анализ форм линий электронного парамагнитного резонанса

Физика
УДК 535.34
С.
МУНХЦЭЦЭГ (МОНГОЛИЯ), Н.А. ПОКЛОНСКИЙ, А.В.
Н.И. ГОРБАЧУК, Н.М. ЛАПЧУК
ХОМИЧ (РОССИЯ),
АНАЛИЗ ФОРМ ЛИНИЙ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО
РЕЗОНАНСА КАМЕННЫХ УГЛЕЙ
The results of research by electron paramagnetic resonance (EPR) method of coals (anthracite) from blow­
out- and nonblowout-dangerous areas of Donetsk mine are presented. The technique of analysis of complex
EPR spectra, which is distinguished by construction of difference spectra for different levels of MW power, is
proposed. It is established that resulting EPR spectrum of blowout-dangerous anthracite is approximated by sum
of five lines. For realization of approximation of nonblowout-dangerous anthracite spectrum it is enough two
EPR lines. The complex (more components) EPR spectrum of blowout-dangerous anthracites indicates their
greater inhomogeneity, in accordance with the literary data.
Н е о д н о р о д н о с т ь к а м е н н ы х углей (в т ом числе антрацитов) и их петрографиче­
ских
составляющих
-
мацералов
(экзинит,
витринит,
инертинит)
обусловливает
с у щ е с т в о в а н и е р а з н ы х г р у п п п а р а м а г н и т н ы х ц е н т р о в , с в я з а н н ы х с р а з н ы м и моле­
кулярными к о м п о н е н т а м и. Это приводит к тому, что спектры электронного пара-
49
Вестник БГУ. Сер. 1.2007. № 3
магнитного резонанса (ЭПР) углей представляют собой суперпозиции сигналов
[ 1 - 4 ] . С п е к т р Э П Р к а м е н н ы х у г л е й , с о с т о я щ и й и з д в у х и л и б о л е е к о м п о н е н т с раз­
н о й ш и р и н о й , н а б л ю д а л с я м н о г и м и и с с л е д о в а т е л я м и п р и р а з н ы х у с л о в и я х , напри­
мер, после удаления веществ, растворимых в этилендиамине, пиридине и тетрагидрофуране
при
комнатной
температуре
[5],
при
адсорбции
воды
или
йода
[6],
десорбции к и с л о р о д а [7]. Т е н д е н ц и я появления м н о г о к о м п о н е н т н ы х сигналов Э П Р
х а р а к т е р н а т а к ж е д л я у г л е й с в ы с о к и м с о д е р ж а н и е м у г л е р о д а [ 5 ] . В ы д е л е н и е от­
дельных компонент из названных спектров углей позволяет получать и н ф о р м а ц и ю
о б и х м о л е к у л я р н о й ( и н а д м о л е к у л я р н о й ) с т р у к т у р е , ч т о н е о б х о д и м о д л я дальней­
шего развития р а б о т по п р о г н о з и р о в а н и ю выбросоопасности у г о л ь н ы х пластов [8].
Ц е л ь р а б о т ы - м е т о д о м э л е к т р о н н о г о п а р а м а г н и т н о г о р е з о н а н с а и з у ч и т ь ка­
м е н н ы е у г л и ( а н т р а ц и т ы ) из в ы б р о с о - и н е в ы б р о с о о п а с н ы х з о н , в ы п о л н и т ь с по­
м о щ ь ю р а з л и ч н ы х м е т о д о в анализ л и н и й Э П Р , п р е д с т а в л я ю щ и х с о б о й суперпози­
цию нескольких сигналов.
