удк 665.666.42 поглотители сероводорода серии аддитоп

479
УДК 665.666.42
ПОГЛОТИТЕЛИ СЕРОВОДОРОДА СЕРИИ АДДИТОП –
ЭФФЕКТИВНОЕ РЕШЕНИЕ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ
СЕРОВОДОРОДА В ТОПЛИВАХ
Ситдикова А.В., Садретдинов И.Ф., Алябьев А.С.
ООО «Научно-технический центр «Салаватнефтеоргсинтез», г. Салават
Ковин А.С.
ОАО «Газпром нефтехим Салават», г. Салават
Кладов В.С.
Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа
e-mail: [email protected]
Аннотация. Показана необходимость снижения содержания сероводорода в
нефти и нефтепродуктах. Проанализированы существующие методы снижения содержания сероводорода, наиболее рациональным признан метод с использованием химических поглотителей сероводорода. Описаны разработанные в ООО «НТЦ Салаватнефтеоргсинтез» новые поглотители сероводорода АддиТОП П и АддиТОП ПФ. Проведены
испытания по оценки эффективности новых поглотителей серии АддиТОП в сравнении
с зарубежными и отечественными аналогами. Результаты испытаний показали, что
новые реагенты эффективны в дозировках 6 - 10 мг/1 мг H2S и не уступают конкурентам. Рассмотрена общая схема ввода поглотителей в нефтепродукт.
Ключевые слова: поглотитель, нефтепродукт, сероводород, триазин, формальдегид, нефть
Введение
Проблема снижения содержания сероводорода в нефти и нефтепродуктах в
последнее время приобретает все большую остроту.
Согласно ГОСТ Р 51858-2002 присутствие сероводорода и меркаптанов в
различных видах нефти не должно превышать 20 - 100 мг/кг. В соответствии с
Техническим регламентом «О требованиях к автомобильному и авиационному
бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и
топочному мазуту» установлены следующие требования к содержанию сероводорода в мазуте: до 31 декабря 2012 года – не более 30 мг/кг, до 31 декабря 2014
года – не более 20 мг/кг, с 1 января 2015 года – не более 10 мг/кг. Содержание сероводорода в судовых топливах по ISO 8217:2010 нормируется не более 2 мг/кг.
Ужесточение нормативных требований к содержанию сероводорода в нефти и нефтепродуктах обусловлено, в первую очередь, соблюдением экологических
нормативов и созданием безопасных условий труда персонала нефтеперерабаты-
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
480
вающих заводов, нефтеналивных терминалов и компаний, занимающихся транспортировкой нефтепродуктов.
Результаты исследований различных компаний позволяют ответить на
вопрос о том, почему в международной торговле нормой считается не более 2
мг/кг сероводорода в мазуте.
Как утверждает Baker Petrolite 1 мг/кг содержащегося в нефти или нефтепродукте сероводорода в среднем может соответствовать 50 мг/кг сероводорода и
более в воздухе герметичной цистерны над транспортируемой жидкостью. При
этом 1 мг/кг сероводорода в топочном мазуте может означать уже 80 - 400 мг/кг
сероводорода в газовой фазе внутри герметичной цистерны [1].
Результаты исследований компании Clariant показали [2], что наибольшее
содержание сероводорода в газовой фазе над мазутом висбрекинга – до 30 000
мг/кг (табл. 1).
Таблица 1. Распределение сероводорода между газовой и жидкой фазами
Содержание сероводорода
Нефтепродукт
в жидкой фазе (газообразной фазе)
Сырая нефть с месторождений:
Olmeca
113 мг/кг (> 10 000 мг/кг)
Soyo
16 мг/кг (1 200 мг/кг)
Ratawi
53 мг/кг (15 000 мг/кг)
Eocene
46 мг/кг (10 000 мг/кг)
Мазуты:
Мазут с АВТ
5 - 30 мг/кг (500 - 10 000 мг/кг)
Мазут с установки висбрекинга
2 - 100 мг/кг (до 30 000 мг/кг)
Флотский мазут
0 - 20 мг/кг (0 - 2 000 мг/кг)
Дистиллятные нефтепродукты:
Товарное дизельное топливо
0 - 10 мг/кг (0 - 500 мг/кг)
Товарный бензин
0 - 20 мг/кг (0 - 500 мг/кг)
Нафта
0 - 300 мг/кг (от 0 до > 10 000 мг/кг)
Исследования компании Nalco показали, что повышение содержания сероводорода в жидкой фазе увеличивает его содержание в газовой при одновременном снижении отношения сероводорода в газовой фазе к его содержанию в жидкой фазе: при 9,2 мг/кг сероводорода в жидкой фазе содержание его в газовой
фазе составляет 2070 мг/кг, соотношение – 225:1; при 20,9 мг/кг сероводорода в
жидкой фазе содержание его в газовой фазе составляет 3875 мг/кг, соотношение –
192:1 [3].
