся два или более гетероатомов, один из
которых – атом азота.
Азосоединения – соединения, в которых заместители присоединены к атомам азота, связанным между собой двойной связью (RN=N-R).
Азосоставляющая – термин, используемый для установления реагента и субстрата по строению продукта реакции азосочетания (азосоединения). Азосоставляющая – субстрат, взаимодействующий с солью диазония.
Азосочетания реакция – взаимодействие активированных ароматических субстратов с солями арилдиазония, приводящее к образованию азосоединений.
Азулен – конденсированное (аннелированное) бициклическое
(5+7) полиненасыщенное соединение, ароматическое по Хюккелю.
Обладает аномально большим для углеводородов дипольным моментом вследствие значительного вклада в описание молекулы резонансной структуры с разделенными зарядами – «+» в семичленном, и «-» –
в пятичленном циклах.
Акриловая кислота – пропеновая кислота.
Акролеин – пропеналь.
6
Аксиальное положение – расположение заместителя в молекуле
циклогексана таким образом, что связь углерод-заместитель параллельна поворотной оси третьего порядка, проходящей через центр
циклогексанового кольца.
Акцептор – заместитель, способный оттягивать на себя электронную плотность из молекулы.
Аланин – -аминопропионовая кислота.
Ализарин – 1,2-дигидроксиантрахинон. Ализарин образует нерастворимые интенсивно окрашенные хелатные комплексы с ионами
многовалентных металлов. Комплекс с ионами алюминия используется для приготовления красок и в полиграфии. Образование нерастворимых комплексов с ализарином использовалось в протравном крашении тканей, варьирование иона металла позволяло изменять окраску.
Алициклические соединения – то же, что и циклоалканы.
Алкалоиды – азотсодержащие органические соединения, чаще
природного (растительного) происхождения. Большая часть алкалоидов является гетероциклическими соединениями. Многие из них обладают биологической активностью.
Алканы – насыщенные углеводороды общей формулы СnH2n+2.
Простейшие представители – метан, этан, пропан, и т.д.
Алкены – соединения, в молекуле которых присутствует одна
кратная (двойная) связь С=С.
Алкил – углеводородный заместитель, не содержащий кратных
связей и циклов.
Алкилгалогениды – углеводороды, содержащие связь галогенуглерод у sp3 гибридизованного атома углерода.
Алкилирование – реакция электрофильного замещения атома водорода на алкильную группу.
Алкины – углеводороды, содержащие в составе молекулы тройную связь углерод-углерод.
Алкоголят-анион – анион алифатического спирта.
Алкоголяты – соли спиртов с металлами.
Аллены – то же что кумулены, 1,2-диены.
Аллильное хлорирование – свободнорадикальное хлорирование
алкенов по аллильному положению (атом углерода рядом с кратной
связью) в условиях термодинамического контроля (при высокой температуре).
Аллильный катион (анион, радикал) – структура в которой катионный (анионный или радикальный) центр находится на атоме, свя7
занным с двойной связью С=С (сопряжен). Отличается повышенной
по сравнению с алкильными катионами (анионами, радикалами)
устойчивостью.
Альдозы – моносахариды, в молекуле которых присутствует альдегидная группа.
Альдоли – -гидроксикарбонильные соединения, продукты альдольной конденсации альдегидов.
Альдопетозы – альдозы, содержащие пять атомов углерода в цепи. Примеры – рибоза и арабиноза.
Амбидентные (амфифильные) нуклеофилы – нуклеофилы, в
которых имеется больше одного нуклеофильного центра (обычно два).
Пример – енолят-анион, в котором нуклеофильными центрами являются атом кислорода и -углеродный атом.
Амигдалин – дисахарид природного соединения, гликозид, состоящий из двух фрагментов глюкозы в пиранозной форме, соединенных
положениями 1 и 6, и имеющий в качестве агликона циангидрин бензальдегида, связанный -гликозидной связью. Содержится в плодах
многих косточковых фруктов. При гидролизе легко образует синильную кислоту и бензальдегид.
Амидины – продукты взаимодействия имидоилхлоридов с аммиаком или нитрилов с хлоридом аммония, производные карбоновых
кислот.
Амидопирин – 4-диметиламино-1,5-диметил-2-фенил-1,2-дигидропиразол-3-он, анальгетик (обезболивающий препарат) и антипиретик
(жаропонижающий препарат), относится к пиразолоновым препаратам.
Амиды – производные карбоновых кислот, при гидролизе в кислой или щелочной среде образуют соответствующие карбоновые кислоты. По строению отличаются от карбоновых кислот тем, что ОНгруппа замещена аминогруппой. Название простых амидов производится от названия соответствующих карбоновых кислот. Например –
формамид (амид муравьиной кислоты), ацетамид (амид уксусной кислоты), бензамид (амид бензойной кислоты) и т.д.
Амиловые спирты – пентиловые спирты.
Амилоза – одна из фракций крахмала, линейный гомополисахарид, состоящих из примерно 200 звеньев глюкозы, соединенных между собой -гликозидной связью с атомом С-4.
Амилопектин – одна из фракций крахмала, разветвленный гомополисахарид, состоящих из примерно 1000 звеньев глюкозы, соединенных -гликозидной связью с атомом С-4 или С-6.
8
Аминали – соединение, содержащее две аминогруппы у одного
атома углерода.
Аминирование восстановительное – взаимодействие карбонильных соединений с аммиаком или первичным амином и восстановителями, например водородом в присутствии катализатора. Используется в синтезе первичных и вторичных аминов.
Аминокислоты – бифункциональные соединения, в молекуле которых присутствуют амино- и карбоксильная группа. В зависимости
от расположения аминогруппы относительно карбоксильной группы
различают -, -, - и т.д. алифатические аминокислоты.
Амины – соединения, в молекуле которых присутствует sp3гибридизованный атом азота.
В зависимости от количества заместителей у атома азота различают первичные, вторичные и третичные амины. Алкилзамещенные
амины называют алифатическими. При наличии фенильной группы в
качестве заместителя у атома азота амины называют ароматическими.
Анабазин – один из основных алкалоидов табака, пиперидин-2ил-пиридин (наряду с никотином).
Анальгин – [(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1H-пиразол-4-ил)-метиламино]-метансульфокислоты натриевая соль, анальгетик (обезболивающий препарат) и антипиретик (жаропонижающий
препарат), относится к пиразолоновым препаратам.
Ангидриды карбоновых кислот – продукты дегидратации (отщепление молекулы воды) от двух молекул одноосновной или от одной
молекулы двухосновной карбоновой кислоты. В последнем случае ангидриды имеют циклическое строение, например янтарный ангидрид.
Ангидрон – перхлорат магния, осушающий реагент.
Анизидин – метоксианилин.
Анизол – метиловый эфир фенола.
Анизотропное влияние на положение сигнала в спектре ЯМР –
влияние магнитного поля группировки, генерируемого внешним магнитным полем на положение сигнала атомов, находящихся в непосредственной близости от этой группировки. Пример – анизотропное
влияние фенильной группы, в результате которого атомы водорода в
бензольном кольце в спектре ЯМР 1Н смещаются в относительно слабое поле.
Анилиновый черный – краситель непостоянного состава, образующийся при окислении анилина в кислой среде различными окислителями.
Анисовая кислота – пара-метоксибензойная кислота.
9
Аннулены – макроциклические полиненасыщенные углеводороды, которые при выполнении правил Хюккеля проявляют некоторые
свойства ароматических соединений Цифра в квадратных скобках в
конце названия аннулена указывает на размер цикла (и количество электронов).
-Аномер – оптический изомер моносахарида в циклической
форме (фуранозной или пиранозной) в молекуле которого аномерная
гидроксильная группа расположена снизу от плоскости кольца в проекции Хеуорса.
-Аномер – оптический изомер моносахарида в циклической
форме (фуранозной или пиранозной) в молекуле которого аномерная
гидроксильная группа расположена сверху от плоскости кольца в проекции Хеуорса.
Аномерный атом – атом углерода, который в ациклической форме входил в состав карбонильной группы (в цикле – полуацетальный
атом углерода). По конфигурации этого атома различают - (гидроксильная группа у аномерного атома в структуре Хеуорса «смотрит»
вниз) и - (гидроксильная группа у аномерного атома в структуре
Хеуорса «смотрит» вверх) формы.
Аномерный эффект – снижение устойчивости экваториального
конформера с заместителем, несущим неподеленную пару электронов,
у аномерного атома, по сравнению с аксиальным конформером того
же соединения. Является результатом отталкивания неподеленных пар
электронов на заместителе, находящегося в экваториальном положении и пар электронов атома кислорода в пиранозном цикле (эффект
«кроличьих ушей»).
Аномеры – эпимеры, отличающиеся конфигурацией аномерного
атома углерода.
Антиоксиданты – соединения различной природы, отличающиеся способностью обрывать цепи свободнорадикальных реакций окисления взаимодействием с активными радикалами – переносчиками
цепи, и образованием малоактивных (сравнительно устойчивых) радикалов.
Антипирин – 1,5-диметил-2-фенил-1,2-дидропиразол-3-он, анальгетик (обезболивающий препарат) и антипиретик (жаропонижающий
препарат), относится к пиразолоновым препаратам.
Антраниловая кислота – орто-аминобензойная кислота.
Антрацен – конденсированное (аннелированное линейно) трициклическое (6+6+6) полиненасыщенное соединение, ароматическое
по Хюккелю.
10
Анхимерное содействие – ускорение реакции нуклеофильного
замещения гетероатомом, имеющим неподеленную пару электронов у
-углеродного атома. Реакция в этом случае происходит в две стадии
– на первой в качестве нуклеофила выступает гетероатом в составе
молекулы, а на второй стадии образующийся трехчленный цикл раскрывается действием внешнего нуклеофила. В результате конфигурация замещаемого атома углерода сохраняется в продукте реакции.
Апротонный диполярный растворитель – растворитель, молекула которого обладает большим дипольным моментом и при этом
отсутствуют атомы водорода у гетероатомов. Способен эффективно
сольватировать (образовывать ион-дипольные связи) катионы и не
сольватирует анионы. Способствует протеканию реакций замещения
по механизму SN2.
Арены – то же что ароматические соединения, производные бензола, нафталина, антрацена и т.п.
Арилгалогениды – ароматические соединения, имеющие в качестве заместителя в ароматическом кольце атом галогена.
Арилдиазония соли – соединения, образующиеся при нитрозировании неорганическими или органическими нитритами первичных ароматических аминов в кислой среде при пониженной температуре. Являются слабыми электрофилами, способными взаимодействовать с активными ароматическими субстратами с образованием азосоединений.
Аринный механизм ароматического замещения – реализуется в
случае взаимодействия малоактивных арилгалогенидов с нуклеофилами, являющимися сильными основаниями. В качестве промежуточного соединения образуется дигидробензол (бензин).
Арнта-Айстерта метод – последовательность реакций, позволяющая удлинить углеводородную цепь в молекуле карбоновой кислоты на
одну группу CH2. На первой стадии кислоту превращают в хлорангидрид, который последующим взаимодействием с диазометаном превращают в -диазокетон. Далее -диазокетон претерпевает перегруппировку Вольфа, катализируемую оксидом серебра (I) с промежуточным
образованием кетена, который на последней стадии реагирует с водой с
образованием гомолога исходной карбоновой кислоты.
Ароматические карбоновые кислоты – соединения, в молекуле
которых карбоксильная группа является заместителем в ароматическом кольце, например – бензойная кислота.
Ароматические соединения – циклические ненасыщенные углеводороды отличающиеся высокой устойчивостью. Характерной особенностью этих соединений является реакция с электрофильными реа11
гентами, которая происходит по типу замещения. Типичные представители – бензол и его замещенные производные, нафталин, и др.
Ароматического нуклеофильного замещения реакция (SNAr) –
превращение, протекающее при взаимодейстии активированных (содержащих сильные акцепторные заместители в орто- или пара-положениях)
арилгалогенидов с нуклеофильными реагентами. Происходит в две стадии с образованием на первой (обычно лимитирующей) стадии неароматического анионного -комплекса (комплекса Мейзенгеймера).
Асимметрический центр (атом) – атом, имеющий тетраэдрическую геометрию к которому присоединены четыре различных заместителя. Наличие такого центра – наиболее частая причина хиральности молекулы.
Аскарит – асбест, пропитанный гидроксидом натрия, осушающий
реагент, поглотитель диоксида углерода.
Аспарагин – аминоянтарная кислота (незаменимая аминокислота).
Атактические – полимеры, в процессе образования которых возникает асимметрический атом углерода, причем его конфигурация для
каждого мономерного звена может быть произвольной.
Аутоокисление – взаимодействие различных органических соединений, способных образовывать сравнительно устойчивые Сцентрированные радикалы с кислородом воздуха с образованием гидропероксидов или продуктов их дальнейшего превращения. Реакция
проходит по радикальному механизму.
Ацетали – соединения, содержащие две алкоксигруппы у одного
атома углерода. Образуются при взаимодействии карбонильных соединений (обычно альдегидов) со спиртами в кислой среде.
Ацетанилид – N-фенилацетамид.
Ацетилацетон – пентандион-2,4.
Ацетилен – этин.
Ацетилен-алленовая перегруппировка – взаимопревращение
терминальных алкинов в интернальные (содержащие тройной связь не
на конце цепи) при нагревании с сильными основаниями, например
амидом натрия. Реакция протекает через промежуточное образование
алленов. Направление реакции зависит от количества основания: при
нагревании с избытком амида натрия образуются ацетилениды, а в
случае каталитических количеств терминальные алкины превращаются в интернальные.
Ацетилены – алкины.
12
Ацетилнитрат – смешанный ангидрид азотной и уксусной кислот. Используется для нитрования активных ароматических субстратов, в особенности неустойчивых в кислой среде.
Ацетилсалициловая кислота – орто-ацетоксибензойная кислота
(аспирин), образуется при взаимодействии салициловой кислоты с
уксусным ангидридом.
Ацетоксимеркурирование – реакция электрофильного присоединения к алкенам, в которой ацетат ртути (II) выступает в качестве
электрофила. Метод получения спиртов (формальное направление реакции – по правилу Марковникова), происходит без образования карбокатиона (промежуточно образуется меркурониевый ион).
Ацетон – пропанон-2.
Ацетоуксусная кислота – 3-оксобутановая кислота.
Ацетоуксусный эфир – этиловый эфир 3-оксобутановой кислоты.
Ацетофенон – 1-фенилэтанон.
Ацилазиды – производные карбоновых кислот, содержащие в качестве заместителя у карбонильного атома углерода азидогруппу.
Ацилирование – введение в состав молекулы ацильной группы
(RCO).
Ацилоиновая конденсация – реакция циклизации диэфиров дикарбоновых кислот под действием натрия в безводном растворителе с
образованием циклических -гидроксикетонов – ацилоинов. Пригодна
для получения макроциклов.
аци-Форма нитросоединения – таутомер алифатического нитросоединения, в котором атом водорода от -углеродного атома мигрирует к атому кислорода нитрогруппы с образованием двойной связи
C=N. Образуется в результате протонирования атома кислорода аниона нитросоединения.
арбитураты – производные барбитуровой кислоты (2,4,6тригидроксипиримидина), отличающиеся заместителями в положении 5, обладают снотворным, противосудорожным и наркотическим действием, обусловленным угнетающим влиянием на центральную нервную систему.
Бензальацетон – (3-метил-1-фенилбутен-2-он-1), продукт конденсации бензальдегида с ацетоном в щелочной среде.
Бензидин – 4,4’-диаминодифенил.
Бензидиновая перегруппировка – превращение производных
гидразобензола (N,N’-дифенилгидразинов) в бензидины (4,4’диаминодифенил) в кислой среде. В качестве побочного продукта мо-
Б
13
гут образовываться семидины – производные 4-аминофенилфениламина (пара-семидин) или 2-аминофенилфениламина (орто-семидин).
Бензил – 1,2-диоксо-1,2-дифенилэтан.
Бензиловая перегруппировка – изомеризация -дикетонов в гидроксикислоты в щелочной среде.
Бензильный катион (анион, радикал) – структура, в которой катионный (анионный или радикальный) центр находится на атоме углерода, связанном с бензольным кольцом (сопряжен). Отличается повышенной по сравнению с алкильными катионами (анионами или радикалами) устойчивостью.
Бензоилацетон – 1-фенилбутан-1,3-дион.
Бензоиновая конденсация – превращение альдегидов, не содержащих атомов водорода у -углеродного атома в -гидроксикетоны
(ацилоины). Катализируется цианидами щелочных металлов. Продукт
реакции бензальдегида называется бензоин (2-гидрокси-1,2дифенилэтанон).
Аналогичная реакция происходит с любыми альдегидами в ионных жидкостях, например в солях алкилтиазолия.
Бертло Пьер – французский химик, впервые синтезировавший некоторые простые углеводороды – метан, этилен, ацетилен, бензол из
элементов. Первым синтезировал этанол гидратацией этилена в присутствии серной кислоты.
Бетаин – -триметиламмонийацетат, внутренняя соль, цвиттерионной соединение. Бетаинами часто называют и другие соединения,
являющиеся внутренними солями.
Бимолекулярное нуклеофильное замещение (SN2) – реакция замещения уходящей группы при действии нуклеофила. Протекает как
синхронный процесс (в одну стадию) с обращением конфигурации
замещаемого атома углерода (стереоселективно).
Биодизель – топливо для дизельных двигателей, смесь сложных
эфиров карбоновых кислот, получаемая переэтерификацией растительных жиров (глицеридов).
Бисульфитные производные карбонильных соединений – соли
замещенных производных -гидроксисульфоновых кислот. Образуются при взаимодействии альдегидов (и простых кетонов) с водным
раствором бисульфита. Реакция образования обратима, в кислой среде
бисульфитные производные распадаются с образованием исходного
карбонильного соединения.
14
БОК-защита – защитная группировка для аминогруппы аминокислот, которая вводится взаимодействием с трет-бутилоксикарбонилхлоридом. Используется в пептидном синтезе (синтезе пептидов).
Браун Герберт – американский химик-органик, нобелевская премия 1950 г за изучение бор- и фосфорорганических соединений.
Бромирование – введение в состав молекулы одного (реакция
электрофильного замещения) или двух атомов брома (реакция электрофильного присоединения).
Бромониевый катион – основная резонансная структура комплекса, образующегося в реакциях электрофильного присоединения брома к алкенам. Характеризуется наличием связей положительно
заряженного брома с двумя соседними углеродными атомами. Обуславливает стереоспецичное транс-присоединение брома к алкенам.
-Комплексы подобного строения образуются, как правило, при взаимодействии с электрофилами, обладающими большим размером
(например, меркурониевый катион), в результате чего подобные реакции происходят стереоспецифично как транс-присоединение.
N-Бромсукцинимид – бромирующий реагент, который в зависимости от условий реакции может выступать в качестве источника атомарного брома (радикальный бромирующий реагент), бромониевого
катиона (электрофильный бромирующий реагент).
Бутил (бутильная группа) – группа С4Н9, сокращенное обозначение – Bu.
-Бутиролактон – лактон (внутренний, циклический эфир) 4гидроксимасляной кислоты, дигидрофуран-2-он.
Бутлеров А.М. – выдающийся российский химик. Первым описал
синтез углеводов из формальдегида.
