Идентификация наркотических и психоактивных

Аннотация
Разработан метод подтверждающего химико-токсикологического исследования на наличие наркотических и психоактивных веществ в биологических жидкостях (моче,) и волосах человека методом газовой хроматографии с
масс-селективным детектированием. Метод предназначен для врачей клинической лабораторной диагностики химико-токсикологических лабораторий наркологических диспансеров.
Организация разработчик: ФБГУ ННЦ Наркологии Минздрава России совместно с ЦХТЛ 1-го МГМУ им.И.М.Сеченова.
Авторы:, д.х.н. Савчук С.А., д.х.н., профессор Б.Н.Изотов
Составители и авторы библиотек масс-спектров: Григорьев А.
М.(г.Белгород, СХО), Катаев С. С. (г.Пермь, СХО), Васильев А. Б.
(г.Чебоксары, РНД), Мелентьев А. Б. г.(Челябинск, СХО), Лабутин А. В.
(г.Томск, КДЛ), Неверо А. С. (г.Минск, ГКСЭ), Печников А. Л. (г.Салехард,
СХО), Шитов Л. Н.
(г.Ярославль, ХТЛ), Шевырин В. А.(г.Екатеринбург, БЭКО УФСКН), Гофенберг М. А. (г.Екатеринбург, КДЛ), Мелкозеров В. П. (г.Екатеринбург, ЭКЦ
МВД), Снятков А. В. (г.Владимир, СХО), Колосова М. В. (г.Красноярск, КДЛ),
Скребкова К.А. (г.Курган), Самышкина Н. В. (г.Новый Уренгой, КДЛ), Малышкина А. П. (г.Ноябрьск, КДЛ), Ризванова Л. Н. (г.Нижневартовск, КДЛ),
Подоленко Е. В. (г.Сургут, КДЛ), Джурко Ю. А. (г.Ярославль, СХО), Савчук
С.А. (Москва, ННЦ Наркологии).
Версия 1.1.
Введение
Метод хромато-масс-спектрометрии (ХМС, ГХ/МС) основан на сочетании двух аналитических методов: капиллярной газовой хроматографии и массспектрометрии. Метод предназначен для получения объективных данных о наличии наркотических, психоактивных веществ и их метаболитов которые указываются в диагностических заключениях, результатах медицинского освидетельствования,
экспертных
заключениях,
результатах
химикотоксикологического контроля и мониторинга.
2
Описание метода
Метод хромато-масс-спектрометрии (ХМС, ГХ-МС) основан на сочетании двух аналитических методов: капиллярной газовой хроматографии - метода
наиболее селективного по возможности разделения веществ и метода массспектрометрии – метода наиболее селективного и чувствительного по детектированию и структурной идентификации компонентов. Наиболее информативные и надежные результаты получают в режиме полного сканирования с регистрацией масс-спектра. Использование режима мониторинга выбранных ионов
позволяет повысить чувствительность определения (на порядок величины), но
снижает надежность идентификации.
Методика ГХ-МС анализа основана на идентификации определяемых веществ, выделенных из образцов мочи жидкость/жидкостной или твердофазной
экстракцией
с
последующей
дериватизацией
и
хромато-массспектрометрическим . Определяемые вещества идентифицируют в автоматическом режиме по двум аналитическим параметрам: времени хроматографического удерживания и масс-спектру. Идентифицированное вещество определяют
количественно на основании градуировочной характеристики, которую получают на основании результатов анализа СО.
Показания и противопоказания к использованию новой метода
ПОКАЗАНИЯ:
- диагностика факта употребления наркотических и психоактивных
веществ.
ПРОТИВОПОКАЗАНИЯ: отсутствуют.
Материально-техническое обеспечение метода
Для выполнения методики используют газовые хроматографы Agilent
6890N (США) или Agilent 6850 или Agilent 7820 – Maestro (США-Россия) с
автоинжектором Agilent 7683, масс-селективными детекторами Agilent 5973N,
5975 (США), Agilent 5975-Maestro (США-Россия), колонкой (Agilent НР-5MS
номер по каталогу 19091S-433) длиной 30м, внутренним диаметром 0.25мм, с
толщиной пленки фазы 0.25мкм. Для идентификации веществ используют
библиотеки масс-спектров (Приложение 1).
Перечень общелабораторного оборудования и реактивы дан в
Приложении 2.
Допускается использовать оборудование, материалы и реактивы с
техническими характеристиками аналогичными указанным.
3
Описание метода
Метод включает 3 аналитические процедуры подготовки пробы и анализа. При необходимости определения низких концентраций анализируют пробы
после кислотного или ферментного гидролиза. При определении метаболитов
героина анализируют пробы без гидролиза. Выявление фактов потребления
употребления героина выполняют по наличию в пробе 6-моноацетил морфина
(6-МАМ).
Процедура 1: кислотный гидролиз экстрация при рН 9, дериватизация трифторуксусным ангидридом (ТФАА). Определяют индивидуальные вещества следующих химических групп:
• Опиаты, метаболиты, сопутствующие компоненты
• Амфетамины и их метаболиты
• Барбитураты и их метаболиты
• Бензодиазепины и продукты их гидролиза
• Синтетические наркотические вещества и их метаболиты
• Стимуляторы синтетического происхождения и их метаболиты
Процедура 2: щелочной гидролиз экстрация при рН 3, дериватизация пентафторпропионовым ангидридом с пентафторпропанолом (ПФПА и ПФПОН)
Определяемое вещество детектируют в виде пентафторпроизводного (ПФП):
11- нор –дельта- 9-карбокситетрагидроканнабиноловая кислота
• ПФП производные веществ, определяемых по процедуре 1
Процедура 3: кислотный гидролиз экстрация при рН 9, дериватизация BSTFA.
Определяют индивидуальные вещества следующих химических групп в виде
триметилсилильных производных (TMS)
• Псилоцин, псилоцибин ТМС
• Бензоилэкгонин ТМС
• Метаболиты JWH-018, 073, 250 ТМС
• TMS производные веществ, определяемых по процедуре 1.
Процедуры 1 и 2 выполняют на одном приборе. Для процедуры 3 используют
отдельный прибор.
Определение в моче веществ неполярной и слабополярной природы
по процедуре 1
По процедуре 1 определяются вещества входящие в состав наркотических
средств, психотропных и сильнодействующих веществ с неполярными и м
слаболярными свойствами (см. приложении 3). Для выявления веществ данной
группы выполняются следующие процедуры.
Приготовление стандартных растворов. Стандартные растворы готовят из
чистых (не менее 99% основного вещества) химических веществ. Можно
использовать готовые стандартные образцы состава в виде растворов в
метаноле или приготовленные на биологической матрице (моче).
Приготовление
раствора
внутреннего
стандарта
дифениламина.
Приготовление раствора «А». В мерную пробирку вместимостью 10 мл
4
вносят 10 мг дифениламина (ДФА), добавляют 10 мл метанола до метки.
Концентрация ДФА в растворе «А» составляет 1 мг/мл.
Приготовление раствора «Б». В мерный цилиндр вместимостью 100 мл
автоматическим дозатором вносят 2 мл раствора А и добавляют метанол до
метки 100 мл. Концентрация ДФА в растворе «Б» составляет 20 мкг/мл.
Приготовление градуировочных растворов из чистых веществ. Для
приготовления стандартных растворов используют вещества чистотой 99%.
Ниже дан пример приготовления стандартных растворов на примере морфина.
Приготовление раствора исходного стандартного раствора морфина 1000
мкг/мл. В мерную пробирку с притертой пробкой вместимостью 10 мл вносят
10 мг морфина (в виде основания) и добавляют метанол до метки 10 мл.
Концентрация морфина (в виде основания) в исходном стандартный растворе
составляет 1000 мкг/мл. Из исходного стандартного раствора готовят базовые и
калибровочные растворы.
Базовый стандартный раствор «А» морфина (10 мкг/мл) в метаноле. К 5 мл
метанола добавить автоматическим дозатором 50 мкл исходного раствора
морфина (1000 мкг/мл). Предварительно от 5 мл метанола отобрать и
отбросить 50 мкл метанола.
Базовый стандартный раствор «Б» морфина (0,1 мкг/мл). Раствор К 10 мл
метанола добавить 100 мкл раствора «А» (10 мкг/мл). Предварительно от 10 мл
метанола отобрать и отбросить 100 мкл метанола.
Приготовление калибровочных растворов морфина на биологической
матрице (моче). Калибровочные растворы морфина 6, 15, 50, 100, 150 нг/мл
готовят последовательным разбавлением из базового стандартного раствора
«Б».
Калибровочный раствор морфина концентрацией 6 нг/мл. Внести 9.4 мл
мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу, добавить 600 мкл базового
стандартного раствора морфина «Б» (0,1 мкг/мл).
Калибровочный раствор морфина концентрацией 15 нг/мл. Внести 8.5 мл
мочи в10-мл стеклянную мерную колбу, добавить 1500 мкл базового
стандартного раствора «Б» (0,1 мкг/мл), довести объем до метки (10 мл) мочой.
Калибровочный раствор морфина концентрацией 50 нг/мл. Внести 10 мл
мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу. Отобрать
и
отбросить
автоматическим дозатором 50 мкл мочи,
добавить 50 мкл базового
стандартного раствора «А» (10 мкг/мл).
Калибровочный раствор морфина концентрацией 100 нг/мл.
Внести 10
мл мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу. Отобрать и отбросить
автоматическим дозатором 100 мкл мочи, добавить 100 мкл базового
стандартного раствора «А» (10 мкг/мл.
Калибровочный раствор морфина концентрацией 150 нг/мл. Внести 10 мл
мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу. Отобрать
и
отбросить
автоматическим дозатором 150 мкл мочи, добавить 150 мкл базового
стандартного раствора «А» (10 мкг/мл).
Приготовление смеси органических растворителей. Для экстракции готовят
смесь растворителей:
5
1. изопропиловый спирт 10%
2. дихлорметан 35%
3. 1,2-дихлорэтан 23%
4. гептан 32%
В мерный цилиндр на 100 мл вносят 10 мл изопропилового спирта, 35 мл
дихлорметана, 23 мл 1,2-дихлорэтана и 32 мл гептана. Смесь перемешивают и
хранят в герметично закрытой стеклянной емкости.
Можно использовать смесь метиленхлорид : гептан : изопропанол = 7:2:1
Приготовление твердого буфера. Взвешивают 100 г гидрокарбоната натрия и
50 г карбоната натрия, перемешивают и перетирают в ступке.
Подготовка пробы для анализа. Методика подготовки пробы включает
стадии гидролиза, экстракции и дериватизации.
Кислотный гидролиз. В пробирку с завинчивающейся крышкой вместимостью
9 мл вносят 3 мл анализируемой мочи, добавляют 300 мкл концентрированной
HCl, и выдерживают 1 час при 900С. Гидролизат охлаждают до комнатной
температуры. К гидролизату добавляют 300 мкл аммиака 10% - ного водного и
экстрагируют, как описано ниже.
Выделение веществ, определяемых по процедуре 1, жидкость/жидкостной
экстракцией. В чистую, сухую пробирку объемом 10 мл внести 3 г хлорида
натрия, твердый буфер на кончике шпателя 40-50 мг и 3 мл экстракционной
смеси.
 В пробирку вносят 3 мл мочи или гидролизата мочи.
 Добавляют 30 мкл внутреннего стандарта дифениламина (раствор «Б»
концентрацией 20 мкг/мл), концентрация ВС в пробе 200 нг/мл.
 Экстрагируют 10 мин на орбитальном шейкере
 Центрифугируют при 3000 об/мин 5 мин.
 Отделяют органический слой, переносят его в пробирку объемом 4 мл
или в металлический колпачок TOX-LAB для упаривания и упаривают в
токе горячего воздуха (экстракт не пересушивать, прекращать упаривание
сразу после исчезновения жидкой фазы). К упаренному экстракту
добавляют 70 мкл трифторуксусного ангидрида, укупоривают крышкой с
тефлонированной мембраной, встряхивают реакционную смесь на
вибромиксере 2-3 сек, выдерживают 30 мин при 550С, после чего удаляют
остаток дериватизующего агента упариванием в токе горячего воздуха. К
сухому остатку добавляют
70 мкл этилацетата, встряхивают на
вибромиксере 2-3 сек, 1 мкл пробы вводят в хроматограф.
Хромато-масс-спектрометрический
анализ.
Хроматограф
и
массспектрометрический детектор включают и настраивают в соответствии с
инструкцией
по
эксплуатации
и
устанавливают
параметры
хроматографирования
и
масс-спектрометрического
детектирования.
Градуировку приборов для проведения количественного анализа и выполняют
по методу внутреннего стандарта согласно инструкции к прибору.
Хроматографический шприц перед анализом и после авнализа промывают
6
двумя растворителями (толуолом и ацетоном), по 5 раз каждым растворителем.
Условия ГХ-МС анализа. Метод 1 ―SCREEN‖. Температурная программа
термостата колонок: начальная температура 100оС с изотермической
выдержкой в течение 1мин, с последующим температурным градиентом
35оС/мин до 300оС с изотермической выдержкой 15 мин. Анализ в режиме
постоянного давления газа- носителя (Constant Pressure). В качестве газа
носителя используют гелий марки «А». Температура испарителя хроматографа
составляет 270оС, аналитического интерфейса (хроматограф/масс-спектрометр)
280оС. Пробу вводят в режиме с делением потока (split) 1/10.
Времена удерживания определяемых соединений (см. приложение 4) получают
по методу фиксации времен удерживания (Retention Time Locking, RTL).
Настройку метода RTL осуществляют по дифениламину, меняя давление в
узле ввода таким образом, чтобы время удерживания дифениламина в
выбранных условиях хроматографирования составило 5.50±0.03 мин.
Метод 2 ―DOAS‖. Температурная программа термостата колонок: начальная
температура 50оС с изотермической выдержкой в течение 0.5мин,
с
о
о
последующим температурным градиентом 99 С/мин до
100 С с
изотермической выдержкой 1 мин, с последующим температурным градиентом
15оС/мин до 280оС с изотермической выдержкой 30 мин. Анализ в режиме
постоянного давления газа- носителя (Constant Pressure). В качестве газа
носителя используют гелий марки «А». Температура испарителя хроматографа
составляет 270оС, аналитического интерфейса (хроматограф/масс-спектрометр)
280оС. Пробу вводят в режиме с делением потока (split) 1/10. Настройку метода
RTL осуществляют по дифениламину, меняя давление в узле ввода таким
образом, чтобы время удерживания дифениламина в выбранных условиях
хроматографирования составило 9.26±0.03 мин.
Условия
масс-спектрометрического
детектирования.
Для
многокомпонентной идентификации веществ по процедуре 1 используют
режим сканирования по полному ионному току (SCAN), при количественном
анализе также используют режим сканирования по полному ионному току, а в
случае необходимости определения с пределом обнаружения ниже 50 нг/мл
используют режим мониторинга по выбранным ионам (SIM).
Анализ в режиме сканирования по полному ионному току. ―Задержка на
растворитель‖ время включения катодов и анализатора после прохождения по
колонке фронта растворителя - через 3 мин после ввода пробы.
Температура источника ионов 230оС
Температура анализатора 150оС
Диапазон масс m/z 41-650 а.е.м.
Напряжение на умножителе: результат, полученный при автоматической
настройке по перфторбутиламину в режиме ATUNE.
Анализ в режиме мониторинга по выбранным ионам (SIM).
Детектирование в режиме SIM выполняют в случаях, когда концентрация
определяемых веществ ниже 25-50 нг/мл, при этом идентификационная
значимость полученных результатов будет существенно ниже, поскольку
полный спектр не фиксируется. В качестве характеристичных ионов могут быть
7
выбраны: базовый ион масс-спектра, молекулярный ион определяемого
соединения или фрагментный ион наибольшей интенсивности. Выбранные
ионы должны быть специфичны для определяемого соединения и не
содержаться в фоне. Наиболее специфичный (целевой, taget) ион используют
для количественного определения, два других иона используют для
подтверждения правильности идентификации.
Последовательность выполнения измерений, контроль
ложноположительных и ложноотрицательных результатов
Последовательность выполнения измерений по процедурам 1, 2, 3 на
хроматографе с масс-селективным детектором при анализе экстрактов
биологических проб (мочи):
1. Контроль фона прибора. Перед началом работы анализ растворителя
(этилацетата) по методу SCREEN для контроля фона прибора по
определяемым веществам.
2. Положительный контроль. Анализ контрольной мочи (QC) содержащей
известные введенные содержания определяемых веществ на уровне 100
нг/мл по методу DOAS.
3. Отрицательный контроль. Анализ контрольной мочи (BLANK) не
содержащей определяемых веществ по методу DOAS.
4. Контроль фона прибора между пробами. Между пробами выполняют
анализ растворителя (этилацетата) по методу SCREEN для контроля фона
прибора по определяемым веществам.
5. Последовательность применения библиотек масс-спектров для
обработки результатов дана в табл 1 .
Для автоматической
идентификации в первую очередь применяют AMDIS библиотеки,
имеющие времена удерживания определяемых соединений. При
отрицательном результате идентификации используют более подробные
AMDIS библиотеки не содержащие времен удерживания. В этом случае
при положительном результате идентификации необходимо подтвердить
правильность идентификации анализом стандартного образца. При
использовании библиотек в PBM формате для «ручной» идентификации
правильность идентификации подтверждают анализом стандартного
образца.
При отсутствии стандартных образцов состава для положительного контроля
могут быть использованы пробы мочи положительные по определяемым
веществам. Уровень концентраций в этих пробах оценивают относительно
внутреннего стандарта – дифениламина.
Возможные осложнения и способы их устранения
Способы оценки состояния прибора, основные факторы, влияющие на
образование ложноположительных и ложноотрицательных результатов и
приемы устранения наиболее распространенных проблем даны в таблице 1.
8
Таблица 1.
Оценка состояния хромато-масс-спектрометра и выявление
наиболее распространенных неисправностей и проблем.
Проверка параметров
Метод
Типичные проблемы Способ
контроля
при отрицательном устранения
результате проверки
Проверка параметров массСтандартная Загрязнение
Чистка
спектрометрического
процедура источника
источника
детектора
настройки ионов,
ионов
детектора неисправность
(atune
детектора
MSD)
Проверка параметров массАнализ
Потеря
Подрезка
спектрометрической системы стандартной эффективности
начального
(хроматографа и детектора)
смеси
хроматографической участка
колонки,
колонки или
неисправность
замена
хроматографа
колонки
Таблица 2. Факторы, влияющие на образование ложноположительных и
ложноотрицательных результатов.
Факторы
Проблема
Причина Метод
Способ
контроля
устранения
рН пробы Анализ
Заменить
Ложноотрицательные Снижение
результаты Погрешности выхода
вне
положительн реактивы,
Экстракции
экстракции
диапазона, ых
посуду,
после
контрольных повторить
кислотного
проб мочи экстракцию
гидролиза
(QC,).
Интенсивнос
ть пика ВС
не менее
70000 ед.
Погрешности упаривания Потери
Слишком То же
Снизить
амфетаминов высокая
длительность
и веществ,
температур
упаривания.
близких им по а и
Температура
летучести
длительнос
упаривания
ть
не выше 750
упаривания
С,
(пересушив
прекращать
ание
упаривание
экстракта)
сразу после
исчезновения
9
Погрешности
дериватизации
Ложноположительные
результаты
Наличие определяемых
веществ в пробе BLANK
Наличие определяемых
веществ в пробе BLANK
Наличие определяемых
веществ в пробе BLANK
Наличие определяемых
веществ в пробе BLANK
Неполная
Наличие
дериватизация влаги в
экстракте
жидкой
фракции
Высушить
экстракт,
заменить
дериватизиру
ющий агент
то же,
полноту
дериватиза
ции
оценивают
по
внутреннему
стандарту (не
менее 75%)
Химическая Загрязнени Анализ
Промыть или
память
я остатками отрицатель заменить
шприца
предыдущи ных
шприц
х проб
контрольных
проб мочи
BLANK).
Интенсивнос
ть пика ВС
не менее
70000 ед.
Химическая Загрязнени То же
Заменить
память узла я остатками
лайнер и
ввода прибора предыдущи
полимерную
х проб
мембрану в
узле ввода
(септу)
Загрязнения Некачестве То же
Вымыть
химической нная мойка
посуду водой
посуды
посуды
с ПАВ,
крышки
промыть
этанолом
Загрязнения Попадание То же
Заменить
реактивов и следов
реактивы и
растворителей определяем
растворители
ых веществ
в реактивы
Эффективность использования медицинской технологии
Согласно сложившейся мировой практике методы хромато-масс-спектрометрии
являются наиболее селективными и специфичными при подтверждающем исследовании биологических объектов на наличие наркотических, сильнодейст10
вующих и психоактивных веществ. Однако, существуют методические проблемы мешающие надежному определению и приводящие к появлению ложнонтрицательных результатов. Описание проблем и пути их решения даны ниже.
Проблема 1.При использовании программы AMDIS основными источниками
ошибок идентификации являются плохая форма хроматографического пика и
наличие высоких концентраций фоновых веществ, коэлюирующихся с целевыми компонентами. Для устранения этих мешающих влияний анализ выполняли
по 4-м хроматографическим методам. Для этого нативные и дериватизированные экстракты в виде ТМС или ТФА производных анализировали по двум
хроматографическим программам SCREEN и DOAS в режимах с делением и
без деления потока (всего 4 процедуры) [3]. Главной задачей анализа по нескольким процедурам – получить определяемое соединение в том месте хроматограммы, которое свободно от фоновых соэкстрактивных компонентов. Поскольку в реальных может варьироваться состав эндогенных и целевых компонентов параметры меняют последовательно. Для этого аликвоты пробы с гидролизом, без гидролиза, Из них готовят нативные и дериватизованные ТФА и
ТМС экстракты, которые затем анализируют по 4 –м хроматографическим методам. Полную схему используют при анализе на неизвестное вещество или
при контрольном анализе.
