Химические науки УДК 620.193 Исследование ингибиторной

Химические науки
УДК 620.193
Исследование ингибиторной защиты стали
в сероводородно-углекислотных средах рядом электрохимических методов
Цыганкова Людмила Евгеньевна,
д.х.н., профессор, зав кафедрой,
Кафедра аналитической и неорганической химии.
Институт естествознания.
Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина.
392000, Тамбов, ул. Советская, 93.
Teл: (4752) 723655
E-mail: [email protected]
Кузнецова Е.Г.,
старший научный сотрудник,
ВНИИТиН, 392022, Тамбов, Новорубежный пер., 28.
Чугунов Д.О.,
студент,
Институт естествознания.
Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина
392000, Тамбов, ул. Советская, 93.
Аннотация.
Методами
электрохимической
поляризации
и
импедансной
спектроскопии исследована ингибиторная защита углеродистой стали от коррозии
в средах, насыщенных сероводородом и углекислым газом раздельно и совместно.
С использованием спектрометра динамического рассеяния света определена
структура водных растворов изучаемых ингибиторов.
Ключевые слова: ингибитор, защита, импеданс, спектрометр, сероводород,
эквивалентная схема, поляризация, сопротивление, заряд.
Введение
Сероводородно-углекислотная коррозия стали – одна из наиболее серьезных
проблем нефте- и газодобывающих предприятий, поскольку для них характерна
высокая
агрессивность
сред,
обусловленная
наличием
сероводорода
и
углекислого газа.
Наиболее надежным и экономически выгодным способом, в данном случае,
является применение универсальных ингибиторов коррозии, снижающих не
только коррозионные потери металла, но и его наводороживание, ухудшение
пластических
свойств.
Известна
широкая
номенклатура
жидкофазных
ингибиторов, новые формы которых постоянно разрабатываются
в свете
ужесточающихся требований нефтяных компаний к их эффективности (снижение
скорости коррозии до 0,05 мм/год и менее при концентрации 50 – 200 мг/л) и
экологичности (3 – 4 класс опасности) [1-7]. Однако явно недостаточно
разрабатываются
семейства
летучих
ингибиторов
коррозии,
способных
эффективно защищать металл не только в жидкой, но и в газовой фазе,
контактирующей с сероводородом в условиях 100%-ой или близкой к ней
относительной влажности.
Ранее посредством гравиметрических коррозионных испытаний были
показаны высокие защитные свойства ингибитора ИФХАН-118Х, как в жидкой,
так и в газопаровой фазе растворов, содержащих СО2 и особенно Н2S + СО2
(защитный эффект Z = 96-99%)[7,8], который способствует также торможению
диффузии водорода через стальную мембрану. Высокую эффективность в
указанных средах по отношению к углеродистой стали проявляют также
ингибиторы А, ЭМ-5 и ЭМ-6 при концентрации 200 мг/л в жидкой фазе.
В данной работе исследована эффективность композиций ЭМ-5, ЭМ-6, А,
ИФХАН-118Х против сероводородно-углекислотной коррозии стали методами
потенциостатической поляризации и импедансной спектроскопии.
Методика эксперимента
Исследования проведены: в среде, используемой Национальной ассоциацией
инженеров – коррозионистов США, представляющей собой раствор СН3СООН
(0,25 г/л) и NaCl (5 г/л) (среда NACE) и в модельной пластовой воде М–1 (имитат
реальной пластовой воды Самотлорского нефтяного месторождения) состава, г/л:
17 NaCl; 0,2 CaCl2; 0,2 MgCl2·6H2O; 0,8 NaHCO3, в которые вводились добавки
2
СО2 и H2S раздельно и совместно. Вода – дистиллят, соляная кислота и соли
квалификации «х.ч.».
Использована сталь Ст3 состава, мас. %: Fe – 98,36; C – 0,2; Mn – 0,5; Si –
0,15; P – 0,04: S – 0,05; Cr – 0,3; Ni – 0,2; Cu – 0,2.
