ХИМИЯ – 2014/2015 ОЛИМПИАДА 11 класс Тур 1 Задание 1. Расстояние между атомами углерода в алмазе и атомами кремния в кристаллическом кремнии равны 0,153 и 0,233 нм соответственно. Рассчитайте плотность кремния, если плотность алмаза равна 3,5 г/см3. Ответ 1. Плотность вещества определяется по формуле m V Так как атомы углерода в алмазе и кремния в кристаллическом кремнии находятся в sp3гибридном состоянии, то образуют подобные геометрические фигуры – тетраэдр. Ñ Si 2. Объём тетраэдра равен 12 5àòîìîâ 6,02 1023 Vòåòðàýäðà( Ñ) 28 5àòîìîâ 6,02 1023 Vòåòðàýäðà(Si ) Vòåòðàýäðà (2 балла) 2 3 õ 12 , где х – длина ребра. (1 балл) 3. Длина ребра может быть выражена через расстояние между атомами (а): 2 = а ∙ sin 2 (α = 109о28′) (1 балл) или х = 2а ∙ sin . 2 Тогда Vтетраэдра Si = 2 (2аSi-Si ∙ sin )3 = const ∙ (аSi-Si)3 2 12 Vтетраэдра C = 2 (2аC-C ∙ sin )3 = const ∙ (аC-C)3 2 12 4. Следовательно Si 28 5 VC 7 const (à ÑÑ )3 7 0,1533 0,66 C VSi 12 5 3 const (à Si Si )3 3 0,2333 ρSi = ρC ∙ 0,66 = 3,5 ∙ 0,66 = 2,3 г/см3 (2 балла) Ответ: плотность кремния равна 2,3 г/см3. 6 баллов Задание 2. Смешали 1 моль оксида кальция, 2 моль карбида кальция и 3 моль фосфида кальция. Какой объём воды может вступить в реакцию с 16 г такой смеси? Сколько граммов гидроксида кальция при этом образуется? Ответ 1. Пусть в смеси содержится х моль СаО, тогда n(СаС2) = 2х моль, n(Са3Р2) = 3х моль. Общая масса смеси равна m = m(СаО) + m(СаС2) + m(Са3Р2) = 56х + 64∙2х + 182∙3х = 730х = 16 г, откуда х = 0,0219 моль. (1 балл) 2. При действии воды на смесь происходят реакции: СаО + Н2О = Са(ОН)2, (1 балл) СаС2 + 2Н2О = Са(ОН)2 + С2Н2 , Са3Р2 + 6Н2О = 3Са(ОН)2 + 2РН3 (1 балл) (1 балл) 3. В первую реакцию вступает х моль воды, во вторую – 2∙2х и в третью – 6∙3х моль, всего 1х + 2∙2х + 6∙3х = 23х = 23∙0,0219 = 0,504 моль воды. Следовательно, m(Н2О) = 0,504∙18 = 9,07 г и V(Н2О) = 9,07 мл, (1 балл) так как плотность воды равна 1 г/мл. 4. В первой реакции образуется х моль Са(ОН)2, во второй – 2х моль и в третьей – 3∙3х, всего 1х + 2х + 3∙3х = 12х = 12∙0,0219 = 0,263 моль Са(ОН)2. Следовательно, m(Са(ОН)2) = 0, 263∙74 = 19,5 г (1 балл) Ответ: 9,07 мл Н2О и 19,5 г Са(ОН)2. 6 баллов Задание 3. Фосфор, количественно выделенный из 31 г фосфата кальция, окислен при нагревании с 27,9 мл 70%-ного раствора азотной кислоты (ρ = 1,400 г/см3). По окончании реакции к образовавшемуся раствору прилили 65,3 мл 20%-ного раствора NaOH (ρ = 1,225 г/см3). Какие вещества, и в каком количестве (моль, г) содержатся в растворе? Ответ 1. В 31 г Ca3(PO4)2 (31/310 = 0,1 моль) содержится 0,2 моль или 0,2∙31 = 6,1 г фосфора. 