Материал и методика
И с с л е д о в а л и с ь о б р а з ц ы а н т р а ц и т о в , в з я т ы х и з в ы б р о с о о п а с н о й ( п о р о ш о к мас­
сой
20 мг) и н е в ы б р о с о о п а с н о й зоны (штуф массой
1 5 м г ) Д о н е ц к о г о месторо­
ж д е н и я . Р е г и с т р а ц и я с п е к т р о в Э П Р в ы п о л н я л а с ь в л а б о р а т о р н ы х у с л о в и я х н а спек­
трометре
дуляции
«Radio
PAN
SE/X 2 5 4 3 » , р а б о т а ю щ е м в
поляризующего
0,1 м Т л . Ч у в с т в и т е л ь н о с т ь
магнитного
поля
100
спектрометра
X-диапазоне
кГц
и
с ч а с т о т о й мо­
амплитудой
модуляции
с п и н / м Т л . Д л я к о н т р о л я доброт­
н о с т и р е з о н а т о р а , н а с т р о й к и ф а з ы м о д у л я ц и и м а г н и т н о г о п о л я и к а л и б р о в к и маг­
нитной компоненты СВЧ-излучения использовался кристалл рубина Ry
з а к р е п л е н н ы й на с т е н к е
-резонатора. О б р а з ц ы р а с п о л а г а л и с ь в ц е н т р е р е з о н а т о р а в
пучности магнитной компоненты СВЧ-поля. Индукция постоянного магнитного поля
измерялась д а т ч и к о м Я М Р , а частота с в е р х в ы с о к о ч а с т о т н о г о э л е к т р о м а г н и т н о г о излу­
ч е н и я - ч а с т о т о м е р о м . М а к с и м а л ь н а я С В Ч - м о щ н о с т ь в р е з о н а т о р е 70 м В т .
Ширина линии Э П Р определялась расстоянием между экстремальными точками
первой производной линии поглощения. g-Фактор линии находили по формуле
где
частота,
- постоянная Планка,
- магнетон Бора,
- микроволновая
- магнитная индукция, соответствующая резонансу.
В с л у ч а е ч и с т о с п и н - с п и н о в о г о в з а и м о д е й с т в и я н е с п а р е н н о г о э л е к т р о н а с ок­
р у ж а ю щ и м и его а т о м а м и ф о р м а л и н и и п о г л о щ е н и я я в л я е т с я г а у с с о в о й [9, 10]:
где
- амплитуда сигнала поглощения, В — индукция магнитного поля,
луширина линии
на п о л о в и н е ее в ы с о т ы ;
жду экстремумами первой производной
- по­
- р а с с т о я н и е ме­
линии поглощения гауссовой формы.
В случае делокализации электронных спинов по области, достаточно большой
для усреднения локальных полей, при полной идентичности всех парамагнитных
частиц и в отсутствие существенных кристаллических полей происходит сужение
л и н и и Э П Р в ц е н т р е и р а с ш и р е н и е ее на краях, в результате л и н и я приобретает лор е н ц е в у ф о р м у [9, 10]:
- расстояние между экстремумами функции
50
ширина линии.
Физика
Анализ спектров Э П Р выполнялся следующими методами:
1) м е т о д о м л и н е й н ы х а н а м о р ф о з [11], з а к л ю ч а ю щ и м с я в п о с т р о е н и и зависимо­
сти интенсивности
значения .
сигнала Э П Р от магнитного поля В вблизи резонансного
в к о о р д и н а т а х , в к о т о р ы х с и г н а л с г а у с с о в о й (1) л и б о л о р е н ц е в о й (2)
формой линии представляет собой прямую;
2 ) м е т о д о м а п п р о к с и м а ц и и , с о г л а с н о к о т о р о м у э к с п е р и м е н т а л ь н ы й с п е к т р ап­
п р о к с и м и р у е т с я с у п е р п о з и ц и я м и л и н и й Г а у с с а и Л о р е н ц а [12] (т. е . н а л о ж е н и е м
нескольких сигналов с разной шириной линий и g-факторами, принадлежащих к
нескольким группам парамагнитных центров);
3) предлагаемым н а м и методом, суть которого состоит в построении разности
с п е к т р о в , р е г и с т р и р у е м ы х п р и р а з л и ч н ы х у р о в н я х С В Ч - м о щ н о с т и ( д а л е е - разно­
с т н ы е с п е к т р ы ) . М е т о д я в л я е т с я р а з в и т и е м р е з у л ь т а т о в р а б о т [4, 13, 14] и позво­
л я е т а н а л и з и р о в а т ь с п е к т р ы к а м е н н ы х у г л е й , и с п о л ь з у я р а з л и ч н ы й х а р а к т е р на­
сыщения парамагнитных центров разной природы. Метод исследования формы
спектров Э П Р , и з м е р е н н ы х в ш и р о к о м диапазоне значений С В Ч - м о щ н о с т и , эффек­
т и в е н в т е х с л у ч а я х , к о г д а о д н а и з к о м п о н е н т с п е к т р а Э П Р н а с ы щ а е т с я п о интен­
с и в н о с т и п р и о т н о с и т е л ь н о н е в ы с о к и х з н а ч е н и я х С В Ч - м о щ н о с т и . Т а к , п р и иссле­
довании
природных
обусловленный
алмазов,
углеродными
имплантированных
оборванными
ионами
связями,
насыщался
[13],
при
сигнал,
мощности
1 мВт, тогда как сигнал с т е м же g-фактором, обусловленный наличием областей
а м о р ф н о г о углерода, не и с п ы т ы в а л н а с ы щ е н и я при м о щ н о с т я х на порядок выше.