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
481
10 мг/кг сероводорода в воздухе вызывают раздражение глаз, 300 мг/кг –
опасная концентрация при моментальном воздействии, 713 мг/кг сероводорода
вызывают летальный исход (табл. 2). При этом типичная концентрация сероводорода в воздухе над мазутом в герметичной цистерне – 1 000 мг/кг [4].
Таблица 2. Воздействие сероводорода на организм человека
Концентрация
в воздухе,
Воздействие
мг/кг
0,02 - 0,13
Порог чувствительности органов обоняния
4,6
Ощутимый запах
10
Раздражение глаз
Кашель, через 2-15 минут потеря чувствительности органов
100
обоняния
300
Опасная концентрация при моментальном воздействии
713
Быстрая потеря сознания, остановка дыхания и смерть
Коррозионный мониторинг промысловых трубопроводов показал, что в
ближайшем будущем отказы трубопроводов вследствие охрупчивания наблюдаться не будут, но опасность может представлять локальная коррозия, вызванная отложениями сульфидов железа по нижней образующей труб, которые образуются
при наличии большого количества сероводорода и сульфат-восстанавливающих
бактерий в добываемой продукции [5]. Кроме того, сероводородная коррозия –
основная причина разрушения крыш резервуаров и верха цистерн.
Сероводород является каталитическим ядом для процессов нефтепереработки, например, в процессе риформинга сероводород сульфидирует платину,
понижая общее количество активных центров.
Таким образом, необходимость снижения содержания сероводорода в нефти и нефтепродуктах очевидна и требует максимальной концентрации усилий как
нефтеперерабатывающих предприятий, так и законодательных органов власти.
Методы снижения содержания сероводорода
Методы снижения содержания сероводорода в нефти и нефтепродуктах
можно условно разделить на технологические и химические.
Наиболее распространенный технологический способ удаления сероводорода в нефтепереработке – отпаривание путем подачи водяного пара в ректификационные колонны. Так, например, введенный в эксплуатацию в 2009 г. блок
отпарки сероводорода на установке висбрекинга на Рязанском НПЗ позволяет
получить остаточное содержание сероводорода в остатке висбрекинга не более 2
мг/кг [6].
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
482
Для удаления из нефти сероводорода институтом «ТатНИПИнефть»
предложено использовать отдувку нефти бессероводородным газом и вакуумирование.
Отдувка осуществляется в колонном аппарате после концевой ступени сепарации при противотоке поступающего снизу газа и подаваемой сверху нефти.
Установлено, что при расходе отдувочного газа не менее 5 м3 на тонну нефти содержание в ней сероводорода снижается до 100 мг/кг. В настоящее время колонна
отдувки смонтирована на Альметьевской ТХУ НГДУ «Альметьевнефть» [7].
Метод вакуумирования заключается в удалении сероводорода из нефти в
эжекторной установке с последующей подачей смеси «нефть-газ» в сепаратор, из
которого газ с высоким содержанием сероводорода поступает на установку сероочистки. Согласно проведенным в 2003 г. на Кама-Исмагиловской УПВСН НГДУ
«Иркеннефть» исследованиям на пилотной установке, вакуумирование нефти с
помощью эжекторов позволяет извлечь из нее до 80 - 90 % сероводорода от исходного содержания [8].
Вышеперечисленные способы эффективны в части удаления сероводорода,
однако сопряжены с такими недостатками как потеря легких фракций, коррозия
теплообменного оборудования и высокие энергетические затраты.
Химический метод заключается в обработке нефти и нефтепродуктов реагентами, взаимодействующими с сероводородом с образованием нелетучих со-единений, и получившими название поглотители сероводорода.
Факторы, определяющие выбор реагента, следующие:
1. стоимость обработки;
2. селективность к сероводороду;
3. необратимость реакции;
4. скорость реакции с сероводородом;
5. свойства реагента и продуктов реакции;
6. безопасность применения реагента.