агнера-Мейервейна перегруппировка – разновидность катионоидных перегруппировок, происходящая в случае возможности превращения карбокатиона в более устойчивый. Протекает путем
миграции С-заместителя от соседнего атома углерода к карбокатионному центру с парой электронов, которой этот заместитель был присоединен к молекуле. В результате происходит изомеризация углеводородного скелета.
Валериановая кислота – карбоновая (пентановая) кислота, производные называются валератами.
Ванилин – 4-гидрокси-3-метоксибензальдегид.
Ванилиновая кислота – 4-гидрокси-3-метоксибензойная кислота.
В
15
Веллер Фридрих – выдающий немецкий химик. Первым описал
синтез органического вещества – мочевины из неорганического (цианат аммония) (1828 г).
Вератровая кислота – 3,4-диметоксибензойная кислота.
Вератрол – орто-диметоксибензол.
ВЗМО – верхняя (по энергии) занятая молекулярная орбиталь.
Вицинальные – атомы, присоединенные к соседним атомам углерода.
Винилгалогениды – галоидпроизводные, содержащие атом галогена у sp2 гибридизованного атома углерода. Отличаются пониженной
по сравнению с алкилгалогенидами реакционной способностью в реакциях с нуклеофилами.
Виниловые эфиры – простые или сложные эфиры енолов.
Винилоги – соединения, в которых две функциональные группы
разделены мостиком из этиленовых звеньев (-CH=CH-)n. Правило винилогии гласит что взаимное влияние этих функциональных групп
одинаково при n = 0 и n ≠ 0.
Винильный катион – карбокатион, в котором положительный
заряд локализован на sp2 гибридизованном атоме углерода, причем
вакантной является не р, как в обычных карбокатионах, а sp2 гибридизованная орбиталь. Отличается крайне низкой устойчивостью вследствие отсутствия механизмов его стабилизации.
Винная (виноградная) кислота – 2,3-дигидроксиянтарная кислота.
Вискоза – водо-растворимая форма целлюлозы – ксантогенат, образующийся при взаимодействии целлюлозы с сероуглеродом в щелочной
среде. Реакция образования ксантогената обратима – в кислой среде он
распадается с образованием целлюлозы, что позволяет формировать ее в
виде волокон (искусственный шелк), пленки (целлофан) или композитного материала, армируемого нитями той же вискозы – кирза.
Витамин Н1 – пара-аминобензойная кислота, фактор роста микроорганизмов.
Витамины – группа органических соединений относительно простого строения и разнообразной химической природы, объединённая
по признаку абсолютной необходимости их для переработки и усвоения пищи. Витамины участвуют во множестве биохимических реакций, выполняя каталитическую функцию в составе активных центров
большого количества разнообразных ферментов.
Виттига реагенты – илиды фосфора, образующиеся из алкилтрифенилфосфониевых солей при действии сильного основания (обычно
литийорганического соединения) Являются активными нуклеофила16
ми, способными присоединяться по связи С=О карбонильных соединений с последующим отщеплением трифенилфосфиноксида и образованием алкенов.
Возгонка – метод очистки веществ заключающийся в том, что
очищаемое вещество нагревают при обычном давлении или в вкаууме
(в этом случае используют сублиматор), оно испаряется не переходя в
жидкое состояние (возгоняется), и кристаллизуется на располагаемой
вверху охлаждаемой поверхности.
Воля метод – последовательность превращений, приводящая к
укорачиванию углеводной цепи. На первой стадии реакция альдозы с
гидроксиламином приводит к оксиму, который при последующем взаимодействии с избытком уксусного ангидрида дегидратируется в нитрил. Одновременно происходит ацилирование всех гидроксильных
групп. На последней стадии проводят взаимодействие с метилатом
натрия. При этом все сложноэфирные группы вступают в реакцию
переэтерификации с образованием метилацетата. Образующийся при
этом циангидрин (по атому С-1) отщепляет цианид-анион с образованием альдегидной группы. Так D-глюкоза может быть превращена в
D-арабинозу.
Воск – смесь распространённых в природе сложных эфиров высших насыщенных кислот и высокомолекулярных спиртов. По происхождению воски разделяют на животные: пчелиный вырабатывается
пчёлами; шерстяной (ланолин) – предохраняет шерсть и кожу животных от влаги, засорения и высыхания; спермацет, который добывают
из спермацетового масла китов – кашалотов; растительные воски, которые покрывают тонким слоем листья, стебли, плоды и защищают их
от высыхания; ископаемый воск (озокерит), который состоит главным
образом из насыщенных углеводородов.
Восстанавливающие сахара – способные окисляться реактивом
Толленса с образованием гликоновых кислот и выделением металлического серебра (реакция «серебряного зеркала»). В реакцию могут вступать и альдозы (например, глюкоза), и кетозы (например, фруктоза).
Восстановление и окисление – в органической химии имеют несколько иной смысл, чем в неорганической, поскольку все связи в молекуле органического соединения являются ковалентными. В связи с
этим, под восстановлением и окислением подразумевается не изменение степени окисления атомов углерода, а превращения, которые
формально приводят к присоединению (или, соответственно, отщеплению) гидрид-иона к этому углеродному атому.
17
Вулканизация – технологический процесс превращения каучука
– линейного полимера, в резину – сшитый полимер. Сшивка полимерных цепей каучука сульфидными мостиками проводится нагреванием
с серой. В результате полимер приобретает лучшие прочностные характеристики.
алловая кислота – 3,4,5-тригидроксибензойная кислота.
Галоидирование – процесс замещения атома водорода (гомолитические реакции) или протона (реакции электрофильного замещения) с образованием связи углерод-галогена.
Галоформная реакция – взаимодействие метилкетонов с гипогалогенитами в щелочной среде приводящая к образованию карбоновых
кислот и галоформа (хлороформа, бромоформа, иодоформа).
Спирт этиловый при взаимодействии с гипоиодитом натрия первоначально окисляется в ацетальдегид, который далее вступает в галоформную реакцию давая иодоформ.
Гваякол – 2-метоксифенол.
Гексахлоран – инсектицид, гексахлоциклогексан, образующийся
при фотохимическом хлорировании бензола.
Гексоген – 1,3,5-тринитропергидротриазин-1,3,5, взрывчатое вещество, образующееся при нитровании уротропина.
Геминальные – атомы, присоединенные к одному атому углерода.
Гентиобиоза – дисахарид, О--D-глюкопиранозил(1,6)--D-глюкопираноза.
Гетарены – то же что ароматические гетероциклические соединения, производные пиррола, тиофена, фурана, пиридина и т.п.
Гетероароматичность – термин, относящийся к ароматическим
соединениям, которые являются гетероциклическими, то есть в состав
цикла входит один или несколько гетероатомов.
Гетероатом – любой атом в молекуле органического соединения,
связанный с атомом углерода и отличающийся от углерода и водорода.
Гетеродиен – аналог сопряженного диена, в котором некоторые из
атомов углерода в составе диеновой системы заменены гетероатомами.
Гетеролитическая реакция – превращение, происходящее с образованием и последующими превращениями ионов – катионов и анионов.
Гибридизация – метод приближенного описания молекулы, в котором предполагается, что каждая связывающая орбиталь в молекуле
описывает только связь между двумя атомами. Для описания геометрии молекулы используют не обычные атомные орбитали, а так назы-
Г
18
ваемые гибридизованные орбитали. Такой подход позволяет описывать образование одинаковых по природе связей исходно различными
атомными орбиталями. Для атома углерода рассматривают следующие виды гибридизации – sp3, sp2, sp.
Гидантоины – имидазолидин-2,4-дионы.
Гидразиды карбоновых кислот – ацилгидразины, производные
карбоновых кислот.
Гидразобензол – N,N’-дифенилгидразин.
Гидразоны – азотистые производные карбонильных соединений
образующиеся при взаимодействии альдегидов или кетонов с гидразином и замещенными гидразинами (моно- или N,N-дизамещенными).
Гидразосоединения – органические производные гидразина.
Гидратация – реакция электрофильного (кислотно-катализируемого) присоединения воды к кратной связи.
Гидраты карбонильных соединений – продукты присоединения
молекулы воды по карбонильной группы. Обычно в водном растворе
карбонильные соединения (в особенности альдегиды) существуют в
равновесии с гидратной формой, причем последняя преобладает в достаточно редких случаях; примеры – формальдегид и трихлорацетальдегид (хлораль).
Гидридный сдвиг – разновидность перегруппировок карбокатионов, заключающаяся в миграции атома водорода от соседнего атома
углерода с парой электронов, образующих его связь с атомом углерода, к карбокатионному центру. Происходит в том случае, если приводит к более устойчивому, чем первоначальный карбокатиону. Аналогично может происходить миграция алкильного заместителя (перегруппировка Вагнера-Мейервейна).
Гидрирование – взаимодействие с газообразным водородом в
присутствие катализатора, приводящее к присоединению четного количество атомов водорода к молекуле.
Гидроборирование – взаимодействие алкенов (или алкинов) с дибораном или с диалкилборанами. Образующиеся в случае алкенов триалкилбораны далее превращаются либо в алканы (взаимодействие с карбоновыми кислотами), либо в спирты (окисление пероксидом водорода в
щелочной среде). Реакция и в том и в другом случае происходит стереоселективно. Спирты имеют структуру формального присоединения воды
к алкенам «против правила Марковникова». В случае алкинов процесс
окисления образующихся на первой стадии винилборанов приводит к
карбонильным соединениям, которые можно рассматривать в качестве
продуктов присоединения воды против правила Марковникова.
19
Гидрогенолиз – превращение связи углерод-гетероатом в связь
углерод-водород. Может сопровождать процессы гидрирования.
Гидроксамовые кислоты – производные карбоновых кислот, Nацилгидроксиламины.
Гидролиз – гетеролитическое расщепление ковалентной связи в
составе молекулы при действии воды.
Гидропероксиды (гидроперекиси) – соединения, содержащие в
составе молекулы фрагмент С-О-О-Н.
Гидрохинон – 1,4-дигидроксибензол.
Гиперконьюгация – электронный эффект, заключающийся во
взаимодействии связывающей орбитали -связи С-Н с вакантной
р-орбиталью карбокатионного центра, приводящем к уменьшению
величины заряда на катионном центре вследствие его перераспределения на атомы водорода (делокализация заряда). Является причиной
большей устойчивости более замещенных карбокатионов.
Гиппуровая кислота – бензоиламиноуксусная кислота, один из
метаболитов животных, в виде которого из организма выделяется избыток азота.
Гликаровые (сахарные) кислоты – продукты окисления альдоз
азотной кислотой. В случае альдогексоз это 2,3,4,5-тетрагидроксиадипиновые кислоты.
Гликоген – аналог амилопектина в животном мире. Отличается
большей массой более разветвленной цепью.
Гликозиды – производные моносахаридов в циклической форме,
у которых гидроксильная группа у аномерного атома углерода замещена (целиком или только гидроксильный атом водорода). Такой заместитель называют агликоном, а связь, которой он присоединен к
остатку сахара – гликозидной. Гликозиды широко распространены в
природе. Нуклеиновые кислоты являются полигликозидами, в качестве агликона в которых выступают азотсодержащие гетероциклы. В
этом случае в качестве сахара выступает рибоза (рибонуклеиновые
кислоты) или 2-дезоксирибоза (дезоксирибонуклеиновые кислоты) в
фуранозной форме. Такие гликозиды называются нуклеозидами.
Гликолевая кислота – гидроксиуксусная кислота.
Гликоли – двухатомные спирты (содержащие две гидроксильные
группы у разных атомов углерода в состоянии гибридизации sp3).
Простейший представитель – этиленгликоль.
Гликоновые кислоты – продукты окисления карбонильной функции в альдозах и кетозах, полигидроксимонокарбоновые кислоты.
20
Глимы – диметиловые эфиры этиленгликоля (глим), диэтиленгликоля (дигдим), триэтиленгликоля (триглим) и т.д., растворители.
Глиоксали – -альдегидокетоны.
Глиоксаль – этандион.
Глиоксиловая кислота – оксоэтановая кислота.
Глицериды – эфиры глицерина с различными насыщенными и ненасыщенными карбоновыми кислотами, основная составная часть жиров.
Глицерин – 1,2,3-тригидроксипропан, простейший трехатомный
спирт.
Глицин – аминоуксусная кислота.
Глутамат натрия – натриевая соль глутаминовой (2-аминоглутаровой кислоты), используется (обычно в виде смеси энантиомеров)
как усилитель вкуса при изготовлении консервированных продуктов.
Глутаровая кислота – пентандиовая кислота, производные – глутараты.
Глутаровый ангидрид – циклический ангидрид глутаровой кислоты (дигидропиран-2,6-дион).
Глюкоза – одна из альдогексоз (шестиатомный моносахарид с
альдегидной группой).
Гомберг Мозес – американский химик открыл существование
первого сравнительно устойчивого (существует длительное время в
растворе) трифенилметильного радикала.
Гомолитическая реакция – превращение, происходящее с образованием и последующими превращениями радикалов.
Гомологи – соединения, молекулярная формула которых отличается на «гомологическую разницу» – (CH2)n и которые обладают одинаковыми существенными структурными признаками и близкими химическими свойствами. Например, метиловый (СН4О) и этиловый (С2Н6О)
спирты – гомологи, а метиловый спирт (СН4О) и диметиловый эфир
(С2Н6О) гомологами не являются, поскольку относятся к разным классам соединений и сильно отличаются по химическим свойствам.
Гомополисахариды – полисахариды, состоящие из одинаковых
мономерных звеньев. Например, целлюлоза – гомополисахарид, состоящих из глюкозных звеньев в пиранозной форме, соединенных гликозидной связью с атомом С-4.
Гофмана правило – при термолизе четвертичных аммонийных
оснований преимущественно образуются менее замещенные алкены.
Причина этого явления заключается в том, что хотя реакция и протекает по бимолекулярному согласованному механизму, но разрыв связи
21
С-Н несколько опережает по времени разрыв связи С-N, то есть в переходном состоянии один из атом углерода носит частично карбанионный характер. А устойчивость карбанионов обратно пропорциональна их замещенности (алкил – донор электронов).
Гравиметрия – весовой анализ.
Грамин – 3-диметиламинометилиндол, индольный алкалоид.
Гранозан – этилртуть хлорид, протравитель для зерновых (противогрибковый препарат), ядовит.
Греческие буквы в начале названия соединения – одна из применяемых разновидностей номенклатуры органических соединений.
Всем атомам в цепи присваивается не номер, а буква, причем первая
буква () это атом С-2. Атом С-3 – , С-4 – , и т.д. Для гетероциклических соединений атомы углерода рядом с гетероатомом называются
, следующие за ними – , и так далее. Если в названии указано две
буквы через запятую, то это означает, у каких атомов находится кратная связь. Буквами и обозначают также атомы С-1 и С-2 соответственно, в нафталине.
Гриньяр Виктор – французский химик, лауреат Нобелевской
премии химии 1912 г. за открытие магнийорганических соединений
(реактивов Гриньяра).
Гриньяра реагенты – магнийорганические соединения (соединения, в молекуле которых присутствует ковалентная связь магнийуглерод).
Гуанин – 2-амино-6-гидроксипурин, одно из азотистых оснований
в составе нуклеиновых кислот.
Гуттаперча – природный олигомер изопрена, имеет Е-конфигурацию кратной связи.
спирты – соединения, в молекуле которых приДвухатомные
сутствует две спиртовых (гидроксильных) группы (то же что
гликоли).
ДДТ - 1,1,1-Трихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этан, инсектицид, особенно эффективен против малярийных комаров. Получают взаимодействием хлораля (трихлоацетальдегид) с хлорбензолом в концентрированной серной кислоте.
Дебнера-Миллера модификация – синтез производных хинолина
взаимодействием замещенных анилинов с ацетальдегидом в кислой
среде. Реакция аналогична синтезу Скраупа.
22
Дегалоидирование – процесс, формально приводящий к отщеплению молекулы галогена с образованием кратной связи углеродуглерод.
Дегидратация – формальное отщепление молекулы воды от одной или двух молекул исходного вещества (веществ).
Дегидрирование – процесс, формально приводящий к отщеплению одной или более молекул водорода.
Дегидробензол – молекула, образующаяся в результате формального отщепления двух атомов водорода из орто-положения бензольного кольца. Крайне неустойчива и очень реакционноспособна. Образуется в качестве интермедиата в ряде реакций, например при протекании ароматического замещения по аринному механизму.
Дегидрогалоидирование – реакция, которая приводит к формальному отщеплению молекулы галогеноводорода.
Дезоксирибоза – 2-дезокси-D-рибоза, пятиатомная альдопентоза,
не содержащая гидроксильной группы у атома С-2, один из «строительных блоков» (в фуранозной форме) дезоксирибонуклеиновых
кислот (ДНК).
Декалин – пергидронафталин (декагидронафталин).
Декарбоксилирование – реакция, приводящая к отщеплению
карбоксильной группы (в форме диоксида углерода) в молекуле карбоновой кислоты.
Декарбонилирования реакция – процесс, происходящий с отщеплением молекулы СО.
Декстрины – смесь олигосахаридов, образующаяся в результате
гидролиза амилопектина.
Диазосоединения – соединения, в которых к атому углерода присоединена группировка N2 (например, диазометан – CH2N2).
Диазотаты – соединения, обратимо образующиеся из солей диазония в результате присоединения гидроксид-аниона, а также их анионы.
Диазосоставляющая – термин, используемый для установления
реагента и субстрата по строению продукта реакции азосочетания
(азосоединения). Диазосоставляющая – реагент (соль диазония), взаимодействующий с ареном.
Диалкилкупраты – комплексные литий-медьорганические соединения, обладающие пониженной по сравнению с магний- и литийорганическими соединениями реакционной способностью. Способны взаимодействовать, например, с алкилгалогенидами с образо23
ванием несимметричных углеводородов и хлорангидридами карбоновых кислот с образованием кетонов.
Диалкилсульфаты – сложные эфиры серной кислоты и спиртов.
Диастереомеры – оптические изомеры, в молекуле которых присутствует два или более асимметрических центра не являющиеся зеркальным изображением друг друга.
Диацетил – бутандион-2,3 обладает сильным запахом, напоминающим сливочное масло, используется как отдушка (ароматизатор) в
производстве маргарина.
Диацетоновый спирт – 4-гидрокси-4-метилпентан-2-он, образуется в результате конденсации ацетона в слабощелочной среде.
Дибензоилметан – 1,3-дифенилпропан-1,3-дион.
Дигидропиран – 3,4-дигидро-2H-пиран, реагент для защиты гидроксильных спиртовых групп. Спирты взаимодействуют с дигидропираном в присутствии каталитических количеств кислоты с образованием тетрагидропиранильных производных, устойчивых к действию
нуклеофильных реагентов, но легко гидролизующихся в кислой среде
с образованием исходного спирта.
Диенофил – партнер сопряженного диена в реакции ДильсаАльдера. В качестве диенофилов могут выступать алкены, алкины,
соединения, содержащие кратную (двойную или тройную связь) углерод-гетероатом.
Диены – соединения, в молекуле которых находится две двойных
связи углерод-углерод. В зависимости от расположения этих связей
(топологии) различают сопряженные (1,3-), кумулированные (1,2-) и
изолированные (1,4- и далее) диены.
Диимид – частица NH=NH, образующаяся при взаимодействии
гидразина с никелем Ренея. Ее взаимодействие с алкенами приводит к
цис-присоединению водорода по кратной связи. Нитрогруппа восстанавливается димидом до аминогруппы.