Результаты и их обсуждение
Невыбросоопасный уголь.
сти
Спектр Э П Р антрацита при ослаблении СВЧ-мощно­
1 дБ (относительно 70 мВт) представляет собой одиночную асимметричную
л и н и ю ( р и с . 1, l) ш и р и н о й
= 0,07 м Т л и g - ф а к т о р о м 2,0027. У г л и , в ч а с т н о с т и
антрациты, неоднородны, и сигналы Э П Р антрацитов достаточно часто являются
асимметричными, что свидетельствует о наличии по м е н ь ш е й мере двух компонент
с различающимися g-факторами.
М е т о д л и н е й н ы х а н а м о р ф о з ( ф о р м у л ы (1) и (2)) п о к а з ы в а е т , ч т о в ы с о к о п о л е в о е
крыло
спектра невыбросоопасного антрацита (рис.
1)
имеет лоренцеву форму.
А с и м м е т р и я с и г н а л а Э П Р о г р а н и ч и в а е т в о з м о ж н о с т и п р и м е н е н и я м е т о д а линей­
н ы х а н а м о р ф о з , п о э т о м у д л я а н а л и з а с и г н а л а б ы л а и с п о л ь з о в а н а м е т о д и к а , предла­
г а е м а я а в т о р а м и [12]. С о г л а с н о [12] с п е к т р а н т р а ц и т а п р е д с т а в л е н н а м и с у м м о й
д в у х л о р е н ц е в ы х л и н и й ( с м . р и с . 1 , 2 ) : л и н и я ш и р и н о й 0,04 м Т л и g - ф а к т о р о м
2,0027 ( с м . р и с . 1, 3) и л и н и я ш и р и н о й 0,09 м Т л и g - ф а к т о р о м 2,0030 ( с м . р и с . 1,4).
Ш и р и н а линии Э П Р зависит от взаимодействия магнитного момента электрона
с магнитными моментами окружающих ядер (решетки) и электронов. Для таких
у г л е й , к а к а н т р а ц и т ы , у з к и е с и г н а л ы п а р а м а г н и т н ы х ц е н т р о в о б у с л о в л е н ы силь­
н ы м о б м е н н ы м в з а и м о д е й с т в и е м и б о л ь ш и м в р е м е н е м с п и н - р е ш е т о ч н о й релакса­
ции. Сужение лоренцевой линии (
зано с делокализацией
0,04 м Т л ) м о ж е т б ы т ь , в ч а с т н о с т и , свя­
-электрона в многокольцевых ароматических структурах
угля, при этом частота делокализации электрона становится значительно больше
ч а с т о т ы , о б у с л о в л е н н о й т о л ь к о с п и н - с п и н о в ы м в з а и м о д е й с т в и е м в о т с у т с т в и е об­
м е н н о г о в з а и м о д е й с т в и я [11]. Т а к и м о б р а з о м , м о ж н о п р е д п о л о ж и т ь в н е в ы б р о с о о п а с н ы х у г л я х н а л и ч и е д в у х « т и п о в » о б л а с т е й , о т л и ч а ю щ и х с я с т е п е н ь ю делокали­
зации неспаренных электронных спинов.
Р а з л о ж е н и е с п е к т р о в Э П Р н а с о с т а в л я ю щ и е , к а к э т о б ы л о с д е л а н о относи­
т е л ь н о у г л е й в р а б о т а х [15—18], и м е е т с у щ е с т в е н н ы е н е д о с т а т к и п р е ж д е в с е г о из-за
многовариантности самой процедуры разложения.
Отсутствует определенность в
в ы б о р е ч и с л а к о м п о н е н т и ф о р м ы и х л и н и й . В м е с т е с т е м и з в е с т н о , ч т о зависимо­
с т и и н т е н с и в н о с т и I о т д е л ь н ы х к о м п о н е н т л и н и и Э П Р о т м о щ н о с т и СВЧ-излуче­
н и я м о г у т с у щ е с т в е н н о р а з л и ч а т ь с я , п р и э т о м и з м е н е н и я в ш и р и н е л и н и и мини­
мальны.