В качестве ингибиторов исследованы:
1.
N
–
этанол-бензиламин
OHCH2CH2N(H)CH2C6H5,
смесь
летучего
производного бензиламина с алифатическим первичным амином (ингибитор А);
2. Смесь ИФХАН–118 + хинолин (1:1) (ИФХАН–118Х);
3. иминобис – (этил - 2) – (2 – нонил или додецил) – 1,3 диазациклопентен – 2
(ингибитор ЭМ-5)
H2C
CH2
N
N
H2C
CH2
CH2-CH2-NH-CH2-CH2 N
C
N
C
C9
С12 (алкил)
C9
С12 (алкил)
4. 1 – (3,6 – диазаоктанамин – 8) – (2 – нонил или додецил ) – 1,3 –
диазациклопентен – 2 (ингибитор ЭМ-6)
H2C
CH2
N
N
CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2
C
C9
С12 (алкил)
Растворы насыщалась в течение 30 минут углекислым газом, получаемым в
аппарате Киппа. Содержание углекислого газа в среде (1,7 г/л) контролировалось
по привесу ячейки с насыщаемым раствором.
Сероводород получали непосредственно в рабочем растворе, для чего
вводили рассчитанные количества сульфида натрия и соляной кислоты, либо
насыщали раствор газообразным Н2S, полученным в аппарате Киппа, до
требуемой концентрации, контролируемой йодометрически методом обратного
титрования.
3
Концентрация ингибиторов составляла: 200 мг/л для ЭМ–5, ЭМ–6,
ингибитора А; 2 г/л - для ИФХАН–118Х. Введение углекислого газа и
сероводорода не влияет на растворимость ингибиторов.
Строение
контролировали
образующихся
посредством
при
комнатной
фотонного
температуре
корреляционного
растворов
спектрометра
динамического рассеяния света Photocor Complex с использованием коррелятора
Photocor-FC. Прибор предназначен для измерения временных корреляционных
функций (рис. 1). Продолжительность измерений 5 часов.
Рис. 1. Общий вид фотонного корреляционного спектрометра динамического
рассеяния света
Поляризационные измерения проведены на неподвижном электроде в
потенциостатическом режиме с использованием потенциостата П-5827М в
трехэлектродной электрохимической ячейке из стекла “Пирекс” с разделенными
катодным и анодным пространствами. Электрод сравнения – насыщенный
хлоридсеребряный, вспомогательный – Pt. При избыточном давлении СО2
использовали герметичную пластмассовую ячейку емкостью 0,5 л с катодным и
анодным пространствами, разделенными стеклянным фильтром. Потенциалы
пересчитаны по н.в.ш. Поляризацию проводили из катодной области в анодную с
шагом 10 - 20 мВ (Е - Екор= ± 200 мВ) и выдержкой при каждом потенциале 30
секунд. Измерения дублировались не менее 3 раз.
4
Спектры импеданса изучали в диапазоне частот (ω/2π) 10 кГц …0,05 Гц с
амплитудой переменного напряжения 10 мВ, используя электрохимический
измерительный комплекс фирмы Solartron (Великобритания), состоящий из
анализатора импеданса SI 1255 и потенциостата SI 1287. Рабочий (Ст3,
Sэл. = 0,35 см2) и вспомогательный платиновый электроды располагали в
трехэлектродной
ячейке.
В
качестве
электрода
сравнения
использовали
хлоридсеребряный. Потенциалы пересчитывали по н.в.ш. Образцы полировали и
обезжиривали ацетоном. Предварительная выдержка в рабочем растворе до
начала измерения частотных спектров составляла 15 минут.
Экспериментальные результаты и их обсуждение
Исследуемые ингибиторы плохо растворимы в воде, однако характеризуются
в водных средах достаточно высокой ингибирующей способностью (Z = 90-99%) [7 8]. Поэтому определенный интерес представляло исследование структуры водных
растворов данных ингибиторов методом динамического рассеяния света с помощью
фотонного корреляционного спектрометра Photocor Complex.