Рисунок 2. Применение методов ГХ/МС анализа с последовательно
изменяемыми условиями.
11
Изменяемые ГХ условия для программы автоматической массспектрометрической деконволюции и идентификации (AMDIS)
AMDIS
идентификация
невозможна
ГХ-МС определение клофелина в моче
«Плавная программа»
50оС (0,5мин), 99оС/мин 100оС (1мин), 15оС/мин, 280оС (30 мин)
Abundanc e
Клофелин 2TMS
Abundance
I o n 3 3 8 . 0 0 (3 3 7 . 7 0 t o 3 3 8 . 7 0 ): c lo f 1 3 5 9 a . D \ d a t a . m s
I o n 3 7 3 . 0 0 (3 7 2 . 7 0 t o 3 7 3 . 7 0 ): c lo f 1 3 5 9 a . D \ d a t a . m s
I o n 3 2 5 . 0 0 (3 2 4 . 7 0 t o 3 2 5 . 7 0 ): c lo f 1 3 5 9 a . D \ d a t a . m s
I o n 3 7 9 . 0 0 (3 7 8 . 7 0 t o 3 7 9 . 7 0 ): c lo f 1 3 5 9 a . D \ d a t a . m s
1 2 .8 5 1
450000
400000
S c a n 2 9 2 (6 . 4 9 6 m in ): c lo f 1 3 5 9 s . D \ d a t a . m s (-2 9 1 ) (-)
338
360000
340000
350000
320000
300000
S LO W
G C
P R O G R A M
250000
300000
200000
280000
150000
C L O N ID IN E 2 T M S
260000
100000
C L O N ID IN E
240000
2T M S
50000
220000
1 2 .8 5 1 1 2 .9 1 8
1 2 .9 9 9
1 2 .7 7 1
1 2 .4 6 2
0
1 2 .5 0 1 2 .5 5 1 2 .6 0 1 2 .6 5 1 2 .7 0 1 2 .7 5 1 2 .8 0 1 2 .8 5 1 2 .9 0 1 2 .9 5 1 3 .0 0 1 3 .0 5 1 3 .1 0
200000
T im e -->
180000
160000
«Быстрая программа»
140000
100оС (1мин), 35оС/мин, 300оС (15 мин)
120000
100000
A bundanc e
3500000
60000
40000
3000000
S U B S T . m /z
325
F A S T
2500000
373
80000
I o n 3 3 8 . 0 0 ( 3 3 7 . 7 0 t o 3 3 8 . 7 0 ) : c lo f 1 3 5 9 s . D \ d a t a . m s
I o n 3 7 3 . 0 0 ( 3 7 2 . 7 0 t o 3 7 3 . 7 0 ) : c lo f 1 3 5 9 s . D \ d a t a . m s
I o n 3 2 5 . 0 0 (3 2 4 . 7 0 6
t o. 435265 . 7 0 ) : c lo f 1 3 5 9 s . D \ d a t a . m s
G C
20000
P R O G R A M
116
44
89
0
2000000
50
m / z -->
1500000
1000000
C L O N ID IN E
6 .4 9 6
100
228
170 200
150
200
252
250
281
307
300
400426 462 490
350
400
450
500
584
550
58 ng/ml, PURITY 34, NET 93
6 .6 8 5
2T M S
500000
6 .1 6 1
0
6 .4 9 6
6 .3 2 2
6 .2 0
6 .2 5
6 .3 0
6 .3 5
6 .4 0
6 .4 5
6 .5 0
6 .7 2 5
6 .5 5
6 .6 0
6 .6 5
6 .7 0
6 .8 0 5
6 .7 5
T im e - - >
Рисунок 3. Хроматограммы (SCAN) пробы мочи содержащей клофелин.
При использовании «плавной» хроматографической программы
наблюдали наложение на клофелин 2TMS соэкстрактивного компонента,
мешающего AMDIS идентификации. Применение «быстрой» программы
позволило разделить пики мешающего компонента и клофелина 2TMS.
Применение 4-х процедур позволило
получить надежные результаты
идентификации в наиболее сложных случаях хроматографических наложений,
например, при определении клофелина в моче в виде ТМС.
Контроль качества выполнения измерений
Таблица 3. Воспроизводимость фиксированных времен удерживания на колонках HP-5MS.
Вещество
Лаб.1* Лаб.2
Лаб.3
Лаб.4
Лаб.5 среднее Станд.
откл.
Никотин
Котинин
Кофеин
Димедрол
Карбамазепин
Метамфетамин
ТФА
Трамадол
Морфин 2ТФА
6.76
10.08
11.10
11.38
14.65
7.33
12.07
14.10
7.40
14.18
6.75
10.06
11.13
11.37
14.72
7.31
14.13
6.77
10.06
11.11
11.37
7.33
12.08
14.15
6.87
10.00
11.06
11.37
6.79
10.05
11.10
11.37
14.69
7.34
0,06
0,03
0,03
0,01
0,05
0,04
12.08
14.09 14.13
0,01
0,04
12
Буторфанол
2ТФА
Кодеин ТФА
Папаверин
16.76
14.49
19.71
16.81
19.58
14.53
19.70
14.
48
16.79
0,04
14.50
19.66
0,03
0,07
Таблица 4. Метрологические параметры методики определения веществ по
процедурам 1, 2, 3 (см. раздел Описание новой медицинской технологии).
Нижний предел обнаружения веществ в режиме 70 нг/мл (морфин, амфетамногокомпонентного анализа полного сканиро- мин, диазепам)
вания с AMDIS идентификацией
Нижний предел обнаружения веществ в режи- 10 нг/мл (морфин, тетрагидме мониторинга выбранных ионов SIM при ко- роканнабиноловая кислота)
личественном определении
Воспроизводимость фиксированных времен
удерживания при их переносе с прибора на
прибор
+/- 0.05 мин
Акты внедрения
Эффективность методики подтверждена актами внедрения от следующих организаций:
1. Химико-токсикологическая лаборатория Ярославской областной клинической наркологической больницы.
2. Химико-токсикологическая лаборатория
Наркологического диспансера
Псковской области.
3. Химико-токсикологическая лаборатория Саратовской областной психиатрической больницы Святой Софии.
4. Химико-токсикологическая лаборатория ОГУЗ «Орловский наркологический диспансер».
5. Судебно-химическая лаборатория ОГУЗ «Бюро судебно-медицинской экспертизы» г. Белгорода
6. Судебно-химическая
лаборатория Республиканского бюро судебномедицинской экспертизы, Республика Татарстан, г.Казань
7. Судебно-химическая лаборатория ГУЗ «Калужское областное бюро судебно-медицинской экспертизы» г. Калуга
8. Химико-токсикологическая лаборатория Сургутского клинического психоневрологического диспансера. г. Сургут, Ханты–Мансийский автономный
округ.
9. Химико-токсикологическая лаборатория ФУ «1080 Центральный военный
госпиталь» 12 ГУ МО РФ, г.Сергиев-Посад Московской области.
10.Судебно-химическая лаборатория ГУ Бюро судебно-медицинской экспертизы, Республика Саха (Якутия) г. Якутск.
11.ФГУП «Антидопинговый центр» г. Москва.
13
Список литературы
1. Савчук С.А.Система удаленной идентификации и распознавания объектов сложного состава . Патент на изобретение (19)RU(11) 77474 (13) (51)
МПК G06K 17/00 (2006.01). Дата начала срока действия патента
15.07.2008. Опубликовано 20.10.2008 Бюл. №29.
2. Савчук С.А., Чибисова М.В., Апполонова С.А. Анохин Л.А.,Способ выявления неизвестных веществ в биологических жидкостях пациентов,
принимавших наркотические или психоактивные вещества. Положительное решение от 05 мая 2010 г. по заявке 2009109664/28(013081) от
18.03.2009.
3. Савчук С.А., Апполонова С.А.Способ идентификации наркотических и
психоактивных веществ в биологических жидкостях Патент на изобретение RU 2390771 С1 МПК GO1N 30/86 (2006 01) приоритет от 05февраля
2009 г. Опубликовано27.05.2010 бюлл. 15.
4. ―Reconstructed Mass Spectra, A Novel Approach for the Utilization of Gas
Chromatograph—Mass Spectrometer Data‖, Biller, J.E.; Biemann, K. Anal.
Lett. 1974 7 515-528.
5. ―Spectral Deconvolution for Overlapping GC/MS Components‖ Colby, B. N.
J. Amer. Soc. Mass Spectrom. 1992 3 558-562.
6. ―Software-Based Mass Spectral Enhancement to Remove Interferences from
Spectra of Unknowns‖, Herron, N.R.; Donnelly, J.R.; Sovocool, G.W. J. Amer.
Soc. Mass Spectrom. 1996 7 598-604.
7. ―Automated Extraction of Pure Mass Spectra from Gas Chromatographic /
Mass Spectrometric Data‖, Pool, W.G.; Leeuw, J.W.; van de Graaf, B. J. Mass
Spectrom. 1997 32 438-443.
8. ―Extraction of Mass Spectra Free of Background and Neighboring Component
Contributions from Gas Chromatography/Mass Spectrometry Data‖ Dromey,
R.G; Stefik, M.J.; Rindfleisch, T.C; Duffield, A.M. Anal. Chem. 1976 48 (9)
1368-1375.
9. ―An Evaluation of Automated Spectrum Matching for Survey Identification of
Wastewater Components by Gas Chromatography-Mass Spectrometry‖ Shackelford, W.M.; Cline, D.M.; Faas, L; Kurth, G. Analytica Chim. Acta 1983 146
25-27.
10. ―Improvement of Algorithm for Peak Detection in Automatic Gas Chromatography-Mass Spectrometry Data Processing‖ Hargrove, W.F.; Rosenthal, D.;
Cooley, P.C. Anal. Chem. 1981 53 538-539.
11. ―Optimization and Testing of Mass Spectral Library Search Algorithms for
Compound Identification‖ Stein, S.E.; Scott, D.R. J. Amer. Soc. Mass Spectrom. 1994 5 859-866.
12.Б.А. Руденко, С.А.Савчук, Е.С.Бродский. Хроматографическое
определение обезболивающих наркотических средств (Обзор) Журнал
Аналитической Химии 1996 Т51. N2. 182-201
13.Н.В.Веселовская, С.А.Савчук, Б.Н.Изотов,
Свойства
и
анализ
14
опиоидного анальгетика Трамадола (Обзор) Вопросы наркологии 1998,
№2 С. 41-53
14.С.А.Савчук,
Н.В.Веселовская,
Е.С.Бродский, А.А.Формановский,
В.В.Чистяков, Б.Н. Изотов, Применение хроматографии и хроматомассспектрометрии для изучения фармакокинетики и метаболизма
пропофола, клофелина, фенциклидина и трамадола (Обзор) Хим.-Фарм.
Журнал 1999, №10, с. 29-52.
15.Н.В.Веселовская, С.А.Савчук, Б.Н.Изотов Хроматографический анализ
фенциклидина, его метаболитов и аналогов в биологических жидкостях
(обзор) //Судебно медицинская экспертиза 1999 г., №2 с.20-25.
16.С.А.Савчук, А.Н.Веденин Применение программы фиксации времен
удерживания при хромато-масс-спектрометрическом определении
анализируемых веществ Российский химический журнал(Ж.Рос.хим.обва им. Д.И.Менделеева), 2003, т.XLVII, №1, с.141.
17.С.А.Савчук, Е.А.Симонов, В.И.Сорокин, О.Б.Дорогокупец, А.Н.Веденин.
Применение метода фиксации времен удерживания при хромато-массспектрометрическом и хроматографическом определении наркотических
средств// Журнал Аналитической Химии , 2004, Т.59, №10, с.1059-1069.
18.С.А.Савчук, Б.А.Руденко, Н.А.Давыдова, Е.С.Бродский, Т.Ф.Боровкова
Определение анестезирующего препарата Кетамин в крови методом
капиллярной газовой хроматографии с применением термоионного
детектирования и хромато-масс-спектрометрии Журнал Аналитической
Химии 1995 Т50. N12. С. 1324-1329
19.С.А.Савчук,
Е.С.Бродский,
Б.А.Руденко,
А.А.Формановский,
И.В.Михура, Н.А.Давыдова //Хромато-масс-спектрометрическое
определение продуктов биотрансформации анестезирующего препарата
Кетамин Журнал Аналитической Химии 1997 Т52. N12. С. 1299-1311
20.С.А.Савчук,
Е.С.Бродский,
А.А.Формановский,
В.В.Ерофеев,
Е.В.Бабанова, В.В. Чистяков, М.Л. Рабинович, О.А.Долина, Б.А.Руденко.
Применение газовой хроматографии с селективным детектированием и
хромато-масс-спектрометрии для идентификации метаболитов Кетамина
и исследования процессов конъюгации Кетамина и его метаболитов в
организмах человека и крыс //Журнал Аналитической Химии 1998 Т53.
N.6. С. 663-670
21.С.А.Савчук,
Е.С.Бродский, А.А.Формановский, Е.В.Бабанова,
Н.В.Веселовская, Б.Н.Изотов, Г.М. Родченков, В.В.Ерофеев, Б.А.Руденко
Артефакты
при
хромато-масс-спектрометрическом
определении
препаратов для внутривенного наркоза (I). Трамадол, связь между
структурой метаболитов и примесных веществ (II) Журнал
Аналитической Химии 2000, Т.55, № 4, с.430-442.
22.ЛазаревВ,В., Галибин И.Е., Cавчук С.А., Изотов Б.Н., Веденин А.Н.,
Р.П.Васина. Фармакокинетика и метаболизм кетамина на фоне болюсного
введения рентгеноконтрастных средств при рентгеноэндоваскулярных
вмещательствах у детей //Ж. Анестезиологии и реаниматологии. 2001 №1
с.38-43.
15
23.Лазарев В.В., Поляев Ю.А., Cавчук С.А., Изотов Б.Н. Влияние болюсного
введения рентгеноконтрастных средств на фармакокинетику кетамина и
течение анестезии при рентгенохирургических вмешательствах у детей
Научно-практический журнал ―Детская больница‖. 2001 №2 с.12-17.
24.Симонов Е.А., Савчук С.А., Сорокин В.И. Кислун Ю.В. Клюев Е.А.
//Оксибутират, его прекурсоры и метаболиты Наркология 2002 №3 с.1219.
25.С.А.Савчук, А.Н.Веденин, А.В.Смирнов, Е.А.Симонов, О.Б.Дорогокупец,
В.И.Сорокин, Ю.В.Кислун Исследование влияния
продуктов и
лекарственных препаратов на правильность определения опиатов и
некоторых других наркотических средств в биологических объектах
(моче).
Лабораторный журнал 2002 №2 (2) декабрь 18-23.
26.А.М.Григорьев, С.А.Савчук Обзорные библиотеки удерживания (ГЖХ).
Опыт согласования значений. Полученных для разных пневматических
режимов Тезисы докладов Всероссийской конференции «Теория и
практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии Самара 69июля 2009 г. с. 96.
27.Савчук С.А., Родченков Г.М.,
Щербакова Т.Г., Кирюшин А.Н.
Сравнительное ГХ-МС исследование метаболизма обезболивающих
наркотических средств и способ идентификации новых метаболитов.
Тезисы докладов Всероссийской конференции «Теория и практика
хроматографии. Хроматография и нанотехнологии Самара 6-9июля 2009
г. с. 186.
28.Савчук С.А., Родченков Г.М., Апполонова С.А., Никитина Н.М. Опыт
практического применения новых ГХ-МС методик в системе химикотоксикологических лабораторий и спортивном тестировании Тезисы
докладов
Всероссийской
конференции
«Теория
и
практика
хроматографии. Хроматография и нанотехнологии Самара 6-9июля 2009
г. с. 58
16
Приложение 1.
Перечень библиотек масс-спектров, используемых для идентификации
веществ, относящихся к наркотическим средствам, психотропным и
сильнодействующим веществам
Название библиотеки
SAV_27R
SAV_stim02
pub_sav50_sudmed_464
_amdislib_20141027
Формат
AMDIS
формат, 350
веществ с
временами
удерживания
AMDIS
формат, 464
веществ с
временами
удерживания
SAV_TMS
pub_SAV_TMSr4_sudmed_156 AMDIS
_amdislib_20141027
формат, 156
веществ
SUDMED_1465
AMDIS,
ChemStation
РВМ, NIST,
1465 спектров
PMW_TOX3
AMDIS
формат, 6360
спектров
NIST 08
РВМ формат,
175 000
спектров
PMW_TOX3, 2007
РВМ формат,
6360 спектров
Wiley 7n
РВМ формат,
392086
спектров
Для какой Последовательность
процедуры
использования
использовать AMDIS библиотек
при автоматической
идентификации
1, 2
1
1, 2
1,2
2
1
3
3
1
1
3
2
1,2,3
2
1,2,3
1,2,3
1,2,3
Только для
«ручной»
идентификации
Только для «ручной» идентификации
Только для «ручной» идентификации
17
Приложение 2.
Оборудование общелабораторного назначения и реактивы
№
п/п
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
Тип оборудования
Автоматические пипетки вместимостью 200-1000 мкл и наконечники к
ним.
Автоматические пипетки вместимостью 10-100 мкл. И наконечники к
ним.
Микрошприцы хроматографические на 10 мкл Hamilton,
Agilent
Technologies для автоинжектора.
Виалы стеклянные с завинчивающейся пробкой и тефлонированной
мембраной вместимостью 2 мл (для работы с автоинжектором) Agilent
Technologies, Thermo.
Виалы стеклянные с завинчивающейся пробкой и тефлонированной
мембраной вместимостью 4 мл Agilent Technologies.
Виалы
стеклянные
с
завинчивающейся
пробкой
и
тефлонированной мембраной вместимостью 9 мл (16 мм х 100 мм) или
экстракционные пробирки TOXI-LAB Tubes A-100.
Стеклянная мерная колба вместимостью 10-мл.
Стеклянный мерный цилиндр вместимостью 100 мл
Лабораторные штативы под виалы 16 мм х 100 мм
Выпаривательные чашки-колпачки TOXI-LAB
(можно заменить
виалами Agilent Technologies вместимостью 4 мл).
Подставка для работы с алюминиевыми выпарительными чашкамиколпачками TOXI-LAB Omega-12 (можно заменить металлическим
лабораторным штативом под виалы вместимостью 4 мл).
Весы аналитические пределом измерения 0.1 мг.
Центрифуга лабораторная, 3-6 тыс об/мин.
Центрифуга лабораторная, 14 тыс об/мин.
Патроны для твердофазной экстракции AccuBONDII EVIDEX 3 мл/200
мг. Agilent Technologies.
Устройство для твердофазной экстракции, включающее штатив для
патронов (картриджей) для твердофазной экстракции с регулятором
вакуума, предохранительным клапаном с вакуумным мембранным
насосом, обеспечивающий вакуум (20 мм. Рт. Ст.)
Ультразвуковая баня мощностью не менее 240 вт.
Шейкер орбитальный
Вибромиксер
Фильтры полимерные 0.5 мкм для фильтрации экстрактов
Фен лабораторный мощностью не менее 800 вт.
Лабораторная посуда Shott Duran (квадратные стеклянные бутыли для
18
реактивов) с пластиковыми завинчивающимися пробками вместимостью
50, 100, 250, 500, 1000 мл.
Вставки в виалы, Conical Inserts with Polymer Feet
250 µL glass inserts with polymer feet and mandrel interior 100/pk 5181-1270
23.
Дериватизирующие агенты для ГХ-МС анализа
Наименование
ед. изм.
Кол-во на
1 анализ, мкл
Пентафторпропионовый ангидмл
100
рид, pentafluoropropionic
anhydride, PFPAA
Пентафторпропанол. Pentafluoroмл
50
propanol .
Трифторуксусный ангидрид,
мл
100
trifluoroacetic anhydride, TFAA
N,O –бис(триметилсилил—
мл
100
трифторацетамид, N,Obis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide) with 1% Trimethylchlorosilane, BSTFA +
1%TMCS или
N-метил (N-триметилсилил—
трифторацетамид, N-methyl(Ntrimethylsilyl)-trifluoroacetamide,
MSTFA *
*При наличии в лаборатории отдельного прибора для процедуры
определения веществ в виде TMS
производных
Уксусный ангидрид
Пиридин
Beta-глюкуронидаза
мл
мл
100
100
Растворители и реактивы для ГХ-МС анализа
Количество
На 1000 анализов
Наименование
Гелий марки «А». 99.995% ТУ 51-940-80
Метанол для ВЭЖХ (HPLC grade)
Ед. изм.
Баллон 0.4
л
0.6
19
Пропанол-2 «ОСЧ 13-5»
Гептан ХЧ
Этилацетат ХЧ
Изооктан (триметилпентан) ХЧ
Метилен хлористый ХЧ «Lichrosolv»
1,2-Дихлорэтан
Натрия хлорид ч.д.а.
Ацетон
Толуол
Карбонат натрия ч.д.а.
Бикарбонат натрия ч.д.а.
Гидроксид натрия ч.д.а.
Кислота соляная ХЧ
Аммиак 10% водный
Дифениламин >99%
л
л
л
л
л
л
кг
л
л
кг
кг
кг
л
л
г
0.9
0.9
0.9
1.5
2.1
0.9
1.5
0.1
0.1
0.2
0.2
0.6
0.6
0.6
0.1
Приложение 3
Методика определения 11- нор –дельта- 9-карбокси ТГК в моче
Реактивы
Для щелочного гидролиза используют NaOH или КOH.
1. 5N раствора едкого натрия – 200г/л.
Приготовление 5M. К 2г NaOH добавляют дист. воду до объема 10 мл.