Дикетопиперазины – гетероциклические соединения (дилактамы,
пиперазин-2,5-дионы), образующиеся при термической дегидратации
-аминокислот.
Димедон – 5,5-диметилциклогександион-1,3, реагент для гравиметрического определения альдегидов.
Диметилглиоксим (реактив Чугаева) – диоксим бутандиона-2,3,
образует окрашенные малорастворимые комплексы (диоксиматы) с
ионами переходных металлов.
Диметилсульфат – активный метилирующий реагент, ядовит.
24
Диоксаланы – (1,3-диоксаланы) гетероциклические соединения,
образующиеся при взаимодействии карбонильных соединений с этиленгликолем. Используются как защитная группа для альдегидов и
кетонов. Устойчивы к действию нуклеофилов, легко гидролизуются в
кислой среде с образованием исходных соединений.
Диоксан – 1,4-диоксан, насыщенное гетероциклическое соединение, продукт конденсации двух молекул этиленгликоля. Широко используемый растворитель.
Диоксандибромид – молекулярный комплекс диоксана с бромом
(1:1), бромирующий реагент.
Диоксин – тетрахлордибензодиоксан, побочный продукт в синтезе гербицида 2,4-дихлофеноксиуксусной кислоты (2,4-D). Крайне
опасный тератоген (вызывает аномальное развитие плода при протекании беременности) и мутаген (вызывает изменения генетической
информации плода при протекании беременности). Кроме того, вызывает поражения кожи, известное под названием хлоракне.
В настоящее время к диоксинам относят вещества различного
строения и относящиеся к различным классам, но обладающих схожей
биологической активностью.
Диполярного присоединения реакции – разновидность электроциклических реакций, в которых молекула, являющаяся диполем,
присоединяется к кратной связи (чаще алкенов или алкинов) с образованием гетероциклических соединений. Обычно происходит как синхронный процесс стереоселективно и часто с высокой региоселективностью. Контролируется симметрией взаимодействующих орбиталей.
Примером является взаимодействие нитрил-оксидов с алкенами с образованием изоксазолинов.
Дисахариды – олигосахариды, в состав которых входит две единицы моносахарида. Примеры: мальтоза (две единицы глюкозы в пиранозной форме, связь между которыми осуществляется -аномерным
гидроксилом одной единицы и 4-гидроксильной группы другой); сахароза, свекловичный или тростниковый сахар (глюкоза в пиранозной
форме связана -аномерным гидроксилом с -аномерным гидроксилом фруктозы в фуранозной форме) и др.
Диспропорционирования реакции – превращения, в которых
одна молекула выступает в качестве восстановителя по отношению к
другой такой же молекулы. Примером является реакция Канниццаро.
Дитиокарбаматы – моноамиды эфиров дитиоугольной кислоты.
25
Дифенилол – 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропан, мономер для получения полимеров (полиэфиров, поликарбонатов). Получают взаимодействием фенола с ацетоном в кислой среде.
Донор – заместитель, способный подавать электронную плотность
в молекулу.
Донорно-акцепторная связь – разновидность полярной ковалентной связи, образованной за счет двух электронов одного из атомов, связанных такой связью, с участием вакантной орбитали второго атома.
Дьюара бензол – валентный изомер бензола – бицикло[2.2.0]гексадиен-2,5 (C6H6) – крайне неустойчивое вещество, легко
превращающееся в бензол.
ДЭТА – диэтиламид мета-толуиловой кислоты, репеллент (способный отпугивать) многих кровососущих насекомых. Подобным
действием на насекомых обладает диэтилфталат (диэтиловый эфир
фталевой кислоты).
Дюма, Жан Батист – французский химик, в 1830 году предложил
способ количественного определения азота в органических соединениях (метод Дюма).
намины – соединения, содержащие в составе молекулы аминогруппу (обычно третичную) у двойной связи С=С.
Енолизация – установление равновесия между карбонильной и
енольной таутомерными формами.
Енолы – соединения, в которых гидроксильная группа присоединена к sp2 гибридизованному атому углерода. Находятся в равновесии
(кето-енольное таутомерное равновесие) с карбонильными соединениями, к которым это равновесие смещено практически нацело.
Енолят-анион – анион енола, образуется из карбонильных соединений при действии оснований. Обычно находится в небольшой концентрации в равновесии с исходным карбонильным соединением.
Е
естких - мягких кислот и оснований концепция (ЖМКО) –
метод предсказания направления реакции амбидентных нуклеофилов с электрофилами. Базируется на том, что взаимодействие
между электрофилом и нуклеофилом может быть эффективным в двух
случаях. Первый реализуется в случае сильного кулоновского взаимодействия (электростатического притяжение разноименных зарядов). В
этом случае говорят о зарядовом контроле реакции. Второй вариант –
эффективное орбитальное взаимодействие (орбитальный контроль)
реализуется в случае, когда взаимодействующие орбитали (вакантная
и занятая) близки по энергии. Обычно такие орбитали лучше поляри-
Ж
26
зуемы и в таком случае говорят, что нуклеофил и электрофил является
«мягкими». Нуклеофилы (и электрофилы), в которых заряд преимущественно локализован на одном центре (атоме) и величина этого заряда значительна, называются жесткими. Концепция ЖМКО в связи с
этим трактуется следующим образом – эффективно происходит взаимодействие «мягкого» нуклеофила с «мягким» же электрофилом, либо
«жесткого» нуклеофила с «жестким» электрофилом. Перекрестный
случай является энергетически менее эффективным.
Жиры – сложные эфиры карбоновых кислот (насыщенных и ненасыщенных) и простейшего трехатомного спирта – глицерина (глицериды).
айцева правило – в реакциях элиминирования преимущественно образуется более замещенный алкен.
Защитная группа – группа, которая вводится в состав молекулы
таким образом, чтобы исключить протекание последующих превращений в то место (или по той функциональной группе), куда введена
защитная группа. При этом защитная группа должна устанавливаться
в мягких условиях, быть устойчивой в условиях, когда она используется в качестве таковой, и легко убираться. Примером защитной группы является трет-бутильная группа, устанавливаемая в параположение монозамещенного производного бензола для последующего селективного проведения реакции в орто-положение к исходному
заместителю с исключением возможности образования примеси параизомера. Снимается защита нагреванием в кислой среде.
-Избыточные и -дефицитные гетероциклические соединения – условная классификация гетероциклических соединений по количеству -электронов, приходящихся на один атом в цикле. К избыточным относятся пятичленные ароматические гетероциклы с
одним и более гетероатомом. Обладают более высокой реакционной
способностью в реакциях ароматического электрофильного замещения по сравнению с бензолом (чем больше гетероатомов, тем это
свойство выражено слабее). К -дефицитным относят шестичленные
гетероциклы независимо от количества гетероатомов, например пиридин. Отличаются крайне низкой реакционной способностью в реакциях ароматического электрофильного замещения.
З
зоксазол – пятичленный ароматический гетероцикл с атомом
азота (положение 2) и кислорода (положение 1).
Изомальтоза – дисахарид, состоящих из двух фрагментов глюкозы в пиранозной форме, соединенных между собой 1,6--гликозидной
И
27
связью (-D-глюкопиранозил(1,6)--D-глюкопираноза), минорный
компонент среди дисахаридов, образующихся в результате гидролиза
крахмала.
Изомеры – соединения, обладающие одинаковой молекулярной
формулой, но разным строением. Различают позиционную изомерию
(атомы по разному соединены в молекуле), геометрическую (пространственную) изомерию (порядок связей в молекуле одинаков, а
расположение в пространстве – различное) и оптическую изомерию
(разновидность геометрической изомерии). Оптические изомеры отличаются тем, что являются зеркальным изображением друг друга
несовместимыми в пространстве.
Изоникотиновая кислота – пиридин-4-карбоновая кислота.
Изопрен – 2-метилбутадиен 1,3 – мономер каучука и гуттаперчи.
Изопропил (изопропильная группа) – сокращенное обозначение
– i-Pr.
Изотактические – полимеры, в процессе образования которых
возникает асимметрический атом углерода, причем его конфигурация
для каждого мономерного звена одинакова.
Изотиазол – пятичленный ароматический гетероцикл с атомом
азота (положение 2) и серы (положение 1).
Изотиоцианаты – производные тиоугольной кислоты, содержат в
составе молекулы кумулированную систему N=C=S.
Изотопные линии – тонкая структура пика в масс-спектре высокого разрешения. Каждая линия в составе сигнала иона отличается по
массе на одну, две и т.д. единиц массы. Наличие изотопных линий
связано с тем, что в любом соединении атомы представлены не одним
изотопом, а их смесью в соответствии с природным содержанием. По
относительным интенсивностям молекулярного иона и изотопных линий рассчитывается молекулярная формула.
Изохинолин – ароматический -дефицитный гетероцикл, бензо[с]пиридин.
Изоцианаты – производные угольной кислоты, содержат в составе молекулы кумулированную систему N=C=O.
Изоэлектрическая точка (pI) – величина кислотности среды рН,
при которой концентрации разноименных ионов (катионов и анионов)
аминокислоты (или пептида) равны, а сама молекула преимущественно находится в цвиттер-ионной форме. Является характеристичной
величиной для каждой аминокислоты и пептида.
ИК-спектроскопия (колебательная, инфракрасная спектроскопия). Метод спектрального анализа строения вещества. Основан
28
на измерении поглощения света в инфракрасной области вследствие
возбуждения колебательных уровне связей в молекуле вещества.
Илиды – соединения, в молекуле которых соседние атомы имеют
разноименный практически целочисленный заряд. В илидах фосфора на
атоме фосфора заряд около +1, а на соседнем атоме углерода около -1.
Имидазол – пятичленный ароматический гетероцикл с атомами
азота в положениях 1,3.
Имидоилхлориды – продукты электрофильного присоединения
хлороводорода к нитрилам, производные карбоновых кислот.
Имиды – азотистые производные карбоновых кислот, N,Nдиациламины, обычно циклические. Обладают значительной NHкислотностью. Примеры: фталимид – имид фталевой кислоты, сукцинимид – имид янтарной кислоты.
Иминиевые соли – соединения, содержащие в молекуле положительно заряженный атом азота, который соединен с одним атомом углерода двойной связью, а с двумя другими – одинарной.
Имины (азометины, основания Шиффа) – азотистые производные карбонильных соединений, образующиеся при взаимодействии с
первичными аминами, содержат в составе молекулы двойную связь
C=N.
Инверсия – изменение конфигурации sp3 - гибридизованного атома на противоположную. Происходит, например, при протекании реакции нуклеофильного замещения по бимолекулярному механизму
(SN2). Еще один пример – самопроизвольное изменение конфигурации
атома азота в третичных аминах, являющегося асимметрическим центром (в случае наличия трех разных заместителей у атома азота). В
результате этого третичные амины, как правило, не могут быть разделены на энантиомеры (конфигурационная неустойчивость).
Индиго – краситель природного происхождения (в настоящее
время синтезируется искусственно) – 1-H,1'-H-[2,2']бис-индолиден3,3'-дион. Представитель ряда индигоидных красителей наряду с пурпуром, индигокармином, тиоиндиго.
Индикан – природный гликозид, в состав которого в качестве
агликона входит индоксил, содержится в ряде растений, и с древних
времен являлся сырьем для получения индиго.
Индоксил – 3-гидроксииндол, легко окисляется в индиго.
Индол – (бензо[b]пиррол).
Индолилуксусная кислота (гетероауксин) – стимулятор роста
растений.
29
Индуктивный эффект – перераспределение электронов по -связи вследствие разных электроотрицательностей атомов, образующих
эту связь.
Интермедиат – промежуточный продукт
Иодирование – реакция электрофильного замещения атома водорода на атом иода.
Ионная жидкость – жидкость, состоящая исключительно из
ионов при комнатной температуре.
Ионол – 2,6-дитретбулил-4-метилфенол, стабилизатор-антиоксидант полимерных материалов.
Ион-радикальный механизм замещения – механизм, который
приводит к формальному нуклеофильному замещению, но протекает с
образованием ион-радикалов в результате первоначального переноса
электрона с нуклеофила на субстрат.
Иприт – боевое отравляющее вещество общеядовитого и кожнонарывного действия, бис-(2-хлорэтил)сульфид.
оцича реактив – алкинилмагнийорганические соединения. Об-
Йразуются при взаимодействии терминальных алкинов с маг-
нийорганическими соединениями.
адаверин – 1,4-диаминобутан.
Камфара (камфора) – 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептанон-2, кетон, монотерпеноид.
Каменноугольная смола — чёрная, вязкая жидкость с сильным
едким запахом, смесь более чем 1000 ароматических и гетероциклических соединений. Каменноугольная смола получается в процессе производства металлургического кокса нагреванием каменного угля при
высокой температуре без доступа воздуха. При этом выделяется коксовый газ, который при охлаждении конденсируется в каменноугольную смолу. Из каменноугольной смолы перегонкой получают бензол,
толуол, нафталин, пиридин, и др.
Кана-Прелога-Ингольда правила – правила, устанавливающие
старшинство заместителей у асимметрического центра для установления принадлежности к R- или S-ряду. То же что R,S-номенклатура.
Канцерогены – вещества различного строения, потенциально вызывающие онкологические заболевания (рак), например Nнитрозоамины, N-нитрозоамиды и некоторые полициклические ароматические соединения.
Капролактам – лактам -аминокапроновой кислоты, предшественник в синтезе капрона – полимера полиамидной природы.
К
30
Капрон – продукт поликонденсации -аминокапроновой кислоты,
используется при изготовлении синтетического волокна с тем же
названием.
Капроновая кислота – карбоновая (гексановая) кислота, производные называются гексанатами.
Караша эффект – присоединение бромоводорода к алкенам в
присутствии пероксидов протекающее «против правила Марковникова». Реакция происходит по цепному свободно-радикальному механизму. На первой стадии происходит гомолитический распад пероксида, образующиеся радикалы взаимодействуют с HBr, генерируя
атомы (радикалы) брома, которые далее присоединяются к двойной
связи с образованием более устойчивого из двух возможных радикала.
Карбаминовые кислоты – моноамиды угольной кислоты. В свободном состоянии неустойчивы – легко декарбоксилируются. Известны устойчивые соли – карбаматы.
Карбанион – анион, заряд в котором находится (локализован) на
атоме углерода.
Карбен – электронейтральная частица, в составе которой присутствует атом углерода, у которого находится только шесть электронов.
Различают синглетное (на атоме углерода имеется одна вакантная и
одна занятая орбиталь) и триплетное (имеется две орбитали, на каждой из которой находится по одному электрону) состояние карбенов.
Простейший карбен – метилен (:СН2).
Карбитолы – простые моноэфиры диэтиленгликоля, используются как растворители.
Карбодиимиды – соединение, в молекуле которых присутствует
группировка (-N=C=N-). Дициклогексилкарбодимид – катализатор,
используемый в лабораторной практике для получения сложных эфиры и амидов взаимодействием карбоновых кислот со спиртами или
аминами соответственно.
Карбокатион – катион, заряд в котором находится (локализован)
на атоме углерода. Первичный карбокатион – у атома углерода, являющегося катионным центром находится один неводородный заместитель, вторичный – два неводородных заместителя, третичный – три
неводородных заместителя. Устойчивость алкильных карбокатионов
изменяется в следующем ряду: третичный > вторичного >> первичного.
Карбоксилат-анион – анион карбоновой кислоты.
Карболовая кислота – фенол.
31
Карбонилдиимидазол – реагент, образующийся при взаимодействии имидазола с фосгеном, используется как катализатор в синтезе
амидов из карбоновых кислот и аминов.
Карбонаты органические – диэфиры угольной кислоты.
Карбонильная компонента – электрофильный партнер в реакции
конденсации, протекающих с карбанионами или их аналогами (метиленовая компонента).
Карбонильные соединения – альдегиды и кетоны. Соединения, в
составе которых присутствует атом углерода, связанный кратной связью с атомом кислорода и с двумя атомами углерода (кетоны) или с
атомом углерода и атомом водорода (альдегиды).
Карбоновые кислоты – соединения, в составе молекулы которых
присутствует карбоксильная группа.
Карен – 3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гептен-3, монотерпен, один
из основных компонентов скипидара.
Каротин – жёлто-оранжевый пигмент, относящийся к группе каротиноидов, формула С40H56, нерастворим в воде, но растворяется в
органических растворителях. Содержится в листьях всех растений, а
также в корне моркови, плодах шиповника и др. Является провитамином А (превращается в витамин А - ретинол, в организме человека).
Катализатор – вещество ускоряющее протекание реакции и при
этом не расходующееся. Остальные параметры реакции (тепловой эффект, положение равновесия для обратимых реакций) при этом не изменяются.
Катионоидные перегруппировки – изомеризации карбокатионов,
протекающие в случае возможности превращения одного катиона в другой, более устойчивый катион. Примером является гидридный сдвиг.
Катализаторы межфазного переноса – катализаторы реакций,
проходящих в несмешивающихся жидких фазах, например нуклеофильного замещения. Обычно это ионные соединения, причем катион
обладает высокой липофильностью (склонностью к растворению в
малополярных растворителях) в результате наличия у катионного центра алифатических заместителей. Типичный пример – четвертичные
аммонийные основания (гидроксиды).
Каучук – природный олигомер изопрена. Синтезируется некоторыми растениями – каучуконосами, например гевеей. Имеет Z-конфигурацию кратной связи. Может быть получен искусственно координационной полимеризацией изопрена в присутствии катализаторов
Циглера-Натта. Предшественник в получении резины.
32
Кевлар – полимерный материал, образующийся при взаимодействии терефталевой кислоты и 1,4-диаминобензола (пара-фенилендиамина), полиамид.
Кекуле Фридрих Август – немецкий химик, предложил современную структуру бензола.
Кетены – гетерокумулены, 1-ен-2-оны, соединения, в молекуле
которых присутствует атом углерода, связанный двойными связями с
другим атомом углерода и атомом кислорода.
Кетозы – моносахариды, в молекуле которых присутствует кетонная группа.
Кетонное расщепление – термическое декарбоксилирование оксокарбоновых кислот с образованием кетонов. Реакция используется в синтезе кетонов с применением ацетоуксусного эфира.
Кефалины – глицериды, в молекуле которых одна из гидроксильных
групп образует простой эфир с этаноламином. Широко распространенные глицериды в составе биологических мембран и нервных тканей.
Килиани-Фишер метод – последовательность превращений, приводящая к удлинению углеводной цепи. На первой стадии реакция
углевода с циановодородом приводит к циангидрину, который гидролизуют в лактон гликаровой кислоты. При этом образуется два эпимера по атому С-2, которые разделяют и восстанавливают в эпимерные
по атому С-2 альдозы. Так из D-арабинозы могут быть получены Dглюкоза и D-манноза.
Кинетический изотопный эффект – изменение скорости реакции
при замене замещаемого атома на его изотоп (обычно замена водорода
на дейтерий). Для реакций, в которых отщепление изотопнозамещенного атома происходит на лимитирующей стадии, скорость
заметно снижается. Поэтому это явление позволяет определять какая
из стадий многостадийного процесса является лимитирующей. Характерный пример – реакция сульфирования ароматических субстратов,
в которой проявляется сильный изотопный эффект (снижение скорости) при замене водорода дейтерием вследствие того, что лимитирующей стадией в этом случае является не образование -комплекса, а
его распад.