Анализ данных показал, что в среде NACE в присутствии ингибитора А в
начальный момент времени и в последующие 10 минут образуются дисперсные
частицы с поперечником а порядка ≈ 1220 нм, затем в течение 60 минут а снижается
до ≈ 1050 нм и через 120 минут до ≈ 570 нм, далее оставаясь неизменным (см. рис.
2а). Композиция ИФХАН-118Х в начальный период времени образует 2 фракции
мицелл с поперечником 200 ≤ а ≤ 250 нм и 3500 ≤ а ≤ 3600 нм (см. рис. 2б), в течение
последующих 5 часов картина существенно не меняется, а в растворе преобладают
частицы с размером порядка ≈ 270 нм. Замедлитель ЭМ-5 сразу после введения в
раствор и в течение 1 часа образует 3 вида мицелл следующих размеров:
100 ≤ а ≤ 200 нм; 400 ≤ а ≤ 600; 800 ≤ а ≤ 1400 нм (см. рис. 2в). Через час выдержки
раствора в кювете прибора и далее число фракций уменьшается до двух,
преобладают частицы с размером в среднем ≈ 300 нм, что указывает на достижение
системой лабильного равновесия. В присутствии ЭМ-6 в начальный момент
времени в растворе присутствуют мицеллы одного размера порядка 1650 нм,
5
через 5 часов размеры частиц уменьшаются и преобладают мицеллы с
поперечником порядка 270 нм (см. рис. 2г).
а
б
в
г
Рис. 2. Размеры мицеллярных образований в среде NACE в присутствии
ингибитора:
а) А, 200 мг/л – 1 – в начальный момент, 2 – через 60 минут, 3 – через 120 - 150 минут;
б) ИФХАН-118Х, 1 г/л – через 10 минут после начала эксперимента;
в) ЭМ-5, 200 мг/л – 1 – в начальный момент, 2 – через 5 часов;
г) ЭМ-6, 200 мг/л – 1 – в начальный момент, 2 – через 5 часов.
6
В модельной пластовой воде М-1 ингибитор А через 5 час существует в
виде двух мицеллярных фракций: 500 ≤ а ≤ 600 нм и 3500 ≤ а ≤ 4700 нм. Продукт
ИФХАН – 118Х, как в начальный момент, так и через 5 час существует в виде
двух мод дисперсных частиц примерно таких же размеров, как и в NACE, с
преобладанием более мелкой фракции. Ингибиторы ЭМ-5 и ЭМ-6 также
существуют в М-1 в виде двух фракций, как и в NACE, причем в первом случае
примерно в равных количествах присутствуют фракции с размером частиц 300 и
1220 нм, а во втором преобладает мода с размером 300 нм по сравнению с
фракцией с поперечником частиц порядка 3500 нм.
Таким образом, исследуемые ингибиторы образуют при растворении в
модельных пластовых водах коллоидные растворы. Это обусловлено наличием
полярных групп в молекулах ингибиторов, способных выступать в качестве
мицеллообразующих
агентов.
Природа
сил,
ответственных
за
мицеллообразование, вероятно, представлена водородными связями за счет
электроотрицательных атомов азота и электроположительного водорода. Кроме
того, видимо, существенную роль играет межмолекулярное взаимодействие.
Вместе с тем, и те, и другие связи слабые, а сами мицеллы энергетически
неустойчивы, что принципиально важно для проявления ингибирующих свойств
Ингибирующее действие в таких растворах может осуществляться
следующими путями [9]:
- адсорбцией мицелл на поверхности стали;
- распадом мицелл у поверхности металла и адсорбцией отдельных молекул
веществ, входящих в состав ингибирующей композиции;
- одновременной адсорбцией мицелл и отдельных молекул, образующихся при
частичном распаде мицелл (связи данных молекул с агрегатом наиболее слабы
(межмолекулярное взаимодействие)).