Приготовление 5M КOH. К 2.8г KOH добавляют дист. воду до объема 10 мл.
Приготовление стандартных растворов (смесей). Исходный стандартный
раствор 100 мкг/мл 11- нор –дельта- 9-карбоксиТГК в метаноле.
Базовый стандартный раствор карбокси-ТГК (10 мкг/мл) в метаноле.
К 900 мкл метанола добавить 100 мкл исходного раствора карбокси-ТГК (100
мкг/мл).
Или К 450 мкл метанола добавить 50 мкл исходного раствора карбокси-ТГК
(100 мкг/мл).
20
Базовый стандартный раствор карбокси-ТГК (0,1 мкг/мл)
К 10 мл метанола добавить 100 мкл раствора 10 мкг/мл.
Или к 1.5 мл 15 мкл р-ра 10 мкг/мл.
Калибровочные растворы карбокси-ТГК
a. 6 нг/мл Карбокси-ТГК-калибратор.
1) Внести 9.4 мл мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу.
2) Добавить 600 мкл раствора карбокси-ТГК (0,1 мкг/мл).
b. 15 нг/мл Карбокси-ТГК-калибратор.
1) Внести 8.5 мл мочи в10-мл стеклянную мерную колбу.
2) Добавить 1500 мкл раствора карбокси-ТГК (0,1 мкг/мл).
3) Доведите объем до метки (10 мл) мочой.
c. 50 нг/мл Карбокси-ТГК-калибратор.
1) Внести 10 мл мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу. Отобрать и
отбросить автоматическим дозатором 50 мкл мочи из пробирки
2) Добавить 50 мкл раствора карбокси-ТГК (10 мкг/мл).
d. 100 нг/мл Карбокси-ТГК-калибратор.
1) Внести 10 мл мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу. Отобрать и
отбросить автоматическим дозатором 100 мкл мочи из пробирки
2) Добавить 100 мкл раствора карбокси-ТГК (10 мкг/мл) в 10-мл мерную колбу.
e. 150 нг/мл Карбокси-ТГК-калибратор.
1) Внести 10 мл мочи в 10-мл стеклянную мерную колбу. Отобрать и
отбросить автоматическим дозатором 150 мкл мочи из пробирки
2) Добавьте 150 мкл раствора карбокси-ТГК (10 мкг/мл) в эту 10-мл мерную
колбу.
Подготовка пробы
21
Гидролиз: к 3 мл мочи добавить 0.5 мл 5N раствора NaOH, выдерживать
при 500С в течение 20 минут.
Выделение определяемых веществ жидкостной экстракцией.
Гидролизат подкисляют до рН 2-3 добавлением 250-350 мкл конц.
соляной кислоты, экстрагируют 3 мл смеси изооктан-этилацетат 7:1 на
орбитальном шейкере 5 мин, центрифугируют (3 мин при 3000 об/мин),
отбирают верхний органический слой, добавляют
30 мкл р-ра ВС
дифениламина в ацетонитриле конц. 20 мкг/мл (до конц. ВС в пробе 200 нг/мл),
упаривают в вакуумном концентраторе и дериватизируют.
Дериватизация. (вариант 1). Алкилирование/ацетилирование
пентафторпропионовый ангидрид (PFPA) + пентафторпропанол (PFPOH)
К сухому остатку добавить 50 мкл PFPA и 25 мкл PFPOH, выдерживать
30 мин при 90оС, упарить остаток реагента растворить в 100 мкл этилацетата. 1
мкл в хроматограф.
Дериватизация. (вариант 2). Силилирование. К сухому остатку добавить 70
мкл BSTFA выдержать 30 мин при 70оС, 1мкл в хроматограф.
Условия ГХ-МС анализа
Условия двух вариантов ГХ/МС хроматографирования и детектирования
тетрагидроканнабиноловой кислоты в моче представлены ниже.
1. Определение тетрагидроканнабиноловой кислоты в виде производного
с пентафторпропионовым ангидридом и пентафторпропанолом
Метод 1 SCREEN: 100оС(1 мин) 35оС/мин300оС (15 мин).
Диапазон масс m/z 41 – 650 а.е.м.
Характеристические ионы ДФА-PFP m/z 315, 222, 167 время удерживания 5.20
мин
Характеристические ионы ТГК-СООН-PFP m/z 607. 622, 459 время
удерживания 7.68 мин
ГХ-МС Метод 2 DOAS: 50оС (0,5мин.), 99оС/мин 100оС (1мин.), 15оС/мин,
280оС (30 мин.)
Время удерживания ДФА- PFP 9.00 мин
Время удерживания ТГК-ССООН-PFP 14.49 мин
2. Определение тетрагидроканнабиноловой кислоты в виде производного
с BSTFA
ГХ-МС Метод 1: 100оС(1 мин) 35оС/мин300оС (15 мин).
22
Диапазон масс m/z 41 – 650 а.е.м.
Характеристические ионы ТГК-СООН-TMS m/z 371, 472, 488 время
удерживания 9.41 мин
Методика определения клофелина в моче
Ввод внутреннего стандарта. К 3 мл пробы мочи добавляют 30 мкл р-ра ВС
дифениламина в ацетонитриле конц. 20 мкг/мл (конц. ВС в пробе 200 нг/мл).
Выделение определяемых веществ жидкостной экстракцией. К 5 мл пробы
с введенным ВС добавляют 300 мкл 25% водного NH4OH и экстрагируют 10 мл
смеси гексан – изопропанол 9:1, центрифугируют, переносят органический
слой в виалу вместимостью 10 мл и упаривают экстракт.
Получение производных. К сухому экстракту добавляют 70 мкл (BSTFA),
выдерживают 30 мин при 700С,1 мкл пробы вводят в хроматограф.
Условия ГХ-МС анализа. ГХ-МС Метод 1 SCREEN: 100оС(1 мин)
35оС/мин300оС (15 мин).
Диапазон масс m/z 41 – 650 а.е.м.
Характеристические ионы ДФА-TMS m/z 201, 255, 270 время удерживания 2
.73 мин. Характеристические ионы КЛОФЕЛИН-TMS m/z 266, 301
КЛОФЕЛИН-2TMS m/z 338, 373 время удерживанмя 6.40 мин
Из BSTFA на клофелин может накладывается ион m/z 379.
Примечание: для дериватизации клофелина можно использовать реактив NMethyl-N-(trimethylsilyl)trifluoroacetamide
(CAS
24589-78-4).
Дериват
КЛОФЕЛИН-2TMS m/z 338, 373 время удерживанмя 6.40 мин.
Примечание: на клофелин может накладывается фоновый пик с базовым
ионом m/z 325 (из реактива).
Приложение 4.
Пример веществ различных групп, определяемых по процедуре 1
Целевые вещества
m/z, в скобках интенсивность
8-Tetrahydrocannabinol,
RT
DOAS,
мин
15.46
2.
2-Amino-5-Chlorbenzophenone
12.69
314(160)299(20)271(90)258(100)
231(270)193(60)174(40)
195 (11) 214 (6 ) 230 (100) 232 (40)
3.
2-Amino-5-Nitrobenzophenone
15.11
165 (180) 195 (29) 241 (100) 242 (84)
4.
5.
6.
7.
8.
9.
2-Amino-5-nitrodenzophenone TFA
2-Methylamino-5-Chlorobenzophenone
2-METHYLAMINOPROPIOPHENON
2-Pyrrolidinone,1,5-dimethyl-3,3-diphenyl
3,4-Methylenedioxy-amphetamine (MDA),
3,4-methylenedioxy-N-ethylamphetamine
(MDEA
3-N-pentyl-.delta.9-tetrahydrocannabinol
4-ACETYLAMINOANTIPYRINE-9
analgine met
4-Methylthioamphetamine (MTA)
13.45
13.07
6.68
13.60
8.01
8.90
105 (100) 191 (37) 269 (40) 338 (62)
193(38) 228(45) 244 (91) 245 (100)
15.63
14.17
314(80)299(100)271(45)256(25)321(80)
56(100) 84 (58)203(40) 245(45)
8.77
181(3)166(2)138(30)122(15)91(7)78(4)44
(100)

10.
11.
12.

179(3)136(40)105(3)77(12)44(100)
135(10)105(2)72(100)44(20)
23
13.
4-OH-Methamphetamine 2TFA
8.69
110(22)154( 100 )230 (203)
14.
15.
6-ACETYL-MORPHINE, 6-MAM
6-MAM, 6-АC Morphine
14.95
16.22
16.
17.
18.
19.
Acetaminophen
Acetaminophen TFA (Paracetamol TFA)
Adiphenine
Alphaprodine
9.87
8.86
13.76
10.89
20.
Aminochlorbenzophenone TFA
12.21
364 (100) 311 (8) 423 (57 )
327(100)284(10)268(100)215(35)204(15)
162(15)146(25)
151(10)109(400)80(10)53(5)43(10)
1081002055124726
167(10)152(5)99(10)86(100)
261(5)187(50)
172(100)144(20)129(15)84(35)57(20)42(2
0)
1804325838327 7132923
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
Aminochlorbenzophenone TFA
Amitriptylinoxide -(CH3)2NOH
Amitriptyline
Amobarbital
Amphetamine,
Amphetamine TFA
Amphetamine TFA
p-OH-Amphetamine TFA
Analgine -M
ANALGINE MET.
ANALGINE-M TFA
Androst-2-en-17-one, (5.alfa.)
ANDROSTERONE TFA
Anhydroecgonine
Aprophene TAREN comp. major
Aprophene
12.17
15.12
13.74
10.14
4.584
6.18
6.31
7.77
12.47
12.34
13.15
14.11
14.85
7.28
13.95
13.94
37.
38.
39.
13.77
8.20
12.56
40.
Atropine
Barbital
BENZOIC ACID 4-AMINO-2DIETHYLAMINOETHER
Benzphetamine TFA
180 40 258 37 327 70
204 31 219 39 232 100
58 100 202 4 215 2
141 (80) 156 (100)
120(5)115(3)91(15)65(10)44(100)
91491897140100
140(100)118(100)91(60)65(20)
1401002031223075
299(100)230(77)83(62)56(98)
56(100)84(75)203(90)
56(90)123(70)216(80)313(100)
91(80)161(55)218(100)272(75)
342(85)368(25)386(100)
152 (100) 166 (7) 181 (32)
86(100)99(47)181(40)
325(2)310(5)253(3)181(20)165(15)99(30)
86(100)
94(25)124 (100) 289(23)
141( 94 )156 (100)
86(100)99(45)120(25)
11.23
91 100 148 90
41.
42.
Benzylamphetamine
Bromantane TFA
11.16
13.00
148(90)91(100)65(10)
24710034320 36022 402 21
43.
44.
45.
46.
Bromantane-M(OH) TFA
Buthorphanol (stadol)2TFA
Buthorphanol (stadol)-M TFA
Caffeine
14.94
14.76
15.91
11.09
47.
Cannabichromene
14.91
48.
Cannabicoumaronone
15.13
49.
Cannabidiol
14.92
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
Cannabigerol
Cannabinol,
Carbamazepine
CARBAMAZEPINE MET
CARBAMAZEPINE MET/artifact
Carbamazepine-10,11-epoxide
CARBAMAZEPINE-M (ACRIDINE)
CARPHEDON
Carphedon 2TFA
16.01
16.20
14.64
12.87
12.18
12.88
11.00
13.57
9.63
247 36 269 8 515 8
350 30 351 9 464 100 465 21
350 24 414 17 464 100 465 22
194(100)165(6,5)109(60,4)82(28,4)67(41,
5)55(38,7)42(14,0)
314(10)299(5)
231(100)174(20)
328(60)313(20)
285(100)271(20)257(50)243(20)214(50)2
02(15)185920)
314(10)246(13)
231(100)193(10)174(10)
316(15)247(15)231(40)193(100)123(30)
310(10)295(100)238(15)223(5)
165(25) 193(100) 236(28)
151(25)179(100)207(80)
16(25)193(100)204(20)
151 (23) 179 (100) 207 (81)
151 (9) 178 (23) 179 (100)
160 93 174 100 218 22
270 100 290 5 367 27
24
59.
60.
61.
11.60
6.53
6.40
104 100 173 3 200 30
140(100)203(10)230(20)
140100203623011
62.
CARPHEDON Nitril
CATHINE, NORPSEUDOEPHEDRINE
Cathine TFA
(orpseudoephedrine TFA)
Chlorphenamine-M (bis-nor-) AC
13.90
167 41 203 61 216 100 218 34
63.
64.
CHLORPHENIRAMINE
Chlorpheniramine
12.41
12.41
167(25)203(100)
167 20 203 100 205 33
65.
Chlorpromazine
16.12
232 6 272 13 274 5 318 22 320 8
66.
67.
68.
69.
70.
71.
Chlorpromazine
Chlorpromazine,
Chlorprothixene
Clobenzorex TFA
Clozapine
Coaxil (Tianeptine)-M
16.00
15.94
15.92
12.97
20.32
25.29
72.
73.
Cocaethylene
Cocaine
14.11
13.76
74.
Cocaine
13.80
75.
Cocaine-M (methylecgonine) TFA
7.69
58 100 232 9 272 14 318 24
318(50)272(30)232(15)86(30)58(100)
58 (100) 221 (15)
12510023023 26415
192 (227) 243 (256)
228 (100) 255 (46) 283 (24) 297 (23) 311
(26) 390 (18)
196 83 272 12 317 17
82100182962729
30320
303(10)272(5)198(5)182(550)94(250)82(6
00)
182 (100) 264 (10) 295 (25)
76.
CODEINE
15.18
299(100),282(10),229(30),162(40)
77.
Codeine TFA
14.49
282(100),395(70),266(15),225(15)
78.
79.
80.
Cropropamide
Crotethamide
Desomorphine
8.98
8.44
14.17
6975100100168 33
69628610015433
214 30 228 17 256 15 270 38 271 100
81.
Desomorphine TFA
13.213
324 18 350 12 352 18 367 100
82.
Diazepam
15.58
83.
84.
Dicaine (Tetracaine)
Dietyltryptamine
13.88
11.74
85.
86.
Diphenhydramine
Doxepin
11.37
13.95
87.
Doxepine
14.01
2212725610028390283(250)256(300)241(50
)221(100)
150 176 193
216(3)144(3)130(5)115(3)86(100)58(5)42
(2)
58(290)73(60)152(20)165(40)
58(100),152(5),165(5)178(5)189(5)202(3)
279(3М)
58 100 165 2 189 1
88.
89.
90.
91.
92.
93.
94.
95.
Ecgonine N,O-di TFA
Ephedrine,
Ephedrine TFA
Ephedrine 2TFA
Etamivan TFA
Ethamivan
Ethylephrine TFA
Ethylmorphine
6.06
7.04
7.13
7.21
10.17
11.54
8.04
15.39
164 100 194 28 232 40 308 36
58(100)77(15)91(3)
110241541002443
244(10)154(100)110(20)69(10)
247, 318,319
151 (100) 222 (26) 223 (22)
126281541002173
96.
Ethylmorphine TFA
14.78
313(100)284(25)256(15)243(20)214(25)1
62(45)
409(100)380(20)296(100)281(50)266(30)
97.
98.
99.
Etofylline TFA
Fenazepam-Hy TFA
Fenfluramine TFA
12.07
13.51
7.63
206 (37) 207 (38) 320 (100)
224 28 226 28 336 17 405 40 407 49
140 31 159 17 168 100
25
100.
Fenproporex TFA
10.09
118 59 140 44 152 13 193 100
101.
Fentanyl
18.17
102.
103.
104.
105.
Fludiazepam
Haloperidol-M (N-desalkyl-) AC
Haloperidol-M -2H2O
Heroine,
15.88
14.17
9.67
17.29
106.
107.
Hexobarbital
Hydrocodone
11.34
15.72
245(400)189(125)146(220)132(30)105(60
)91(30)77(50)
273 (53 )274 (100) 283 (37) 302 (93)
210 (70) 237 (30) 255 (36) 309 (10)
127 (33) 154 (27) 189 (100) 191 (33)
369(140)327(200)310(110)268(150)215(7
0)204(65)
155 (23) 157 (37) 221 (100)
242 51 243 33 270 11 284 13 299 100
108.
Hydromorphone TFA
14.83
325 71 352 16 381 100
109.
Imipramine
13.98
193 (35) 234 (100) 280 (29)
110.
111.
ISTD DPA
Ketamine TFA
9.27
12.08
112.
Levorphanol TFA
12.33
169100 168 63167 33
262 (35) 270 (63)276 (16) 298 (20) 305
(14)
150 71 285 81 352 84 353 100
113.
MDA TFA
9.35
135 100 162 40 275 13
114.
MDA-M/precursor-3
7.86
105 7 135 100 136 10 178 23
115.
MDMA TFA
10.40
1541001627928915
116.
117.
Meconin,
Mefenorex TFA
10.31
10.26
194(90) 176(40)165(100)147(80)
118 44 140 49 216 100 218 43
118.
Meperidine
10.46
119.
Meprobamate
10.74
120.
Mescaline TFA
10.91
172 27 218 20 247 35247(40)232(10)
218(23)190(8)
172(30)71(100)57(25)42(23)
144(20),114(20),96(30),83(100),71(50),62
(40),55(80)
1811001943330732
121.
122.
Mescaline,
Methadone,
9.93
13.38
123.
124.
Methamphetamine
Methamphetamine TFA
5.13
7.35
125.
Methaqualone,
13.52
126.
Methorphan
13.38
211(30)182(100)167(60)151(20)139(10)
72(100)91(3)115(3)165(3)178(3)223(4)29
4(5)
58(100)65
1102811832154100154(100)118(45)110(50)
91(23)69(20)
233 30 235 100 250 30250(30)
235(100)217(5)207(5)143(5)132(10)
171 39 214 41 271 100
127.
Methoxyphenamine TFA
8.90
91 50 110 60 121 30 148 100 154
128.
Methylaminochlorbenzophenone TFA
12.51
236 (96) 288 (22) 307 (16) 340 (20)
129.
130.
Methylaminopropiophenon
Methylenedioxymeth-amphetamine
(MDMA),
Methylphenidate
Methylphenidate
6.68
8.50
105(5)77(15)58(100)42(5)
193(1)135(5)77(5)58(100)
11.40
10.31
1801001508
172(3)150(5)91(15)84(100)65(3)56(10)
131.
132.
99
26
133.
134.
Morphine 2TFA
Morphine mono-TFA
14.10
14.44
364 100 477 25
268 100 381 56382 13
135.
Morphine,
15.58
285(120)268(20)215(40)162(50)42(45)
136.
N,N-Dimethyltryptamine
10.65
188(10)143(5)130(10)115(5)77(5)
58(100)42(5)
137.
138.
N,N-DIMETHYLTRYPTAMINE
Naltrexone 2TFA
15.61
420 40 436 29 492 19 533 100
139.
140.
141.
142.
143.
144.
Naltrexone-M TFA
Naltrexone-M TFA
Nicotine
Nikethamide
Nitrazepam
Nordazepam
14.40
16.09
6.76
8.76
18.85Doas
518 73 534 51 632 21
422 13 480 14 494 50 535 100
161(40)162(40)133(80)84(280)42(60)
7838 106 100 17746
206 234 253 264 280
241 89 242 100 269 87
145.
Norephedrine TFA
6.34
140100203623011
146.
147.
148.
Norfenyramine TFA
norketamine
Norketamine TFA
12.57
11.10
10.83
167 (41) 169 (70) 182 (100)
149.
150.
151.
152.
Nortriptyline
Noscapine
Octopanine TFA
Oxazepam
13.86
27.10
7.93
14.80
44(100)202(5)215(3)
220(100)205(20)
287,315,328
205 96 233 75 239 91 268100
153.
Oxycodone
16.43
154.
Papaverine,
19.70
315(100)300(5)281(10)258(20)
230(50)201(20)187(17)140(17)115(17)
338(100)324(90)308(30)293(20)
155.
156.
Phenazepam
Phencyclidine
18.10
11.61
157.
158.
Phendimetrazine
Phendimetrazine
159.
Pheniramine
160.
161.
162.
Phenproporex
phentermine 4.968
Phentermine TFA
9.160
97(100)68(10)56(22)
6.34
114 (24) 132 (45) 154 (100)
163.
Phenylephrine TFA
8.18
1401003287342 3
164.
165.
166.
167.
Prolintane
Promazine
Promedol (Trimeperidine)
Propoxyphene
9.51
14.67
11.14
13.54
126 100 174 6
199 (34) 238 (40) 284 (60)
186 100 201 18
58 100 91 4 115 3 117 1
168.
169.
170.
171.
Propylcannabinol
Pseudococaine
(+)-PSEUDOEPHEDRINE
Pseudoephedrine TFA
14.65
10.97
7.04
7.52
282(18)267(100)238(20)223(10)
82 (96) 182 (100) 303 (22)
58(100)77(15)91(3)
110241541002443
172.
Pseudoephedrine 2TFA
7.70
154(100)110(60)69(50)56(20)
173.
174.
Scopolamine
Sibitramine
14.64
10.96
138, 154, 303
72 1411410011510
239 (54) 256 (72) 275 (50) 284 (100)
315 319 321 350
242(40)200(100)186(20)166(17)117(10)9
1(30)
DPATFA 9.13 85 91 117 7 191 13
7.950
191(15)117(10)105(10)85(90)70(15)57(10
0)42(50)42(50)
11.19
167 (15) 168 (36) 169 (100) 182 (3)
27
175.
176.
177.
178.
179.
180.
Sibutramine-M (bis-nor-) TFA
Sibutramine-M (nor-) TFA
Sidnocarb TFA
Sinephrine TFA
Struchnine
Tenocyclidine
10.90
11.92
14.36
8.17
27.72
11.609
13730165100263 6
1402815435196100
91100 11929 23018 2993
14010032816 342 6
333 (34) 334 (100) 335 (51)
249(40)206(55)192(15)165(80)123(20)11
0(15)97(100)84(22)
407(80)306(30)280(20)266(30)248(30)14
1(40)113(100)70(70)
181.