В
этом
случае,
измеряя
спектры
ЭПР
в
зависимости
от
мощности
СВЧ-излучения и анализируя их изменения, можно установить более определенно
51
Вестник БГУ. Сер. 1. 2007. № 3
как количество компонент, так
и ф о р м у л и н и и п о г л о щ е н и я от­
дельного
парамагнитного
цен-
тра.
На рис. 2 показан с п е к т р Э П Р
н е в ы б р о с о о п а с н о г о угля при ос­
лаблении
мощности
СВЧ-излу­
чения 30 дБ (спектр 1) и разност­
н ы е спектры, п о л у ч е н н ы е вычи­
танием
спектров
при
ослабле­
ниях С В Ч - м о щ н о с т и : 20 и 30 дБ
(спектр 2),
10 д Б
10 и 20 дБ ( J ) , 5 и
3
(4),
и
5
дБ
(5),
1
и
5 дБ (6). П о ч т и симметричная ли­
ния
шириной
0,04 м Т л
наблю­
далась при вычитании спектров
для
20
и
30 дБ
(см.
рис.
2,
с п е к т р 2 ) . В то же в р е м я разно­
с т н ы е спектры при о с л а б л е н и я х
10 и 20 дБ и 5 и
сильно
10 дБ и м е л и
асимметричную
форму
(см. рис. 3, с п е к т р ы 3 и 4 с шири­
ной
0,14
и
0,06 м Т л
соответст­
венно), а g - ф а к т о р т а к о й ж е , как
у э к с п е р и м е н т а л ь н о й л и н и и (g =
=2,0027). С п е к т р ы 5 и 6 на р и с . 2,
в о з м о ж н о , состоят и з двух л и н и й
с р а з н о й ш и р и н о й и g-факторами.
Отметим,
формы
что
линий
приведенные
повторяются
в
случае в ы ч и т а н и я с п е к т р о в п р и
других
ти.
з на ч ени ях СВ Ч -м о щно с ­
Таким
разностных
образом,
спектров
построение
позволяет
выделить «новые» сигналы Э П Р
и получить более п о л н у ю инфор­
м а ц и ю о б объекте и с с л е д о в а н и я .
Выбросоопасный
уголь.
С п е к т р Э П Р у г л я п р и ослабле­
нии СВЧ-мощности
1 д Б , вы­
б р а н н о г о из выбросоопасной з о н ы , показан на рис. 3. Отличительной особенно­
с т ь ю д а н н о г о угля является то, что спектр состоит из двух л и н и й с с о в п а д а ю щ и м и
g - ф а к т о р а м и ( 2 , 0 0 2 8 ) , ш и р и н а л и н и й 2 7 м Т л ( ш и р о к о й ) и 0,56 м Т л ( у з к о й ) . ( У з к а я
л и н и я д е т а л ь н о п о к а з а н а на р и с . 3 б, 1.)
Проанализируем разными способами форму каждой из наблюдаемых линий Э П Р .
Форма широкой линии, установленная методом линейных анаморфоз, - лоренц е в а ( р и с . 4 а), у з к о й - п р о м е ж у т о ч н а я м е ж д у л о р е н ц е в о й и г а у с с о в о й ( р и с . 4 б). В
ц е н т р а л ь н о й ч а с т и у з к а я л и н и я с о о т в е т с т в у е т л о р е н ц е в о й ф о р м е ( 2 ) . П р и значе­
ниях магнитной индукции
н а ч и н а е т с я п е р е х о д к гаус­
совой ф о р м е л и н и и (1).
Ш и р о к а я линия может быть представлена как суперпозиция двух лоренцевых
л и н и й ш и р и н о й 66 и 22,5 м Т л и g - ф а к т о р о м 2,0028 ( р и с . 3 а, 3, 4), а у з к а я л и н и я о д н о й г а у с с о в о й (0,66 м Т л ) с g - ф а к т о р о м 2,0033 ( р и с . 3 б, 5) и д в у м я л о р е н ц е в ы м и
(0,47 и 0,1 м Т л ) л и н и я м и с с о в п а д а ю щ и м и g - ф а к т о р а м и 2,0029 ( с м . р и с . 3 б, 4, 5).