Кинетического контроля условия – условия проведения реакции, в которых продуктом является соединение, образующееся быстрее, а не то, которое термодинамически более выгодно. Обычно реакцию проводят в сравнительно более мягких условиях.
Кислотное расщепление – превращение -оксокарбоновых кислот в две карбоновые кислоты при нагревании в щелочной среде. Ре33
акция обратная конденсации Кляйзена, используется в синтезе карбоновых кислот с применением ацетоуксусного эфира.
Кислотность – термодинамический параметр, характеризующий
положение кислотно-основного равновесия.
СН-Кислотность – способность органических соединений
(называемых в этом случае СН-кислотами) депротонироваться (отщеплять протон) при действии оснований. Примером являются терминальные алкины, депротонирующиеся при действии, например,
магнийорганических соединений с образованием солей – ацетиленидов.
Кислые алкилсульфаты – моноэфиры серной кислоты со спиртами.
Ковалентная связь – связь между атомами, разница в электроотрицительностей которых менее 1.7. Неполярная ковалентная связь –
между одинаковыми атомами.
Кольбе электрохимический синтез – анодное окисление солей
карбоновых кислот при электролизе. Приводит к симметричным углеводородам в результате декарбоксилирования первоначально образующихся радикалов и последующей их рекомбинации.
-Комплекс – интермедиат, образующийся из -комплекса в результате передачи пары электронов из -системы на образование ковалентной связи с электрофилом (катионный -комплекс).
-Комплекс – интермедиат, образующийся при взаимодействии
-системы с электрофилом в результате взаимодействие верхней занятой молекулярной орбитали -системы и вакантной орбитали электрофила. Новые ковалентные связи при этом не образуются, происходит лишь частичный перенос заряда.
Комплексные гидриды металлов – координационные соединения, в составе которых присутствует связь водород-металл. Являются
восстановителями, главным образом карбонильных соединений в
спирты. Типичные представители борогидрид натрия (NaBH4) и
алюмогидрид лития (LiAlH4).
Конго красный – бис-азокраситель, образующийся при взаимодействии бис-соли диазония, полученной из бензидина с 4аминонафталинсульфокислотой-1, кислотно-основной индикатор.
Конденсации реакции – превращения, в результате которых из
двух достаточно сложных молекул образуется одна (формирование
новой связи углерод-углерод) и, как правило, сопровождается отщеплением небольшой молекулы, чаще воды или спирта.
34
Конденсация Дикмана – разновидность конденсации Кляйзена,
протекающая с диэфирами дикарбоновых кислот внутри- или межмолекулярно, приводящая к циклическим -оксоэфирам. Происходит с
хорошим выходом когда образуется пяти- или шестичленный цикл.
Конденсация Кляйзена – реакция сложного эфира (в случае двух
различных сложных эфиров – перекрестная конденсация), протекающая в присутствие сильного основания – алкоголята, амида или гидрида натрия и приводящая к -кетоэфирам. Является одним из основных методов синтеза указанных соединений.
– При взаимодействии сложных эфиров с кетонами в указанных
условиях образуются -дикетоны.
– Реакция сложных эфиров с диэфирами угольной кислоты (карбонатами) в указанных условиях приводит к диэфирам малоновой
кислоты.
Конденсация Перкина – взаимодействие альдегидов, не содержащих атомов водорода у -углеродного атома (чаще – ароматических) с уксусным ангидридом в присутствие ацетата натрия приводящее к ,-ненасыщенным карбоновым кислотам. В случае бензальдегида образуется коричная кислота.
Коновалов, парофазное нитрование – радикальная реакция алканов с разбавленной азотной кислотой при нагревании. Приводит к
образованию нитроалканов.
Конфигурация абсолютная – истинное расположение в пространстве заместителей у асимметрического центра. Описывается с
использованием правил Кана-Прелога-Ингольда.
Конформационный анализ – методология, позволяющая предсказать стереохимический результат реакции с учетом стереоэлектронных требований (механизма реакции).
Конформация – одна из возможных пространственных структур
молекулы, отличающаяся от других конформаций углом поворота вокруг любой одинарной связи на любой угол.
Конформация заслоненная – конформация, в которой заместители у соседних атомов углерода в проекции Ньюмена «заслоняют»
друг друга. Энергетически самая невыгодная конформация.
Конформация заторможенная – конформация, в которой связи
заместителей у соседних sp3 гибридизованных атомов углерода в проекции Ньюмена располагаются под углом 60.
Конформация кресло – как правило, наиболее выгодна конформация производных циклогексана.
35
Координата реакции – любая точка по оси абсцисс на энергетическом профиле реакции, характеризующая состояние (по энергии)
реагирующей системы.
Коричная кислота – 3-фенилакриловая кислота.
Кофеин – ксантиновый алкалоид, 1,3,7-триметтил-3,7-дигидропурин-2,6-дион.
Краун-эфиры – макроциклические полиэфиры с различным размером цикла, полидентатные лиганды для катионов. Эффективность
сольватации катиона достигается подходящим по размеру катиона
размером макроцикла. Являются катализаторами реакций нуклеофильного замещения, в особенности бимолекулярного (SN2).
Крахмал – гомополисахарид, состоящий из звеньев глюкозы в пиранозной форме, соединенных -гликозидной связью с атомом С-4
(реже С-6), является источником энергии во многих растениях, состоит из двух фракций – амилозы и амилопектина.
Крезолы – метилфенолы; смесь изомерных крезолов и их эфиров
– креозот, используется для пропитки древесины с целью защиты ее
от гниения, ядовит.
Крекинг – процесс термического разложения (деструкции, превращения молекулы в несколько более простых молекул).
Криоскопия – метод исследования растворов, в основе которого
лежит измерение понижения температуры плавления по сравнению с
температурой плавления чистого вещества. Используется для определения молекулярной массы растворенного вещества.
Кротоновый альдегид – бутен-2-аль, продукт самоконденсации
ацетальдегида в кислой среде.
Ксантин – 2,6-дигидроксипурин; ряд метилированных производных называются ксантиновыми алкалоидами (кофеин, теофиллин, теобромин).
Ксантогенаты – S-эфиры и соли О-эфиров дитиоугольной кислоты, образуются при взаимодействии спиртов с сероуглеродом и щелочами – соли, при алкилировании которых алкилгалогенидами образуются эфиры. Соли, в случае ксантогенатов целлюлозы позволяют превращать последнюю в водорастворимую форму (вискозу). Нагревание
эфиров приводит к реакции элиминирования с образованием алкенов
(реакция Чугаева).
Ксилит – продукт восстановления D-ксилозы (альдопентоза, изомер рибозы), пятиатомный спирт, заменитель сахара.
Кумольный способ получения фенола и ацетона – процесс, на
первой стадии которого проводят окисление кумола (изпропилбензо36
ла) кислородом воздуха в присутствии катализаторов в гидроперекись
кумила, которая превращается в фенол и ацетон в кислой среде.
Кумулены – 1,2-диены, то же что аллены.
Кураре – яд, получаемый из коры некоторых южноамериканских
растений, которым индейцы обрабатывали свои стрелы для охоты на
животных. Действующее вещество – тубокурарин, алкалоид, в молекуле которого присутствует два фрагмента частично гидрированного
изохинолина.
авсан - полимерный материал, образующийся при взаимодействии терефталевой кислоты с этиленгликолем, полиэфир.
Лактамы – циклические амиды, в которых атом азота находится в
составе цикла.
Лактиды – циклические диэфиры, образующиеся при термической дегидратации -гидроксикарбоновых кислот (1,4-диоксан-2,5дионы).
-Лактоза – дисахарид, молочный сахар, О--D-галактопиранозил-(1,4)--D-глюкопираноза.
Лактоны – циклические эфиры, «эфирный» атом кислорода входит в состав цикла.
Лебедева синтез – превращение этанола в бутадиен в присутствии
оксидных магний-цинковых катализаторов. Имеет большое значение
для промышленности.
Левулиновая кислота – 4-оксопентановая кислота.
Лецетины – глицериды, в молекуле которых одна из гидроксильных групп образует простой эфир с холином. Широко распространенные глицериды в составе биологических мембран.
Лимитирующая стадия реакции – наиболее медленно протекающая стадия многостадийного превращения. Характеризуется
наибольшей из всех стадий энергией активации.
Лимонен – 1-метил-4-(пропенил-2)-циклогексен-1, монотерпен,
один из основных компонентов скипидара.
Лимонная кислота – 3-гидрокси-3-карбоксиглутаровая кислота.
Линолевая кислота – октадека-9,12-диеновая кислота.
Линоленовая кислота – октадека-9,12,15-триеновая кислота.
Литийорганические соединения – соединения, в молекуле которых присутствует связь углерод-литий.
Лития диизопропиламид (LDA) – очень сильное основание растворимое во многих органических растворителях и являющееся при
этом очень слабым нуклеофилом. Используется для превращения со-
Л
37
единений, обладающих СН-кислотностью (например, карбонильных
соединений) в карбанионы. Образуется при взаимодействии диизопропиламина с литийорганическими соединениями.
Лукаса проба – качественная реакция, позволяющая различить
низшие первичные, вторичные и третичные спирты. Основана на взаимодействии спирта с водным раствором хлорида цинка и соляной
кислоты. Третичные спирты быстро вступают реакцию по мономолекулярному механизму SN1 с образованием нерастворимых в воде алкилхлоридов. Вторичные спирты реагируют в этих условиях значительно медленнее, первичные в эту реакцию не вступают (причина –
различие в устойчивости карбокатионов). В отличие от спиртов, алкилгалогениды не растворимы в воде и положительная проба – расслоение раствора.
Лутидины – диметилпиридины.
Льюиса кислота – молекула (атом или группа атомов), обладающая вакантной несвязывающей орбиталью, которая может быть использована для образования донорно-акцепторной связи вследствие
размещения на ней пары электрона другого атома, являющегося Льюиса основанием.
Льюиса основание – молекула (атом или группа атомов), обладающая неподеленной парой электронов на несвязывающем уровне.
Льюиса структура – способ изображения молекулы с указанием
положения всех атомов и электронов входящих в нее.
Люизит – β-хлорвинилдихлорарсин, боевое отравляющее вещество кожно-нарывного действия.
акроциклические соединения – циклические системы, состоящие из атомов углерода или иных атомов с размером
цикла больше двенадцати.
Малеиновая кислота – цис-бутендиовая кислота.
Малеиновый ангидрид – ангидрид малеиновой кислоты (фуран2,5-дион).
Малоновая кислота – пропандиовая кислота, производные – малонаты.
Малоновый эфир – этиловый диэфир малоновой кислоты.
-Мальтоза – дисахарид, О--D-глюкопиранозил-(1,4)--Dглюкопираноза, основной дисахарид, образующийся при гидролизе
крахмала.
Маргарин – пищевой продукт, образующийся в результате гидрирования растительных жиров – глицеридов, в состав которых вхо-
М
38
дят полиненасыщенные кислоты. В результате реакции повышается
температура плавления, и продукт становится твердым при комнатной
температуре.
Маргариновая кислота – гептадецилкарбоновая кислота.
Марковникова правило – строение продукта реакции электрофильного присоединения определяется устойчивостью промежуточно
образующегося -комплекса (карбокатиона).
Масляная кислота – карбоновая (бутановая) кислота, производные называются бутиратами.
Масс-спектрометрия – метод анализа вещества основанный на
том, что молекула ионизуется действием электронов высокой энергии,
в результате чего образуется катион-радикал молекулы. Последний в
свою очередь распадается на более простые ион-радикалы. Поток ионрадикалов разделяют по величине массы в магнитном поле и получают масс-спектр, по которому можно установить молекулярную формулу вещества, а также некоторые данные о его строении.
Мезитила окись – (4-метилпентен-3-он-2), один из продуктов
конденсации ацетона в кислой среде.
Мезитилен – 1,3,5-триметилбензол, один из продуктов конденсации ацетона в кислой среде.
Мезомерный эффект – перераспределение электронов по -системе с участием негибридизованных р-орбиталей. Является эффективным механизмом делокализации зарядовой и спиновой плотности.
Мезомерный эффект способны проявлять заместители, на которых
находится неподеленная пара электронов в сопряжении с -системой
(доноры) либо способные предоставить свои орбитали для размещения на них пары электронов (акцепторы).
Мезоформа – изомер молекулы, в составе которой есть два или
более асимметрических центра, но при этом совпадающий в пространстве со своим зеркальным изображением в результате наличия плоскости симметрии. Оптически не активна.
Меллитовая кислота – бензолгексакарбоновая кислота, образуется при окислении графита азотной кислотой.
Ментол – 2-(пропил-2)-5-метилциклошексанол.
Меркаптаны – тиоспирты, соединения, содержащие в составе
молекулы группу SH.
Меркурониевый катион – основная резонансная структура комплекса, образующегося в реакциях ацетоксимеркурирования (взаимодействия с ацетатом ртути) алкенов. Характеризуется наличием
связей положительно заряженного атома ртути с двумя соседними уг39
леродными атомами. Обуславливает стереоспецичное трансприсоединение.
Меррифилда смола – сшитый полистирол, фенильные группы в
котором модифицированы введением хлорметильных группировок. Используется в качестве нерастворимой матрицы в пептидном синтезе.
Мета- – 1,3-дизамещенные производные бензола.
Метаболиты – продукты, образующиеся в результате превращения тех или иных соединений в живом организме.
Метакриловая кислота – 2-метилакриловая кислота.
Металлирование – реакция получения металлорганических соединения, основанная на замене атома водорода у углеродного атома,
обладающего сравнительно большой кислотностью, на металл.
Металлоорганические соединения – соединения, в молекуле которых присутствует ковалентная связь металл-углерод. Наиболее известны магнийорганические соединения (реагенты Гриньяра).
Металлоцены – представители «сэндвичевых» соединений, в молекуле которых ион металла находится между двумя циклопентадиенильными фрагментами (анионами циклопентадиена) по типу бутерброда. Примером является ферроцен.
Метил (метильная группа) – группа CH3, иногда обозначается
как Me.
Метиленовая компонента – карбанион или его аналог, выступающий в роли нуклеофила в реакциях конденсации, присоединяется по
карбонильной группе (карбонильной компоненте).
Метиловый оранжевый (метилоранж, гелиантин) – 4-(4диметиламинофенилазо)-бензолсульфокислота, азосоединение, кислотно-основной индикатор.
Механизм SNi – механизм реакции нуклеофильного замещения,
протекающий с сохранением конфигурации асимметрического атома
углерода вследствие того, что процесс проходит в «клетке» растворителя, и нуклеофил не имеет возможности подойти с тыльной стороны
связи углерод-уходящая группа. Примером является взаимодействие
спиртов с хлористым тионилом в среде неполярного органического
растворителя.
Миндальная кислота – 2-гидроксифенилуксусная кислота.
Многоатомные фенолы – ароматические соединения, в молекуле
которых присутствует две или более гидроксильных групп в одном
бензольном кольце.
Молекулярная формула – качественный и количественный
атомный состав молекулы.
40
Молочная кислота – 2-гидроксипропионовая кислота.
Молочнокислое брожение – превращение углеводов в молочную
кислоту молочнокислыми бактериями.
Мочевая кислота – гетероциклическое соединение, 2,6,8-тригидроксипурин, один из метаболитов, в виде которого из организма животных, птиц и рептилий выводится азот.
Мочевина (карбамид) – диамид угольной кислоты.
Мочевино-формальдегидные смолы – полимерный материл, образующийся при взаимодействии мочевины с формальдегидом. Используется при производстве пенопласта и как связующее при изготовлении древесностружечных плит.
Мультиплетный сигнал – сигнал атома в спектре ЯМР, который
имеет вид не одиночного синглета, а представлен несколькими полосами (линиями). Если этих линий две, то сигнал описывается как дублет, три – триплет, четыре – квартет, и т.д. Является проявлением взаимодействия магнитно-неэквивалентных атомов между собой. Характеризуется величиной константы сверхтонкого взаимодействия
(с.т.в.), выраженной в герцах.
Муравьиная кислота – карбоновая (метановая) кислота, производные называются формиатами.
Мутаротация – изменение удельной величины оптического вращения растворов углеводов, происходящее вследствие установления
равновесия между ациклической и циклическими формами, которые
являются диастереомерами, и каждая из них обладает различной величиной вращения. Положение этого равновесия для любого индивидуального моносахарида зависит от температуры, концентрации и
природы растворителя. Кроме того, моносахариды в кристаллическом
состоянии и в растворе могут иметь разную структуру (циклическую с
различным размером цикла – фуранозную или пиранозную) или ациклическую, причем установление равновесия происходит в течение достаточно длительного времени (не мгновенно). Таким образом, можно
наблюдать изменение величины оптического вращения во времени.
Мыло натуральное – смесь натриевых солей карбоновых кислот
(насыщенных и ненасыщенных), образующаяся в результате гидролиза жиров (глицеридов) в щелочной среде.
адкислоты органические – соединения, подобные по строению карбоновым кислотам, и отличающиеся наличием группы
ООН, присоединенной к карбонильной группе вместо гидроксильной
группы.
Н
41
Насыщенные (алифатические) соединения – не содержащие в
составе молекулы кратных связей, например алканы.
Натрмалоновый эфир – карбанион генерируемый при взаимодействии малонового эфира с алкоголятом натрия. Используется в
синтезе в качестве нуклеофила, например при взаимодействии с алкилгалогенидами.
Нафталин – конденсированное (аннелированное) бициклическое
(6+6) полиненасыщенное соединение, ароматическое по Хюккелю.
Нафтойные кислоты – нафталинкарбоновые кислоты.
Не восстанавливающие сахара – не способные окисляться реактивом Толленса. Не восстанавливающими сахарами являются гликозиды, поскольку они не способны существовать в ациклической (альдозной или кетозной) форме (например, сахароза).
Нейлон 6,6 – продукт поликонденсации гексаметилендиамина с
адипиновой (гександиовой) кислотой. Используется при производстве
синтетических тканей.
Ненасыщенные соединения – содержащие в составе молекулы
кратные связи, например алкены.
Низковалентный титан – смесь соединений титана в степенях
окисления (I) и (II), образующаяся в результате восстановления соединений титана (IV) металлорганическими соединениями или комплексныит гидридами. Используется для восстановления карбонильных соединений в гликоли или алкены.
Никотин – один из основных алкалоидов табака, 3-(1-метилпирролидин-2-ил)-пиридин.
Никотинамид – амид никотиновой кислоты, витамин РР.
Никотиновая кислота – пиридин-3-карбоновая кислота.
Нингидрин – 2,2-дигидроксииндан-1,3-дион – реагент для визуализации (обнаружения) аминокислот, которые при взаимодействии с
нингидрином образуют интенсивно-синий краситель.
Нитраты органические – эфиры азотной кислоты.
Нитрены – соединения формально одно- или двухвалентного азота, на котором располагается соответственно две или одна неподеленная пара электронов (всего шесть электронов у атома азота). Обычно
крайне неустойчивы. Ключевые интермедиаты «секстетных» перегруппировок.
Нитрил оксиды – соединения, содержащие в составе молекулы
группировку С≡N→O. Образуются, например, при взаимодействии
оксимов альдегидов (альдоксимов) с гипогалогенитами. Неустойчивы,
вступают в реакции с нуклеофилами по типу присоединения по крат42
ной связи с образованием различных производных карбоновых кислот. По типу диполярного циклоприсоединения (разновидность
электроциклических реакций) взаимодействуют с алкенами и алкинами с образованием гетероциклических соединений – производных
изоксазолина и изоксазола соответственно.