Trifluopeazine
17.62
182.
183.
184.
Trifluoropromazine
Trimeperazine,
TRIMEPRAZINE
13.90
14.45
14.47
248(10)234(10)86(20)58(100)
298(40)252(15)198(15)180(13)58(100)
58 100 198 10 252 7 298 21
185.
Tropacocaine
12.05
245(30)140(10)
124(100)105(20)
94(40)82(80)67(20)42(23)
Приложение 5.
Применение методов ГХ-МС и ВЭЖХ-МС/МС для определения наркотических веществ в волосах
1
Савчук С.А., 2Никитина Н.М., 3Зулаева А.С., 4Несмеянова Н.И., 4Константинова С.Д.
1 – Национальный научный центр наркологии МЗ.
2- Наркологический диспансер Псковской области.
3- Городское бюро судебно-медицинской экспертизы, Москва.
4 – Бюро судебно-медицинской экспертизы, Якутск.
К обнаружению веществ в образцах волос в последние годы увеличивается интерес
судебной и клинической токсикологии. Анализ волос расширяет возможности химикотоксикологических лабораторий по обнаружению наркотических и лекарственных веществ в
организме человека. Волосы как объект имеют некоторые преимущества перед мочой или
кровью, такие как наиболее долгое удерживание попавших в организм человека токсикантов,
легкодоступность для корректного отбора и исследования [13], стабильность образцов волос
(они не нуждаются в специальных условиях хранения как биожидкости и могут храниться в
простом бумажном конверте). Анализ волос по сегментам позволяет установить время потребления веществ по месяцам из расчета, что скорость роста волос приблизительно равна 1
см в месяц. Также к преимущесвам выбора волос в качестве биообъекта для исследования
можно отнести меньший процент получения ложноположительных и ложноотрицательных
результатов из-за включения в процесс подготовки пробы стадии отмывки от поверхностных
загрязнений [6].
С помощью современных аналитических методов в волосах можно обнаружить практически любые классы токсикантов. Главной особенностью исследования волос является
правильный подбор механизма пробоподготовки для более полного извлечения аналитов из
внутренней части волоса [6]. В соответствии со строением волоса и спецификой образцов
волос большинство исследователей выделяют несколько стадий пробоподготовки: отмывка
образцов волос, извлечение и экстракция образцов волос [2,4-8].
Идентификация веществ из экстрактов волос в основном проводится газовой хроматографией/масс-спектрометрией [1,2,4,5,6], у которой есть недостаток - потребность дериватизации полярных аналитов, к которым относятся большинство наркотических веществ. Эта
проблема решена с помощью использования метода жидкостной хроматографии с традиционными детекторами или в тандеме с различными масс-спектрометрическими детекторами,
например как тройной квадркполь, ионная ловушка или время-пролетная массспектрометрия [2,3,6,8,11].
28
Стадия отмывки является одной из обязательных, так как позволяет исключить факт
внешнего загрязнения образца волос исследуемыми веществами. В основном для отмывки
используются растворы щелочи или органические спирты, или другие растворители [24,7,10]. Настаивание проводить необходимо в течение 15 минут, а затем промывать дистиллированной водой.
Симонов Е.А. и др. предлагают волосы последовательно отмывать 2 мл 0,2N раствора
хлористоводородной кислоты и 2 мл метанола (или этанола), по 10 минут каждым. Операция
проводится до полного исчезновения в последнем растворителе, после его упаривания, следов наркотического средства [1].
Некоторые исследователи предлагают следующий вариант отмывки: волосы, разделенные на сегменты, моют шампунем и ополаскивают деионизированной водой, затем споласкивают ацетоном и просушивают в течение ночи на воздухе или при температуре 60 оС
[6,8].
После высушивания образцы волос режут на сегменты и помещают в пробирки для
дальнейшего изолирования.
Все описываемые в литературе методы изолирования аналитов из образцов волос
можно объединить в несколько вариантов [2,6]:
1) Щелочной гидролиз. Проводится настаивание проб волос с раствором NaОН (до
2,5М) при 37оС в течение ночи. При увеличении температуры проведения изолирования время экспозиции соответственно снижается. После этого доводят кислотой рН
до 9 и проводят жидкость-жидкостную экстракцию. Данный метод изолирования используют в основном для обнаружения каннабиноидов [4,9,10,12], амфетаминов, нейролептиков и психостимуляторов [4,7]
2) Ферментативный гидролиз проводят с раствором глюкуронидазы в течение 2 часов
при 40оС. После центрифугирования обычно проводят ТФЭ. Данный метод экстракции описан для для 6-МАМ и кокаина, бензодиазепинов [4,].
3) Кислотный гидролиз возможно проводить несколькими методами.
 с растворами соляной или серной кислот при 37оС в течение ночи. При увеличении температуры проведения гидролиза сокращается время экспозиции. После нейтрализации проводят ТФЭ [2] или жидкость-жидкостную экстракцию
смесью растворителей [1,3]. Данный метод используется для извлечения веществ морфиновой группы, бензодиазепинов, антипсихотических средств, кокаина.
 с метанолом [1,4], часто при использовании настаивания в ультразвуковой бане
в течение нескольких часов [5,6]. Используется для обнаружения веществ
группы опиатов, тетрагидроканнабинола, кокаина;
 с метанолом, подкисленным раствором соляной кислоты. Извлечение проводится с использованием ультразвуковой бани в течение 1 часа [2], затем настаивание в течение ночи. Данный вид изолирования используется для выделения меторфана [3], амфетаминов [8,11].
 метанол + ТФ кислота (9:1) с использованием ультразвуковой бани в течение 1
часа, затем настаивают при повышенной температуре в течение ночи. После
чего проводят ТФЭ. Частный метод изолирования проводится для обнаружения 6-МАМ, метадона, кокаина [2,8]
Прямое метанольное извлечение показало более высокую степень и чистоту извлечения аналитов [4,6]. При исследовании на амфетамины и другие стимуляторы показано целесообразное применение в щелочного гидролиза, так как при этом получаются более полные
извлечения [4]. После кислотного и щелочного гидролиза, дающего более «грязные» извле29
чения чаще всего используется ТФЭ [6]. При анализе волос на содержание каннабиноидов
используется только щелочной гидролиз [4,7].
Для отдельных групп веществ, например амфетамины и другие стимуляторы, успокоительные средства, кокаин и опиаты, каннабиноиды, описано значительное количество методик анализа. Но по разработке скрининговых методик было опубликовано всего несколько
работ [3]. Поэтому несомненно разработка скрининговых методик для введения в рутинную
работу является наиболее перспективным направлением.
Экспериментальная часть
Подготовка образцов волос для анализа. Сравнивали три варианта гидролиза волос:
кислотного, щелочного и ферментного. Также сравнивали жидкостную и твердофазную экстракцию.
•
•
•
•
•
•
•
•
•
Ферментный гидролиз
Образец волос отмывали от загрязнений в химическом стакане с водным раствором
ПАВ.
Промывали деионизированной водой до полного удаления моющего средства, промыть метанололм.
Высушивали и измельчали (ножницами).
Взвешивали, масса навески 20-100 мг навесок волос
Добавляли 1 мл водного раствора (pH 6.5.) β-глюкуронидазы 1/10.
Выдерживали при 40º С в течение 12 часов.
Орабатывали на 1 час на ультразвуковой бане.
Центрифугировали в течение 5 минут 14000 об/мин.
Водную фазу отделяли и обрабатывали методом твердофазной экстракции.
Кислотный гидролиз. К навеске волос добавляли 1 мл 5М HCl. Выдерживали 45 мин
при 90º С.
Щелочной гидролиз. К навеске волос добавляли 1 мл 1М KOH. Выдерживали 40 мин
при 50º С.
Жидкостная экстракция
 В пробирку объемом 10 мл вносят 3 г хлорида натрия, твердый буфер на кончике
шпателя 40-50 мг и 3 мл экстракционной смеси.
 В пробирку с экстракционной смесью вносят 1 мл гидролизата волос.
 Добавляют 30 мкл внутреннего стандарта дифениламина (раствор «Б»
концентрацией 20 мкг/мл), концентрация ВС в пробе 200 нг/мл.
 Экстрагируют 10 мин на орбитальном шейкере
 Центрифугируют при 3000 об/мин 5 мин.
 Отделяют органический слой, переносят его в пробирку объемом 4 мл или в
металлический колпачок TOX-LAB для упаривания и упаривают в токе горячего
воздуха. (К сухому остатку добавляют
70 мкл этилацетата, встряхивают на
вибромиксере 2-3 сек, 1 мкл пробы вводят в хроматограф.
Твердофазная экстракция
•
•
Кондиционирование картриджа (колонки) (поток 3-5 мл/мин).
– 3 мл метанола.
– 3 мл 0,1 М фосфатного буфера, рН 6.0.
Нанесение образца на колонку.
30
– Пропускали пробу через колонку.
• Промывка водой.
– Пропускали через колонку 3 мл деионизованной воды (поток 3-5 мл/мин).
• Подкисление.
– Пропускали 2 мл 1М уксусной кислоты через колонку (поток 3-5 мл/мин).
– Высушивали колонку в течение 2 минут.
• Промывка гексаном.
– Пропускали через колонку 3 мл гексана (поток 3-5 мл/мин).
• Сбор кислой/нейтральной фракции.
– Пропускали через колонку 1,7 мл смеси гексан:этилацетат (1:1) (поток 1-2
мл/мин).
– Собирали кислую/нейтральную фракцию.
– Удаляли остатки элюента током азота.
• Промывка колонки метанолом.
– Пропустить через колонки 3 мл метанола (поток 3-5 мл/мин).
– Высушить колонку в течение 2 минут.
• Сбор основной фракции.
– Пропустить через колонки 1,7 мл смеси дихлорметан : пропанол-2 : концентрированный раствор аммиака (78:20:2) (поток 1-2 мл/мин).
– Собрать основную фракцию.
• Концентрирование фракций.
– Упарить содержимое виал с собранными фракциями.
– Перерастворить остаток в 100 µл этилацетата.
–
Аппаратура ГХ-МС. Скрининговый анализ выполняли на хроматографе с массселективным детектором Agilent 7820/5975 Маэстро с колонками НР-5MS.
Условия анализа: газ-носитель гелий, скорость потока через колонку 2 мл/мин.
Программа: 500С(0.5мин) 990С /мин 1000С (1мин) 150С/мин 280 0С (30 мин) время
удерживания ВС ДФА 9.27 мин.
Условия масс-спектрометрического детектирования:
Анализ в режиме сканирования по полному ионному току (SCAN)
Температура источника ионов 230оС
Температура анализатора 150оС
Диапазон масс m/z 29-650 а. е. м.
Напряжение на умножителе: результат, полученный при автоматической настройки по
перфторбутиламину в режиме ATUNE + 100 кВ.
Идентификацию веществ выполняли веществ в режиме автоматической AMDIS идентификации по фиксированным временам удерживания [14-16].
Апаратура ВЭЖХ-МС/МС. Жидкостный хроматограф Agilent 1200 с тандемным
масс-спектрометрическим детектором Agilent 6460 с электроспрей ионизацией
Условия ВЭЖХ анализа [17]. Колонка: Рrontosil C18 75 мм 2.1 мм 5 мкм
Элюенты: А- ацетат аммония водный (0.15 г на 100 мл), c добавлением 50 мкл муравьиной
кислоты). В - метанол
Условия элюирования: 5%В300 мл, 90%В1025 мл, 90%В1600 мл, 100%В1610 мл 100%В2400
мл.
Объем вводимой пробы 10 мкл.
Результаты и их обсуждение
Целью исследования было - оптимизировать методы подготовки и твердофазной очистки малых навесок проб волос. Анализировали волосы от трупа и от живых лиц.
31
Целевые вещества: новые синтетические стимуляторы, известные наркотические и лекарственные препараты.
Выбор и обоснование методов гидролиза. Сравнивали кислотный щелочной и ферментный гидролиз. Условия представлены в разделе экспериментальная часть. Для анализа
использовали три навески волос по 100 мг, полученные от одного образца. Волосы были
отобраны от трупа и, как показал предварительный анализ, содержали трамадол и его метаболиты.
Также проводили оптимизацию методики ферментного гидролиза. Исследовали влияние различных значений рН: 4.0, 6.5 и 7.5 на эффективность гидролиза.
Полученные гидролизаты волос подвергали твердофазной очистке.
Результаты ГХ-МС анализа показали, что ферментный гидролиз наиболее эффективен при всех трех значениях рН. При кислотном гидролизе наблюдали значительные до 70%
потери трамадола, при шелочном гидролизе трамадол в исследуемых волосах обнаружен не
был.
Влияние твердофазной очистки на чувствительность определения. Сравнивали результаты анализа навесок (100 мг) волос, отобранных от трупов и содержащих параметоксиметамфетамин. Навески подвергали кислотному гидролизу с последующей жидкостной или твердофазной экстракцией. Результаты ГХ-МС анализа показали, что применение
твердофазной экстракции позволяет на порядок величины поднять чувствительность определения. Наиболее эффективно совмещать твердофазную экстракцию с предварительным
ферментным гидролизом. ГХ-МС профили (в режиме полного сканирования) экстрактов
гидролизатов волос даны на рис. 1 и 2.
Abundance
TIC: 120128_hair_manak_HCL_L_L.D\data.ms
3e+07
2.8e+07
2.6e+07 PMMA
2.4e+07
2.2e+07
2e+07
1.8e+07
1.6e+07
1.4e+07
1.2e+07
1e+07
8000000
6000000
4000000
2000000
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
30.00
35.00
40.00
Time-->
32
Рис.1. р-Метоксиметамфетамин в волосах трупа, кислотный гидролиз (5M HCL), жидкостная
экстракция смесью растворителей метиленхлорид-гептан-изопропанол 7:2:1. (100 мг волос)
A bundanc e
T IC : P A V L IV _ P h 4 _ O S N .D \ d a ta .m s
Abundanc e
6000000
S c a n 3 0 2 (7 .6 3 1 min ): P A V L IV _ P h 4 _ O S N .D \ d a ta .ms (-2 6 8 ) (-)
500000
5 8 .1
5500000
450000
5000000
400000
350000
4500000
300000
4000000
р-Метоксиметамфетамин
250000
3500000
200000
150000
3000000
100000
2500000
50000
1 2 1 .1
4 2 .1
2000000
0
7 7 .0
9 1 .1
1 0 7 .1
1 4 8 .11 6 4 .0
1 3 3 .9
1 7 8 .1
1 9 1 .12 0 6 .9
4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 01 1 01 2 01 3 01 4 01 5 01 6 01 7 01 8 01 9 02 0 02 1 0
m/ z-->
1500000
1000000
500000
4 .0 0
6 .0 0
8 . 0 0 1 0 . 0 01 2 . 0 01 4 . 0 01 6 . 0 01 8 . 0 02 0 . 0 02 2 . 0 02 4 . 0 0
T im e -->
Рис. 2. Хроматограмма по полному ионному току экстракта гидролизованных волос трупа
р-Метоксиметамфетамин в волосах трупа, ферментный гидролиз рН 4, SPE Bond Elute Sertify
(100 мг волос)
Выбор и сравнение картриджей твердофазной очистки для ГХ-МС анализа волос.
Сравнивали два типа патронов для твердофазной экстракции Bond Elute Sertify и AccuBond
II SPE Evidex. Исследовали навески по 50 мг волос, содержащие различные наркотические и
лекарственные препараты. Для подготовки образцов использовали ферментный гидролиз.
Полученные результаты позволяют говорить о сравнимой эффективности твердофазной очистки при использовании обоих картриджей. Однако, при определении метадона мы столкнулись с проблемой, которая заключалась в следующем. При использовании картриджей Bond
Elute Sertify на ГХ-МС хроматограмме наблюдали элюирование незначительного количества
фоновых углеводородов. Пик одного из гомологов этих фоновых веществ накладывался на
пик метадона и препятствовал его определению. Это происходило из-за того, что массспектр фонового вещества содержал значительный фрагментный ион m/z 72, а этот ион является целевым ионом метадона. При этом в масс-спектре метадона отсутствуют другие ионы
пригодные для детектирования. В исследуемом случае метадон удалость определить при
33
сравнении профилей волос содержащих и не содержащих метадон. Однако масс-спектр метадона в этих образцах удалость зафиксировать только в случае использования картриджей
AccuBond II SPE Evidex. Профили и масс-спектры представлены на рис. 3. Применение
ВЭЖХ-МС/МС позволяет уверенно определять метадон при использовании обоих картриджей. Профиль экстракта волос, содержащих метадон представлен на рис.4.
Abundance
Abundanc e
Io n 7 2 .0 0 (7 1 .7 0 to 7 2 .7 0 ): H a ir_ b la n k 1 .D \ d a ta .ms
Io n 7 2 .0 0 (7 1 .7 0 to 7 2 .7 0 ): H a ir_ 2 .D \ d a ta .ms
Scan 1493 (13.373 min): Hair_2.d\data.ms
43.1
220000
40000
200000
35000
180000
160000
30000
83.1
140000
25000
120000
ÂÎËÎÑÛ ÁËÀÍÊ
20000
100000
80000
15000
ÌÅÒÀÄÎÍ
60000
ÂÎËÎÑÛ ÌÅÒÀÄÎÍ
10000
40000
5000
125.1
20000
224.3
168.2
281.1
0
0
1 2 .2 0
1 2 .4 0
1 2 .6 0
1 2 .8 0
1 3 .0 0
1 3 .2 0
1 3 .4 0
1 3 .6 0
T ime -->
50
100
150
200
250
341.1
300
405.2
350
400
460.4
450
m/z-->
(а)
(в)
A b und a nc e
A b u n d a n c e
S c a n 1 4 8 1 (1 3 .2 8 3 m in ): O s ip o v a _ h a ir_ o s n .D \ d a ta .m s
Io n
7 2 .0 0
(7 1 . 7 0
to
7 2 .1
200000
7 2 . 7 0 ) : O s ip o v a _ h a ir _ o s n . D \ d a t a . m s
190000
2 0 0 0 0 0
180000
170000
1 8 0 0 0 0
160000
150000
Метадон
1 6 0 0 0 0
140000
130000
1 4 0 0 0 0
120000
110000
1 2 0 0 0 0
100000
1 0 0 0 0 0
90000
80000
8 0 0 0 0
70000
60000
6 0 0 0 0
50000
40000
4 0 0 0 0
30000
20000
2 0 0 0 0
4 3 .1
1 1 1 .1
10000
0
1 6 5 .0
1 9 4 .0
0
1 2 .0 0
1 2 .5 0
1 3 .0 0
1 3 .5 0
1 4 .0 0
1 4 .5 0
40
1 5 .0 0
60
80
100
120
140
160
180
200
2 2 3 .1
220
2 5 6 .1
240
260
2 9 4 .1
280
300
3 5 4 .2
320
340
360
4 0 5 .1
380
400
420
4 4 6 .2
440
m / z -->
T im e - - >
(в)
(г)
Рис 3(а). Наложение ГХ-МС профилей (по m/z 72) образцов волос, содержащих и не
содержащих метадон. Ферментный гидролиз, картридж Bond Elute Sertify.
34
Рис 3(б). Наложение масс-спектров метадона и фонового вещества, картридж Bond Elute Sertify.
Рис 3(в). ГХ-МС профиль (по m/z 72) образца волос, содержащего метадон. Ферментный
гидролиз, картридж AccuBond II SPE Evidex.
Рис 3(г). Масс-спектр метадона, зафиксированный в образце волос, картридж Bond Elute Sertify.
XIC of +MRM (55 pairs): 310,2/265,2 Da ID: Metadone from Sample 12 (TCH-COOH 200ng_200meoh_faza) of ur_SPE_Sasha2_200THC-COO...
Max. 2710,0 cps.
20,73
2710
2600
2400
2200
2000
Метадон
In te n s ity , c p s
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
21,89
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Time, min
20
22
24
26
28
30
32
Рис 4. ВЭЖХ-МС/МС профиль (MRM 310/265) образца волос, содержащего метадон.
Ферментный гидролиз, картридж AccuBond II SPE Evidex.
Рис 3(г). Масс-спектр метадона, зафиксированный в образце волос, картридж Bond Elute Sertify.
Анализ малых навесок волос
Исследовали возможность анализа малых навесок волос. Анализировали 20, 50 и 100 мг пробы. Полученные результаты позволяют сделать следующий вывод. Возможно анализировать
без потери чувствительности малые навески волос (20 мг) при этом объем финального экстракта, поступающего на анализ, должен быть уменьшен и составлять 25-30 мкл.
На рис. 5 и 6 даны ГХ-МС профили экстракта волос, масса навески 20 мг. В исследуемом образце. обнаружены: кетамин с метаболитами и кокаин с метаболитом (ангидроэкгонина метиловым эфиром), а также никотин и кофеин..