2. Масса азотной кислоты равна: m(HNO3) = ρVω =1,4∙27,9∙0,7 = 27,342 г. (1 балл) 3. Фосфор окисляется азотной кислотой в соответствии с уравнением реакции: 3P + 5HNO3 + 2H2O = 3H3PO4 + 5NO (1 балл) 4. Определяем, какое вещество – фосфор или азотная кислота – дано в избытке 6,2 г хг yг 3P + 5HNO3 + 2H2O = 3H3PO4 + 5NO 3∙31 г 5∙63 г 3∙98 г х = 21 г HNO3 требуется для реакции, а дано 27,342 г. Следовательно, азотная кислота дана в избытке. (1 балл) После реакции осталось 27,342 – 21 = 6,342 ≈ 6,3 г азотной кислоты. В результате реакции получилось y = 19,6 г фосфорной кислоты. (1 балл) 5. Находим массу гидроксида натрия: m(NaOH) = ρVω =1,225∙65,3∙0,2 = 16 г. 6. Определяем реакции в растворе. Это, прежде всего, реакция между щёлочью и азотной кислотой хг 6,3 г yг NaOH + HNO3 = NaNO3 + H2O (1 балл) 1∙40 г 1∙63 г 1∙85 г В ней расходуется х = 4 г щёлочи и образуется y = 8,5 г соли NaNO3 (0,1 моль). (1 балл) 7. Оставшаяся щёлочь массой 16 – 4 = 12 г (12/40 = 0,3 моль) реагирует с фосфорной кислотой массой 19,6 г (19,6/98 = 0,2 моль). Стехиометрическое соотношение 0,3:0,2 = 3:2 соответствует следующему уравнению реакции 0,3 моль 0,2 моль 0,1 моль 0,1 моль 3NaOH + 2H3PO4 = NaH2PO4 + Na2HPO4 + 3H2O (3 балла) В результате реакции получаются соли массой: m(NaH2PO4) = 0,1∙120 = 12 г m(Na2HPO4) = 0,1∙142 = 14,2 г. (1 балл) Ответ: в растворе содержатся 8,5 г (0,1 моль) NaNO3, 12 г (0,1 моль) NaH2PO4, 14,2 г (0,1 моль) Na2HPO4. 10 баллов Задание 4. Напишите уравнения реакций (с указанием условий проведения), соответствующих следующей последовательности превращений: C4H5Na C4H8O C4H6 C3H6O2 C4H11O2N В уравнениях укажите структурные формулы реагентов и продуктов реакций. Ответ а) H3C C C C Na H2 + H3C C C CH H2 H2 O + NaOH (C4H6) б) Hg H3C C C CH + HOH H2 2+ H3C C C CH3 H2 O (C4H8O) в) {O} H3C C C CH3 H2 O HCOOH K2Cr2O7 H2SO4 + H3C C COOH H2 (C3H6O2) г) O H3C C C + NH2 H2 OH без t CH3 O H3C C C O NH3CH3 H2 CH3CH2COO - CH3NH3 + 8 баллов Задание 5. Соединение неизвестного строения медленно реагирует с натрием, не окисляется раствором дихромата натрия, с концентрированной соляной кислотой реагирует быстро с образованием алкилхлорида, содержащего 33,3% хлора по массе. Определите строение этого соединения. Ответ Характер реакции с Na,Na2Cr2O7 и HCl свидетельствует о том, что неизвестное вещество третичный спирт. При реакции с HCl образуется третичный алкилхлорид: ROH + HCl RCl + H2O. Один моль RCl содержит один моль Cl массой 35,5г, что составляет 33,3% от общей массы, следовательно, молярная масса алкилхлорида равна: M(RCl)= 35,5/0,333=106,5 г/моль, а молярная масса углеводородного радикала равна: M(R) = 106,5-35,5=71 г/моль. Единственный радикал с такой молярной массой - С5Н11. Третичные спирты имеют общую формулу: R R C R OH Один атом углерода из пяти соединен с гидроксильной группой, а четыре атома входят в состав трех радикалов. Разбить четыре атома углерода можно единственным способом: два радикала CH3 и один радикал C2H5. Искомый спирт - 2-метилбутанол-2: CH3 H3C C C CH3 H2 OH Ответ: 2-метилбутанол-2. 10 баллов Всего 40 баллов