Нитрилы – соединения, содержащие в составе молекулы цианогруппу (-C≡N). Являются производными карбоновых кислот, которые
образуют при гидролизе в кислой или щелочной среде. Название простых нитрилов производится от названия соответствующих карбоновых кислот. Например – ацетонитрил (нитрил уксусной кислоты),
пропионитрил (нитрил пропионовой кислоты), бензонитрил (нитрил
бензойной кислоты) и т.д.
Нитриты органические – эфиры азотистой кислоты.
Нитрование – реакция электрофильного (для ароматических субстратов) или радикального (для алканов) замещения атома водорода
на нитрогруппу (NO2).
Нитрозирование – реакция электрофильного замещения (для активных ароматических субстратов и соединений, являющихся СНкислотами) атома водорода на нитрозогруппу (NO). В случае СНкислот после введения нитрозогруппы при наличие атома водорода у
того же атома углерода происходит изомеризация первоначально образующегося нитрозосоединения в оксим.
Нитроксильные радикалы – класс устойчивых в обычных условиях органических радикалов, в которых неспаренный электрон находится на группировке N-O. Простейшим неорганическим нитроксильным радикалом является оксид азота (II).
Нитроловые кислоты – продукты нитрозирования алифатических нитросоединения с нитрогруппой у первичного атома углерода
(оксимы, один из заместителей которых нитрогруппа). Растворимы в
водных растворах щелочей, соли обычно окрашены в красный цвет.
Нитроновые кислоты – аци-форма нитросоединений.
Нитроновые эфиры – продукты О-алкилирования нитросоединения в аци-форме (эфиры «нитроновых кислот»).
Нитроны – азотистые производные карбонильных соединений,
образующиеся при взаимодействии с N-замещенными гидроксиламинами и характеризующиеся наличием донорно-акцепторной связи
азот-кислород.
Нобель Альфред – шведский химик, инженер, изобретатель динамита. Завещал своё огромное состояние на учреждение Нобелев43
ской премии. В его честь назван синтезированный химический элемент нобелий.
R,S-Номенклатура – метод, позволяющий описать абсолютную
конфигурацию асимметрического центра (правила Кана-ИнгольдаПрелога).
Нормана реактив – винилмагнийорганические соединения. Образуются при взаимодействии винилгалогенидов с металлическим
магнием в среде тетрагидрофурана.
НСМО – низшая (по энергии) свободная (незанятая) молекулярная орбиталь.
Нуклеофил – частица, способная отдать пару электронов (является основанием Льюиса).
Нуклеофильное замещение – химическая реакция в ходе которой
происходит замена связи углерод - гетероатом в составе группировки,
называемой уходящей группой, на связь этого атома углерода с другим гетероатомом в составе группировки, называемой нуклеофилом.
Существует три основных типа реакций такого рода, во всех случаях
реагент является нуклеофилом.
1. На лимитирующей стадии происходит присоединение нуклеофила
(обычно по -системе) с образованием -связи за счет пары электронов субстрата. Примером такой реакции является ароматическое нуклеофильное замещение.
2. На лимитирующей стадии происходит одновременное образование ковалентной связи с нуклеофилом и разрыв связи с замещаемой (уходящей) группой. Примером такой реакции является бимолекулярное нуклеофильное замещение (SN2).
3. На лимитирующей стадии происходит гетеролитический разрыв
связи с замещаемой (уходящей) группой, которая уходит в виде
аниона и образуется катион. Далее к этому катиону присоединяется нуклеофил. Пример такой реакции – мономолекулярное нуклеофильное замещение (SN1).
Нуклеофильное присоединение – реакция, на лимитирующей
стадии которой происходит присоединение нуклеофила (обычно к полярной кратной связи) с образованием -связи за счет пары электронов нуклеофила. Типичный пример – реакция реагентов Гриньяра
(магнийорганических соединений) по карбонильной группе.
Нуклеофильность (сила нуклеофила) – свойство, характеризующее реакционную способность нуклеофила (скорость протекания реакции замещения). Отличается от основности тем, что описывает
именно кинетику процесса, а не его термодинамику. Кроме того, нук44
леофильность связана со сродством нуклеофила к атому углерода, а не
к протону, что характерно для понятия «основность».
Ньюмена проекции – способ изображения на плоскости пространственного строения молекулы в виде проекции вдоль избранной
связи углерод-углерод. Расположение заместителей у этих атомов в
пространстве определяется валентными углами (состоянием гибридизации атомов углерода).
братный порядок прибавления реагентов – синтетический
прием, позволяющий искусственно создавать большой избыток
реагента по отношению к субстрату. В этом случае субстрат прибавляют к реагенту. Пример – прибавление раствора реактива Гриньяра к
эфирам муравьиной кислоты с цель получения альдегидов.
Озониды органические – производные 1,2,4-триоксалана. Образуются при взаимодействии алкенов с озоном.
Озазоны – производные углеводов (альдоз и кетоз), образующиеся при взаимодействии с избытком фенилгидразина. Представляют
собой дигидразоны 1,2-дикарбонильных соединений.
Озонолиз – расщепление кратной связи углерод-углерод (двойной
или тройной) озоном с последующим гидролизом образующихся озонидов в восстановительной (восстановительное расщепление) или
окислительной (окислительное расщепление) среде.
Озоны – продукты кислотного гидролиза озазонов – 1,2-дикарбонильные полигидроксисоединения, являющиеся, по сути, продуктами
окисления исходных моносахаридов по атому С-1 (кетозы) или С-2
(альдозы).
Окисление по Джонсу – реакция спиртов (преимущественно вторичных) с раствором оксида хрома (VI) в разбавленной серной кислоте (хромовая смесь) и ацетоне приводящая к кетонам.
Окисление по Саррету – реакция спиртов (преимущественно вторичных) с оксидом хрома (VI) в хлористом метилене (растворитель) в
присутствии пиридина приводящая к карбонильным соединениям.
Оксазол – пятичленный ароматический гетероцикл с атомом азота (положение 3) и кислорода (положение 1).
Оксимы – азотистые производные карбонильных соединений, образующиеся при взаимодействии с гидроксиламином.
Оксиран – насыщенный трехчленный гетероцикл с одним гетероатомом – кислородом (то же что и эпоксид).
Олеиновая кислота – цис-гексадецен-9-еновая кислота.
О
45
Олигомер – полимер со сравнительно небольшой степенью полимеризации (с небольшим количеством звеньев в полимерной цепи).
Олигосахариды – олигомеры, состоящие из двух и более единиц
моносахарида в циклической форме, соединенных между собой гликозидной связью одной единицы и гидроксильной группой (аномерной или
иной) другой. Строение отдельных сахаридных единиц может быть одинаковым (гомополисахариды) или различным (гетерополисахариды).
Олифа натуральная – продукт, получаемый термической обработкой растительных жиров, к результате которой происходит изомеризация двойных связей, таким образом, что возникают группировки –
CH=CH-CH2-CH=CH-, что ускоряет скорость их окисления кислородом воздуха. В состав олиф добавляют соли металлов, являющиеся
катализаторами окисления. В результате на воздухе олифа «высыхает»
– полимеризуется с образованием эластичной влаго- и воздухонепроницаемой пленки.
Оптическая активность – способность вещества (в растворе) –
вращать плоскость поляризованного света, пропускаемого через раствор этого вещества. Связана с диссимметрией молекулы (несовпадение молекулы с ее зеркальным изображением).
Орбиталь атомная – область локализации электронов в атоме.
Различают s, p, d и f орбитали. Кроме того, орбитали могут отличаться
по уровням. Различные орбитали характеризуются различными энергетическими уровнями. На одной атомной орбитали может располагаться 0, 1 или 2 электрона. Органические молекулы строятся почти
исключительно с использованием s и p атомных орбиталей.
Орбиталь молекулярная – область локализации электронов в молекуле. Образуется в результате взаимодействия атомных орбиталей.
Орбиталь несвязывающая – молекулярная орбиталь, образующаяся в результате взаимодействия двух атомных орбиталей и расположенная по энергии на уровне атомных орбиталей, либо орбиталь,
принадлежащая одному из атомов и не участвующая в образовании
химических связей.
Орбиталь разрыхляющая – молекулярная орбиталь, образующаяся в результате взаимодействия двух атомных орбиталей и расположенная по энергии выше, чем каждая из образующих ее атомных орбиталей.
Орбиталь связывающая – молекулярная орбиталь, образующаяся в результате взаимодействия двух атомных орбиталей и расположенная по энергии ниже, чем каждая из образующих ее атомных орбиталей.
46
Орбитальная симметрия – требование, предъявляемое к строению (знак -функции, геометрические параметры, коэффициент
атомной орбитали на каждом атоме, участвующей в образовании молекулярной орбитали) взаимодействующих в активированном комплексе (переходном состоянии) орбиталей. Необходимым условием
возможности протекания реакции является полностью связывающее
взаимодействие верхней занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) и
низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО) реагента и субстрата. Наибольшее значение имеет при анализе возможности протекания электроциклических реакций.
Орто- – 1,2-дизамещенные производные бензола.
Основания Манниха – -аминокетоны, образующиеся из кетонов
в условиях реакции Манниха (при взаимодействии с солью вторичного амина и формальдегидом).
Основность – термодинамический параметр, характеризующий
положение кислотно-основного равновесия.
«Отравленный» катализатор – катализатор, активность которого снижается специальными добавками. Примером является палладий,
нанесенный на сульфат бария, который катализирует гидрирование
алкинов и не затрагивает двойную связь углерод-углерод в алкенах.
альмитиновая кислота – карбоновая (гексадекановая) кислота, производные называются пальмитатами.
Пара- – 1,4-дизамещенные производные бензола.
Парабановая кислота – имидазолидин-2,4,5-трион.
Парафин – воскоподобная смесь насыщенных углеводородов (алканов) состава от С18Н38 до С35Н72.
Параформ – полимер, образующийся в результате полидегидратации (конденсации) гидрата формальдегида в кислой или щелочной
среде. При нагревании деполимеризуется с образованием формальдегида.
Пентаэритрит – четырехатомный спирт (2,2-бис-гидроксиметилпропан-1,3-диол). Образуется при взаимодействии ацетальдегида с
избытком формальдегида в щелочной среде.
Пептидный синтез – последовательность превращений, позволяющих строить пептидную цепь из отдельных аминокислот.
Пептиды – полимеры, содержащие в качестве элементарных звеньев остатки -аминокислот, соединенных между собой амидными
(пептидными) связями. Все белковые молекулы (белки) являются полипептидами.
П
47
Пербромид пиридинийбромида – комплекс, образующийся при
взаимодействии пиридина с бромом, содержит связь N-Br, мягкий
бромирующий реагент.
Первичный (вторичный, третичный) – характеристика атома
углерода (по количеству неводородных заместителей), к которому
присоединен заместитель, или на котором локализован заряд (положительный – карбокатион, отрицательный – карбанион), либо неспаренный электрон (радикал).
Тот же термин по отношению к аминам означает степень замещенности атома азота (первичный – один заместитель, вторичный –
два, третичный – три).
Перегонка (дистилляция) – метод очистки веществ, основанный
на различии величин температур кипения разных веществ. Различают
перегонку простую и ректификационную.
Перегонка с водяным паром – разновидность перегонки, в которой в перегонную колбу нагнетают водяной пар, а отгоняется не индивидуальное вещество, а его азеотропная (кипящая при одной температуре, не разделяемая перегонкой) смесь с водой.
Перегруппировка Бекмана – изомеризация оксимов в амиды в
кислых средах (перегрупировка Бекмана I рода). Происходит в результате миграции одного из заместителей (находящегося в трансположении относительно гидроксильной группы) к атому азота с одновременным отщеплением молекулы воды. Из циклических кетонов
в этих условиях образуются лактамы. Например, превращение оксима
циклогексанона в капролактам – промышленный способ синтеза этого
соединения.
Перегруппировка Бекмана II рода (бекмановская фрагментация)
происходит в аналогичных условиях, вместо миграции заместителя к
атому азота он отщепляется в виде катиона (устойчивость этого катиона и определяет выбор типа перегруппировки) и образуются нитрилы. Так происходит реакция в случае, например оксима бензальдегида, отщепляющийся катион – протон, продукт реакции в этом случае –
бензонитрил.
Перегруппировка Вольфа – превращение -диазокетонов в кетены катализируемое оксидом серебра (I). Разновидность секстетной
перегруппировки.
Перегруппировка Кляйзена – термическое превращение аллиловых эфиров фенолов в орто- (или пара-, если оба орто-положения
заняты) аллизамещенные фенолы.
48
Перегруппировка Курциуса – взаимодействие кетонов с азидом
натрия в сильнокислой среде. В случае циклических кетонов образуются лактамы. Например, из циклогексанона в этих условиях образуется капролактам.
Перегруппировка Фаворского – реакция -галоидкетонов с
нуклеофилами, являющимися сильными основаниями, приводит к образованию производных карбоновых кислот.
Перегруппировка Фриса – превращение сложных эфиров фенолов в пара- и орто-ацилфенолы при нагревании с хлоридом алюминия.
Перекрестная реакция Канницаро – взаимодействие двух различных альдегидов, не содержащих атомов водорода у -углеродного
атома. Обычно один из альдегидов – формальдегид, который в этой
реакции выступает в качестве восстановителя, превращая второй альдегид в спирт. Пример – последняя стадия реакции ацетальдегида с
формальдегидом в щелочной среде в синтезе пентаэритрита.
Перекристаллизация – метод очистки вещества основанный на
том, что растворимость кристаллических веществ зависит от температуры – при повышении она увеличивается, при охлаждении – уменьшается. Очищаемое вещество растворяют при нагревании, не растворившиеся примеси отфильтровывают, а полученный раствор (фильтрат) охлаждают. Выпавший осадок вещества отфильтровывают.
Переходное состояние (активированный комплекс) – состояние
реагирующей системы (молекулы, или комплекса молекула – реагент),
соответствующее максимуму на кривой энергетического профиля реакции. Характеризуется тем, что происходит существенное ослабление химических связей, которые в этой реакции должны разорваться
одновременно с тем, что связи, которые должны в реакции образоваться, только начинают формироваться. Имеет очень малое время
жизни.
Переэтерификация – реакция, в которой происходит замена
спиртовой группы в составе молекулы сложного эфира на другую. Катализируется кислотами и алкоголятами.
Периодатное окисление – окисление 1,2-гликолей HIO4 или ее
солями. Приводит к расщеплению связи С-С с образованием двух молекул карбонильных соединений – альдегидов или кетонов. Используется в химии углеводов.
Пиколиновая кислота – пиридин-2-карбоновая кислота.
Пиколины – метилпиридины.
Пикрилхлорид – 2,4,6-тринитрохлорбензол.
Пикриновая кислота – 2,4,6-тринитрофенол.
49
Пинаколиновая перегруппировка – превращение пинаконов в
пинаколины (карбонильные соединения) в результате миграции одного из заместителей. Протекает в кислой среде.
Пинаконы – 1,2-гликоли, образующиеся при восстановлении
карбонильных соединений магнием или другими активными металлами в кислой среде в органическом растворителе. Типичный представитель – 2,3-диметилбутандиол-2,3, имеющий собственное название
«пинакон» и образующийся при восстановлении ацетона.
Пинен – 6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептен-2, монотерпен, один
из основных компонентов скипидара.
Пиперазин – гексагидропиразин.
Пиперидин – гексагидропиридин.
Пиразин – 1,4-диазин.
Пиразол – пятичленный ароматический гетероцикл с атомами
азота в положениях 1,2.
Пиранозная форма сахаров – циклическая шестичленная таутомерная форма моносахаридов, образованная в результате обратимого
присоединения одной из гидроксильных групп по карбонильной группе с образованием циклического полуацеталя.
Пиранозы – циклическая (тетрагидропирановая) форма моносахаридов с шестичленным циклом.
Пиридизан – 1,2-диазин.
Пиридин – шестичленный ароматический гетероцикл с одним
гетероатомом – атомом азота
Пиридина N-окись – производное пиридина, содержащее в составе молекулы донорно-акцепторную связь азот-кислород. Образуется при окислении пиридина органическими надкислотами.
Пиридинсульфотриоксид – комплекс, образующийся при взаимодействии пиридина с олеумом, в котором атом серы координирован
с атомом азота, мягкий сульфирующий реагент, применяемый в случае субстратов, неустойчивых в кислых средах.
Пиридоксаль, пиридоксамин, пиридоксин – коферменты трансаминазы, отвечающие за превращение в организме одних аминокислот в другие. Относят к витаминам группы В6.
Пиримидин – 1,3-диазин.
Пировиноградная кислота – 2-оксопропановая кислота.
Пирогаллол – 1,2,3-тригидроксибензол – образуется в результате
декарбоксилирования галловой кислоты.
Пирокатехин – орто-дигидроксибензол.
50
Пиролиз – то же, что и термолиз – проведение превращения вещества путем его нагревания при сравнительно высокой температуре,
как правило, без использования дополнительных реагентов. Обычно
приводит к расщеплению молекулы на два или более фрагментов.
Пиромеллитовая кислота – бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, образуется при нагревании (термическом декарбоксилировании)
меллитовой кислоты.
Пирослизевая кислота – фуран-2-карбоновая кислота, образуется при пиролизе слизевой кислоты.
Пиррол – пятичленный ароматический гетероцикл с одним гетероатомом – атомом азота (группой NH).
Поликарбонаты – полимерные материалы, образующиеся в результате взаимодействия бис- или трис-фенолов (соединений, содержащих в составе молекулы два или три фрагмента фенола) с фосгеном.
Полимеризация гетеролитическая (катионная и анионная) –
реакция полимеризации алкенов или диенов, протекающая с образованием в качестве активных интермедиатов катионов или анионов,
которые и являются переносчиками цепи.
Полимеризация гомолитическая – реакция полимеризации алкенов или диенов, протекающая с образованием в качестве активных
интермедиатов радикалов, которые и являются переносчиками цепи.
Полимеризация координационная – реакция полимеризации алкенов или диенов, протекающая в присутствии катализаторов Циглера-Натта. Обеспечивает стереорегулярное строение полимера.
Полиметилметакрилат – полимер метилметакрилата, оргстекло
(плексиглас).
Полуацетали – продукты присоединения одного моля спирта по
кратной связи С=О в молекуле карбонильного соединения.
Порфин – макрогетероциклическое соединения, цикл которого
устроен из четырех пиррольных фрагментов, связанных между собой
по α-положениям четырьмя метиновыми мостиками. Производные
порфина являются составной частью гемоглобина, хлорофилла, ряда
ферментов и витаминов.
1,2- (1,4-) Присоединение – направления реакций сопряженных
диенов с электрофильными реагентами. В условиях кинетического
контроля присоединение происходит главным образом по типу 1,2, а в
условиях термодинамического контроля – по типу 1,4 (сопряженное
присоединение).
1,2-Присоединение – реакция электрофильного присоединения к сопряженным диенам, происходящая только по одной из кратных связей.
51
Реакция нуклеофильного присоединения к ,-непредельным
карбонильным соединениям, которая происходит по связи С=О. При
этом последующее нуклеофильное присоединение не происходит, поскольку исчезает активация кратной связи С=С сопряжением с карбонильной группой.