35
A b und a nce
T IC : P o l i ti k a _ o s n o v n o y .D \ d a ta .m s
2800000
2700000
2600000
2500000
К Е Т А М И Н
2400000
2300000
2200000
В С
2100000
Н О Р К Е Т А М И Н
2000000
1900000
1800000
1700000
1600000
1500000
1400000
1300000
1200000
1100000
1000000
900000
800000
700000
600000
500000
400000
300000
200000
100000
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0
1 0 .0 0
1 1 .0 0
1 2 .0 0
1 3 .0 0
1 4 .0 0
1 5 .0 0
1 6 .0 0
1 7 .0 0
1 8 .0 0
1 9 .0 0
2 0 .0 0
T im e -->
Abundance
S c a n 5 0 7 (1 0 . 3 8 5 m in ): P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
152
130000
120000
110000
100000
Cl
90000
O
80000
70000
60000
NH
50000
40000
43
30000
138
20000
57
10000
180
102
71
85
125
196
166
0
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220 237 253 269 285
220
240
260
280
331346
300
320
340
m / z -->
(б)
A b u n d a n c e
S c a n 5 6 1 ( 1 1 . 1 1 0 m i n ) : P o l it ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
1 6 6
4 5 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0
Н о р ке та м и н
3 5 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0
2 5 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0
1 5 0 0 0 0
1 9 5
1 0 0 0 0 0
1 3 8
5 0 0 0 0
7 7
4 3
4 0
m / z -->
1 0 2
1 2 0
0
6 0
8 0
2 2 3
2 4 9
2 8 1
3 2 5
4 0 5
4 4 8
1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 2 2 0 2 4 0 2 6 0 2 8 0 3 0 0 3 2 0 3 4 0 3 6 0 3 8 0 4 0 0 4 2 0 4 4 0
(в)
36
A b u n d a n c e
S c a n
5 0 8
(1 0 . 3 9 8
1 5 2
1 1 0 0 0 0
m in ) : P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s ( - 4 9 9 ) ( - )
5 ,6 - Д е з а м и н о н о р к е т а м и н
1 0 0 0 0 0
9 0 0 0 0
8 0 0 0 0
7 0 0 0 0
6 0 0 0 0
5 0 0 0 0
4 0 0 0 0
3 0 0 0 0
2 0 0 0 0
1 8 0
1 0 2
1 0 0 0 0
7 5
4 1
1 2 5
4 0
6 0
8 0
1 0 0
1 2 0
2 2 0
1 9 6
5 9
0
1 4 0
1 6 0
1 8 0
2 0 0
2 2 0
2 3 7
2 5 3
3 3 1
2 6 9
2 4 0 2 6 0
2 8 0
3 0 0
3 2 0
3 5 5
3 4 0
4 0 6
3 6 0
3 8 0
(г)
4 0 0
m / z -->
Рис. 5.(а) - Хроматограмма исследуемой пробы (SCAN) по экстрагированным ионам, соответствующим внутреннему стандарту, кетамину и его метаболитам. Вещества идентифицированы по временам удерживания и по масс-спектрам. Пик с временем удерживания 11.37
мин соответствует кетамину, 11.10 мин – норкетамину, 10.39 мин – 5,6дезаминонроркетамину, 9.28 – дифениламин, внутренний стандарт. Масс-спектры представлены на рис. 5 (б-г), соответственно.
A b u n d a n c e
Io n
Io n
Io n
4 0 0 0 0
1 6 9 .0 0
1 8 1 .0 0
1 8 2 .0 0
(1 6 8 .7 0
(1 8 0 .7 0
(1 8 1 .7 0
to
to
to
1 6 9 . 7 0 ) : P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
1 8 1 . 7 0 ) : P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
1 8 2 . 7 0 ) : P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
3 5 0 0 0
3 0 0 0 0
К о к а и н
2 5 0 0 0
2 0 0 0 0
1 5 0 0 0
1 0 0 0 0
5 0 0 0
0
1 2 .8 0
1 3 .0 0
1 3 .2 0
1 3 .4 0
1 3 .6 0
1 3 .8 0
1 4 .0 0
1 4 .2 0
1 4 .4 0
1 4 .6 0
1 4 .8 0
1 5 .0 0
(а)
1 5 .2 0
T im e - - >
A
b
u
n
d
a
n
c
e
2
4
0
0
0
2
3
0
0
0
2
2
0
0
0
2
1
0
0
0
2
0
0
0
0
1
9
0
0
0
1
8
0
0
0
1
7
0
0
0
1
6
0
0
0
1
5
0
0
0
1
4
0
0
0
1
3
0
0
0
1
2
0
0
0
1
1
0
0
1
0
0
0
0
9
0
0
0
8
0
0
0
7
0
0
0
6
0
0
0
8
S
2
c
a
n
7
6
5
( 1
3
. 8
5
1
m
1
0
0
0
4
0
0
0
3
0
0
0
2
0
0
0
o
lit ik
a
_
o
s n
o
v
n
o
y . D
\
d
a
t a
. m
s
( - 7
5
7
)
( - )
2
O
O
H
O
H
O
1
0
5
2
3
1
0
P
0
5
0
8
) :
N
4
1
in
5
9
6
0
2
2
2
1
0
5
2
1
9
9 2
2
0
0
1
2
5
3
0
2
6
7
0
3
2
7
3
2
7
2
0
3
3
5
5
3
7
3
0
3
8
4
0
3
4
0
4
m
/
z - - >
0
8
0
1
0
0
1
2
0
1
4
0
1
6
0
1
8
0
2
2
0
2
4
0
2
8
0
3
0
0
3
4
0
3
6
0
4
0
0
4
2
0
3
1
(б)
37
A b u n d a n c e
Io n
Io n
Io n
1 9 0 0 0
1 6 9 .0 0
1 8 1 .0 0
1 8 2 .0 0
(1 6 8 . 7 0
(1 8 0 . 7 0
(1 8 1 . 7 0
to
to
to
1 6 9 . 7 0 ) : P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
1 8 1 . 7 0 ) : P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
1 8 2 . 7 0 ) : P o lit ik a _ o s n o v n o y . D \ d a t a . m s
1 8 0 0 0
1 7 0 0 0
1 6 0 0 0
1 5 0 0 0
1 4 0 0 0
1 3 0 0 0
1 2 0 0 0
1 1 0 0 0
А н ги д р о э к го н и н
1 0 0 0 0
М Е
9 0 0 0
8 0 0 0
7 0 0 0
6 0 0 0
5 0 0 0
4 0 0 0
3 0 0 0
2 0 0 0
1 0 0 0
0
6 .0 0
6 .5 0
7 .0 0
7 .5 0
8 .0 0
8 .5 0
9 .0 0
9 .5 0
1 0 .0 0
(в)
1 0 .5 0
T im e - - >
Abundance
Scan 278 (7.308 min): Politika_osnovnoy.D\data.ms (-273) (-)
152.0
22000
20000
18000
16000
14000
12000
41.1
10000
8000
181.1
6000
82.1
120.1
4000
2000
222.1
0
40
m/z-->
60
80
100
120
140
160
180
200
220
252.9
240
260
342.1
280
300
320
340
(г)
Рис. 6. - Хроматограмма исследуемой пробы (SCAN) по экстрагированным ионам, соответствующим кокаину и метиловому эфиру ангидробензоилэкгонина. Вещества идентифицированы по временам удерживания и по масс-спектрам. Пик с временем удерживания 13.85
мин соответствует кокаину, 7.31 мин – метиловому эфиру ангидробензоилэкгонина. Массспектры представлены на рис. 6 (б,г), соответственно.
1)
2)
3)
4)
5)
6)
Список литературы
Е.А. Симонов, Б.Н. Изотов, А.В. Фесенко «Наркотики: методы анализа на коже, в еѐ
придатках и выделениях» М.: «Анахарсис», 2000.—130 с.
Yuji Nakahara «Hair analysis for abused and therapeutic drugs» - Journal of Chromatography B, 733 (1999) 161–180
Yvan Gaillard, Gilbert Pe´pin «Testing hair for pharmaceuticals» - Journal of Chromatography B, 733 (1999) 231–246
Hans Sachsa, Pascal Kintzb «Testing for drugs in hair. Critical review of chromatographic
procedures since 1992» - Journal of Chromatography B, 713 (1998) 147–161
Katrin Lachenmeier, Frank Musshoff, Burkhard Madea «Determination of opiates and cocaine in hair using automated enzyme immunoassay screening methodologies followed by
gas chromatographic–mass spectrometric (GC–MS) confirmation» - Forensic Science International 159 (2006) 189–199
Juan C. Domнnguez-Romero, Juan F. Garcнa-Reyes, Antonio Molina-Dнaz «Screening and
quantitation of multiclass drugs of abuse and pharmaceuticals in hair by fast liquid chroma38
7)
8)
9)
10)
11)
12)
13)
14)
15)
16)
17)
tography electrospray time-of-flight mass spectrometry» - Journal of Chromatography B,
879 (2011) 2034– 2042
Elissandro SoaresEmídioa, VanessadeMenezesPrataa, FernandoJoséMalague˜no deSantanab, Haroldo SilveiraDóreaa «Hollow fiber-based liquidphase microextraction with factorial
design optimization andgaschromatography–tandemmassspectrometryfor determination of
cannabinoids in human hair» - Journal ofChromatographyB, 878 (2010) 2175–2183
Donata Favrettoa, Susanna Vogliardia, Giulia Stoccherob, Alessandro Nalessoa, Marianna
Tuccia, Santo Davide Ferraraa «High performance liquid chromatography–high resolution
mass spectrometry and micropulverized extraction for the quantification of amphetamines,
cocaine, opioids, benzodiazepines, antidepressants and hallucinogens in 2.5 mg hair samples» - Journal of Chromatography A, 1218 (2011) 6583– 6595
Analytical methods for abused drugs in hair and their applications
Elissandro Soares Emнdio, Vanessa de Menezes Prata, Haroldo Silveira Dуrea «Validation
of an analytical method for analysis of cannabinoids in hair by headspace solid-phase microextraction and gas chromatography–ion trap tandem mass spectrometry» - Analytica
Chimica Acta 670 (2010) 63–71
«Development of a simultaneous analytical method for selected anorectics, methamphetamine, MDMA, and their metabolites in hair using LC-MS/MS to prove anorectics abuse» Anal Bioanal Chem (2012) 403:1385–1394
«Segmental Hair Analysis for 11-Nor-D9-Tetrahydrocannabinol-9-Carboxylic Acid and the
Patterns of Cannabis Use» - Journal of Analytical Toxicology 2012;36:195–200
Токсикологическая химия. Метаболизм и анализ токсикантов: учебное пособие (под
ред. Н.И. Калетиной) – М.: ГЭОТАР-Медиа, 2008. – 1016с. с ил.
Савчук С.А. Система удаленной идентификации и распознавания объектов сложного
состава Патент на изобретение (19)RU(11) 77474 (13) (51) МПК G06K 17/00
(2006.01). Дата начала срока действия патента 15.07.2008. Опубликовано 20.10.2008
Бюл. №29.
С.А.Савчук, А.Н.Веденин Применение программы фиксации времен удерживания при
хромато-масс-спектрометрическом определении анализируемых веществ Российский
химический журнал(Ж.Рос.хим.об-ва им.Д.И.Менделеева),2003,т.XLVII, №1,с.141.
С.А.Савчук, Е.А.Симонов, В.И.Сорокин, О.Б.Дорогокупец, А.Н.Веденин. Применение
метода фиксации времен удерживания при хромато-масс-спектрометрическом и хроматографическом определении наркотических средств Журнал Аналитической Химии
, 2004, Т.59, №10, с.1059-1069.
Andrej Grigoryev, Sergey Savchuk, Aleksandra Melnik, Natal’ja Moskaleva, Jurij
Dzhurko,Mihail Ershov, Aleksandr Nosyrev, Aleksandr Vedenin, Boris Izotov, Irina
Zabirova, Vladimir Rozhanets. Chromatography–mass spectrometry studies on the metabolism of synthetic cannabinoids JWH-018 and JWH-073, psychoactive components of smoking mixtures. Journal of Chromatography B, 879 (2011) 1126–1136
39
Приложение 6.
Cводная библиотека масс-спектров SUDMED_1465
адрес постоянного размещения пакета
Состав пакета:
SUDMED_1465_NISTLIB_20141026
SUDMED_1465_AMDISLIB_20141026
SUDMED_1465_ACSLIB_20141026
SUDMED_1465_20141026.pdf
-
http://www.sudmed.ru/index.php?showtopic=6924
библиотека в формате NIST Search
библиотека в формате AMDIS
библиотека в формате хемстанции (Agilent ChemStation)
список содержимого библиотеки
Сводная библиотека включает спектры метаболитов преимущественно в виде триметилсилильных и
метильных дериватов, включает многие рабочие структуры и линейные индексы удерживания.
В сводную библиотеку вошли спектры опубликованные для свободного использования в открытых
источниках, в том числе в библиотеках CAYMANSPECTRALLIBRARY, SWGDRUG, rf-des_drug,
pub_cann, на интернет ресурсе sudmed.ru, в научных публикациях.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
JWH-250 -M1
JWH-250 -M2 AC
JWH-250 -M6 2AC
JWH-250 -M7 2AC
JWH-250 -M2 TMS
JWH-250 -M6 2TMS
JWH-250 -M7 2TMS
JWH-250 -M1 TFA
JWH-250 -M/artifact
TMS Ether 1-pentyl-1Hindole-3-carboxylic acid
quinolin-8-ol TMSEther
artefact I base hydr PB-22
(TMS)
Artefact II base Hydr PB22 (TMS)
Acid Hydr PB-22 Artefact I
(TMS)
2(Diphenylmethyl)pyrrolidin
e, N-acetyl2(Diphenylmethyl)pyrrolidin
e
5-APB
5-APB, Ac
6-APB
6-APB, Ac
Methoxetamine
Methoxetamine, N-acetylAB-PINACA-M2 (COOH,
oxo=), methylAB-PINACA-M2 (COOH,
oxo=), TMS
AB-PINACA-M3 (COOH, OH), methylAB-PINACA-M3 (COOH,
Alkyl-OH) methyl-, TMS
AB-PINACA-M3 (COOH,
alkyl-OH), diTMS
AB-PINACA-M4 (COOH,
Aryl-OH), dimethylAB-PINACA-M4 (COOH,
Aryl-OH), diTMS
AB-PINACA-M3 (COOH,
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.
65.
66.
67.
alkyl-OH), methyl-, acetylLTI-258 (APINACA)
ABCM(N)-2201
ACBM-018 (APICA)
ACBM-2201
A-836,339
25I-NBOMe
25I-NBOMe imine
Carfentanyl
CP47,497-C8 homolog
JWH-018
JWH-073
CP47,497-C8 homolog,
diacetylCP47,497-C8 homolog, diTMSCP-47,497-C8 isomer,
diacetylCP-47,497-C8 isomer,
diPFPCP-47,497-C8 isomer,
diTFACP-47,497-C8, di-TMSCP-47,497-C8, diacetylCP-47,497-C8, diPFPCP-47,497-C8, diTFACP47,497-C8
CP47,497-C8 isomer
CP-47,497-C8 isomer,
methylCP-47,497-C8, methylACBM(N)-2201
STS-135
LTI-258 (APINACA)
Desomorphine, acetylDesomorphine
Desomorphine, methylDesomorphine, butyrateDesomorphine, TMS
Desomorphine, PropionylDesomorphine, PFPDesomorphine,
pentafluorbenzylDesomorphine, TFADiphenyl-2-
68.
69.
70.
71.
72.
73.
74.
75.
76.
77.
78.
79.
80.
81.
82.
83.
84.
85.
86.
87.
88.
89.
90.
91.
92.
93.
94.
95.
96.
97.
98.
pyrrolidinylmethane ME
Diphenyl-2pyrrolidinylmethane TFA
Nalidixinic Acid, TMS
Nalidixic acid, methyl
ether
Nalidixic acid, PFPyl ether
Scopolamine
Scopolamine, -H2O
Scopolamine, acetylSibutramine
Tramadol acetylZopiclone
Zopiclone artifact
Zopiclone hydr acetylZopiclone hydr, methylZopiclone, hydr, TMS
Zopiclone, hydr
Zopiclone, hydr, methylZopiclone, hydr, PFPZopiclone, hydr, ethylZopiclone, hydr, PFBzZopiclone, hydr, PFBz2-amino-5-chloropyridine
2-amino-5-chloropyridine
acetylKetorolac Artefact
JWH-018
JWH-018
JWH-073
Methamphetamine
para-methylephedrone
$$$ 2-(methylamino)-1(4-methylphenyl)propan1-one
(1RS,3SR)-3-[4-(1,1dimethyloctyl)-2hydroxyphenyl]cyclohexan
-1-ol $$$ CP-47,497-C8
JWH-073
(1RS,3SR)-3-[4-(1,1dimethylheptyl)-2hydroxyphenyl]cyclohexan
-1-ol $$$ CP-47,497-C7
$$$ CP-47,4
40
99.
100.
101.
102.
103.
104.
105.
106.
107.
108.
109.
110.
111.
112.
113.
114.
115.
116.
Fluoromethcathinone $$$
1-(fluorophenyl)-2(methylamino)propan-1one
Fluoromethcathinone $$$
1-(fluorophenyl)-2(methylamino)propan-1one
para-methylephedrone
$$$ 2-(methylamino)-1(4-methylphenyl)propan1-one
3,4Methylenedioxypyrovalero
ne $$$ MDPV $$$ 1-(3,4Methylenedioxyphenyl)-2(1-pyrrolidinyl)-1-pen
3,4Methylenedioxypyrovalero
ne $$$ MDPV $$$ 1-(3,4Methylenedioxyphenyl)-2(1-pyrrolidinyl)-1-pen
Aprofene $$$ Propionic
acid, 2,2-diphenyl-, 2(diethylamino)ethyl ester
105 (4-methoxyphenyl)(1pentyl-1H-indol-3yl)methanone
Ethcathinone $$$ 2(ethylamino)-1phenylpropan-1-one $$$
N-ethylcathinone
Ethcathinone $$$ 2(ethylamino)-1phenylpropan-1-one $$$
N-ethylcathinone
JWH-250 $$$ 1-penthyl-3(2methoxyphenylacetyl)indol
e
JWH-250 $$$ 1-penthyl-3(2methoxyphenylacetyl)indol
e
JWH-251 $$$ 1-pentyl-3(2methylphenylacetyl)indole
JWH-251 $$$ 1-pentyl-3(2methylphenylacetyl)indole
(1-naphthyl)(1H-indol-3yl)methanone $$$ 3-(1naphthoyl)indole
(1-naphthyl)(1H-indol-3yl)methanone $$$ 3-(1naphthoyl)indole
Naphyrone $$$ 1(naphthalen-2-yl)-2(pyrrolidin-1-yl)pentan-1one
Naphyrone $$$ 1(naphthalen-2-yl)-2(pyrrolidin-1-yl)pentan-1one
Methylone $$$ 2methylamino-1-(3,4-
117.
118.
119.
120.
121.
122.
123.
124.
125.
126.
127.
128.
129.
130.
131.
132.
133.
134.
135.
136.
137.
138.
139.
140.
141.
142.
143.
144.
145.
methylenedioxyphenyl)pro
pan-1-one
Methylone $$$ 2methylamino-1-(3,4methylenedioxyphenyl)pro
pan-1-one
5-MeO-DALT $$$ N,Ndiallyl-5methoxytryptamine
5-MeO-DALT $$$ N,Ndiallyl-5methoxytryptamine
AM-694 $$$ (1-(5fluoropentyl)-1H-indol-3yl)(2iodophenyl)methanone
JWH-081 $$$ 1-Pentyl-3(4-methoxy-1naphthoyl)indole
JWH-122 $$$ 1-Pentyl-3(4-methyl-1naphthoyl)indole
2C-E $$$ 4-Ethyl-2,5Dimethoxyphenethylamine
para-methylethcathinone
$$$ 2-(ethylamino)-1-(4methylphenyl)propan-1one
para-methylethcathinone
$$$ 2-(ethylamino)-1-(4methylphenyl)propan-1one
Butylone $$$ 2methylamino-1-(3,4methylenedioxyphenyl)but
an-1-one
para-methylamphetamine
para-fluoroamphetamine
Salvinorin $$$ Divinorin A
JWH-210 $$$ 1-Pentyl-3(4-ethyl-1naphthoyl)indole
2C-B-FLY
3C-B-FLY
Bromo-DragonFLY
Dimethylcathinone
Ethylcathinone
Ethylcathinone, Ac
2,4,5Trimethoxyamphetamine
2,4,6Trimethoxyamphetamine
3,4,5Trimethoxyamphetamine
2,4,5Trimethoxyamphetamine,
TFA
2,4,6Trimethoxyamphetamine,
TFA
3,4,5Trimethoxyamphetamine,
TFA
4-Methoxypiperazine
Benzylpiperazine
Benzylpiperazine, TMS
146.
147.
148.
149.
150.
151.
152.
153.
154.
155.
156.
157.
158.
159.
160.
161.
162.
163.
164.
165.
166.
167.
168.
169.
170.
171.
172.
173.
174.
175.
176.
177.
178.
179.
180.
181.
182.
183.
184.
185.
mCPP, TMS
Piperonylpiperazine
Bupropion
2-Bromo-2,5dimethoxybenzylpiperazine
2-Bromo-2,5dimethoxybenzylpiperazine
, acetylJWH 018 -M1 (HO-) TMS
JWH 018 -M4 (HO-) TMS
JWH 018 -M5 (-COOH)
TMS
JWH 018 -M7 2(HO-)
2TMS
JWH 018 -M8 2(HO-)
2TMS
JWH 073 -M1 (HO-) TMS
AB-FUBINACA M1, TMS
BB-22 marker, methylPB-22 marker, EthylPB-22 marker, methylPB-22 marker, TMS
PB-22F marker, methylPB-22F marker, TMS
5-Fluoro AB-PINACA M1
(marker), methyl5-Fluoro AB-PINACA M1,
bisTMS5-Fluoro AB-PINACA M1,
TMS
AB-CHMINACA M1
(marker), methylAB-CHMINACA, TMSAB-CHMINACA, bis-TMSAB-FUBINACA M1 methyl(marker AB-FUBINACA)
MDPV
MDPV-M (3,4dihydroxyphenyl-),
dimethylMDPV-M (4-HO-,3-MeO-),
acetylMDPV-M (4-HO-,3-MeO-)
MDPV-M (acycl), dimethylMDPV-M (acycl, 3,4dihydroxyphenyl-),
tetramethylMDPV-M (3,4dihydroxyphenyl-),
diacetylMDPV-M (oxo=, 3,4dihydroxyphenyl-),
diacetylMDPV-M (oxo=,3,4dihydroxyphenyl-),
dimethylMDPV-M, (oxo=)
MDPV-M (oxo=, 4-HO-, 3MeO-), acetylMephedrone -M (HO-) 2Ac
Mephedrone -M
(Mephedrine) 2Ac
Mephedrone -M
(normephedrine-) 2 Ac
isomer1
Mephedrone -M
41
186.