Значение g-фактора гауссовой линии больше, чем лоренцевых линий, что говорит о
52
Физика
возможной
локализации
неспаренных
э л е к т р о н о в [ 1 5 ] . На р и с . 3 п о к а з а н ы ап­
проксимации
ЭПР для
линий
= 2 7 м Т л ( с м . р и с . 3 а, 2) и
спектров
=
= 0 , 5 6 м Т л ( с м . р и с . 3 б, 2).
Методом
вычитания
спектров
при
р а з н ы х С В Ч - м о щ н о с т я х д л я ш и р о к о й ли­
нии Э П Р изменений формы и ширины
выявлено не было.
Для
узкой линии
(
=
0,56
мТл;
р и с . 5 ) н а б л ю д а л о с ь н е б о л ь ш о е измене­
ние ш и р и н ы линии разностных спектров
п р и р а з н ы х п а р а х С В Ч - м о щ н о с т е й . Спек­
тры
оказались
уже
(по
сравнению
со
спектром при ослаблении СВЧ-мощности
30
дБ
шириной
с п е к т р 1):
0,65
мТл;
см.
рис. 5,
- 0,60 м Т л д л я р а з н о с т н о ­
го спектра при ослаблениях 20 и 30 дБ
(см. р и с . 5, спектр 2);
15
и
20 дБ
=0,37
(см.
мТл
= 0,58 м Т л д л я
рис.5,
для
5
с п е к т р 3) и
и
10 дБ
(см.
р и с . 5 , с п е к т р 4). П р и э т о м ф о р м а л и н и и
не
отличается
от
СВЧ-мощности
мощности
формы
30 дБ.
форма
сигнала
При
линии
при
большей
искажена
(см.
р и с . 5, спектр 5). На р а з н о с т н о м спектре,
п о л у ч е н н о м в ы ч и т а н и е м 0 и 5 д Б , в сиг­
н а л е ч е т к о в и д н ы д в е л и н и и , ш и р и н а ко­
торых
0,28
и
1,47
мТл
(см.
р и с . 5,
спектр б). Д л я всех разностных спектров
в е л и ч и н а g - ф а к т о р а р а в н а 2,0029.
К а к с л е д у е т из с о п о с т а в л е н и я р и с . 3 и 5,
п р е д л о ж е н н ы й н а м и метод, как и метод
а в т о р о в [ 1 5 ] , п о з в о л я е т в ы д е л я т ь и з спек­
т р а Э П Р ( с л о ж н о г о с и г н а л а ) е г о состав­
л я ю щ и е . П о с р а в н е н и ю с м е т о д о м [7] о н
дает
более
спектрах
наглядные
(на
«разностных»
м о ж н о у в и д е т ь н е с к о л ь к о сиг­
н а л о в ) р е з у л ь т а т ы и о с н о в ы в а е т с я на по­
нятной
физической
личном
характере
магнитных
линий
п р е д п о с ы л к е - раз­
насыщения
центров.
ЭПР
Результаты
исследуемых
пара­
анализа
угольных
об­
разцов (из выбросо- и невыбросоопасных
зон) о б о б щ е н ы в таблице. Из сказанного
следует, что линия Э П Р шириной 27 мТл
для выбросоопасного угля, описываемая
ч и с т о л о р е н ц е в ы м у р а в н е н и е м , обуслов­
лена
свободными
рванными
щественное
дуемого
радикалами
химическими
угля
уширение
может
(«разо­
связями»).
сигнала
быть
Су­
иссле­
связано
со
с п и н о в ы м о б м е н о м в п р и с у т с т в и и пара­
м а г н и т н ы х и о н о в металлов (Fe, Al и др.)
53
Вестник БГУ. Сер. 1. 2007. № 3
и к и с л о р о д а , м е х а н и з м в о з д е й с т в и я к о т о р о г о з а к л ю ч а е т с я в и з м е н е н и и направле­
ния
спинового
модействии
с
магнитного
неспаренным
момента электрона на
электроном
[19—21].
противоположное
Поскольку
при
при
взаи­
таком- взаи­
модействии уменьшается время жизни электрона в данном состоянии, то сигнал
Э П Р уширяется. Д л я углей появление широких сигналов Э П Р связано с высоким
содержанием примесей в их составе, например, спектр, и м е ю щ и й ширину л и н и и
79 мТл, регистрировался от образца золы из места выброса угля.