1,4-Присоединение – реакция электрофильного присоединения к
сопряженным диенам, происходящая с участием всей -системы. При
этом электрофил и нуклеофил присоединяются к атомам С1 и С4, а
кратная связь перемещается к атомам С2-С3.
Реакция нуклеофильного присоединения к ,-непредельным
карбонильным соединениям, происходящая с участием всей системы. При этом нуклеофил присоединяется к крайнему атому углерода сопряженной -системы с образованием енолят-аниона. Дальнейшее протонирование приводит к продукту, соответствующему по
строению присоединению по связи С=С с сохранением карбонильной
группы.
Присоединение по Михаэлю – реакция нуклеофильного присоединения, как правило карбанионов по кратной связи С=С, сопряженной с сильным акцепторным заместителем, например карбонильной
или нитрогруппой. Наиболее характерна для сопряженных (,ненасыщенных карбонильных соединений. Классифицируется как 1,4присоединение.
Проекция типа «козлы» – проекционное изображение молекулы, в
котором заместители у соседних атомов углерода заслоняют друг друга.
Производные карбоновых кислот – соединения, гидролиз которых приводит к образованию карбоновых кислот (соли, сложные эфиры, амиды, нитрилы, и т.д.).
Пронтозил (красный стрептоцид) – 4-(2,4-диаминофелилазо)бензолсульфамид, азосоединение, первый синтетический антимикробный препарат.
Пропионовая кислота – карбоновая (пропановая) кислота, производные называются пропионатами.
Пропил (пропильная группа) – группа С3Н7, сокращенное обозначение – Pr.
Протокатеховая кислота – 3,4-дигидроксибензойная кислота.
Протонирование – образование химической связи с протоном с
использованием неподеленной пары электронов одного атома, либо
электронов в составе -системы.
52
«Протонные губки» – органические азотсодержащие соединения,
обладающие аномально высокой основностью, например N,N,N',N'тетраметилнафталин-1,8-диамин.
Протонный растворитель – растворитель, содержащий в молекуле атомы углерода у гетероатома. Вследствие полярности связи гетероатом-водород способен образовывать межмолекулярные водородные связи и эффективно сольватировать как катионы, так и анионы.
Способствует протеканию реакций замещения по механизму SN1.
Прототропное таутомерное равновесие – равновесное изменение структуры, связанное с обратимым переносом протона от одного
атома в составе молекулы к другому. Примером является кетоенольное таутомерное равновесие.
Прохиральность – особенность строения молекулы, когда замена
одного из атомов (называемого энантиотопным) у атома углерода на
любой другой приводит к хиральности молекулы.
Псевдонитролы – продукты нитрозирования нитросоединения с
нитрогруппой у вторичного атома углерода (геминальные нитронитрозосоединения). В отличие от нитроловых кислот не растворимы
в водных растворах щелочей.
Пурин – имидазо[4,5-d]пиримидин.
Путресцин – 1,5-диаминопентан.
адикал – атом (частица, молекула), содержащий нечетное общее количество электронов (имеющий, по крайней мере, одну
орбиталь, на которой размещен один электрон). Как правило, радикалы обладают очень высокой реакционной способностью.
Рацемат (рацемическая смесь) – эквимолярная смесь энантиомеров. Не проявляет оптическую активность.
Рацемизация – потеря оптической активности в результате превращения одного энантиомера в смесь энантиомеров.
Реакция азосочетания – взаимодействие активных ароматических субстратов с солями арилдиазония с образованием азосоединений (азокрасителей).
Реакция кросс-сочетания металлорганических соединений –
взаимодействие арилмагнийорганических соединений с арилиодидами
в присутствие комплексных палладиевых фосфиновых катализаторов,
приводящая к диарилам.
Реакция Байера-Виллигера – окисление альдегидов и кетонов
карбоновыми надкислотами. В случае альдегидов образуются, как
правило, карбоновые кислоты, ациклические кетоны окисляются в
Р
53
сложные эфиры, а циклические – в лактоны. Реакция обладает высокой региоселективностью.
Реакция Берча – восстановление ароматических субстратов в несопряженные гексадиены (в случае замещенных производных бензола). Проводится раствором щелочного металла (натрия, калия, лития)
в жидком аммиаке с добавлением эквимолярного количества спирта в
качестве источника протонов.
Реакция Блана (хлорметилирование) – введение хлорметильной
группы в молекулу ароматического соединения действием смеси формальдегида и хлороводорода в присутствии хлорида цинка или хлорида алюминия (кислота Льюиса).
Реакция Больца-Шимана – термическое превращение борфторидов арилдиазония в арилфториды.
Реакция Бородина-Хунсдиккера – превращение солей карбоновых кислот (обычно серебряных) в галогенпроизводные, сопровождающееся декарбоксилированием. Идет по радикальному механизму.
Реакция Буво – восстановление карбонильных соединений в
спирты натрием в этаноле.
Реакция Бухерера – взаимодействие многоатомных фенолов или
нафтолов с аммиаком и гидросульфитом натрия, приводящая к формальному замещению гидроксильной группы на аминогруппу. Реакция обратима и позволяет превращать аминофенолы в двухатомные
фенолы, а нафтиламины – в нафтолы (замещение гидроксильной
группы аминогруппой).
Реакция Вагнера (цис-гидроксилирование) – окисление алкенов
перманганатом в водной щелочной среде. Гидроксильные группы
присоединяются к -системе с одной стороны. Может использоваться
как качественная реакция на алкены.
Реакция Вильсмайера-Хаака – взаимодействие активного ароматического субстрата с диметилформамидом и хлорокисью фосфора
с последующим гидролизом. Способ введения альдегидной (формильной) группы. В случае фенола в качестве основного продукта образуется пара-гидроксибензальдегид.
Реакция Вильямсона – взаимодействие алкоголятов с алкилгалогенидами. Метод синтеза несимметричных простых эфиров.
Реакция Виттига – взаимодействие карбонильных соединений с реагентом Виттига, приводящая к алкенам, причем кратная связь С=С образуется в том же месте, где в исходном соединении была связь С=О.
Реакция Вюрца – превращение первичных (реже вторичных) алкилгалогенидов – бромидов и хлоридов в углеводороды симметрично54
го строения под действием металлического натрия в результате сшивки углеводородных цепей.
Реакция Вюрца-Фиттига – взаимодействие активных алкилгалогенидов с магнийорганическими соединениями. Позволяет получать
углеводороды несимметричного строения.
Реакция Гаттермана – взаимодействие солей арилдиазония с
хлороводородной или бромоводородной кислотой в присутствии металлической меди приводящее к хлор-(бром)бензолам.
– реакция формилирования (введение альдегидной группы) ароматических соединений. Происходит при действии оксида углерода (II),
хлороводорода, безводного хлорида алюминия (кислота Льюиса) и
однохлористой меди (активирующая добавка).
Реакция Гаттермана-Коха – реакция формилирования (введение
альдегидной группы) ароматических соединений. Происходит при
действии циановодорода, хлороводорода и безводного хлорида цинка
(кислота Льюиса) с последующим гидролизом (обработка водой).
Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского – галоидирование (бромирование, хлорирование) карбоновых кислот, которое протекает по углеродному атому при действии галогена в присутствие фосфора.
Реакция Генри (Анри) – реакция конденсации алифатических
нитросоединений с карбонильными соединениями, протекающая, как
правило, по типу кротоновой конденсации с образованием ,ненасыщенных нитросоединений.
Реакция Геша – взаимодействие фенолов с циановодородом или
нитрилами в кислой среде с последующим гидролизом приводящее к
пара-гидроксибензальдегиду (в случае взаимодействия с HCN) или
пара-ацилфенолам.
Реакция Гомберга-Бахмана-Хея – синтез диарилов гомолитическим разложением солей арилдиазония в присутствии производных
бензола.
Реакция Гофмана – превращение N-незамещенных амидов в первичные амины при действии гипобромита натрия с сокращением длины углеводородной цепи на один атом углерода. Разновидность «секстетных» перегруппировок. Протекает через промежуточное образованием изоцианатов, которые взаимодействуя с водой образуют карбаминовые кислоты, самопроизвольное декарбоксилирование которых
завершается образованием аминов.
Реакция Дарзана – взаимодействие карбонильных соединений с
эфирами -галогенкарбоновых кислот в присутствии сильных основа55
ний приводящее к образованию эфиров ,-эпоксикарбоновых кислот
(глицидных эфиров).
Реакция Делепина – превращение алкилгалогенидов в первичные
амины. На первой стадии при взаимодействии с уротропином образуются уротропиниевые соли, которые далее гидролизуют 10-15% соляной кислотой (в отличие от реакции Соммле, где кислота используется разбавленная).
Реакция Дильса-Альдера – одна из разновидностей электроциклических реакций, взаимодействие сопряженных диенов (или гетеродиенов) с диенофилами, приводящая к производным циклогексена.
Синхронный процесс, контролируемый орбитальной симметрией.
Происходит стереоспецифично.
Реакция Зандмейера – превращение солей арилдиазония в
арилбромиды или арилхлориды при действии соответствующих солей
меди (I).
Реакция Зинина – восстановление ароматических нитросоединений в ароматические амины (анилины) сульфидом аммония.
Реакция Канницаро – диспропорционирование альдегидов, не
содержаших атомов водорода у -углеродного атома с образованием
карбоновой кислоты и спирта. Реакция происходи в сильнощелочной
среде.
Реакция Кижнера-Вольфа – восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) до углеводородов. Реакцию проводят в две стадии. На первой стадии карбонильное соединение превращают в гидразон, который далее нагревают в щелочной среде.
Реакция Клеменсена – восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) до углеводородов действием амальгамы
магния или цинка в кислой водной среде.
Реакция Кневенагеля – конденсация кротонового типа альдегидов (реже кетонов) с соединениями, являющимися сильными СНкислотами (несущих два акцепторных заместителя у одной группы
CH2) – активной метиленовой компонентой. Реакция катализируется
органическими основаниями – аминами.
Реакция Кольбе-Шмидта – взаимодействие фенолятов щелочных металлов с диоксидом углерода при повышенной температуре и
давлении. В случае фенолята натрия основным продуктом является
салициловая (орто-гидроксибензойная) кислота. Из фенолята калия в
подобных условиях образуется главным образом пара-гидроксибензойная кислота.
56
Реакция конденсации альдольно-кротонового типа – конденсация карбонильного соединения самого с собой в кислой или щелочной среде. В случае, когда реакция сопровождается дегидратацией,
она называется кротоновой конденсаций, если же дегидратация не
происходит – альдольной конденсацией. В некоторых случаях в реакцию удается ввести два разных карбонильных соединений. Такая реакция называется перекрестной конденсацией.
Реакция Курциуса – превращение хлорангидридов карбоновых
кислот в изоцианаты и/или первичные амины. На первой стадии при
взаимодействии с азидом натрия в среде органического растворителя
образуются ацилазиды, которые при нагревании превращаются в изоцианаты. Последние могут быть выделены в качестве продукта реакции либо взаимодействием с водой превращены в первичные амины.
Разновидность «секстетных» перегруппировок.
Реакция Кучерова – присоединение воды к алкинам в кислой
среде в присутствии солей ртути (II). Присоединение происходит по
правилу Марковникова с образованием кетонов или ацетальдегида (в
случае самого ацетилена).
Реакция Лейкарта – разновидность восстановительного аминирования, в которой в качестве восстановителя используется муравьиная кислота.
Реакция Лоссена – превращение эфиров карбоновых кислот в
изоцианаты и/или первичные амины. На первой стадии при взаимодействии с гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты (Nацилгидроксиламины), которые при взаимодействии с уксусным ангидридом в присутствии триэтиламина превращаются в изоцианаты.
Последние могут быть выделены в качестве продукта реакции либо
взаимодействием с водой превращены в первичные амины. Разновидность «секстетных» перегруппировок.
Реакция Маделунга – метод получения производных индола циклизацией орто-ацетамидотолуолов при нагревании с амидом натрия.
Реакция Манниха – аминоалкилирорвание (введение аминометильной группы) в соединения, являющиеся СН-кислотами. Реакция
происходит при действии формальдегида и диалкил- (обычно диметил)амина в кислой среде.
Реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея – восстановление карбонильных соединений в спирты спиртами (обычно изопропанолом,
пропанолом-2) в присутствие изопропилата алюминия как катализатора. Реакция обратима и может быть использована для окисления спиртов в карбонильные соединения в тех же условиях (восстановитель –
57
ацетон). Обратный процесс носит название реакции Оппенауэра. Положение равновесия смещается в ту или иную сторону избытком восстановителя (изопропанола, пропанола-2) или окислителя (ацетона).
Реакция Нефа – гидролиз нитросоединений в аци-форме, происходящий в кислой среде при пониженной температуре с образованием
карбонильных соединений.
Реакция Оппенауэра – окисление спиртов в карбонильные соединения (кетоны и альдегиды) кетонами (обычно ацетоном) в присутствие изопропилата алюминия как катализатора. Реакция обратима,
обратный процесс – восстановление карбонильных соединений изопропанолом в тех же условиях носит название реакции МейервейнаПондорфа-Верлея.
Реакция Пааля-Кнорра – метод синтеза пятичленных ароматических гетероциклов из 1,4-дикарбонильных соединений взаимодействием с полифосфорной кислотой (фуран), карбонатом аммония
(пиррол) или дифосфора пентасульфидом (тиофен).
Реакция Пиннера – присоединение спиртов к нитрилам в присутствии хлороводорода с образованием иминоэфиров (производных
карбоновых кислот).
Реакция Принса – взаимодействие алкенов с формальдегидом в
кислой среде. В зависимости от условий (количество воды, соотношение реагентов) приводит либо к производным 1,3-диоксана, либо к
1,3-диолам. Последние являются предшественниками в синтезе сопряженных диенов.
Реакция Райли – окисление метиларилкетонов диоксидом селена
с образованием арилглиоксалей.
Реакция Реймера-Тиммана – взаимодействие фенолятов щелочных металлов с хлороформом в водной щелочной среде. Основным
продуктом является салициловый альдегид (орто-гидроксибензальдегид).
Реакция Реформатского – взаимодействие карбонильных соединений с эфирами -галогенкарбоновых кислот в присутствии активированного цинка с образованием эфиров -гидроксикарбоновых кислот.
Реакция Риттера – метод получения первичных аминов, преимущественно с аминогруппой у третичного атома углерода, взаимодействием алкенов с циановодородом в концентрированной серной
кислоте. Продукт реакции образуется после гидролиза промежуточно
образующегося формамида.
58
Реакция Розенмунда – восстановление хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды водородом на «отравленном» катализаторе.
Реакция Соммле – окисление бензилгалогенидов в бензальдегиды. На первой стадии проводят реакцию с уротропином (гексаметилентетрамином) с образованием уротропиниевой соли, которую далее
гидролизую при нагревании в кислой среде.
Реакция Соногаширы – образование арилацетиленов при взаимодействии арилгалогенидов (чаще иодидов) с ацетиленидами меди в
присутствии органического основания (пиридин, триэтиламин) и катализатора – комплексов палладия с триарилфосфинами.
Реакция Стефена – восстановление ароматических нитрилов
двухлористым оловом в солянокислой среде в альдегиды.
Реакция Тищенко – реакция диспропорционирования альдегидов
с образованием сложных эфиров протекающая в присутствие алкоголятов алюминия или титана. Например, из ацетальдегида в этих условиях синтезируют этилацетат.
Реакция Ульмана – метод получения диарилов (бифенилов) взаимодействием иодбезолов с медью при нагревании.
– Метод получения дифенилового эфира взаимодействием хлорбензола с фенолятом натрия в присутствие Cu(I) при нагревании.
Реакция Фаворского – взаимодействие карбонильных соединений с ацетиленидами, приводящая к этинилкарбинолов. Обратима, в
щелочной среде при нагревании происходит в обратную сторону.
Реакция Фишера – метод получения производных индолов, основанный на перегруппировке фенилгидразонов в кислой среде.
– образование сложных эфиров карбоновых кислот и спиртов при
взаимодействии указанных соединений между собой в условиях кислотного катализа. Реакция обратима и в тех же условиях (в избытке
воды) происходит гидролиз с образованием исходных соединений.
Реакция Фриделя-Крафтса. Существует две реакции с этим
названием – электрофильное алкилирование и электрофильное ацилирование ароматических соединений. В обоих случаях в качестве катализатора используют кислоту Льюиса (чаще всего хлорид алюминия),
под действием которой из алкилгалогенидов или ацилгалогенидов образуются комплексы, носящие катионный характер и выступающие в
качестве электрофильной частицы.
Реакция Хека – катализируемое комплексными соединениями
палладия (обычно с триарилфосфинами) арил-, винил- и бензилгалогенидов с алкенами. В случае арилгалогенидов продуктами являются
производные стирола.
59
Реакция Ходкевича – синтез несимметричных диинов взаимодействием ацетиленидов меди с 1-бром-1-алкинами в пиридине.
Реакция Ходкевича-Кадьо – синтез арилацетиленов при взаимодействии арилгалогенидов (чаще иодидов) с ацетиленидами меди в
присутствии органического основания (пиридин, триэтиламин).
Реакция Чичибабина – взаимодействие производных пиридина,
хинолина и изохинолина с амидами металлов, приводящее к образованию аминопроизводных этих гетероциклов.
Реакция Чугаева – реакция элиминирования ксантогенатов при
нагревании с образованием алкенов. Происходит как синхронный
процесс по механизму син-элиминирования.
Реакция Шмидта – превращение хлорангидридов карбоновых
кислот в первичные амины. На первой стадии при взаимодействии с
гидразином образуются гидразиды, которые вводят во взаимодействие
с нитритом натрия в кислой среде. Разновидность «секстетных» перегруппировок.
Реакция Штреккера – получение -гидроксикислот кислотным
гидролизом циангидринов, образующихся при взаимодействии карбонильных соединений с циановодородом;
– получение -аминокислот взаимодействием карбонильных соединений с циановодородом и аммиаком с последующим гидролизом
промежуточно образующихся -аминонитрилов.
Реакция Этара – окисление толуолов (метилбензолов) в бензальдегиды действием хлористого хромила.
Реакция Этара – окисление толуолов хлористым хромилом в
бензальдегиды.
Реакция Юрьева – взаимопревращение фурана, пиррола и тиофена а также их полностью гидрированных производных. Происходит при
высокой температуре на оксиде алюминия в присутствии избытка соответствующего реагента (вода – для получения фурана или тетрагидрофурана, аммиак – для получения пирролина или пирролидина, сероводород – для получения тиофена или тиофана – пергидротиофена).
Региоизомеры – то же, что и позиционные изомеры.
Региоспецифичная (региоселективная) реакция – превращение,
в результате которого образуется исключительно один из возможных
региоизомеров.
Резонанса теория (метод) – способ описания сопряженных -систем, демонстрирующий подвижность -электронов под влиянием заместителей, обладающих мезомерным эффектом с использованием
резонансных (крайних, канонических) структур.
60
Резонансные структуры – структуры, изображающие строение
одной молекулы и отличающиеся только распределением электронов.
Молекулы, в состав которых входит -система, могут, как правило,
быть изображены набором из нескольких резонансных структур, ни
одна из которых по отдельности не описывает истинное электронное
строение молекулы, а только в той или иной степени. Набор значимых
резонансных структур позволяет предсказывать (на качественном
уровне) распределение электронной плотности в молекуле и, как следствие реакционную способность этой молекулы.