187.
188.
189.
190.
191.
192.
193.
194.
195.
196.
197.
198.
199.
200.
201.
202.
203.
204.
205.
206.
207.
208.
209.
210.
211.
212.
213.
214.
215.
216.
217.
218.
219.
220.
221.
222.
223.
224.
225.
226.
227.
228.
229.
230.
231.
232.
233.
234.
235.
236.
237.
238.
239.
240.
241.
242.
243.
244.
245.
246.
247.
248.
249.
(normephedrine-) 2Ac
isomer 2
Mephedrone ME
Methedrone TFA
Methedrone TFA
Methedrone ME
Methedrone AC
Methedrone AC
Methedrone AC
Methedrone
Methedrone
Methedrone
Methedrone
Methedrone
Methedrone
Methedrone
4-MeO-PCP
Psilocin, diTMS4-FMC (IT-MS)
MDPV (IT-MS)
MDPBP (IT-MS)
Pentylone (IT-MS)
MPPP (IT-MS)
HU-210 2TMS
HU-331
CB-25
CB-52
HU-210
HU-211
CP 47,497 C7
CP 55, 940
L-759, 633
BAY 59-3074
Oleamide
WIN 55212-2
JWH-200
JWH-133
JWH-015
JWH-020
JWH-072
JWH-019
DEA
Salvinorin A
DD-001
JWH-210-tomsk
4-FMP
4-FMP
Indan-2-amine
PMMA
MBZP
BDB
HMDMA-2
MMDA-2
2C-E
2C-C
4-mpp
bk-MDEA
TMA-6
MDBP
2C-I
DOI
2C-T2
MIPT
2C-T4
5-MeO-AMT
5-MeO-DMT
250.
251.
252.
253.
254.
255.
256.
257.
258.
259.
260.
261.
262.
263.
264.
265.
266.
267.
268.
269.
270.
271.
272.
273.
274.
275.
276.
277.
278.
279.
280.
281.
282.
283.
DIPT
DPT
5-MeO-DET
5-MeO-MIPT
4-OH-DIPT
5-MeO-DPT
4-AcO-DIPT
N
(Cyclopropylmethyl)mephe
drone$$N,N
Cyclopropylmethyl methyl
1 (4 methylphenyl) 2
aminopropan
N Allylmephedrone$$N
Allyl 4
methylmethcathinone
Butylone ME$$N
Methylbutylone, bk
MMBDB
N(Methylcyclopropyl)butylon
e
N Allylbutylone
Methylone ET
N
(Cyclopropylmethyl)methyl
one
N Allylmethylone$$2 (N,N
Allyl methylamino) 1 (3,4
methylenedioxyphenyl)pro
pan 1 one
N-ethylmethylone
N-allylbutylone
N
(Methylcyclopropyl)butylon
e
TMA-2
TMA-2
TMA
2C-B
2CT-2
2CT-7
desmethylpyrovaleron
Benzylpiperazine
Benzylpiperazine
Memantine
Memantine
Desmethylvenlafaxine, ODesmethylvenlafaxine, ODehydronorketamine
Dehydronorketamine
290.
291.
292.
293.
294.
295.
296.
297.
298.
299.
300.
301.
302.
303.
304.
Trifluoromethylphenylpiper
azine 2305.
Trifluoromethylphenylpiper
azine 2306.
Trifluoromethylphenylpiper
azine 4307.
308.
309.
310.
311.
312.
313.
Trifluoromethylphenylpiper
azine, 3- # TFMPP
284.
285.
286.
287.
288.
289.
Trifluoromethylphenylpiper
azine, 3- # TFMPP
Benzylpiperazine, N- #
BZP
Methylenedioxyphenyl-2butanamine, -3,4- # BDB
Methylenedioxyphenyl-2butanamine, -3,4- # BDB
BDB Formyl artifact
Hydroxy-3methoxyamphetamine, 4-
# HMA
Hydroxy-3methoxyamphetamine, 4# HMA
Norketamine
Norketamine
Norfentanyl
Norfentanyl
Bromo-2,5dimethoxyamphetamine,
1,4- # DOB
Bromo-2,5dimethoxyamphetamine,
1,4- # DOB
Diisoproyltryptamine
formyl artifact
Diispropyltryptamine, N,N# DiPT
Diisopropyltryptamine
N,N- # DiPT
Hydroxyquetiapine 7Hydroxyquetiapine 7Hydroxy-N-des{[2-(2hydroxy)ethoxy]ethyl}
Quetiapine
Hydroxy-N-des{[2-(2hydroxy)ethoxy]ethyl}
Quetiapine
314.
315.
316.
317.
318.
319.
320.
Trifluoromethylphenylpiper
azine 4Didesmethylvenlafaxine
N,NDidesmethylvenlafaxine
N,NQuetiapine sulfoxide
(?artifact)
Quetiapine sulfoxide
(?artifact)
N-Des[2-(2hydroxyethoxy)ethyl]
Quetiapine
N-Des[2-(2hydroxyethoxy)ethyl]
Quetiapine
Norverapamil
Norverapamil
Hydroxybuproprion
erythro metabolite
Hydroxybuproprion
erythro metabolite
Hydroxybuproprion threo
metabolite
Hydroxybuproprion threo
metabolite
Hydroxybupropion
(morphinol metabolite)
42
321.
322.
323.
324.
325.
326.
327.
328.
329.
330.
331.
332.
333.
334.
335.
336.
337.
338.
339.
340.
341.
342.
343.
344.
345.
346.
347.
348.
349.
350.
351.
352.
353.
354.
355.
356.
357.
358.
359.
360.
361.
362.
363.
364.
365.
366.
367.
368.
369.
370.
Hydroxybupropion
(morphinol metabolite)
Bromo-2,5dimethoxyamphetamine 4# DOB
Bromo-2,5dimethoxyamphetamine 4# DOB
DOB Formyl artifact
DOB Formyl artifact
Dimethoxy-4methylamphetamine 2,5# DOM
DOM Formyl artifact
DOM Formyl artifact
Fenethylline
Fenethylline
Dihydroxymethamphetamine 3,4- #
HHMA
Dihydroxymethamphetamine 3,4- #
HHMA
Hydroxy-3methoxymethamphetamin
e 4Hydroxy-3methoxymethamphetamin
e 4Tetrazepam
Tetrazepam
Tetrazepam artifact
Tetrazepam artifact
Chlorophenylpiperazine 3# CPP
Desmethylvenlafaxine ODesmethylvenlafaxine ODesmethylvenlafaxine ONorhydrocodone
Norhydrocodone
Salvinorin-A
Salvinorin-A
Tadalafil
Tadalafil
Vardenafil
Vardenafil
Lansoprazole breakdown
Lansoprazole breakdown
Lansoprazole sulfide
Lansoprazole sulfide
Omeprazole sulfide
Omeprazole sulfide
Pantoprazole sulfide
Pantoprazole sulfide
Rabeprazole sulfide
Rabeprazole sulfide
Pramipexole
Pramipexole
Ambroxol
Ambroxol
Biperiden
Biperiden
Penfluridol
Penfluridol
Solifenacin
Solifenacin
371.
372.
373.
374.
375.
376.
377.
378.
379.
380.
381.
382.
383.
384.
385.
386.
387.
388.
389.
390.
391.
392.
393.
394.
395.
396.
397.
398.
399.
400.
401.
402.
403.
404.
405.
406.
407.
408.
409.
410.
411.
Cocaethylene
Cocaethylene
Cocaethylene
OXAZEPAM B'DOWN
LORAZEPAM B'DOWN
Oxazepam artifact
Cyproheptadine
Flunitrazepam
Flunitrazepam
Nifedipine artifact
Nifedipine artifact
Nifedipine artifact
Nifedipine
Nifedipine
Zopiclone artifact # 2Amino-5-chloropyridine
Zopiclone artifact # 2Amino-5-chloropyridine
Norketamine
Aminoflunitrazepam
Aminoflunitrazepam
Pregabalin artifact
Pregabalin artifact
Ramelteon
Ramelteon
Ropinirole
Ropinirole
Stiripentol
Stiripentol
Norverapamil
Fentanyl
Metaxalone
Metaxalone
Varenicline
Varenicline
2,5-Dimethoxy-4ethylthiophenethylamine #
2 C-T-2
2,5-Dimethoxy-4ethylthiophenethylamine #
2 C-T-2
2,5-Dimethoxy-4isopropylthiophenethylami
ne # 2 C-T-4
2,5-Dimethoxy-4isopropylthiophenethylami
ne # 2 C-T-4
2,5-Dimethoxy-4ethylamphetamine # DOET
2,5-Dimethoxy-4ethylamphetamine # DOET
2,5-Dimethoxy-4iodoamphetamine # DOI
2,5-Dimethoxy-4iodoamphetamine # DOI
412.
416.
417.
418.
419.
420.
421.
422.
423.
424.
425.
426.
427.
428.
429.
430.
431.
432.
433.
434.
435.
436.
437.
438.
439.
440.
441.
442.
443.
444.
445.
Trifluoromethylphenylpiper
azine, 2413.
414.
415.
446.
Trifluoromethylphenylpiper
azine, 4447.
Benzylpiperazine, N- #
BZP
448.
Dimethoxy-4methylamphtamine, 2,5- #
DOM
449.
Didesmethylvenlafaxine
Dehydronorketamine
5-Methoxy-N,Ndiisopropyltryptamine
Diisopropyltryptamine,
N,NMethylenedioxyphenyl-2butanamine, 3,4- # BDB
Hydrox-3methoxyamphetamine, 4# HMA
Norvenlafaxine
Fenethyline
Hydroxy-N-des{[2-(2hydroxy)ethoxy]ethyl}
Quetiapine
N-Des[2-(2hydroxyethoxy)ethyl]
Quetiapine
Hydroxy-3methoxymethylamphetami
ne # HMMA
Norfentanyl
Norverapamil
Quetiapine sulfoxide
(?artifact)
Salvinorin-A
Tetrazepam artifact
Tetrazepam
Tetrazepam
Nicotinamide
RCS-4
WIN 55,212-2
CP 55,940
AM-694$$1-[(5Fluorpentyl)-1H-indol-3yl]-(2-iodphenyl)methanon
JWH-398
HU-308$$[(1R,2R,5R)-2[2,6-dimethoxy-4-(2methyloctan-2-yl)phenyl]7,7-dimethyl-4bicyclo[3.1.1]he
HU-331
N-Cyclopropyl-11-(3hydroxy-5pentylphenoxy)undecanam
id$$CB-25
N-Cyclopropyl-11-(2hexyl-5hydroxyphenoxy)undecana
mid$$CB-52
N-Ethyl-2-(3,4methylenedioxyphenyl)propan-1-amin
1-(3,4Methylendioxyphenyl)2methylamino-propan-1-on
4-Bromo-2,5dimethoxybenzylpiperazine
2-Bromo-4,5dimethoxybenzylpiperazine
4-Bromo-2,5dimethoxybenzylpiperazine
AC
2-Bromo-4,5-
43
450.
451.
452.
453.
454.
455.
456.
457.
458.
459.
460.
461.
462.
463.
464.
465.
466.
467.
468.
469.
470.
471.
472.
473.
474.
475.
476.
477.
478.
dimethoxybenzylpiperazine
AC
1,4-Di(4-Bromo-2,5dimethoxybenzyl)piperazin
e
1,4-Di(2-Bromo-4,5dimethoxybenzyl)piperazin
e
3,4-Methylenedioxy-N-(2hydroxyethyl)amphetamin
e (MDHOET)
3,4-Methylenedioxy-N-(2hydroxyethyl)amphetamin
e (MDHOET) bisACetylated
2,4-Dimethoxy-3methylphenethylamine
5-MeO-DMT$$ 5-MethoxyN,N-dimethyltryptamine
5-Methoxy-N,Ndiisopropyltryptamine
4-(2-aminopropyl)-2,3dihydro-1H-indene (4-IAP)
5-(2-aminopropyl)-2,3dihydro-1H-indene (5-IAP)
4-Methoxy-Nethylamphetamine
acetylethcathinone
dimethcathinone
ethcathinone
2C-B-FLY
3C-B-FLY
3C-B-FLY(norm to
254m/z)
3C-B-DragonFLY
3C-B-DragonFLY (norm to
142m/z)
(D) 1-(3METHYLPHENYL)PIPERAZI
NE$$mMPP
1-(4FLUOROPHENYL)PIPERAZI
NE$$(pFPP)
1-(3methylphenyl)piperazine$$
mMPP
3FLUOROISOMETHCATHINO
NE - by-product of
synthesis of 3-FMC
4-METHOXYMETHYLAMINOBUTYRONE$
$1-(4-methoxyphenyl)-2(methylamino)butan-1-one
bupropion
DOCl
ethacthinon$$2(ethylamino)-1phenylpropan-1-one
MBZP$$1-Methyl-4benzylpiperazine (MBZP)
1-hexyl-3-(naphthalen-1ylmethyl)-1H-indole,
RI(ZB5MS) 3030,
TOF01403.7rw
1-heptyl-3-(naphthalen-1-
479.
480.
481.
482.
483.
484.
485.
486.
487.
488.
489.
490.
491.
492.
493.
494.
ylmethyl)-1H-indole,
RI(ZB5MS) 3129 ,
TOF01404.7rw
1-butyl-3-(naphthalen-1ylmethyl)-1H-indole,
RI(ZB5MS) 2841 ,
TOF01406.7rw
3-(naphthalen-1ylmethyl)-1-pentyl-1Hindole, RI(ZB5MS) 2936 ,
TOF01342-Centroided.7rw
(1-hexyl-1H-indol-3yl)(naphthalen-1yl)methanone, RI(ZB5MS)
3371 TOF01313Centroided.7rw
naphthalen-1-yl(1-pentyl1H-indol-3-yl)methanone,
RI(ZB5MS) 3261,
TOF01313-Centroided.7rw
(1-butyl-1H-indol-3yl)(naphthalen-1yl)methanone, RI(ZB5MS)
3166, TOF01313
(1-heptyl-1H-indol-3yl)(naphthalen-1yl)methanone, RI(ZB5MS)
> 3400, TOF01371Centroided.7rw
naphthalen-1-yl(1-propyl1H-indol-3-yl)methanone,
RI(ZB5MS) 3083,
TOF01347-Centroided.7rw
1-butyl-1H-indole,
RI(ZB5MS) 1525,
TOF01299-Centroided.cdf
1-hexyl-1H-indole,
RI(ZB5MS) 1727,
TOF01299-Centroided.cdf
1-pentyl-1H-indole,
RI(ZB5MS) 1620,
TOF01287-Centroided.cdf
1-heptyl-1H-indole,
RI(ZB5MS) 1827,
TOF01338-Centroided.7rw
1-propyl-1H-indole,
RI(ZB5MS) 1425,
TOF01325-Centroided.7rw
3-(naphthalen-1ylmethyl)-1-propyl-1Hindole, RI(ZB5MS) 2757,
TOF01409.7rw
trimethyl(5-(2methylnonan-2-yl)-2((1S,3S)-3(trimethylsilyloxy)cyclohex
yl)phenoxy)silane,
RI(ZB5MS)
trimethyl(5-(2methylnonan-2-yl)-2((1S,3R)-3(trimethylsilyloxy)cyclohex
yl)phenoxy)silane,
RI(ZB5MS
(1S,3S)-3-(2-acetoxy-4(2-methylnonan-2-
495.
496.
497.
498.
499.
500.
501.
502.
503.
504.
505.
506.
507.
508.
509.
510.
511.
512.
513.
514.
515.
516.
517.
518.
519.
520.
521.
522.
523.
524.
525.
526.
527.
528.
529.
530.
531.
532.
533.
534.
535.
536.
537.
538.
539.
540.
yl)phenyl)cyclohexyl
acetate, RI(ZB5MS) 2756,
TOF01304-C
(1R,3S)-3-(2-acetoxy-4(2-methylnonan-2yl)phenyl)cyclohexyl
acetate, RI(ZB5MS) 2749,
TOF01304-C
2-((1S,3S)-3hydroxycyclohexyl)-5-(2methylnonan-2-yl)phenol,
RI(ZB5MS) 2717,
TOF01306-Centroid
2-((1S,3R)-3hydroxycyclohexyl)-5-(2methylnonan-2-yl)phenol,
RI(ZB5MS) 2732,
TOF01306-Centroid
Butylone
Butylone, PFPButylone, TFAButylone, acetylMDPV
Mephedrone
Mephedrone, acetylMephedrone, TFAFluoroamphetamine Ac
Fluoroamphetamine PrO
FMA Ac
FMA -M (-OH) 2Ac
FMA -M(HO-) 2PRO
FMA -M(HO-) 2TFA
FMA -PrO
FMA TFA
TFMPP
TFMPP M(trifluoromethylaniline)
Ac
TFMPP Ac
TFMPP HFB
TFMPP -M(HO-) 2Ac
TFMPP -M(HO-,
trifluoromethylaniline) 2Ac
TFMPP PrO
CP 47,497-C8 Z-izomer
Salvinorin A
Salvinorin B
CP47,497-C8 E-izomer
Salvinorin C
Mefedrone (4-MMC)
O-2482 (Naphyrone) 1-(2naphthyl)-2-(1pyrrolidinyl)-1-pentanone
Desoxypipradrol (2-DPMP)
2C-B AC
2C-B PFP
2C-B PrO
2C-B TFA
Mescaline 2AC
Mescaline 2TFA
Mescaline PFP
Mescaline PrO
DIMETHOCAINE
DIMETHOCAINE-AC
DIMETHOCAINE-PFP
DIMETHOCAINE-PRO
44
541.
542.
543.
544.
545.
546.
547.
548.
549.
550.
551.
552.
553.
554.
555.
556.
557.
558.
559.
560.
561.
562.
563.
564.
565.
566.
567.
568.
569.
570.
571.
572.
573.
574.
575.
576.
DIMETHOCAINE-TFA
a-PBP
25-C-NBOMe Ac
25-C-NBOMe PFP
25-C-NBOMe PrO
25-C-NBOMe TFA
25H-NBOMe Ac
25H-NBOMe PFP
25H-NBOMe PrO
25H-NBOMe TFA
25I-NBOMe Ac
25I-NBOMe PFP
25I-NBOMe PrO
25I-NBOMe TFA
5-MeO-MiPT PFP
5-MeO-MiPT PrO
5-MeO-MiPT TFA
2C-D PFP
2C-D TFA
Pregabalin cyclic artefact
Diphenylamine
THJ-018
THJ-2201
N,N-Diethyl-2-(1-pentyl1H-indol-3-yl)-4thiazolemethanamine
N-(2-Methoxyethyl),N-isopropyl-2-(1-pentyl-1Hindol-3-yl)-4thiazolemethanamine
1-benzyl-4methylpiperazine$$MBZP
1,4-dibenzylpiperazine
1-(1,3-benzodioxol-5-yl)2-(benzylamino)propan-1one
Phenylephrine
5-MeOMIPT$$5-MeOmethylisopropiltryptamin
5-MeoDIPT$$5-MeOdilisopropiltryptamin
4-AcDIPT$$4-Acdilisopropiltryptamin
4-AcMIPT$$4-Acmethylisopropiltryptamin
4-OHDIPT$$4-OHdiisopropiltryptamin
DPT$$dipropiltryptamin
589.
590.
591.
592.
593.
594.
595.
596.
597.
598.
599.
600.
601.
602.
603.
604.
605.
606.
607.
608.
609.
610.
611.
612.
613.
614.
615.
616.
617.
618.
619.
620.
621.
622.
MIPT$$methylisopropiltryp 623.
tamin
577.
578.
579.
580.
581.
582.
583.
584.
585.
586.
587.
588.
624.
AMT$$alphamethyltryptam
in
3,4-MDBP
4-MeOPP
impurity to RCS-4
impurity to RCS-4
Pentedrone
FUB-PB-22 marker TMS
584 5-MeOAMT$$5-MeOalphamethyltryptamin
a-PVT
α-PVT
5-IT
AH 7921
625.
626.
627.
628.
629.
630.
631.
AH-7921
5-IT
MT-45
α-Tocopheryl acetate
FUB-PB-22 marker Me
??? FUB-PB-22 M-OH Me
???
AB-PINACA-M1 (COOH),
methylAB-PINACA-M1 (COOH),
TMSADBICA
ADBICA-5F
CP-47,497-C8 isomer,
diacetylCP-47,497-C8 isomer,
diPFPCP-47,497-C8 isomer,
diTFACP-47,497-C8, di-TMSCP-47,497-C8, diacetylCP-47,497-C8, diPFPCP-47,497-C8, diTFACP47,497-C8
CP47,497-C8 isomer
CP-47,497-C8 isomer,
methylCP-47,497-C8, methylFUB-PB-22-ACID-OH-TMS
AB-FUBINACA M
(...indazol-3-carbonic
acid), methylAB-FUBINACA M1, bisTMSAB-FUBINACA M1, methyl, N-TMSAB-FUBINACA M2
(Indazol-OH), dimethyAB-FUBINACA M2
(Indazol-OH), methy-,
acetylAB-FUBINACA, bis-TMSPB-22 M2 (COOCH3,
OTMS)
PB-22 M2 diTMS
PB-22 M2 methylPB-22 M2 methyl- acetylPB-22 M3 methylPB-22 M3 TMS
PB-22 M4 (Alk-COOH),
dimethylPB-22 M5 (di-OH),
dimethylPB-22F M2 (alk-OH) diTMS
PB-22F M2 (alk-OH)
methylPB-22F M3 (des-F, COOH)
dimethylPB-22F M3 (des-F, COOH)
diTMS
PB-22F M4 (Aryl-OH)
dimethylAB-CHMINACA M2 (3COOH), methylAB-CHMINACA M3 (OH),
diTMS-
632.