Наиболее вероятен второй эффект. Он обусловлен тем, что под влиянием
выделяющейся теплоты адсорбции первоначально адсорбирующихся мицелл
происходит разрыв слабых межмолекулярных связей. Деструкция мицелл
приводит к высвобождению молекул, которые, в свою очередь, адсорбируются на
7
металлической поверхности, распределяясь по ней в результате латеральной
диффузии.
Возможно,
защитное
действие
обусловлено
как
адсорбированными
мицеллами существенно меньших размеров, так и отдельными молекулами
ингибиторов (эффект 3). Возможно, его оказывают оба типа образований
(эффекты 1 и 2).
Таким
образом,
нерастворимые
в
воде
органические
вещества
первоначально переходят в водную фазу в виде сравнительно грубодисперсных
частиц, а затем полностью или частично адсорбируются на поверхности металла,
выступая в роли эффективного ингибитора.
Анализ поляризационных кривых (ПК) в среде NACE показал, что добавка
сероводорода, как отдельно, так и совместно с диоксидом углерода практически
не влияет на катодный процесс и облегчает анодный, что определяет рост
скорости
коррозии.
Смещение
стационарного
потенциала
происходит
в
отрицательную сторону.
В присутствии сероводорода ИФХАН–118Х замедляет анодный процесс и
ускоряет катодный, а ингибитор А замедляет оба электродных процесса, Екор при
этом облагораживается (рис. 3). При совместном наличии H2S и оксида углерода
(IV) продукт А замедляет только катодный процесс, при практически полном
отсутствии влияния на анодный, Екор смещается в отрицательную сторону,
влияние ИФХАН–118Х прямо противоположное. Таким образом, ИФХАН–118Х
в сероводородсодержащих растворах ведет себя как анодный ингибитор.
Замедлитель А в комбинированных средах (H2S + CO2) является катодным
ингибитором, а в чисто сероводородной среде оказывается ингибитором анодного
действия.
Композиции ЭМ–5 и ЭМ–6 в средах NACE без добавок и при наличии H2S
(400 мг/л) являются ингибиторами анодного действия, смещая стационарный
потенциал в положительную сторону. При совместном присутствии сероводорода
и диоксида углерода составы ЭМ–5 и ЭМ–6 являются ингибиторами катодно–
анодного действия (см. рис. 4).
8
-0,7
Е, В
1
2
3
-0,6
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0
0,1
-6
-5
-4
-3
2
lgi, [i, A/см ]
-2
Рис. 3. Потенциостатические поляризационные кривые стали Ст 3 в среде
NACE с добавкой сероводорода (400 мг/л) без (1) и в присутствии ингибиторов А
(200 мг/л) (2), ИФХАН–118Х (2 г/л) (3).
-0,7
Е, В
-0,6
1
2
3
4
5
6
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0
-6
-5
-4
-3
2
lg i, [i, А/с м ]
-2
Рис. 4. Потенциостатические поляризационные кривые в среде NACE без
(1, 2) и с добавками: H2S 400 мг/л – 1, 3, 4; H2S 400 мг/л + СО2 (1 изб. атм) – 2, 5, 6
и в присутствии ингибиторов (200 мг/л) ЭМ–5 (3, 5) и ЭМ–6 (4, 6).
В среде М-1 без добавок стимуляторов коррозии катодная кривая
характеризуется быстрым достижением предельного тока, а на анодной наблюдается протяженный линейный участок.
9
Введение диоксида углерода совместно с H2S в имитат М–1 способствует
ускорению катодного процесса и практически не влияет на анодный. Добавка
сероводорода (400 мг/л) ускоряет обе парциальные электродные реакции, смещая
стационарный потенциал в отрицательном направлении.
