ОВР Все химические реакции по признаку изменения степеней окисления участвующих в них атомов можно разделить на два типа: ОВР (протекающие с изменением степеней окисления) и не ОВР. Степень окисления – условный заряд атома в молекуле, рассчитанный, исходя из предположения, что в молекуле существуют только ионные связи. Правила для определения степеней окисления Степень окисления атомов простых веществ равна нулю. Сумма степеней окисления атомов в сложном веществе (в молекуле) равна нулю. Степень окисления атомов щелочных металлов +1. Степень окисления атомов щелочно-земельных металлов +2. Степень окисления атомов бора, алюминия +3. Степень окисления атомов водорода +1 (в гидридах щелочных и щелочно-земельных металлов –1). Степень окисления атомов кислорода –2 (в пероксидах –1). Любая ОВР представляет собой совокупность процессов отдачи и присоединения электронов. Процесс отдачи электронов называют окислением. Частицы (атомы, молекулы или ионы), отдающие электроны, называют восстановителями. В результате окисления степень окисления восстановителя увеличивается. Восстановителями могут быть частицы в низшей или промежуточной степенях окисления. Важнейшими восстановителями являются: все металлы в виде простых веществ, особенно активные; C, CO, NH3, PH3, CH4, SiH4, H2S и сульфиды, галогеноводороды и галогениды металлов, гидриды металлов, нитриды и фосфиды металлов. Процесс присоединения электронов называют восстановлением. Частицы, принимающие электроны, называют окислителями. В результате восстановления степень окисления окислителя уменьшается. Окислителями могут быть частицы в высшей или промежуточной степенях окисления. Важнейшие окислители: простые вещества-неметаллы, обладающие высокой электроотрицательностью (F2, Cl2, O2), перманганат калия, хроматы и дихроматы, азотная кислота и нитраты, концентрированная серная кислота, хлорная кислота и перхлораты. Вещества, содержащие частицы в промежуточной степени окисления, могут выступать как в роли окислителей, так и в роли восстановителей, т.е. проявляют окислительновосстановительную двойственность. Это сернистая кислота и сульфиты, хлорноватистая кислота и гипохлориты, пероксиды и др. Различают три типа окислительно-восстановительных реакций. Межмолекулярные ОВР – окислитель и восстановитель входят в состав различных веществ, например: Внутримолекулярные ОВР – окислитель и восстановитель входят в состав одного вещества. Это могут быть разные элементы, например: или один химический элемент в разных степенях окисления, например: Диспропорционирование (самоокисление-самовосстановление) – окислителем и восстановителем является один и тот же элемент, находящийся в промежуточной степени окисления, например: Для составления уравнений ОВР можно использовать метод электронного баланса (электронных схем) или метод электронно-ионного баланса. Метод электронного баланса: –1 +5 KClO3 KMnO4 + KCl + H2SO4 = Cl2 + MnSO4 + = K2SO4 KCl 0 + O2 + H2 O Двойка и пятерка – главные коэффициенты уравнения, благодаря которым удается легко подобрать все другие коэффициенты. 2KMnO4 + 10KCl + 8H2SO4 = 5Cl2 + 2MnSO4 + 6K2SO4 + 8H2O Задание 1. Составить уравнения ОВР с помощью метода электронного баланса, определить тип ОВР. 1. Цинк + дихромат калия + серная кислота = сульфат цинка + сульфат хрома(III) + сульфат калия + вода. Решение Электронный баланс: 2. Сульфат олова(II) + перманганат калия + серная кислота = сульфат олова(IV) + сульфат марганца + сульфат калия + вода. 3. Йодид натрия + перманганат калия + гидроксид калия = йод + манганат калия + гидроксид натрия. 4. Сера + хлорат калия + вода = хлор + сульфат калия + серная кислота. 