633.
634.
635.
636.
637.
638.
639.
640.
641.
642.
643.
644.
645.
646.
647.
648.
649.
650.
651.
652.
653.
654.
655.
656.
657.
658.
659.
660.
661.
662.
663.
664.
665.
666.
667.
668.
AB-CHMINACA M3 (OH),
methylAB-CHMINACA M3 (OH),
methyl-, O-acetylAB-CHMINACA M4 (2'OH), methyl- O-acetylAB-CHMINACA M4 (2'OH), metylAB-PINACA-M6 (3-COOH),
methylAB-PINACA-M5 (4-OH
alk), methylFUB-PB-22 M1 (marker),
ethylFUB-PB-22 M2, dimethylFUB-PB-22 M2, diTMS
FUB-PB-22 M2,
monomethylFUB-PB-22 M2,
PFPA/PFPOH
AB-CHMINACA M1
(marker), PFPAB-FUBINACA M1 PFPAB-PINACA-M1 (COOH),
PFPAB-PINACA-M2 (COOH,
oxo=), PFP??? FUB-PB-22 M-OH PFP
???
FUB-PB-22 marker PFP
SDB-006
(E)-4-Chloro-N-(1-(4nitrophenylethyl)piperidin2-ylidene)sulfonamide
W-15
Naphthalene, 1-methoxySilane, trimethyl(1naphthalenyloxy)XLR11 M28 (-COOH)
degradan2cyclo Me
XLR11 M27 (-COOH)
degradant Me
XLR11 M28 (-COOH)
degradant Me
XLR11 M28 (-COOH)
degradant TMS
5-fluoro-AKB48 N-(5hydroxypentyl) metabolite
AB-PINACA N-(5hydroxypentyl) metabolite
AKB48 N-(4hydroxypentyl) metabolite
AKB48 N-(5hydroxypentyl) metabolite
AM2201 5-hydroxyindole
metabolite
AM2201 6-hydroxyindole
metabolite
AM2201 7-hydroxyindole
metabolite
AM2201 N-(4hydroxypentyl) metabolite
Buphedrone metabolite
JWH 018 N-(4-oxo-pentyl)
metabolite
JWH-018 N-(2-
45
669.
670.
671.
672.
673.
674.
675.
676.
677.
678.
679.
680.
681.
682.
683.
684.
685.
686.
687.
688.
689.
690.
691.
692.
693.
694.
695.
696.
697.
698.
699.
700.
701.
702.
703.
hydroxypentyl) metabolite
JWH-018 N-(3hydroxypentyl) metabolite
JWH-018 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH-018 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH-019 5-hydroxyindole
metabolite
JWH-019 N-(5hydroxyhexyl) metabolite
JWH-019 N-(6hydroxyhexyl) metabolite
JWH-073 2-hydroxyindole
metabolite
JWH-073 N-(2hydroxybutyl) metabolite
JWH-073 N-(3hydroxybutyl) metabolite
JWH-073 N-(4hydroxybutyl) metabolite
JWH-081 4hydroxynaphthyl
metabolite
JWH-081 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH-081 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH-122 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH-122 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH-200 4-hydroxyindole
metabolite
JWH-200 5-hydroxyindole
metabolite
JWH-200 6-hydroxyindole
metabolite
JWH-200 7-hydroxyindole
metabolite
JWH-203 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH-203 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH-210 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH-210 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH-250 5-hydroxyindole
metabolite
JWH-250 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH-250 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH-398 N-(4hydroxypentyl) metabolite
MDPV metabolite
Normephedrone
RCS-4 4-hydroxyphenyl
metabolite
RCS-4 M10 Metabolite
RCS-4 M11 metabolite
RCS-4 M9 metabolite
RCS-4 N-(4hydroxypentyl) metabolite
RCS-4 N-(5-
704.
705.
706.
707.
708.
709.
710.
711.
712.
713.
714.
715.
716.
717.
718.
719.
720.
721.
722.
723.
724.
725.
726.
727.
728.
729.
730.
731.
732.
733.
734.
hydroxypentyl) metabolite
UR-144 N-(4hydroxypentyl) metabolite
XLR11 N-(4hydroxypentyl) metabolite
αPyrrolidinopentiophenone
metabolite
(±)-JWH 018 N-(2hydroxypenyl) metabolite
(±)-JWH 018 N-(3hydroxypentyl) metabolite
(±)-JWH 018 N-(4hydroxypentyl) metabolite
(±)-UR-144 N-(4hydroxypentyl) metabolite
5-fluoro-AKB48 N-(5hydroxypentyl) metabolite
aPyrrolidinopentiophenone
metabolite 1
AB-PINACA N-(5hydroxypentyl) metabolite
AKB48 N-(4hydroxypentyl) metabolite
AKB48 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH 018 N-(4-oxo-pentyl)
metabolite
JWH 018 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH 019 5-hydroxyindole
metabolite
JWH 019 N-(5hydroxyhexyl) metabolite
JWH 019 N-(6hydroxyhexyl) metabolite
JWH 073 2-hydroxyindole
metabolite
JWH 073 N-(2hydroxybutyl) metabolite
JWH 073 N-(3hydroxybutyl) metabolite
JWH 073 N-(4hydroxybutyl) metabolite
JWH 081 4hydroxynaphthyl
metabolite
JWH 081 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH 081 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH 122 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH 122 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH 200 4-hydroxyindole
metabolite
JWH 200 5-hydroxyindole
metabolite
JWH 200 6-hydroxyindole
metabolite
JWH 200 7-hydroxyindole
metabolite
JWH 203 N-(4hydroxypentyl) metabolite
735.
736.
737.
738.
739.
740.
741.
742.
743.
744.
745.
746.
747.
748.
749.
750.
751.
752.
753.
754.
755.
756.
757.
758.
759.
760.
761.
762.
763.
764.
JWH 203 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH 210 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH 210 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH 250 5-hydroxyindole
metabolite
JWH 250 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH 250 N-(5hydroxypentyl) metabolite
JWH 398 N-(4hydroxypentyl) metabolite
JWH-018 N-(5hydroxypentyl) metabolited5
MDPV metabolite 2
JWH-022(indazol)$$$3-(1Naphthoyl)-1-(pent-4enyl)indazol$$$(InChI=1/
C24H21NO/c1-2-3-8-1625-1
JWH-018(indazol) N-(5hydroxypentyl)
metabolite$$$InChI=1/C2
3H22N2O2/c26-16-7-1-615-25-21-1
AM(indazol)-2201-C5chain-OH-TMS-iso-3$$
AM(indazol)-2201-C5chain-OH-TMS-iso-2$$
AM(indazol)-2201-C5chain-OH-TMS-iso1$$
AM(indazol)-2201-C5chain-OH-TMS-iso-4$$
JWH-018(Indazol)-5OHTMS
JWH-018(Indazole)-5-OHTMS$$InChI=1/C26H30N2
O2Si/c1-31(2,3)30-19-104-9-18-28-24-17-8-7-1
JWH-018(Indazole)-5COOHTMS$$InChI=1/C26H28N2
O3Si/c1-32(2,3)3124(29)17-8-9-18-28-2316
THJ2201-M5 (-COOH) Me
THJ2201-M5 (-COOH) TMS
THJ2201-M1 (5-OH) TMS
THJ2201-M (-C2-COOH)
TMS
THJ2201-M (C2-COOH) Me
Quinoline, 8-methoxyAKB48-M1-TMS
THJ-2201 M2 (-F, COOH),
TMS
THJ-2201 M1 (-C2H4F,
COOH), TMSAM-2201 (-C2H4F, 3COOH), methylTHJ-2201-M2 (-F, AlkCOOH), methylTHJ-2201-M1 (-C2H4F,
COOH), methyl-
46
765.
766.
767.
768.
769.
770.
771.
772.
773.
774.
775.
776.
777.
778.
779.
780.
781.
782.
783.
784.
785.
786.
787.
788.
789.
790.
791.
THJ-2201-M4 (-F, Alk-4en, indazol-OH), methylXLR11 M28 # UR-144 #
TMCP-018, N-pentanoic
acid metabolite, methyl(thermal isomer)
XLR11 (-F, COOH)
degradant, methylXLR11 (-C2H4F, 3-COOH)
# UR-144 M (-C2H4, 3COOH) thermoisomer,
methylXLR11 M28 # UR-144 #
TMCP-018, N-pentanoic
acid metabolite, methylMMB-2201
MMB-2201 M (-COOH)
TMS
MMB-2201 marker, TMSMMB-2201 marker, ethylMMB-2201 marker, diTMSMMB-2201 / MMB-2201
marker, metylMMB-2201
JWH-018(N) (dealkyl-HOindazol) isomer-di TMS
Ether$$$(hydroxy-1Hindazol-3-yl)(naphthalen1-yl)m
JWH-018(N) (dealkyl-HOindazol) isomer-2 -di TMS
Ether$$$(hydroxy-1Hindazol-3-yl)(naphthalen1-yl
JWH-018(N) dealkyl-HOnaphtyl isomer-1 di TMS
Ether$$$
JWH-018(N) dealkyl-HOnaphtoyl isomer-2 di TMS
Ether
JWH-018(N) (dealkyl-HOindazol) isomer-3 di TMS
Ether$$$(hydroxy-1Hindazol-3-yl)(naphthalen1-yl
FUB-PB-22 marker TMS
THJ2201-M5-2TMS
THJ2201-M6-TMS
THJ2201-M3-2TMS
THJ2201-M4-TMS
JWH-018(N) (dealkyl2*HO-indazol)
isomer$$$(dihydroxy-1Hindazol-3-yl)(naphthalen1-yl)methanon
MDMB-CHMINACA, TMS #
MDB-CHMINACA, TMS
MDMB-CHMINACA marker
TMS # MDB-CHMINACA
marker TMS
MDMB-CHMINACA M2,
diTMS # MDB-CHMINACA
M2, diTMS
MDMB-CHMINACA M1,
TMS # MDB-CHMINACA
792.
793.
794.
795.
796.
797.
798.
799.
800.
801.
802.
803.
804.
805.
806.
807.
808.
809.
810.
811.
812.
813.
814.
815.
816.
817.
818.
819.
820.
821.
822.
823.
M1, TMS
MDMB-CHMINACA # MDBCHMINACA
MDB-CHMINACA TMSCBL-2201
1-Naphthalenol
QCBL(N)-2201-M marker,
methylMDB-CHMINACA
ADB-CHMINACA marker
TMSADB-CHMINACA marker
2TMSKetoprofen TMS
JWH-250-M (HO-chain-)
isomer-1
JWH-250-M (HO-phenylHO-chain-) isomer-3
JWH-250-M (HO-phenylHO-chain-) isomer-4
JWH-250-M (HO-phenyloxo-) isomer-2
JWH-210-M (dealkyl-diHO-ethylnaphthalene)
Me2TMS
JWH-073-M (dealkyl-HOnaphthalene-) isomer-1
2Me
JWH-073-M (dealkyl-HOindol-) isomer-2 2Me
JWH-073-M (dealkyl-HOindol-) isomer-1 2Me
JWH-018-M (HOOC-) Me
AB-001-M (HOadamantyl-) isomer-1 TMS
AB-001-M (HOadamantyl-) isomer-2 TMS
AB-001-M (HOadamantyl-) isomer-3 TMS
AB-001-M (3-HOadamantyl-) isomer-1
3TMS
AB-001-M (HO-chain-HOadamantyl-) isomer-1
2TMS
AB-001-M (dealkyl-HOadamantyl-) isomer-3
MeTMS
AB-001-M (dealkyl-HOadamantyl-) isomer-2
MeTMS
AB-001-M (dealkyl-HOadamantyl-) isomer-1
MeTMS
AM-694-M (HO-chain-)
isomer-2 TMS
AM-694-M (HO-chain-)
isomer-1 TMS
AM-694-M (defluoro-HOchain-) TMS
JWH-073-M (dealkyl-HOnaphthalene-) isomer-2
2Me
JWH-251-M (HO-chain-)
isomer-1
JWH-251-M (HO-chain-)
824.
825.
826.
827.
828.
829.
830.
831.
832.
833.
834.
835.
836.
837.
838.
839.
840.
841.
842.
843.
844.
845.
846.
847.
848.
849.
850.
851.
852.
853.
854.
855.
isomer-1 AC
JWH-251-M (HO-chainHO-indol-) isomer-1 2TMS
JWH-251-M (HO-chain-)
isomer-1 TMS
JWH-251-M (HO-chain-)
isomer-3 TMS
JWH-203-M (HO-chain-)
isomer-2 AC
JWH-203-M (HO-chain-)
isomer-1 AC
AB-001-M (dealkyl-HOadamantyl) isomer-1 2TMS
JWH-073-M (dealkyl-HOnaphthalene-) isomer-2
2TMS
JWH-073-M (dealkyl-HOnaphthalene-) isomer-1
2TMS
JWH-073-M (dealkyl-HOindol-) isomer-2 2TMS
JWH-073-M (dealkyl-HOindol-) isomer-1 2TMS
JWH-203-M (HO-chain-)
isomer-1
JWH-203-M (dealkyl-HOindol) isomer-1 2TMS
JWH-203-M (HO-chainHO-indol) isomer-1 2TMS
JWH-203-M (HO-chain-)
isomer-2 TMS
JWH-203-M (HO-chain-)
isomer-1 TMS
AB-001-M (dealkyl-HOadamantyl-) isomer-1
AB-001-M (dealkyl-HOadamantyl-) isomer-3
AB-001-M (dealkyl-HOadamantyl) isomer-3 2TMS
JWH-250-M (dealkyl-HOindol-) isomer-2 2TMS
JWH-250-M (dealkyl-HOphenyl-) isomer-2 2TMS
JWH-018-M (HO-chainHO-indol-) 2TMS
JWH-018-M (HO-chainHO-naphthalene-) isomer1 2TMS
JWH-018-M (HOOC-) TMS
JWH-018-M isomer-1
TFA/artifact (pentenyl)
JWH-210-M (3-HO-)
isomer-1 3TMS
JWH-210-M (HO-ethylHO-chain-) isomer-1 2TMS
JWH-210-M (HO-ethylHO-indol-) 2TMS
JWH-210-M (HO-ethyl-)
TMS
JWH-210-M (oxo-ethylHO-chain-) TMS
JWH-250-M (3-HO-)
isomer-1 3TMS
JWH-250-M (3-HO-)
isomer-2 3TMS
JWH-250-M (dealkyl-HO-
47
856.
857.
858.
859.
860.
861.
862.
863.
864.
865.
866.
867.
868.
869.
870.
871.
872.
873.
874.
875.
876.
877.
878.
879.
880.
881.
882.
883.
884.
885.
886.
887.
888.
889.
890.
891.
892.
893.
indol-) isomer-2 2AC
JWH-250-M (dealkyl-HOphenyl-) isomer-2 2AC
JWH-250-M (HO-chain-)
isomer-1 AC
JWH-250-M (HO-chain-)
isomer-1 TMS
JWH-250-M (HO-phenylHO-chain-) isomer-3 2AC
JWH-250-M (HO-phenylHO-chain-) isomer-4 2AC
JWH-250-M (HO-phenylHO-chain-) isomer-3 2TMS
JWH-250-M (HO-phenylHO-chain-) isomer-4 2TMS
JWH-250-M (HO-phenyloxo-) isomer-1 AC
JWH-250-M (HO-phenyloxo-) isomer-2 AC
JWH-250-M (HO-phenyloxo-) isomer-1 TMS
JWH-250-M (HO-phenyloxo-) isomer-2 TMS
JWH-250-M (HO-phenyl-)
TMS
JWH-251-M (HO-chainHO-methylphenyl-)
isomer-2 2TMS
RCS-4
RCS-4-M (HO-indol-Ndealkyl-) isomer-2 2TMS
RCS-4-M (HO-phenyl-HOchain-) 2AC
RCS-4-M (HO-phenyl-HOchain-) 2TMS
RCS-4-M (HO-phenyl-HOchain-)
RCS-4-M (HO-phenyl-oxo)
RCS-4-M (O-demethylHO-chain-) isomer-2 2TMS
RCS-4-M (O-demethylHO-chain-) isomer-2
RCS-4-M (O-demethylHO-chain-) isomer-2 2AC
RCS-4-M (O-demethyl-Ndealkyl-) 2TMS
RCS-4-M (O-demethyloxo-) AC
RCS-4-M (O-demethyloxo-) TMS
RCS-4-M (O-demethyloxo-)
AM-694-M (HOOC-) Me
AM-694-M (HOOC-) TMS
UR-144 HY TMS
UR-144 HY/artifact
UR-144 artifact
UR-144
UR-144 (F-chain-)
UR-144 (F-chain-) artifact
PB-22-M HY PFP
AKB-48-M (HOadamantyl-) TMS
AKB-48-M (di-HO-) 2TMS
AKB-48-M (tri-HO-) 3TMS
894.
895.
896.
897.
898.
899.
900.
901.
902.
903.
904.
905.
906.
907.
908.
909.
910.
911.
912.
913.
914.
915.
916.
917.
918.
919.
920.
921.
922.
923.
924.
925.
926.
927.
928.
929.
930.
931.
932.
AKB-48-M (tri-HO-)2
3TMS
AKB-48-M (dealkyl-HOadamantyl-) 2TMS
AKB-48-M (dealkyl-di-HOadamantyl-) 3TMS
AKB-48F-M (HOadamantyl-HOOC-) 2TMS
CP 47,497 C8 (cis)
CP 47,497 C8 (trans)
CP 47,497 C8 2AC 1
CP 47,497 C8 2AC 2
CP 47,497 C8 2TFA1
CP 47,497 C8 2TFA2
CP 47,497 C8 2TMS
CP 47,497 C8 TFA1
CP 47,497 C8 TFA2
JWH-073-M/artifact (HOnaphthalene-HO-chain-)
isomer-1 2TMS
JWH-073-M/artifact (HOnaphthalene-) isomer-2
TMS
JWH-073-M/artifact (HOnaphthalene-) isomer-1
TMS
JWH-073-M/artifact (HOnaphthalene-HO-chain-)
isomer-2 2TMS
JWH-018-M (HO-chain-)
isomer-1 TMS
JWH-018-M (HO-chain-)
isomer-1 TFA
JWH-018-M (HO-chain-)
isomer-2 TFA
JWH-018-M (HO-chain-)
isomer-1 AC
JWH-018-M (HO-chain-)
isomer-2 AC
JWH-018-M (HO-chain-)
isomer-1
JWH-018-M (HO-chain-)
isomer-2 TMS
JWH-073-M (HO-chain-)
isomer-1 TMS
JWH-073-M (HO-chain-)
isomer-2 TMS
AM-694
JWH-018
JWH-073
JWH-203
JWH-210
JWH-250
JWH-251
UR-144-M/artifact (di-HO) isomer-1
UR-144-M/artifact (di-HO) isomer-2
UR-144-M (HO-heptyl-)
+H2O (dehydro-) TMS
UR-144-M (HO-heptyl-)
+H2O 2TMS
UR-144-M (di-HO-)
isomer-1 +H2O 3TMS
UR-144-M (di-HO-)
isomer-1 +H2O (dehydro)
933.
934.
935.
936.
937.
938.
939.
940.
941.
942.
943.
944.
945.
946.
947.
948.
949.
950.
951.
952.
953.
954.
955.
956.
957.
958.
959.
960.
961.
962.
963.
964.
965.
966.
967.
968.
969.
970.
971.
972.
973.
974.
975.
976.
2TMS
UR-144-M (di-HO-)
isomer-2 +H2O (dehydro)
2TMS
UR-144-M (di-HO-)
isomer-2 +H2O 3TMS
UR-144-M/artifact (HOcycle-) TMS
UR-144-M/artifact (HOchain-) +H2O (dehydro)
TMS
UR-144-M/artifact (HOchain-) +H2O 2TMS
UR-144-M/artifact (di-HO) isomer-1 +H2O 3TMS
UR-144-M/artifact (di-HO) isomer-1 +H2O
(dehydro) 2TMS
UR-144-M/artifact (di-HO) isomer-2 +H2O
(dehydro) 2TMS
UR-144-M/artifact (di-HO) isomer-2 +H2O 3TMS
UR-144-M/artifact (HOheptyl-)
UR-144-M/artifact (HOchain-)
PB-22
PB-22F
AKB-48F
AKB-48
AM-2233-M (nor-) AC
AM-2233
AM-2233-M (nor-)
PB-22-M HY (HO-chain-)
2TMS
PB-22-M HY (oxo-) TMS
PB-22-M HY TMS
PB-22F-M HY TMS
PB-22F-M HY (HOOC-)
2TMS
PB-22F-M HY PFP
JWH-175
AM-2201
AB-FUBINACA
AB-FPINACA
AB-CHMINACA
BB-22-M HY PFP
BB-22-M HY (HO-) PFP
AB-FUBINACA-M (indazole
HOOC-) TMS
AB-FUBINACA-M (HOOC-)
TMS
AB-PINACA-M (oxo-HOOC) TMS
AB-PINACA-M (HOOC-)
TMS
FDU-PB22
FUB-PB22
JWH-307
JWH-081
STS-135
AB-001
8-Hydroxyquinoline
8-Hydroxyquinoline TMS
MAM-2201
48
977.
978.
979.
980.
981.
982.
983.
984.
985.
986.
987.
988.
989.
990.
991.
992.
993.
994.