В сероводородных растворах М-1 (Сн2s = 400 мг/л) продукты А,
ИФХАН–118Х, ЭМ–5, ЭМ–6 являются ингибиторами анодного действия, смещая
Екор в положительную сторону, особенно заметно в присутствии ИФХАН–118Х
(на 0,25 В) (см. рис. 5).
-0,8
Е, В
1
2
3
4
5
-0,7
-0,6
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0
-6
-5
-4
-3
-2
-1
2
lg i, [i, А /с м ]
Рис. 5. Потенциостатические поляризационные кривые стали Ст 3 в
растворах М–1, содержащих H2S (400 мг/л) без (1) и в присутствии ингибиторов:
2 – ИФХАН–118Х (2 г/л), 3 – А (200 мг/л), 4 – ЭМ–5 (200 мг/л),
5 – ЭМ–6 (200 мг/л).
При одновременном присутствии H2S (400 мг/л) и СО2 в М-1 все композиции
проявляют себя как ингибиторы катодно – анодного действия, за исключением
ИФХАН-118Х, который замедляет только анодную парциальную реакцию, влияние
на потенциал коррозии аналогично сероводородсодержащим растворам.
Для описания импеданса стального электрода в исследуемых растворах
была рассмотрена эквивалентная электрическая схема, приведенная на рис. 6.
10
Рис. 6. Эквивалентная схема стального электрода при потенциале коррозии
В ней Rs – сопротивление раствора электролита, R1 - сопротивление
переноса заряда в анодном процессе, Cа, Rа – емкость и сопротивление адсорбции
промежуточных
соединений
анодной
реакции.
Катодному
процессу
восстановления О2, протекающему в диффузионно-активационном режиме,
отвечает последовательное соединение сопротивления переноса заряда R2 и
обобщенного конечного диффузионного импеданса ZD.
ZD = RDth(jωτ)р / (jωτ)р, где 0< р <1, RD = RTδ/(n2F2csD) – сопротивление
массопереноса, τ = δ2/D – характеристическое время диффузии, δ - толщина
диффузионного слоя, D – коэффициент диффузии, сs – поверхностная
концентрация электроактивных частиц. Величина р ≠ 0,5 может быть
обусловлена, например, диффузией к нерегулярной поверхности [10].
Частотные спектры импеданса (диаграммы Найквиста) для стали при Екор в
имитатах пластовых вод NACE и М-1 представляют собой искаженные
растянутые
полуокружности
в
емкостной
полуплоскости,
являющиеся
результатом перекрывания двух и более полуокружностей (см. рис. 7, 8). В
присутствии
ингибиторов
диаметр
полуокружностей
увеличивается,
что
свидетельствует о торможении процесса коррозии.
Используемая
эквивалентная
схема
удовлетворительно
описывает
экспериментальные спектры импеданса в пластовых водах NACE и М-1 как в
отсутствие, так и в присутствии исследуемых ингибиторов и агрессивных газов.
Это
следует
из
хорошего
совпадения
экспериментальных
данных
с
рассчитанными величинами с ее использованием (см. рис. 9).
11
Рис. 7. Диаграмма Найквиста для стали Ст 3 при потенциале коррозии в
растворе NACE с добавками ингибиторов(200 мг/л): А – 1, ЭМ-5 – 2, ЭМ-6 – 3,
ИФХАН-118Х -4.
Рис. 8. Диаграмма Найквиста для стали Ст 3 при потенциале коррозии в
имитате М-1 с добавками углекислого газа и ингибиторов.
12
Рис. 9. Вид диаграммы Найквиста в модельной пластовой воде М-1 в
присутствии СО2 (1,7г/л), H2S (400 мг/л) и ИФХАН-118Х (200 мг/л). Точки
соответствуют экспериментальным данным, сплошные линии – данным,
рассчитанным для используемой эквивалентной схемы.