В качестве поглотителей сероводорода могут быть рассмотрены различные
органические и неорганические соединения. Механизм реакции взаимодействия с
сероводородом определяется природой используемого реагента. Это могут быть
процессы окисления, нейтрализации, реакции присоединения с образованием сераорганических соединений.
Каждый реагент обладает комплексом свойств, имеет свои достоинства и
недостатки, поэтому важно определить какие из вышеперечисленных факторов,
обуславливающих выбор конкретного поглотителя, являются приоритетными для
потребителя с учетом той задачи, которую необходимо решить.
Если рассматривать окислители в качестве поглотителей сероводорода
(NaNO2, хлориты, неорганические и органические пероксиды), то они сами по
себе являются веществами высокого класса опасности, требующие определенных
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
483
условий транспортировки и хранения. Они, как правило, обладают низкой селективностью к сероводороду и достаточно дороги. Достоинством таких поглотителей является то, что в процессе окисления образуются устойчивые и безопасные
продукты окисления.
Использование щелочи для удаления сероводорода из нефтепродуктов характеризуется, с одной стороны, доступностью, дешевизной и простотой применения, с другой – обратимостью реакции, возможностью образования твердых
частиц и эмульсий, что приводит не только к увеличению уровня содержания
натрия в нефтепродукте, но и является причиной коксообразования и коррозии в
печах вторичных процессов.
Аналогичный эффект проявляется при использовании солей металлов (Fe,
Ni, Cu и т.д.): полное удаление сероводорода без образования летучих компонентов, но низкая скорость реакции и загрязнение теплообменнного оборудования и
змеевиков печей.
Продукты на основе формальдегида, несмотря на высокий класс опасности, по причине высокой эффективности и низкой стоимости находят широкое
применение в процессах нефтепереработки и нефтедобычи в России.
Этаноламины общей формулы RR'NCH₂CH₂OH, такие как моноэтаноламин
(МЭА), диэтаноламин (ДЭА), метилдиэтаноламин (МДЭА) и др. являются слабыми основаниями, в то время как сероводород является слабой кислотой. Образующиеся в процессе обработки органические аминные соли легко распадаются при
термической обработке, повторно высвобождая сероводород в газовую фазу.
Сложные амины – продукты на основе триазина, при реакции с сероводородом образуют нефтерастворимые алкилдитиатриазины и моноалкиламины [9].
Реакция необратима и обладает высокой скоростью:
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
484
При температурах выше 100 °С протекает реакция присоединения еще
одной молекулы сероводорода, но скорость этой стадии существенно меньше, чем
у первых двух:
В настоящее время использование поглотителей сероводорода на основе
производных триазина представляется наиболее перспективным методом снижения содержания сероводорода в мазутах, сочетающим в себе высокие эксплуатационные качества и безопасность. Триазиновые поглотители сероводорода получили широкое распространение в странах Западной Европы и США. Недостаток
данных поглотителей в том, что их дозировка зависит от содержания сероводорода, и при его высоком содержании в нефтепродукте затраты на поглотитель становятся высокими.
Новые поглотители сероводорода серии АддиТОП
В ООО «Научно-технический центр Салаватнефтеоргсинтез» разработаны
поглотители сероводорода серии АддиТОП – АддиТОП П и АддиТОП ПФ.
АддиТОП П – поглотитель сероводорода на основе триазина.
Анализ методом хроматомасс-спектроскопии показал, что основным
компонентом полученного реагента является производное 1,3,5-гексагидро-S-триазина:
.
(4)
Дальнейшие испытания эффективности полученных в данной серии продуктов показали, что существует четкая зависимость между содержанием триазина в продукте и его способностью поглощать сероводород.
АддиТОП ПФ – поглотитель сероводорода на основе формальдегида. Такие реагенты по-прежнему пользуются спросом в России благодаря своей эффективности и невысокой стоимости обработки.
Основу АддиТОП ПФ представляет раствор формальдегида в алифатическом спирте. Процесс растворения формальдегида в спирте сопровождается актом
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
485
химического взаимодействия с образованием гемиформаля согласно реакции (5),
который можно рассматривать как монометиловый эфир метиленгликоля [10]:
.
(5)
Гемиформаль может реагировать дальше в двух направлениях: присоединяя еще одну молекулу формальдегида (6) или спирта (7), в последнем случае
может образовываться метилаль, являющийся полным формалем:
.
(6)
.
(7)
Реакция же (6) может продолжаться дальше:
.