Анализ спектров ЭПР антрацитов (нри ослаблении СВЧ-мощности 1 дБ)
А н а л и з у з к о й л и н и и н а ф о н е ши­
р о к о й п о к а з ы в а е т , ч т о с п е к т р Э П Р со­
с т о и т из т р е х к о м п о н е н т с р а з н о й ши­
риной
и
g-факторами
промежуточную
и
имеет
лоренц-гауссову
форму. Уширение лоренцевой линии
д о 0,4 м Т л п о с р а в н е н и ю с л и н и я м и
спектра Э П Р невыбросоопасного угля
0,04 и 0,09 м Т л с о г л а с н о [15] объяс­
няется
преимущественно
дипольным
ренных
диполь-
взаимодействием
электронов
с
неспа-
протонами.
С п е к т р ы Э П Р у г л е й о б у с л о в л е н ы на­
рушениями
в
- с в я з е й (где и = 1, 2, 3)
ароматических
и
алифатических
с т р у к т у р а х [ 1 6 , 17]. Н а л и ч и е в спек­
тре Э П Р выбросоопасного антрацита
широкой
линии
гауссовой
формы
может быть связано с существенным
количествам
алифатических
структур
[ 1 8 ] , ч т о с о г л а с у е т с я с р е з у л ь т а т а м и р а б о т ы [ 2 2 ] . П а р а м а г н и т н ы е ц е н т р ы аромати­
ческих (кольцевых) структур соответствуют более узкой лоренцевой линии (
=
= 0 , 1 м Т л ) . И н т е н с и в н о с т ь I ш и р о к о й л о р е н ц е в о й л и н и и (0,4 м Т л ) в т р и р а з а боль­
ш е , ч е м у з к о й л о р е н ц е в о й (0,1 м Т л ) и ш и р о к о й г а у с с о в о й л и н и й (0,6 м Т л ) .
Таким образом, установлено, что сигналы Э П Р как выбросо-, так и невыбросоо п а с н ы х у г л е й я в л я ю т с я с у п е р п о з и ц и е й н е с к о л ь к и х л и н и й , о т л и ч а ю щ и х с я шири­
н о й и з н а ч е н и е м g - ф а к т о р а . Р е з у л ь т и р у ю щ и й с п е к т р Э П Р в ы б р о с о о п а с н о г о антра­
ц и т а а п п р о к с и м и р у е т с я с у м м о й п я т и л и н и й Э П Р ( к о м п о н е н т ) : д в у х ш и р о к и х (66,0
и 22,5 м Т л ) и т р е х у з к и х (0,47, 0,1 и 0,66 м Т л ) . Д л я о с у щ е с т в л е н и я а п п р о к с и м а ц и и
с п е к т р а Э П Р н е в ы б р о с о о п а с н о г о а н т р а ц и т а д о с т а т о ч н о д в у х л и н и й , ш и р и н а кото­
р ы х 0,04 и 0,06 м Т л . С л о ж н ы й ( б о л ь ш е е ч и с л о к о м п о н е н т ) с п е к т р Э П Р в ы б р о с о о п а с н ы х а н т р а ц и т о в с в и д е т е л ь с т в у е т о б и х б о л ь ш е й н е о д н о р о д н о с т и , ч т о согласу­
ется с в ы в о д а м и р а б о т ы [23].
54
Физика
Предложенный в данной статье метод анализа разностных спектров ЭПР, изме­
ренных при изменении мощности, может быть использован для проведения анализа
сложных сигналов ЭПР других углеродных материалов (кристаллов синтетиче­
ского алмаза, углеродных пленок различного состава и структуры). Дальнейшее
развитие метода разностных спектров, полученных при определенных уровнях
возбуждения СВЧ-мощностей, позволит определять характер связи неспаренного
электрона с окружающими его атомами.
Авторы признательны Г.Д. Фролкову за предоставленные образцы углей.
Работа выполнена при поддержке грантами БРФФИ (№ Ф07Мн-001) и РФФИ
(№ 07-03-00956).
l . R e t c o f s k y H.L., S t a r k J . M . , F r i e d e l R.A. //Anal. Chern. 1968. Vol. 40. P. 1699.
2 . I t o O., Seki H., Iino M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987. Vol. 60.№ 8. P. 2967.