С увеличением времени экспозиции электрода в растворе как в отсутствие,
так и в присутствии ингибиторов, диаметры полуокружностей на диаграмме
Найквиста расширяются, что говорит об увеличении торможения процесса
коррозии во времени (см. рис.10). В первом случае это обусловлено
формированием защитной пленки продуктов коррозии стали, во втором –
совместным влиянием пленки продуктов коррозии и ингибитора [9, 11, 12].
13
а
б
Рис. 10. Диаграммы Найквиста для стали Ст 3 при потенциале коррозии в
растворе М-1 с добавками сероводорода (400 мг/л) и углекислого газа: а) фон; б)
в присутствии ингибитора А, 200 мг/л.
Основным катодным процессом в имитатах пластовых вод NACE и М-1
(в том числе, и в присутствии сероводорода и углекислого газа) является
восстановление кислорода. Сопротивление R2 значительно меньше (в 10–1000 раз)
14
величины RD, т.е. восстановление кислорода протекает с преобладанием
диффузионных ограничений. В растворах NACE и М-1, насыщенных Н2S,
величины RD и R2 возрастают в присутствии ингибиторов по сравнению с
фоновыми растворами (см. табл. 1 и 2). Емкость двойного электрического слоя Сdl
в присутствии ингибиторов снижается, что свидетельствует об их адсорбции.
Таблица 1.
Численные значения параметров эквивалентной схемы рис.6, в среде NACE.
Концентрация ингибиторов А, ЭМ-5, ЭМ-6 – 200 мг/л, ИФХАН-118Х – 2 г/л.
среда
R2, Ом RD, Ом
τ
p
R1,Ом
Ca, Ф
Cdl, Ф
2,468
3,0006*10-5
0,5583 1178
9,222*10-6 34,63
2,5149*10-6
4,932
0,75682 7776
6,2674*10-6 25,8
2,6781*10-6
31899
5,01
0,73054 8347
4,0951*10-6 41,8
2,5875*10-6
6756
0,56566 0,77442 2755
4,1143*10-6 35,51
2,7995*10-6
H2S 400 мг/л -фон
1,425
2592
35,66
0,92968 170,1 0,0017379
Фон +А
26,24
5035
23,18
Фон+ЭМ-5
62,8
38269
Фон+ЭМ-6
61,09
Фон+ИФХАН-118Х 37,99
Ra, Ом
Таблица 2.
Численные значения параметров эквивалентной схемы рис.6, в имитате пластовой
воды М-1. Концентрация ингибиторов А, ЭМ-5, ЭМ-6 – 200 мг/л, ИФХАН-118Х – 2 г/л.
среда
R2, Ом RD, Ом
СО2 + H2S (400 мг/л) 1,475
τ
p
R1,Ом
Ca, Ф
Ra, Ом
Cdl, Ф
3289
108,7
0,84025 162
0,00083376 4,052
1,0956*10-5
-фон
Фон+ЭМ-5
43,24
22900
45,97
0,45836 3708
7,8038*10-6 175,6
1,3639*10-6
Фон+ЭМ-6
42,34
14497
3,412
0,67473 4581
2,0445*10-5 15,71
4,0715*10-6
Фон+ИФХАН-118Х 53,33
43927
11,02
0,73425 14269 1,1645*10-5 12,78
6,0549*10-6
53,37
26827
21,08
0,73478 1706
6,7877*10-6 26,92
5,4469*10-6
Фон+А
При наличии в растворе ингибиторов параметры R1 и Ra в подавляющем
большинстве случаев растут по сравнению с фоновыми растворами. Присутствие
в среде сероводорода как отдельно, так и совместно с углекислым газом,
способствует в фоновых растворах уменьшению данных величин. В случае
адсорбционной емкости Са влияние замедлителей и агрессивных добавок прямо
противоположное. Такие изменения Са и Сdl показывают, что степень заполнения
15
поверхности электрода интермедиатами анодной реакции уменьшается при
адсорбции ингибитора. В целом, данные по изменению R1, Ra, Ca подтверждают
торможение анодной реакции ионизации стали при введении ингибиторов в
имитаты пластовых вод как в отсутствие, так и в присутствии сероводорода и
углекислого газа.