Резорцин – 1,3-дигидроксибензол.
Рекомбинация – реакция двух радикалов (не обязательно одинаковых) между собой с образованием ковалентной связи с использованием двух неспаренных электронов. Имеет значение в двух случаях –
когда взаимодействующие радикалы образуются в непосредственной
близости друг от друга (обычно на поверхности твердой фазы), либо в
случае малой реакционной способности (высокой кинетической
устойчивости одного из радикалов). Для реакций с участием активных
радикалов является скорее побочным процессом вследствие крайне
высокой реакционной способности таких радикалов и их низкой концентрации в реакционной среде
Ректификация – метод разделения веществ, различающихся температурами кипения. Отличается от перегонки тем, что смесь в процессе разделения неоднократно испаряется и конденсируется по мере
продвижения из перегонного куба вверх по ректификационной колонне. Кроме того, не вся испарившаяся жидкость поступает в приемный
сосуд – регулируемая ее часть возвращается в перегонный куб. Благодаря этому эффективность разделения значительно возрастает.
Ренея никель – никель, обладающий большой удельной поверхностью. Получают действием раствора водной щелочи на сплав никеля с алюминием. Дешевый и сравнительно эффективный катализатор
гидрирования.
Рентгено-структурный анализ – метод установления строения
вещества. Основан на явлении дифракции рентгеновского излучения
на кристаллической решетке изучаемого образца. Позволяет установить строение молекулы в кристаллическом состоянии включая длины
связей, углы между связями, а также способ упаковки в кристалле.
Реппе синтез – взаимодействие алкенов с оксидом углерода (СО)
и водородом в присутствии катализатора. Продуктами являются либо
насыщенные карбонильные соединения, либо спирты (в зависимости
от соотношения СО/Н2);
61
– метод синтеза бутадиена взаимодействием ацетилена с формальдегидом в присутствии солей меди (I). На первой стадии образуется бутин-2-диол-1,4, который затем гидрируют в бутандиол-1,4, и
далее дегидратируют в тетрагидрофуран и (или) в бутадиен;
– превращение ацетилена в этилакрилат (этиловый эфир акриловой кислоты) при действии оксида углерода (II) и этанола в присутствии карбонила никеля в качестве катализатора;
– синтез производных бензола тримеризацией алкинов в присутствии комплексных карбонилов никеля.
Ретинол – витамин A, транс-9,13-Диметил-7-(1,1,5-триметилциклогексен-5-ил-6)-нонатетраен-7,9,11,13-ол) – жирорастворимый
витамин, антиоксидант. В свободном виде нестабилен, поэтому производится и используется в виде ацетата или пальмитата (сложных
эфиров уксусной или пальмитиновой кислот). В организме синтезируется из -каротина, необходим для зрения и костей, здоровья кожи и
волос, нормальной работы имунной системы.
Родамины – представители трифенилметановых красителей, образуются при взаимодействии мета-алкиламино (или диалкиламино)
фенолов с фталевым ангидридом, обладают сильной флуоресценцией,
используются, например для окрашивания образцов биологических
тканей для последующего изучения с применением оптической микроскопии.
Руффа метод – последовательность превращений, приводящих к
укорачиванию углеводной цепи. На первой стадии исходную альдозу
окисляют бромом в присутствие карбоната кальция с образованием
кальциевой соли гликоновой кислоты, которую далее окисляют реагентом Фентона в альдозу с углеводной цепью на один атом короче
(реакция, протекающая по радикальному механизму, сопровождается
декарбоксилированием).
алициловая кислота – орто-гидроксибензойная кислота.
Салол – фениловый эфир салициловой кислоты, антисеп-
тик.
С
Сахарин – искусственный подсластитель, натриевая соль имида
орто-карбоксибензолсульфокислоты, в 400-500 раз слаще сахарозы.
Сахароза – дисахарид, свекловичный (тростниковый) сахар, О-D-глюкопиранозил-(1,2)--D-фруктофуранозид, не восстанавливающий сахар, нет мутаротации.
Сверхтонкого взаимодействия константа (с.т.в.) – величина,
характеризующая эффективность магнитного взаимодействия неэкви62
валентных близко расположенных ядер в спектре ЯМР (в герцах).
Приводится при описании сигналов, не являющихся синглетными
(мультиплетов).
-Связь (пи-связь) – связь, образованная боковым перекрыванием негибридизованных атомных р-орбиталей. Максимум плотности
вероятности нахождения электронов в этом случае лежит над и под
осью, соединяющей атомы.
-Связь (сигма-связь) – связь двух атомов, отличающаяся тем,
что максимальная вероятность нахождения электронов, образующих
ее находится на оси, соединяющей эти атомы.
Секстетные перегруппировки – изомеризация молекулы протекающая через образование «секстетного» атома – карбена или нитрена, в ближайшем окружении которого находится шесть (вместо восьми) электронов. Как правило, карбены и нитрены в этих перегруппировках не образуются, а по мере приобретения атомом «секстетного»
– то есть электронодефицитного характера происходит миграция заместителя к этому атому от -углеродного атома вместе с парой электронов, которой этот заместитель был связан со скелетом молекулы.
Семикарбазоны (тиосемикарбазоны) – азотистые производные
карбонильных соединений, образующиеся при взаимодействии с семикарбазидом (тиосемикарбазидом).
Серебряного зеркала реакция – окисление восстанавливающих
сахаров реактивом Толленса с выделением металлического серебра в
виде зеркала на поверхности реакционного сосуда.
Серотонин – 5-гидрокси-3-(2-аминоэтил)индол, один из метаболитов триптофана.
Сетчатый полиуретан – полимерный продукт каркасного строения образующийся при взаимодействии поли- (ди-, три-) изоцианатов
с гликолями (двухатомными спиртами).
Синглетный сигнал – одиночный сигнал в спектре ЯМР атома
(или магнитно-эквивалентных атмов), магнитное взаимодействие которого с другими атомами отсутствует или не проявляется.
Синдиотактические – полимеры, в процессе образования которых возникает асимметрический атом углерода, причем конфигурации
этих атомов противоположны у соседних мономерных звеньев. Могут
быть синтезированы в условиях координационной полимеризации.
Синтез Бишлера-Напиральского – метод получения производных изохинолина циклизацией производных 2-ацетамидоэтилбензола
в кислой среде с последующим каталитическим дегидрированием.
63
Синтез Габриэля – селективный метод замещения галогена в
молекуле алкилгалогенида на аминогруппу. На первой стадии проводят реакцию алкилгалогенида с фталимидом калия, а на второй – гидролизуют фталимидное производное действием водной щелочи при
нагревании или гидразином.
Синтез Ганча – метод получения производных пиридина взаимодействием ацетоуксусного эфира, формальдегида и аммиака.
Синтез Скраупа – метод получения производных хинолина взаимодействием замещенных анилинов и глицерина в присутствие концентрированной серной кислоты и окислителя (например, нитробензола).
Синхронные реакции – превращения, происходящие в одну стадию (как синхронный процесс). Происходит одновременное (согласованное) расщепление и образование всех участвующих в реакции химических связей. Такие реакции контролируются орбитальной симметрией и протекают обычно стереоселективно.
-Система (пи-система, сопряженная система) – группа соседних атомов в молекуле, каждый из которых имеет р-орбиталь и эти
орбитали могут расположиться параллельно друг другу (вступить в
сопряжение), образуя набор молекулярных орбиталей (-орбиталей).
Электроны, расположенные на таких молекулярных орбиталях называются -электронами.
Скатол – 3-метилиндол, один из метаболитов триптофана, обладает крайне неприятным запахом.
Слизевая кислота – дикарбоновая (гликаровая) кислота, образующаяся при окислении азотной кислотой альдогексозы галактозы.
Сольватация – образование координационных соединений с
ионами или молекулами с одной стороны, и молекулами растворителя
с другой. Обычно такие комплексы образуются в результате иондипольного взаимодействия или водородных связей.
Сольволиз – то же что и гидролиз, но по отношению к любому
растворителю, отличному от воды.
р--Сопряжение – взаимодействие вакантной р-орбитали катионного центра с р-орбиталями, образующими -связь (молекулярными
-орбиталями).
р-n-Сопряжение – взаимодействие вакантной р-орбитали катионного центра с заполненной n-орбиталью (орбиталью на которой располагается несвязывающая пара электронов).
64
Сорбит – продукт восстановления D-глюкозы, шестиатомный
спирт, заменитель сахара.
Спектроскопия ЯМР (ядерного магнитного резонанса) – метод установления строения вещества основанный на том, что некоторые атомы (1Н, 13С, 15N и др.) обладают ядерным спином. В магнитном
поле такие ядра обладают более, чем одним энергетическим спиновым
уровнем и способны поглощать энергию эквивалентную по величине
разнице между этими уровнями. Вследствие этого атом «каждого сорта» (магнитно-неэквивалентный) проявляется в спектре ЯМР в виде
отдельного сигнала, положение и вид которого зависит от ближайшего окружения атома. В связи с этим, по данным спектров удается получать информацию о строении молекулы – о порядке, в котором атомы соединены друг с другом, то есть фактически – молекулярную
структуру.
Спирты (карбинолы) – соединения, в молекуле которых у атома
углерода в состоянии гибридизации sp3находится гидроксильная
группа (-ОН).
Стабилизаторы полимерных материалов – вещества различной природы, способные обрывать цепи свободно-радикального окисления (антиоксиданты). Примером являются производные 2,6дитретбутилфенола.
Стеарин – смесь карбоновых кислот, образующихся при гидролизе глицеридов (жиров).
Стеариновая кислота – карбоновая (октадекановая) кислота,
производные называются стеаратами.
Стереоспецифичная реакция – превращение, в результате которого образуется исключительно один из возможных стереоизомеров.
Стероиды – вещества животного или растительного происхождения, обладающие высокой биологической активностью. Стероиды
образуются в природе из изопреноидных предшественников (являются терпеноидами). Особенностью строения стероидов является наличие конденсированной тетрациклической системы, которая может
быть насыщенным или частично ненасыщенным, содержать алкильные и некоторые функциональные группы – гидроксильные, карбонильные, карбоксильные.
Стильбен – 1,2-дифенилэтен.
Стирол – винилбензол (фенилэтен), важный мономер для получения полимеров (полистирол).
65
Стрептоцид («стрептоцид белый») – 4-аминобензолсульфамид –
первый синтетический противомикробный препарат (сульфамидный
препарат).
Структуры Хеуорса – изображение углеводов в циклической
форме в виде плоского пяти- (фураноза) или шестичленного цикла
(пираноза). При этом, гетероциклический атом кислорода располагается в правом верхнем углу (аномерный атом углерода находится в
правом углу).
Суберон – циклогептанон.
Субстрат-реагент – условные категории для описания химической реакции. Один из участников (обычно более сложный по строению) называют субстратом, а второй – реагентом. Реакции классифицируют по природе реагента – если реагент электрофил, то реакция
называется электрофильным присоединением или электрофильным
замещением. Если реагент нуклеофил, то это реакция нуклеофильного
присоединения или нуклеофильного замещения.
Сульфадимезин – 4-амино-N-(4,6-диметилпиридин-2-ил)-бензолсульфамид, антимикробный сульфамидный препарат.
Сульфаниловая кислота – 4-аминобензолсульфокислота.
Сульфирование – введение в состав молекулы сульфогруппы
(SO3H) обычно в результате реакции электрофильного замещения.
аутомеры – соединения изомерной структуры, которые легко
превращаются друг в друга (находятся в таутомерном равновесии), и часто не могут быть выделены в индивидуальном виде. Наиболее известно кето-енольное таутомерное равновесие, которое относится к прототропному таутомерному равновесию – структуры отличаются положением одного протона.
Темплатный синтез – метод сборки сложных молекул с использованием «шаблона». В качестве шаблона может выступать, например, кристаллическая решетка, если реакция происходит в кристаллической фазе. Примером темплатного синтеза является сборка макроциклов, где в качестве «шаблона» выступает ион металла, подходящий по размеру полости внутри макроцикла, и способный образовывать с ним координационные или водородные связи. Таким образом
синтезируют, например, краун-эфиры.
Теобромин – ксантиновый алкалоид, 1,7-диметил-3,7-дигидропурин-2,6-дион.
Теофиллин – ксантиновый алкалоид, 1,3-диметил-3,9-дигидропурин-2,6-дион.
Т
66
Терминальные алкины – производные монозамещенного ацетилена (содержашие концевую связь С≡С) в отличие от интернальных
(содержащих связь С≡С не на конце цепи).
Термодинамического контроля условия – условия проведения
реакции, в которых образуются термодинамически более устойчивые
продукты. Обычно реакцию проводят в сравнительно более жестких
условиях. Возможно в случае наличия равновесия между продуктами
кинетического и термодинамического контроля.
Терпены – соединения, широко распространенные в природе.
Молекулу терпена можно формально произвести из двух (монотерпены), трех (сесквитерпены), четырех (дитерпены) и т.д. молекул изопрена. Известные представители монотерпенов – лимонен, пинен (содержатся в скипидаре), к дитерпенам относятся производные абиетиновой кислоты. Структурно близки в дитерпенам стероиды, например
холестерин.
Тетрагидрофуран – полностью гидрированное производное фурана, широко используемый растворитель (ТГФ).
Тетралин – 1,2,3,4-тетрагидронафталин.
Тетралон – 3,4-дигидро-2H-нафталин-1-он.
Тетрозы – моносахариды, в молекуле которых находится четыре
атома углерода.
Тефлон – политетрафторэтилен.
Тиазол – пятичленный ароматический гетероцикл с атомом азота
(положение 3) и серы (положение 1).
Тимин – 2,4-дигидрокси-5-метилпиримидин (5-метилурацил),
одно из азотистых оснований в составе нуклеиновых кислот.
Тиогидантоины – производные 4-тиоксоимидазолидин-2-она.
Образуются при взаимодействии аминокислот с органическими изотиоцианатами.
Тиофен – пятичленный ароматический гетероцикл с одним гетероатомом – атомом серы.
Тиурамдисульфиды – продукты оксилительной димеризации
солей дитиокарбаминовой кислоты (дитиокарбаматов), содержат дисульфидный мостик. Используются как источник серы в процессе
вулканизации. При попадании в организм человека вызывают устойчивое отвращение к алкоголю, одновременный прием которого вызывает очень сильную аллергическую реакцию (вплоть до смертельного
исхода). N,N,N’N’-тетраэтилтиурамдисульфид используется при лечении алкогольной зависимости.
67
Тозилаты – сложные эфиры пара-толуолсульфокислоты. Образуются при взаимодействии спиртов с хлористым тозилом (хлорангидридом пара-толуолсульфокислоты, 4-метилбензолсульфонилхлоридом). Используются для превращения «плохой» уходящей группы – гидроксильной в хорошую для проведения реакций нуклеофильного замещения.
Толан – дифенилацетилен.
Толленса реактив – щелочной раствор аммиаката серебра. Реактив для качественного обнаружение терминальных (содержащих
тройную связь на конце цепи) алкинов, с которыми он образует нерастворимые в воде ацетилениды серебра, и альдегидов. Альдегиды
окисляются реактивом Толленса в карбоновые кислоты, при этом металлическое серебро выделяется либо в виде черного осадка, либо в
виде серебряного зеркала (реакция «серебряного зеркала).
Толуиловые кислоты – орто-, мета- и пара-карбокситолуолы
(метилбензойные кислоты).
Транс-гидроксилирование – окисление алкенов смесью муравьиной кислоты и пероксида водорода, либо двухстадийный синтез, на
первой стадии которого алкен окисляют надкислотой в эпоксид, а на
второй проводят его гидролиз в кислой среде.
Транс-элиминирование – реакция элиминирования, для протекания которой необходима конформация, в которой связи с уходящими группами лежат в одной плоскости и направлены в противоположные стороны. По этому типу обычно происходит бимолекулярная реакция элиминирования (Е2).
Треозы – трео-альдотетрозы (трео-форма четырехатомной альдозы).
Трео-форма – диастереомер, в котором одинаковые заместители
в проекции «козлы» не заслоняют друг друга
Третичных аминов окиси – соединения, образующиеся при
окислении третичных аминов органическими перекисями, например
карбоновыми надкислотами. Содержат донорно-акцепторную связь
NO. При нагревании распадаются с образованием алкенов и N,Nдизамещенных гидроксиламинов (Коупа элиминирование).
Триазены – соединения, обратимо образующиеся в процессе получения солей диазония в результате взаимодействия соли диазония с
аминогруппой исходного ароматического амина. Содержат группировку (Ph-N=N-NHPh).
Триацетилцеллюлоза – продукт исчерпывающего ацилирования
целлюлозы уксусным ангидридом. При формировании в виде нитей
68
используется в качестве искусственного волокна (ацетатный шелк). В
виде пленок использовалась в качестве фото- и кинопленок.
Трилон Б (ЭДТА) – динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты ({[2-(бис-карбоксиметиламино)-этил]-карбоксиметиламино}-уксусная кислота), комплексон (соединение образующее координационные соединения с рядом ионов металлов).
Тринитрат целлюлозы – продукт исчерпывающего нитрования
целлюлозы нитрующей смесью. Используется в качестве «бездымного» пороха (пироксилин), а также как пластмасса (с добавлением пластификаторов) – целлулоид.
Триозы – энантиомеры глицеринового альдегида (2,3-дигидроксипропаналя) и 1,3-дигидроксипропанон-2.
Триптамин – 3-(2-аминоэтил)-индол, продукт декарбоксилирования триптофана в организме (метаболит).
Триптофан – незаменимая аминокислота, 2-амино-3-(3-индолил)пропионовая кислота, производное индола.
Тропша-Фишера синтез – превращение смеси оксида углерода
СО и водорода (синтез-газ) в присутствии катализаторов в смесь жидких углеводородов (синтетического топлива).
Тубазид (изоанизид) – противотуберкулезный препарат, гидразид изоникотиновой кислоты.
ТЭБАХ – тетраэтилбензиламмоний хлорид, используется в качестве катализатора фазового переноса.
(сахара) – полигидроксикарбонильные соединения.
Углеводы
Чаще всего углеводы имеют общую формулу (CH O) . Разли2
n
чают альдозы (карбонильная группа – альдегидная) и кетозы (карбонильная группа – кетонная). По длине цепи делят на триозы (три атома углерода), тетрозы (четыре атома углерода), пентозы (пять атомов
углерода) и гексозы (шесть атомов углерода). По конфигурации предпоследнего атома углерода углеводы делятся на два ряда – D (гидроксильная группа в проекции Фишера расположена справа) и L (гидроксильная группа в проекции Фишера расположена слева).
Уилкинсона катализаторы – растворимые в органической фазе
катализаторы гомогенного гидрирования, например комплексы солей
родия с фосфинами.
Уксусная кислота – карбоновая (этановая) кислота, производные называются ацетатами.
Урацил – 2,4-дигидроксипиримидин, одно из азотистых оснований в составе нуклеиновых кислот.
69
Уретаны – амиды моноэфиров угольной кислоты.
Уротропин (гексаметилентетрамин) – каркасное гетероциклическое соединение, образующееся при взаимодействии аммиака с
формальдегидом. Используется как реагент в реакциях Соммле и Делепина, а также как консервант и исходное вещество в синтезе гексогена (взрывчатое вещество).