995.
996.
997.
998.
999.
1000.
1001.
1002.
1003.
1004.
1005.
1006.
1007.
1008.
1009.
1010.
1011.
1012.
1013.
1014.
1015.
1016.
1017.
1018.
AB-CHMINACA-M (HOOCHO-) 2TMS
AB-CHMINACA-M (HOOC-)
TMS
ADB-CHMINACA-M
(HOOC-) TMS
ADB-CHMINACA-M
(HOOC-HO-) 2TMS
AB-FPINACA-M (HOOC-)
TMS
ADB-CHMINACA (MeO-)
CBL-2201
1-Naphthol AC
1-Naphthol TMS
1-Naphthol
AB-PINACA
THJ-2201
THJ-2201-M/artifact
(defluoro-di-HO-) 2TMS
THJ-2201-M/artifact
(defluoro-HOOC-HO-)
2TMS
THJ-2201-M/artifact (HOnaphthalene-) TMS
THJ-2201-M (dealkyl-HOindazol-) 2TMS
THJ-2201-M
(defluoroethyl-HOOC-)
TMS
THJ-2201-M (defluoro-HO) TMS
THJ-2201-M (defluoroHOOC-) TMS
FUBIMINA
Naphtol-1 PFP
THJ-2201-M (-F, HO-) PFP
THJ-2201-M (-F,COOH-)
PFPr
THJ-2201 M (alkyl HO-)
PFP
THJ-2201 M1 (C2H4F+COOH) PFPr
AB-PINACA-M3.2
(2COOH), 2TMSDOVES Tablet Uncown
compaund #1
DOVES Tablet Uncown
compaund #2
fenozepam
Butylone (bk-MBDB) | 1(1,3-benzodioxol-5-yl)-2(methylamino)butan-1-one
Tramadol
Diffusion pump fluid
JWH-210
JWH-250
MDPBP
O-2482
Desoxypipradrol
N-Acetyl-2Diphenylmethylpyrrolidine
(????)
N-Acetyl Desoxypipradrol
JWH-073
JWH-073
DBZP ?????
1019.
1020.
1021.
1022.
1023.
1024.
1025.
1026.
1027.
1028.
1029.
1030.
1031.
1032.
1033.
1034.
1035.
1036.
1037.
1038.
1039.
1040.
1041.
1042.
1043.
1044.
1045.
1046.
1047.
1048.
1049.
1050.
1051.
1052.
1053.
1054.
1055.
1056.
1057.
1058.
1059.
1060.
1061.
1062.
1063.
1064.
1065.
1066.
1067.
1068.
1069.
1070.
1071.
1072.
1073.
1074.
1075.
1076.
1077.
1078.
1079.
AM-694
AM-1220
3-(4-Metoxybenzoyl)-1butylindol
3-FMC
3-FisoMC
6-desoxycodeine
4-FMC
Salvinorin A
Salvinorin B
N-Acetyl-Pentylone
JWH-203
JWH-251
Pentedrone
Tofisopamum ???? (ne
podtverzhden)
Salvinorin C
DON
N-Acetyl-4-MEC
N-acetyl Mefedrone
N-Acetyl-Pentedrone
N-Acetyl-PMMA
N-TFA-PMMA
JWH-018
2C-I
2C-E
Methoxetamine
2Diphenylmethylpyrrolidine
N-Acetyl-Benzedrone
Methedrone
Benzedrone
Benzedrone
N-Acetyl-iso-Pentedrone
(ne podtv!!!)
N-Acetyl-Methedrone
JWH-011
JWH-011
Artefact MDPV
Artefact MDPBP
Artefact PVP
CP47,497-C8 E-izomer
CP 47,497-C8 Z-izomer
Nicotine
4-MEC
AM-1220
3-(2-methoxybenzoil)-1pentylindol
JWH-192 ?
RCS-4
Methamphetamine
N-TFA-MDAI
MDAI
N-TFA-5-APB
N-TFA-6-APB
MPA
TFA-MPA
Asaleptin
JWH-019
Oleamide
N-TFA-4-MEC
Cannabidiol
Tetrahydrocannabinol
Cannabinol
MDAI
JWH-307
1080.
1081.
1082.
1083.
1084.
1085.
1086.
1087.
1088.
1089.
1090.
1091.
1092.
1093.
1094.
1095.
1096.
1097.
1098.
1099.
1100.
1101.
1102.
1103.
1104.
1105.
1106.
1107.
1108.
1109.
1110.
1111.
1112.
1113.
1114.
1115.
1116.
1117.
1118.
1119.
1120.
1121.
1122.
1123.
1124.
1125.
1126.
1127.
1128.
1129.
1130.
1131.
1132.
1133.
1134.
1135.
1136.
1137.
1138.
1139.
N-TFA-MXE
JWH-200
JWH-018
Caffeine
JWH-022
4-MA
4-FA
N-Acetyl-4-MA
N-Acetyl-4-FA
N-ethylcathinone
iso-Pentedrone
JWH-370
AM-2233
2C-I-NBOMe
2C-P
N-Acetyl-MDTHIQ
Phenobarbital
Benzonale
Diazepam
AM-2201
JWH-018Cl
Methyl stearate
JWH-018Br
MXE
Methandrostenolone
N-Acetyl-2C-I
N,N-Diacetyl-2C-I
N-Acetyl-MXE
O-2482
N-Acetyl-2C-E
Artefact Naphyrone
2C-C-NBOMe
JWH-122
Desomorphine
Levomycetin (O,ODiacetyl-)
Levomycetin
RCS-4-ortho (C4homologue)
5-MeO-DALT
3-TMCP-indol
N-TFA-2C-C-NBOMe
AM-2233Cl
Sibutramine
Ethylone
MDTHIQ
4-FMA
AM-2233
MPPP
Pentylone
N-Acetyl-Ethylone
N-TFA-Ethylone
JWH-081
6-APB (it is NOT
confirmed)
5-APB (it is NOT
confirmed)
Dimethocaine
N-Acetyl-Dimethocaine
N-Acetyl-AMT
AMT
AMT, Acetone
Dimethocaine, Acetone
Dimethocaine, N,Ndimethylaminebenzaldehyd
e
49
1140.
1141.
1142.
1143.
1144.
1145.
1146.
1147.
1148.
1149.
1150.
1151.
1152.
1153.
1154.
1155.
1156.
1157.
1158.
1159.
1160.
1161.
1162.
1163.
1164.
1165.
1166.
1167.
1168.
1169.
1170.
1171.
1172.
1173.
1174.
1175.
1176.
1177.
1178.
1179.
1180.
1181.
1182.
1183.
1184.
1185.
1186.
1187.
AMT, N,Ndimethylaminebenzaldehyd
eAMT, Acetone cond.
dehydro, JWH-122
URB-602
3-isocyanatobiphenyl
5'-hydroxybiphenyl-3carboxamide
5'-hydroxy-N(trimethylsilyl)biphenyl-3carboxamide
N-(trimethylsilyl)-5'(trimethylsilyloxy)biphenyl
-3-carboxamide
Tropicamide
O-Acetyl-Tropicamide
Oxycodone
Fentanyl
O-Acetyl-Oxycodone
BMDP
JWH-122F
AB-001
6-methyl-3-p-tolyl-1Hquinazoline-2,4-dione
URB754
TMCP-018
URB754, N-TFA2,2,3,3-tetramethyl-N'-(2oxo-1-pentylindolin-3ylidene)cyclopropanecarbo
hydrazide
Desmethylfenanyl
2,2,3,3-tetramethyl-N'-(2oxo-1-pentylindolin-3ylidene)cyclopropanecarbo
hydrazide
2,2,2-trifluoro-N'-(2-oxo1-pentylindolin-3ylidene)acetohydrazide
URB754, TMSMPA, N-AcetylTMCP-200 (1)
TMCP-200 (2)
GBR-12935
Stanozolol
Benzyl Benzoate
Testosterone propionate
Testosterone isocaproate
Testosterone Decanoate
Testosterone
Phenylpropionate
α-Tocopheryl acetate
Amphetamine
Testosterone enanthate
Ephedrine
Chlorphenamine
Dyphylline
Dyphylline, diacetate
Ephedrine, N-Acetyl
Diacetylephedrine
Benzoic acid, 2,5-dichloro, methyl ester
MPA
α-PVP
CB-13
1188.
1189.
1190.
1191.
1192.
1193.
1194.
1195.
1196.
1197.
1198.
1199.
1200.
1201.
1202.
1203.
1204.
1205.
1206.
1207.
1208.
1209.
1210.
1211.
1212.
1213.
1214.
1215.
1216.
1217.
1218.
1219.
1220.
1221.
1222.
1223.
1224.
1225.
1226.
1227.
1228.
1229.
1230.
1231.
1232.
1233.
1234.
1235.
1236.
1237.
Furanamine
Furanamine, N-AcetylFuranamine, N-AcetoneTMCP-022
MDMA
Nandrolone decanoate
Dimedrol
MDMA, N-AcetylTMCP-2232
Ketamine
A-836,339
A-834,735
Tributylamine
6-desoxymorphine
(1-(5-fluoropentyl)-1Hindol-3-yl)(pyridin-3yl)methanone
AKB48-2H
(7-methoxy-1-pentyl-1Hindol-3-yl)(3,4,5trimethylpiperazin-1yl)methanone
ethyl 1-pentyl-1H-indole3-carboxylate
Boldenone 10undecenoate
AKB48-2H
AKB48
Diclofensine
Diclofensine
LR-5182
LR-5182
ACbm-022
ACBM
N-(naphthalen-1-yl)-1(pent-4-enyl)-1H-indole-3carboxamide
6'-methoxy-4-(2methyloctan-2-yl)biphenyl2-ol
AKB-48Cl
Heliamine
MDA-19F
2,2,2-trifluoro-N'-(1-(5fluoropentyl)-2-oxoindolin3-ylidene)acetohydrazide
Iso-ethcathinone
N-ethylcathinone
Ethcathinone AC
N-Acetyl-iso-EC
UR-144F
ACBM(N)
ACBM(N)-022
Artefact Benocyclidine
Benocyclidine
BTCPDE
BTCPy
quinolin-8-yl 4-methyl-3(piperidin-1ylsulfonyl)benzoate
Phenolphthalein
SEP-225,289 Acetone
adduct
SEP-225,289, AcetylPhenolphthalein, AcetylPhenolphthalein, DiAcetyl-
1238.
1239.
1240.
1241.
1242.
1243.
1244.
1245.
1246.
1247.
1248.
1249.
1250.
1251.
1252.
1253.
1254.
1255.
1256.
1257.
1258.
1259.
1260.
1261.
1262.
1263.
1264.
1265.
1266.
1267.
1268.
1269.
1270.
1271.
1272.
isomer MN-001
1-benzyl-6-fluoro-1Hbenzo[d]imidazol-2(3H)one
(5-allyl-2-cyclopentyl2,3,4,5-tetrahydro-1Hpyrido[4,3-b]indol-8-yl)(4methylpiperidin-1yl)methanone
N-(1-amino-3,3-dimethyl1-oxobutan-2-yl)-3benzyl-5-fluoro-2-oxo-2,3dihydro-1Hbenzo[d]imidazole-1-c
(5-allyl-2(tetrahydrothiophen-3-yl)2,3,4,5- tetrahydro-1hpyrido[4,3- b]indol-8yl)(4- methylpiperidin -1
O-2172
STS-135
AKB-48F
methyl 1-pentyl-1Hindole-3-carboxylate
methyl 1-(5-fluoropentyl)1H-indole-3-carboxylate
BK-4
ClK-4
PB-22Cl
Tiletamine
Allyl Mescaline
FluoroBenztropine
ethyl 6-ethyl-4-oxo-1,4dihydroquinoline-3carboxylate
ethyl 6-ethyl-4-oxo-1,4dihydroquinoline-3carboxylate
butyl 6-ethyl-4-oxo-1,4dihydroquinoline-3carboxylate
QCBL-022
N-(1-(6-methylpyridin-2yl)propan-2-yl)acetamide
N-acetyl-N-(1-(6methylpyridin-2-yl)propan2-yl)acetamide
1-(6-methylpyridin-2yl)propan-2-amine
1-(6-methylpyridin-2yl)propan-2-amine
1-(6-methylpyridin-2-yl)N-(propan-2ylidene)propan-2-amine
2C-B-NBOMe ME
α-PVT
Artefakt a-PVT
2-(4-(allyloxy)-3,5dimethoxyphenyl)ethanam
ine
BZP-2201
LY-2183240
Desmethyl Mescaline
artefakt PHP
α-PHP
Super degradant a-PHP
50
1273.
1274.
1275.
1276.
1277.
1278.
1279.
1280.
1281.
1282.
1283.
1284.
1285.
1286.
1287.
1288.
1289.
1290.
1291.
1292.
1293.
1294.
1295.
1296.
1297.
1298.
1299.
1300.
1301.
1302.
1303.
1304.
1305.
1306.
1307.
1308.
1309.
1310.
1311.
1312.
1313.
1314.
1315.
(not confirmed)
N-methyl-10,11-dihydro5Hdibenzo[a,d][7]annulene5-carboxamide
KL-OH
BB-22
ADM-018
TMCP-1220
AB-FUBINACA
ADBICA-F
AB-FPINACA
5Cl-AB-PINACA
AB-PINACA-(-2H)
naphthalen-1-yl(1-(pent4-en-1-yl)-1Hbenzo[d]imidazol-2yl)methanone
(1-(5-chloropentyl)-1Hbenzo[d]imidazol-2yl)(naphthalen-1yl)methanone
ethyl 1-(5-chloropentyl)1H-indole-3-carboxylate
5-MeO-NBpBrT
4-MeO-α-PVP
Artefact 4-MeO-α-PVP
Superdegradant 4-MeO-αPVP
5-MeO-NBpBrT, N-Acetylmethyl 1-(4-fluorobenzyl)1H-indole-3-carboxylate
CBM(N)-018
4F-a-PVP Artefact
4F-α-PBP
4F-α-PBP Artefact
4F-a-PVP
PB(N)-FUB
JWH(N)-18Cl
JWH(N)-022
bk-MDDMA
bk-MDDMA Degradant
ethyl 1-(4-fluorobenzyl)1H-indole-3-carboxylate
N-(2-(ptolyl)cyclopropyl)acetamid
e
N-methyl-2,3-dihydro-1Hinden-2-amine
6-fluoro-1-(naphthalen-1ylmethyl)-2-(pyridin-3-yl)1H-benzo[d]imidazole
naphthalen-1-yl(1-pentyl1H-benzo[d]imidazol-2yl)methanone
thienopentedrone
N-methyl-N-(1-oxo-1(thiophen-2-yl)pentan-2yl)acetamide
FDU-PB22
RH-34
RH-34 artefact?
SDB-006F
SDB-006 (-2H)
CBL-022
MMB-022
1316.
1317.
1318.
1319.
1320.
1321.
1322.
1323.
1324.
1325.
1326.
1327.
1328.
1329.
1330.
1331.
1332.
1333.
1334.
1335.
1336.
1337.
1338.
1339.
1340.
1341.
1342.
1343.
1344.
1345.
1346.
1347.
1348.
1349.
1350.
1351.
1352.
1353.
1354.
1355.
1356.
1357.
1358.
1359.
1360.
1361.
1362.
1363.
1364.
1365.
1366.
1367.
1368.
1369.
1370.
MBA-2201 artefact (-NH3)
MMB-2201
PB-FUB
α-PVP oxo- metabolite
αPyrrolidinovalerophenone
metabolite 1
W-15
MPhP-2201
QCBL(N-pir)-2201
THJ-018
AM(N)-2201
1-(4-fluorobenzyl)-1Hindole-3-carboxylic acid
CBL(N)-2201
CBL(N)-022
4F-α-PVP
α-PHP
MDPV
Pregabalin
MITRAGYNINE
AB-PINACA
ADBICA
AB-CHMINACA
MDMB(N)-CHM
SEP-225,289
NNEI
NNEI
CBM-2201
PB-22F
PB-22F
MMB(N)-018Cl
MMB(N)-022
1-(benzo[d][1,3]dioxol-5yl)-2-chloropropan-1-one
MXP
CBL-018
MMB(N)-2201
CBL-2201
Termoliz TMCP-022
Termoliz TMCP-018
Termoliz UR-144F
Mephedrone
PB(N)-22
AM-2232
JWH-122F
QCBL(N)-2201
FUBIMINA
FUBIMINA
NM-018Cl
NM-018MeO
methyl 1-(pent-4-en-1yl)-1H-indole-3carboxylate
methyl 1-(5methoxypentyl)-1H-indole3-carboxylate
methyl 1-(5-chloropentyl)1H-indole-3-carboxylate
NM-018EtOH
ethyl 1-(pent-4-en-1-yl)1H-indole-3-carboxylate
ethyl 1-(5-fluoropentyl)1H-indole-3-carboxylate
NM-018EtOH
ethyl 1-(5-chloropentyl)-
1371.
1372.
1373.
1374.
1375.
1376.
1377.
1378.
1379.
1380.
1381.
1382.
1383.
1384.
1385.
1386.
1387.
1388.
1389.
1390.
1391.
1392.
1393.
1394.
1395.
1396.
1397.
1398.
1399.
1400.
1401.
1402.
1403.
1404.
1405.
1406.
1407.
1408.
1409.
1410.
1411.
1412.
1413.
1414.
1415.
1H-indole-3-carboxylate
ACBM(N)-BZ-F
ACBM(N)-BZ-F
1-Isocyanatoadamantane
MBA-2201
MBA-2201 artefact (-NH3)
ACBM(N)-BZ-F
EG-018
MDMB(N)-2201
MDMB(N)-018Cl
MDMB(N)-022
5-APB-NBOMe
5-MAPB-NBOMe
4-CMC
5-MAPB
Tadalafil
Yohimbine
Pramipexole
MDMB(N)-018OH
PX-01
2C-B
Acetylfentanyl M(HO-)
isomer2 PrO
Acetylfentanyl M(HO-)
isomer2 Ac
Acetylfentanyl
M(desacetyl-, nor-) 2TFA
Acetylfentanyl
M(desacetyl-, nor-) 2PrO
Acetylfentanyl
M(desacetyl-, nor-) 2PFP
Acetylfentanyl
M(desacetyl-) PFP
Acetylfentanyl
M(desacetyl-) TFA
Acetylfentanyl M(nor-) PFP
Acetylfentanyl M(nor-) PrO
Acetylfentanyl M(nor-) Ac
Acetylfentanyl M(nor-) TFA
Acetylfentanyl M(nor-)
Acetylfentanyl M(HO-,
MeO-) PrO
Acetylfentanyl M(HO-,
MeO-) PFP
Acetylfentanyl M(HO-,
MeO-) TMS
Acetylfentanyl M(HO-)
TMS
Acetylfentanyl M(HO-,
MeO-) Ac
Acetylfentanyl
M(desacetyl-, HO-) 2PrO
Acetylfentanyl M(HO-)
isomer1 PrO
Acetylfentanyl
M(desacetyl-, HO-,MeO-)
2PrO
Acetylfentanyl M(HO-)
isomer1 PFP
Acetylfentanyl M(HO-)
isomer1 Ac
Acetylfentanyl M(2HO-)
2PFP
Acetylfentanyl
M(desacetyl-, HO-) 2PFP
Acetylfentanyl
51
1416.
1417.
1418.
1419.
1420.
1421.
1422.
1423.
1424.
1425.
1426.
1427.
1428.
1429.
1430.
1431.
1432.
1433.
1434.
1435.
1436.
1437.
1438.
1439.
1440.
1441.
1442.
1443.
1444.
1445.
1446.
1447.
1448.
1449.
1450.
1451.
1452.
1453.
1454.
1455.
1456.
1457.
1458.
1459.
M(desacetyl-, HO-,MeO-)
2PFP
Acetylfentanyl
M(desacetyl-, 2HO-) 3PFP
Acetylfentanyl M(2HO-)
2Ac
Acetylfentanyl M(nor-)
ethylformat artifact
Acetylfentanyl
M(desacetyl-)
Acetylfentanyl
MDBM-CHM artefact
MDBM-CHM artefact
MDMB-CHMINACA
MDMB(N)-CHM
4-Methylbuphedrone
SDB-006
SDB-006
MMB(N)-2201
methyl 1-(5-fluoropentyl)1H-pyrrolo[2,3-c]pyridine3-carboxylate
Dimethocaine
α-PHP
DMBA(O)-CHM
EMB(N)-CHM
PMB(N)-CHM
MBAcid(N)-CHM
MBAcid(N)-CHM
MMB(N)-CHM
Amfonelic acid
4-CMC
4-CMC, -TFA
4-CMC, -TFA
MDMB(N)-FUB
MPA(N)-2201
Nomifensine
Nomifensine, Acetone
adductNomifensine, Acetone
adductNomifensine, TFAMDMB(N)-Bz-F
MDMB-Bz-F
MDMB-Bz-F
AB-CHMINACA metabolite
M1A
ADB-PINACA N-(4hydroxypentyl) metabolite
ADB-PINACA N-(5hydroxypentyl) metabolite
ADBICA N-(4hydroxypentyl) metabolite
ADBICA N-(5hydroxypentyl) metabolite
XLR11 6-hydroxyindole
metabolite
MDMB(N)-Bz-F Marker
TMS $#$ ADB-FUBINACA
Marker TMS
MDMB(N)-FUB-M (COOH)
TMS $#$ ADB-FUBINACA
Marker TMS
MDMB(N)-Bz-F Marker PFP
$#$ ADB-FUBINACA
Marker PFP
ADB-FUBINACA
α-PBP
1-phenyl-2-(pyrrolidin-1yl)but-2-en-1-one
1463. DMBA(N)-CHM
1464. MDMB(N)-CHM
1465.
MMB(N)-Bz-F
1460.
1461.
1462.
52
53