Выводы
1. С использованием спектрометра динамического рассеяния света
показано, что исследуемые ингибиторы присутствуют в имитатах пластовых вод
NACE и М-1 в виде мицелл.
2. Ингибиторы А, ЭМ-5, ЭМ-6, ИФХАН-118Х являются в
исследуемых средах ингибиторами преимущественно анодного действия при
некотором торможении в ряде случаев катодной реакции.
3. Методом импедансной спектроскопии подтверждено торможение
процесса коррозии во времени в фоновых растворах вследствие образования
защитной пленки продуктов коррозии, в ингибированных – совместным влиянием
пленки продуктов и ингибитора. Снижение емкости двойного слоя в последнем
случае свидетельствует об адсорбции ингибитора. Увеличение сопротивления
переноса заряда электродных реакций подтверждает данные поляризационных
измерений.
Литература
1. Моисеева Л.С., Кузнецов Ю.И. Ингибирование углекислотной коррозии
нефтегазопромыслового оборудования // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 6.
С. 565-572.
2. Кузнецов
Ю.И.,
Фролова
Л.В.,
Томина
Е.В.
Защита
стали
от
сероводородной коррозии четвертичными аммонийными солями // Коррозия:
материалы, защита. 2005. № 6. С. 18-21.
3. Муравьева С.А., Мельников В.Г., Егоров В.В. Третичные алифатические
диамины как пленкообразующие ингибиторы сероводородной коррозии // Защита
металлов. Т. 39. № 5. 2003. С. 517–528.
16
4. Кузнецов Ю.И., Вагапов Р.К. Об ингибировании H2S-ной коррозии стали
основаниями Шиффа // Защита металлов. 2001. Т. 37. № 3. С. 238–243.
5.
Кузнецов Ю.И., Фролова Л.В., Томина Е.В. О защите углеродистых сталей
от сероводородной коррозии смесями летучих и контактных ингибиторов //
Защита металлов. 2007. Т. 43. № 2. С. 160–166.
6.
Цыганкова Л.Е., Можаров А.В., Иванищенков С.С., Косьяненко Е.С.,
Болдырев А.А. Антикоррозионная защита стали продуктами полимеризации
аминоамидов
в
углекислотных
и
сероводородных
средах
//
Практика
противокоррозионной защиты. № 2(28). 2003. С. 25–29.
7. Цыганкова Л.Е., Кузнецова Е.Г., Кузнецов Ю.И. Ингибирование коррозии
и наводороживания углеродистой стали в Н2S- и СО2-содержащей среде //
Коррозия: материалы, защита. №2. 2008.
8. Цыганкова Л.Е., Кузнецова Е.Г. Влияние ингибиторов на диффузию
водорода в сталь и сохранение ею пластичных свойств в агрессивном растворе //
Коррозия: материалы, защита. 2008. № 8. С. 21-24.
9. Вигдорович В.И. Цыганкова Л.Е., Федотова А.И. Оценка парциальных
вкладов защитной фазовой пленки и ингибитора в торможение коррозии
металлов.// Практика противокоррозионной защиты. 2010, № 1 (55), С. 55-62.
10. Pajkossy T., Nyikos L. // Electrochem. Acta. 1989. V. 34. № 2. P. 171.
11. Vigdorovich V.I., Tsygankova L.E. and Shel N.V. Addition of surface
polysulfide film to the inhibitor protective action against hydrosulfide corrosion of
carbon steel. // Surf. Interface Anal. 2010, V. 42, № 6, P. 626-628.
12. Цыганкова Л.Е., Шитикова Е.А., Зверева А.А., Ковынев С.Г., Семилетов
А.М. Полифункциональные свойства новых ингибиторов сероводородной и
углекислотной коррозии и наводороживания стали // Актуальные инновационные
исследования: наука и практика, 2010, № 3.
17