Уротропиниевые соли – четвертичные аммонийные соли, образующиеся при взаимодействии алкилгалогенидов с уротропином.
УФ-спектроскопия (спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой части спектра). Метод спектрального анализа строения вещества. Основан на измерении поглощения света в видимой и ультрафиолетовой части спектра вследствие переходов молекулы из основного состояния в возбужденное в результате переноса электронов с
верхней занятой молекулярной орбитали на нижнюю свободную молекулярную орбиталь.
Уходящая группа – атом или группа атомов, замещаемая в процессе реакции другим атомом или группой атомов. Термин используется обычно при описании реакций нуклеофильного замещения или
реакций нуклеофильного присоединения-отщепления. «Хорошая»
уходящая группа – способная легко отщепляться, является относительно слабым основанием. Чем более слабым основание является
уходящая группа, тем она легче отщепляется. «Плохая» уходящая является сильным основанием.
арадей Майкл – английский физик и химик. Первым выделил
в индивидуальном виде и описал бензол.
Фенантрен – конденсированное (аннелированное ангулярно,
«под углом») трициклическое (6+6+6) полиненасыщенное соединение,
ароматическое по Хюккелю.
Фенетол – этиловый эфир фенола.
Фенил (фенильная группа) – бензольное кольцо как заместитель (С6Н5), сокращенное обозначение – Ph.
Фенолформальдегидные смолы – полимерный материал, образующийся при взаимодействии фенола с формальдегидом в кислой
или щелочной среде. Используются в производстве пластмасс или для
изготовления древесно-стружечной плиты в качестве связующего.
Фенолфталеин – кислотно-основной индикатор, представитель
трифенилметановых красителей, образуется при нагревании фенола,
фталевого ангидрида и хлорида цинка (катализатор). Используется в
качестве слабительного под названием «пурген».
Ф
70
Фенолы – ароматические соединения, производные бензола, содержащие в качестве заместителя гидроксильную группу.
Фенолят-анион – анион фенола.
Фентона реагент – смесь пероксида водорода с солями железа (II).
Ферменты (энзимы) – белковые молекулы (полипептиды), рибонуклеиновые кислоты или их комплексы, являющиеся катализаторами
химические реакции в живых системах
Фишера проекции – способ изображение на бумаге пространственного строения хиральных молекул. В случае наличия в составе
молекулы более одного асимметрического центра в проекции Фишера
молекула изображается вертикально. При этом вверху располагается
старшая группа, с которой и начинается нумерация. Считается, что
заместители, которые в проекции Фишера занимают горизонтальное
положение, располагаются в пространстве перед плоскостью листа
бумаги. Поэтому, «переворот» проекции Фишера приводит к другому
энантиомеру.
Флороглюцин – 1,3,5-тригидроксибензол.
Флуоресцеин – представитель трифенилметановых красителей,
образуется при нагревании резорцина, фталевого ангидрида и хлорида
цинка (катализатор), обладает сильной желто-зеленой флуоресценцией. Используется для подкрашивания, например шампуней, воды в
бассейнах и т.п.
Формалин – водный раствор гидрата формальдегида.
Форон – (2,6-диметилгептадиен-2,5-он-4), продукт конденсации
трех молекул ацетона в кислой среде.
Фосген – дихлорангидрид угольной кислоты.
Фреми соль (нитрозодисульфонат калия) – (KO3S)2NO, неорганический нитроксильный радикал. Используется в качестве одноэлектронного окислителя.
Фреоны – фторхлоралканы, используют в качестве хладогентов в
холодильных установках компрессорного типа.
Прегль Фриц – австрийский химик и врач, лауреат Нобелевской
премии по химии в 1923 г. за изобретение метода микроанализа органических веществ.
Фруктоза – одна из кетогексоз (шестиатомный моносахарид с кетогруппой у атома С-2).
Фталевые кислоты – орто- (фталевая), мета- (изофталевая) и
пара- (терефталевая) бензолдикарбоновые кислоты. Производные
называются соответственно фталатами, изофталатами и терефталатами.
71
Фталимид – имид фталевой кислоты, изоиндол-1,3-дион (бензо[c]пиррол-2,5-дион).
Фталоцианиновые красители – макрогетероциклические соединения, образующиеся в условиях темплатного синтеза из фталодинитрила (динитрила фталевой кислоты). Макроцикл составлен из четырех
ядер индола, соединеных между собой мостиками из атомов азота.
Внутри цикла располагается ион переходного металла. Используются
в полиграфии, поскольку обладают ярким цветом и высокой устойчивостью.
Фумаровая кислота – транс-бутендиовая кислота.
Функциональная группа – любой заместитель у атома углерода,
отличающийся от атома водорода или атома углерода в состоянии гибридизации sp3. Примеры – любой гетероатом, а также нитро-, карбоксильная, карбонильная и др. В любом случае, возникновение существенной полярности ковалентной связи является причиной протекания гетеролитических реакций с ее участием.
Фуран – пятичленный ароматический гетероцикл с одним гетероатомом – атомом кислорода.
Фуранозная форма сахаров – циклическая пятичленная таутомерная форма моносахаридов, образованная в результате обратимого
присоединения одной из гидроксильных групп по карбонильной группе с образованием циклического полуацеталя.
Фуранозы – циклическая форма моносахаридов с пятичленным
(тетрагидрофурановым) циклом.
Фуроксаны – производные 1,2,5-оксадиазол-2-оксида, продукты
димеризации нитрил-оксидов.
Фурфурол – фуран-2-карбальдегид.
алкон – (1,3-дифенилпропенон), продукт конденсации бензальдегида с ацетофеноном в щелочной среде.
Химический сдвиг – положение сигнала в спектре ЯМР относительно стандарта. Выражается в миллионных долях (м.д.). Величина
химического сдвига протонов в молекуле тетраметилсилана (стандарт)
в спектрах ЯМР 1Н принята за 0. За 0 в спектрах ЯМР 13С принята величина химического сдвига атомов углерода в молекуле тетраметилсилана (Si(CH3)4).
Хингидрон – комплекс с переносом заряда между парабензохиноном (акцептор) и гидрохиноном (донор).
Хиноксалин – ароматический -дефицитный гетероцикл,
бензо[b]-пиразин.
Х
72
Хинолин – ароматический -дефицитный гетероцикл, бензо[b]пиридин.
Хинолиновая кислота – пиридин-2,3-дикарбоновая кислота, продукт окисления хинолина.
Хиноны – продукты окисления 1,2- или 1,4-дигидроксибензолов
(бензохиноны), нафталинов (нафтохиноны) и т.д. – циклические полиненасыщенные карбонильные соединения. Соответственно, различают 1,2-хиноны (или орто-хиноны) и 1,4-хиноны (пара-хиноны).
Хиральность (диссимметрия)– свойство молекулы не совпадать
со своим зеркальным отображением.
Хитин – гомополисахарид, состоящий из 2-ацетамидоглюкозных
субъединиц в пиранозной форме, соединенных между собой гликозидной связью и атомом С-4. Основной «строительный» материал для экзоскелета (панциря) насекомых и членистоногих.
Хитозан – гомополисахарид, состоящий из 2-аминоглюкозных
субъединиц в пиранозной форме, соединенных между собой гликозидной связью и атомом С-4, продукт гидролиза хитина.
Хлораль – трихлорацетальдегид, в водной среде существует в виде гидрата – продукта присоединения воды по связи С=О (хлоральгидрат).
Хлоранил – 2,3,5,6-тетрахлор-пара-бензохинон, используется как
окислитель (дегидрирующий реагент) для превращения алициклических соединений в ароматические.
Хлорирование – введение в состав молекулы одного (реакция
электрофильного замещения) или двух атомов хлора (реакция электрофильного присоединения).
Хлорпикрин – отравляющее вещество (нитротрихлорметан), продукт хлорирования пикриновой кислоты в жестких условиях.
Хлорпрен – 2-хлорбутадиен-1,3, важный мономер для получения
полимеров.
Хлорформиаты – хлорангидриды моноэфиров угольной кислоты.
Холин – 2-гидроксиэтилтриметиламмоний гидроксид. Выполняет
в организме человека различные и очень важные функции, например
обеспечивает передачу нервных импульсов.
Хюккеля правила – описывают критерии структуры, являющейся ароматической: плоская циклическая сопряженная структура является ароматической, если в нее входит 4n + 2 электрона, где n = 0, 1, 2,
и т.д. В случае, если в такой структуре 4n электрона, она называется
антиароматической. Такая структура является крайне неустойчивой.
Примером является циклобутадиен.
73
соединение – вещество являющееся внутренЦвиттер-ионнное
ней солью. Примером является бетаин.
-Целлобиоза – дисахарид, О--D-глюкопиранозил-(1,4)--Dглюкопираноза.
Целлозольвы – простые моноэфиры этиленгликоля, используются как растворители.
Целлюлоза – гомополисахарид, состоящий из глюкозных субъединиц в пиранозной форме, соединенных между собой гликозидной связью и атомом С-4, клетчатка. Основной «строительный» материал в мире растений.
Цепная реакция – процесс, в котором некоторые промежуточно
образующиеся частицы вступают в превращения, приводящие к продуктам и образованию тех же активных частиц. Примером такой реакции является свободнорадикальная реакции галоидирования алканов,
в которой в качестве активных промежуточных частиц выступают
атомы (радикалы) галогена.
Циангидрины – -гидроксинитрилы, образующиеся при взаимодействии карбонильных соединений с циановодородом в кислой среде. В щелочной среде неустойчивы и разлагаются с образованием исходного карбонильного соединения и цианида.
Цианиновые красители – красители, в состав молекулы которых
входит длинная цепь сопряженных связей С=С, на одном конце которой в сопряжении находится заместитель, являющийся донором электронов, а на другом – акцептор.
Циглера-Натта катализаторы – гетерометаллические (или комплексные) соединения, образующиеся при взаимодействии хлоридов
алюминия или титана с магний- или алюминийорганическими соединениями. Катализируют процессы координационной полимеризации
алкенов и диенов, а также тримеризации алкинов (с образованием замещенных бензолов).
Цикламаты – соли циклогексилсульфаминовой кислоты – искусственный подсластитель, токсичны.
Циклоалканы – насыщенные (не имеющие кратных связей) углеводороды циклического строения, алициклические соединения.
Различают моноциклические циклоалканы, би- и полициклические (количество циклов).
По характеру сочленения циклов различают спиробициклические
(у двух циклов один общий атом углерода), аннелированные (конденсированные) – два цикла имеют два (соседних) общих атома углерода
74
и мостиковые (каркасные) – два цикла имеют два не соседних общих
атома углерода.
Простейшие циклоалканы – циклопропан, циклобутан, циклопентан и т.д.
Цинхомероновая кислота – пиридин-3,4-дикарбоновая кислота,
один из продуктов (наряду с фталевой кислотой) окисления изохинолина.
Цис-элиминирование – реакция элиминирования, для протекания
которой необходима конформация в которой связи с уходящими
группами находятся в заслоненной конформации.
Цитозин – 2-гидрокси-4-аминопиримидин, одно из азотистых оснований в составе нуклеиновых кислот.
кислота – этандиовая кислота, производные назыЩавелевая
ваются оксалатами.
– метод исследования растворов, основанный на
Эбулиоскопия
измерении повышения их температуры кипения по сравнению с
чистым растворителем. Используется для определения молекулярной
массы растворенного вещества.
Эдмана метод – последовательность реакций, позволяющих отщеплять по одной молекуле аминокислоты с N-конца полипептида –
аминокислотному остатку, содержащему свободную аминогруппу. На
первой стадии проводят взаимодействии полипептида с фенилизотиоцианатом, после чего проводят гидролиз в слабокислой среде. Концевая аминокислота отщепляется в виде производного – тиогидантоина.
Экваториальное положение – такое расположение заместителя в
молекуле циклогексана, когда связь углерод-заместитель расположена
под углом к поворотной оси третьего порядка, проходящей через
центр циклогексанового кольца.
Элаидиновая кислота – транс-гексадецен-9-еновая кислота.
Электрофил – частица, способная принять пару электронов (кислота Льюиса).
Электрофильное замещение – реакция, на лимитирующей стадии которой происходит присоединение электрофила (обычно по системе) с образованием -связи за счет пары электронов субстрата.
Далее следует отщепление замещаемой группы в виде катиона. Типичный пример реакции ароматического электрофильного замещения.
Электрофильное присоединение – реакция, на лимитирующей
стадии которой происходит присоединение электрофила (обычно по
-системе) с образованием -связи за счет пары электронов субстрата.
Типичный пример – присоединение галогеноводородов к алкенам.
75
Электрофорез – метод анализа смесей пептидов путем помещения их в раствор с высокой вязкостью и приложение к этому раствору
электрического поля, под действием которого различные пептиды перемещаются с различными скоростями пропорционально величине
заряда и обратно пропорционально массе.
Электроциклические реакции – синхронный внутри- или межмолекулярный процесс, протекающий без образования промежуточных продуктов (интермедиатов) за счет одновременной перестройки
участвующих молекулярных орбиталей реагента и субстрата и приводящий к образованию циклических структур.
Элементный анализ – установление соотношения элементов в
молекуле методом сжигания и установление качественного и количественного состава по продуктам сгорания.
Элиминирование – процессы, приводящие к формальному отщеплению сравнительно небольшой молекулы от большей по размеру.
Например, реакции дегидрогалоидирования, дегидратации, дегалоидирования и т.п. Отличаются своей топологии: различают 1,1элиминирование (два фрагмента отщепляются от одного атома углерода), 1,2-()-элиминирование (два фрагмента отщепляются от соседних атомов углерода), -элиминирование (два фрагмента отщепляются от концевых атомов углерода).
Элиминирование по Коупу – реакция элиминирования окисей
третичных аминов при нагревании с образованием алкенов. Происходит как синхронный процесс по механизму син-элиминирования.
Эмпирическая формула – соотношение количества атомов в молекуле.
Энантиомеры – молекулы, являющиеся зеркальными антиподами
(зеркальным изображением друг друга), несовпадающие друг с другом в пространстве.
Энергетический профиль реакции – кривая, демонстрирующая
изменения общей энергии в процессе протекания реакции (зависимость энергии от координаты реакции). Экстремальные точки на графике: максимумы соответствуют переходному состоянию (активированному комплексу), минимумы – промежуточным продуктам.
Энергия активации – энергия, необходимая системе для преодоления активационного барьера (достижения переходного состояния).
Эпимеры – диастереомеры, отличающиеся конфигурацией только
одного асимметрического центра.
Эпихлоргидрин – 2-хлорметилоксиран. Образуется при взаимодействии пропилена с хлорной известью.
76
Эпоксидирование – окисление алкенов карбоновыми надкислотами с образованием эпоксидов (оксиранов).
Эпоксидные смолы – олигомерные материалы, в составе молекулы которых присутствует эпоксидные группы. Получают, например,
при взаимодействии бис-фенолов с эпихлоргидрином. При взаимодействии с «отвердителем», например с гексаметилендиамином, образуют
жесткие и прочные полимеры с каркасной структурой.
Эпоксиды (оксираны) – трехчленные насыщенные гетероциклические соединения, с атомом кислорода в цикле. Образуются при
окислении алкенов, например карбоновыми надкислотами.
Эритрозы – эритро-альдотетрозы (эритро-форма четырехатомной альдозы).
Эритро-форма – диастереомер, в котором одинаковые заместители в проекции «козлы» заслоняют друг друга
Этаноламин – 2-аминоэтанол, используется в промышленности
для очистки газообразных выбросов от примесей с кислотными свойствами.
Этил (этильная группа) – группа С2Н5, сокращенное обозначение – Et.
Этилен – этен.
Эфир диэтиловый (серный, медицинский) – продукт межмолекулярной дегидратации двух молекул этилового спирта. Широко используемый органический растворитель.
Эфиры простые – соединения, в молекуле которых к одному атому
кислорода присоединены два атома углерода, не несущих дополнительных кислород-содержащих заместителей. Формально являются продуктом межмолекулярной дегидратации двух молекул спирта.
Эфиры сложные – продукт дегидратации спирта и кислоты (карбоновой или неорганической). Гидролизуются с образованием исходного спирта и кислоты.
блочная кислота – гидроксиянтарная кислота.
Янтарная кислота – бутандиовая кислота, производные
называются сукцинатами.
Янтарный ангидрид – циклический ангидрид янтарной кислоты
(дигидрофуран-2,5-дион).
Я
77
III. Оборудование, используемое в химическом практикуме
Насадка Клайзена
Насадка Вюрца
Аллонж для вакуумной Аллонж для вакуумперегонки изогнутый ной перегонки прямой
Переходник
Склянка Дрекселя
(для осушки или
поглощения газов)
78
Аллонж для простой
перегонки
Ч-образная
насадка
Пробки стеклянные
со шлифом
Трубка осушительная
U-образная
Колба круглодонная
одногорлая
Колба грушевидная
Трубка хлоркальциевая (осушительная)
Колба круглодонная
двухгорлая
Колба Шленка
79
Колба Вюрца
Колба круглодонная
трехгорлая
Прибор для возгонки в
вакууме (сублиматор)
Колба коническая
(эрленмейера)
Колбы плоскодонные
Колбы мерные
Воронки
делительные
Колба каплевидная
Холодильники прямые Колбы Кьельдаля (для пе(Либиха)
регонки с водяным паром)
80
Бюретка
Холодильники обратные
шариковые
Бюксы
Стаканы химические
(лабораторные)
Колба Бунзена (для фильтрования при пониженном давлении)
Головка ректификаци- Насадка Аншютцаонной колонки
Тиле
81
Аппарат Сокслета
с обратным холодильником
Штатив лабораторный
Лапки для штатива
Кольца для штативов
Шпатели лабораторные
керамические
Воронки Бюхнера
Ступка фарфоровая с
пестиком
«Барашек» для
крепления лапок на штатив
Чаши выпаривательные
82
Воронки химические
Воронка Шотта
(стеклянный пористый фильтр)
Капельная воронка с
трубкой для выравнивания давления
Шпатели лабораторные
Краны стеклянные
(двух- и трехходовой)
металлические
Воронка капельная
Цилиндры мерные
83
Спиртовки
Якорьки для магнитных мешалок
Колба Фаворского
Водоотделитель
(насадка Дина-Старка)
Холодильник обратный Димрота
Термометры лабораторные
Пипетки
Холодильник нисходящий
змеевиковый (Грэхема)
Ареометры
84
Насос мембранный
вакуумный
Насос водоструйный
Мешалка магнитная
Чашки Петри
Дефлегматоры
Переходник с
каплеуловителем
Вакуум-эксикатор (прибор
для осушки в вакууме)
85
Соединительные элементы для сборки установок
Насадки для верхнеприводных механических мешалок
Мешалка верхнепри- Испаритель роводная на штативе
тационный
86
Рефрактометр (прибор для
измерения показателя преломления)
Прибор для измерения
температуры плавления
(столик Кофлера)
Шкаф сушильный
Баня водяная лабораторная
Колбонагреватель
Тигли фарфоровые
Весы лабораторные
Химик в защитном халате,
очках и резиновых перчатках
Центрифуга
87
Приборы для непрерывной экстракции: а) растворителем с меньшей плотностью и б) – с большей
Устройство для сушки
посуды
Прибор для сушки в вакууме при
нагревании («пистолет «Фишера»)
88