5. Йодид калия + перманганат калия + серная кислота = сульфат марганца(II) + йод + сульфат калия + вода. 6. Сульфат железа(II) + дихромат калия + серная кислота = сульфат железа(III) + сульфат хрома(III) + сульфат калия + вода. 7. Нитрат аммония = оксид азота(I) + вода. Ответы к заданию 1 Задание 2. С помощью метода электронного баланса подберите коэффициенты в уравнениях окислительно-восстановительных реакций: 1) NH3 + O2 = NO + H2O 5) P + N2O = N2 + P2O5 2) PH3 + Cl2 = PCl3 + HCl 6) NO2 + H2O = HNO3 + NO 3) CH4 + Cl2 = CCl4 + HCl 7) NH4NO3 = N2O + H2O 4) CuO + NH3 = Cu + N2 + H2O Метод электронно-ионного баланса: При использовании метода полуреакций (электронно-ионный баланс) следует иметь в виду, что в водных растворах связывание избыточного кислорода и присоединение кислорода восстановителем происходит по-разному в кислой, нейтральной и щелочной средах. В кислых растворах избыток кислорода связывается протонами с образованием молекул воды, а в нейтральных и щелочных – молекулами воды с образованием гидроксид-ионов. Присоединение кислорода восстановителем осуществляется в кислой и нейтральной средах за счет молекул воды с образованием ионов водорода, а в щелочной среде – за счет гидроксид-ионов с образованием молекул воды. Нейтральная среда: слева только Н2О(исходно среда нейтральная) = справа Н+ и ОН–(среда в ходе реакции может меняться) окислитель + Н2О = … + ОН–, восстановитель + Н2О = … + Н+. Щелочная среда: Н2О и ОН– окислитель + Н2О = … + ОН–, восстановитель + ОН– = … + Н2О. Кислая среда: Н2О и Н+ окислитель + Н+ = … + Н2О, восстановитель + Н2О = … + Н+. Пример: Сульфит натрия + перманганат калия + соляная кислота = О перманганате мы всё знаем: Задание 3. С помощью метода электронно-ионного баланса составить уравнения ОВР, протекающих в определенной среде. В нейтральной среде 1. Сульфит натрия + перманганат калия + вода = ...................... . 2. Гидроксид железа(II) + кислород + вода = ............................... . 3. Бромид натрия + перманганат калия + вода = ......................... . 4. Сероводород + бром + вода = серная кислота + ...................... . 5. Нитрат серебра(I) + фосфин + вода = серебро + фосфорная к-та +....... . В щелочной среде 1. Сульфит натрия + перманганат калия + гидроксид калия = ...................... . 2. Бромид калия + хлор + гидроксид калия = бромат калия + ...................... . 3. Сульфат марганца(II) + хлорат калия + гидроксид калия = манганат калия +.. . 4. Хлорид хрома(III) + бром + гидроксид калия = хромат калия + ...................... . 5. Оксид марганца(IV) + хлорат калия + гидроксид калия = манганат калия + ...................... . В кислой среде 1. Сульфит натрия + перманганат калия + серная кислота = ...................... . 2. Нитрит калия + йодид калия + серная кислота = оксид азота (II) + ...................... . 3. Перманганат калия + оксид азота(II) + серная кислота = оксид азота(IV) + ........... . 4. Йодид калия + бромат калия + соляная кислота = ...................... . 5. Нитрат марганца(II) + оксид свинца(IV) + азотная к-та = марганцовая к-та +…… . Ответы на упражнения задания 3 В нейтральной среде В щелоч н о й с р е д е В кислой среде Разложение нитратов при нагревании: Li→Rb→K→Ba→Sr→Ca→Na→Mg→Al→Mn→Zn→Cr→Fe→Cd→Co→Ni→Sn→Pb →(H)→Sb→Bi→Cu→Hg→Ag→Pd→Pt→Au Нитраты металлов, расположенных левее магния Mg, (за исключением лития) при разложении образуют нитриты и кислород Нитраты металлов, расположенных от Mg до Cu, а также Li при разложении дают оксид металла, NO2 и кислород. Нитраты металлов, расположенных в данном ряду после Cu образуют свободный металл,NO2 и кислород. Термическое разложение нитрата аммония