(8)
Однако на практике образование формалей по реакции (7) происходит
лишь в присутствии сильных минеральных кислот, причем формали представляют собой вполне стабильные вещества.
Согласно данным ЯМР-спектроскопии [11], в составе метанольных растворов формальдегида с увеличением температуры возрастает доля соединений с
числом n = 2,3, полученных по реакции (8). В обычных же условиях доля таких
продуктов незначительна.
Таким образом, разработанный формальдегидный поглотитель сероводорода АддиТОП ПФ представляет собой в алифатических спиртах равновесную
структуру раствор формальдегида – гемиформаль.
С целью определения эффективности разработанных поглотителей нами
была разработана методика определения эффективности поглотителей и поставлен метод определения содержания сероводорода в жидкой фазе – IP399.
Суть метода определения эффективности поглотителей состоит в том, что
в реактор заливают нефтепродукт с известным содержанием сероводорода, затем
дозируется поглотитель сероводорода. После этого нефтепродукт перемешивают
в течение двух минут мешалкой со скоростью 600 об/мин, затем реактор помещают в термостат, где выдерживают при температуре 80 °C в течение 30 минут. Из
реактора шприцем отбирается проба и помещается в холодильный шкаф. После
охлаждения проба анализируется на содержание сероводорода по методу IP 399.
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
486
Метод IP 399 позволяет с высокой точностью определять сероводород в интервале концентраций 0,5…32 мг/кг.
Эффективность поглотителей АддиТОП П, АддиТОП ПФ была оценена на
мазуте с исходным содержанием сероводорода 47 мг/кг. Дозировка поглотителя
АддиТОП П составила 10 мг на 1 мг сероводорода для и 6 мг на 1 мг сероводорода для АддиТОП ПФ. Для сравнительных испытаний использовали поглотители
на основе триазинов и формальдегида известных российских и зарубежных производителей. Как показали результаты испытаний, эффективность, определяемая
степенью удаления сероводорода, с использованием АддиТОП П и АддиТОП ПФ
сопоставима с аналогами, а, в некоторых случаях, выше (рис. 1, 2).
Рис. 1. Сравнительная эффективность триазиновых поглотителей сероводорода
Рис. 2. Сравнительная эффективность поглотителей на основе формальдегида
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
487
Испытания показали, что 10 мг поглотителя АддиТОП П на 1 мг сероводорода достаточно для получения нефтепродукта с содержанием сероводорода менее 2 мг/кг в жидкой фазе, в то время как при применении поглотителя АддиТОП
ПФ подобный эффект достигается при 6 мг поглотителя на 1 мг сероводорода
(табл. 3).
Таблица 3. Результаты испытаний эффективности
поглотителей сероводорода АддиТОП П и АддиТОП ПФ
Содержание поглотителя, в мг на 1 мг
сероводорода
АддиТОП П (10 мг)
АддиТОП П (6 мг)
Содержание сероводорода
после обработки
поглотителями, мг/кг
1,59
9,56
Эффективность,
%
АддиТОП ПФ (6 мг)
0,66
98,6
96,6
79,7
Основными факторами, определяющими высокую эффективность удаления сероводорода поглотителями, являются время и температура реакции, интенсивность перемешивания.
Чем больше время реакции, время и интенсивность перемешивания, тем
выше эффективность поглотителя, как показано на примере поглотителя АддиТОП П (табл. 4).
Таблица 4. Влияние условий испытаний
на эффективность поглотителя сероводорода АддиТОП П
Содержание
АддиТОП П,
в мг на 1 мг
сероводорода
6
6
6
6
6
6
Условия
испытаний
время реакции 30 мин,
скорость – 600 об/мин
температура – 80 °С
время реакции 40 мин,
скорость – 600 об/мин
температура – 80 °С
время реакции 50 мин,
скорость - 600 об/мин
температура – 80 °С
время реакции 30 мин,
скорость – 700 об/мин
температура – 80 °С
время реакции 30 мин,
скорость – 800 об/мин
температура – 80 °С
время реакции 30 мин,
скорость – 600 об/мин
температура – 90 °С
Содержание
сероводорода после
обработки
АддиТОП П, мг/кг
Эффективность,
%
9,56
79,7
2,04
95,7
отсутствие
100
3,24
93,1
отсутствие
100
0,63
98,7
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
488
Оптимальная температура реакции – 70 - 80 °С, рабочий диапазон
70 - 130 °С. При температуре выше 80 °С может продолжаться деструкция серосодержащих соединений с выделением дополнительного количества сероводорода,
что необходимо учитывать при определении дозировки поглотителя. Верхний
предел рабочего температурного диапазона поглотителя АддиТОП П (130 °С) ограничивается разложением компонентов поглотителя, АддиТОП ПФ химически
устойчив при температуре 120 - 130 °С.