3. Pilawa В., W i e c k o w s k i А . В . , W a c h o w s k a H., K o z l o w s k i M. //Fuel. 1998. Vol. 77.
№ 14. P.-1561.
4. Б е р в е н о В.П. // Химия твердого топлива. 1982. № 1. С. 57.
5. D u b e r S., W i e c k o w s k i А.В.//Fuel. 1984. Vol. 63. № 12. P. 1641.
6. S a n a d a Y., S a s a k i M., K u m a g a i H., A i z a w a S., N i s h i z a w a Т., M i n c o Т.,
С h i b a T. // Ibid. 2002. Vol. 81. P. 1397.
7. P i l a w a В., Wie.ckowski А . В . , D u b e r S.// Erdfol und Kohle Erdgas Petrochemie - Hydrocar­
bon Technology. 1990. Vol. 43. № 6. P. 240.
8. Э т т и н г е р И.Л. Необъятные запасы и непредсказуемые катастрофы: (Твердые растворы газов в
недрах Земли). М., 1988.
9. Б л ю м е н ф е л ь д Л . А . , В о е в о д с к и й В.В., С е м е н о в А . Г . Применение ЭПР в химии. Но­
восибирск, 1962.
10. В е р т ц Дж., Б о л т о н Д ж . Теория и практические приложения метода ЭПР. М., 1975.
П . Т и х о м и р о в а Н . Н . , В о е в о д с к и й В.В. // Оптика и спектроскопия. 1959. Т. 7. № 6 . С. 829.
12. P i l a w a В., W i e c k o w s k i А . В . , W a c h o w s k a Н., K o z l o w s k i М. // Mol. Phys. Rep. 2001.
Vol. 34. P. 127.
13. Show Y., Izumi Т., D e g u c h i M. et al. // Nucl. Instrum. and Meth. in Phys. Res. B. 1997.
Vol. 127/128. P. 217.
14. К а р я г и н C.H., К о н с т а н т и н о в а E. А.//ФТП. 1992. Т. 26. № 12. С. 2129.
15. P i l a w a В., W i e c k o w s k i А. В., P i e t r z a k R., W a c h o w s k a H. //Fuel. 2002. Vol. 81. № 15.
P. 1925.
16.Pilawa В., T r z e b i c k a В., W i ? c k o w s k i A. B. //Ibid. 1991. Vol. 70. № 9. P. 1109.
17,Pilawa В., W i e c k o w s k i А . В . , P i e t r z a k R., W a c h o w s k a H. // Central European Journal of
Chemistry. 2007. Vol. 5. P. 330.
18. P i l a w a В., W i e c k o w s k i А . В . , L e w a n d o w s k i M.//Fuel. 1995. Vol. 74. P. 1654.
19. С т е л ь м а х В . Ф . , С т р и г у ц к и й Л . В . // ЖПС. 1998. Т. 65. № 2. С. 224.
2 0 . Л и ш т в а н И . И . , Ж у к о в В.К., К а р т е л ь Н.Т., С т р и г у ц к и й Л. В.//Химия твердого то­
плива. 1999. № 4 . С. 50.
2 1 . H o u z e Е., N e c h t s c h e i n М. // Synthetic Metals. 1997. Vol. 84. № 1-3. P. 947-948.
22. Ф р о л к о в Г.Д., Ф а н д е е в М . И . , М а л о в а Г.В. и др. // Химия твердого топлива. 1997. № 5 .
С. 22.
23. А д а ш к е в и ч С В . , С т е л ь м а х В.Ф. // Низкоразмерные системы: Физические основы полу­
чения, диагностики, функционирования и применения низкоразмерных элементов и систем: Сб. на­
уч. тр. / Под ред. В.Ф. Стельмаха, А.К. Федотова. Мн., 1998. С. 28.
Поступила в редакцию 20.08.07.
- аспирант кафедры физики полупроводников и наноэлектроники. Научный ру­
ководитель - доктор физико-математических наук, профессор Н.А. Поклонский.
- доктор физико-математических наук, профессор кафедры
физики полупроводников и наноэлектроники.
- кандидат физико-математических наук, ведущий научный со­
трудник ИРЭ РАН.
- кандидат физико-математических наук, доцент кафедры физики по­
лупроводников и наноэлектроники.
- кандидат физико-математических наук, доцент кафедры физики
полупроводников и наноэлектроники.
55