Схема ввода поглотителей в нефтепродукт
Для поглотителей характерна общая схема применения (рис. 3), которая
отличается у различных производителей только рекомендуемыми системами смешения (специальные устройства ввода, статические смесители после ввода и пр.).
Также в зависимости от сложности структуры смешения и содержания сероводорода в нефтепродукте могут применяться множественные точки ввода поглотителя.
Рис. 3. Рекомендуемая схема ввода поглотителя сероводорода
Основными стадиями технологического процесса удаления сероводорода с
использованием поглотителей являются:
1. дозирование поглотителя в поток;
2. смешение поглотителя с компонентами мазута;
3. реакция связывания сероводорода в нелетучие соединения.
Первая стадия осуществляется блоком дозирования поглотителя, который
содержит в себе промежуточную емкость для хранения, подогрева и перемешивания поглотителя, дозировочные насосы, а также все необходимое вспомогательное оборудование, средства контроля и автоматизации.
Вторая и третья стадии происходят одновременно в ходе транспортировки
компонентов мазута по трубопроводу в резервуар. Реакция является необратимой
и продолжается далее в резервуаре приготовления мазута до полного удаления
сероводорода из жидкой фазы.
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
489
Выводы
Ужесточающиеся требования к содержанию сероводорода приводят к необходимости поиска и реализации способов его снижения в нефтепродуктах. Использование химических поглотителей – один их эффективных способов решения
данной проблемы.
Разработанная авторами серия поглотителей сероводорода АддиТОП показала высокую эффективность при испытании на мазуте.
Низкие капитальные затраты на введение в схему получения мазута узла
ввода поглотителя, короткие сроки ввода в эксплуатацию данного узла и высокая
гибкость применения открывают широкие перспективы для использования химических поглотителей сероводорода.
Литература
1. Турукалов М. Smoke над мазутом // Нефтегазовая Вертикаль. 2009. № 11.
С. 56 - 59.
2. Новые поглотители сероводорода в нефтепродуктах и реагенты, применяемые в процессах висбрекинга // Презентация для семинара Clariant в ОАО
«ЛУКОЙЛ-Одесский НПЗ». 21.07.08. С. 4.
3. John Garcia. SULFA-CHECK – Hydrogen Sulfide Abatement Programs //
Crude Oil Quality Group Conference. 29 Sep 2005. С. 16.
URL: http://www.coqa-inc.org/20050929nalco.pdf
4. Турукалов М. Smoke над мазутом // Нефтегазовая Вертикаль. 2009. № 11.
С. 58.
5. Масланов С. Предотвращение осложнений при добыче высокосернистой
нефти // Современные наукоемкие технологии. 2005. № 11. С. 59 - 60.
6. Пуск блока отдувки сероводорода на Рязанском НПЗ // Сайт ГУП
«Институт нефтехимпереработки РБ». URL: http://www.inhp.ru/ru/news/2632.html
(Дата обращения: 20.04.2012).
7. Мариничева О. «Татнефть» изгоняет сероводород // Энергетика и промышленность России. 2010. № 08 (148).
URL: http://www.eprussia.ru/epr/148/11474.htm (Дата обращения: 20.04.2012).
8. Там же.
9. Claudius Korman, Dmitry Pavlov. Kerofine 3628 – поглотитель сероводорода и летучих меркаптанов для мазута // Презентация химической компании
BASF.
10. Огородников С.К. Формальдегид. Л.: Химия, 1984. 280 с.
11. Там же. С. 95.
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 2
http://www.ogbus.ru
UDC 665.666.42
HYDROGEN SULFIDE ABSORBERS OF SERIES ADDITOP –
THE EFFECTIVE DECISION OF DECREASE
IN THE HYDROGEN SULFIDE CONTENT IN FUELS
A.V. Sitdikova, I.F. Sadretdinov, A.S. Alyabiev A.S.
«R&D center Salavatnefteorgsintez» LLC, Salavat, Russia
A.S. Kovin
Gazprom neftekhim Salavat JSC, Salavat, Russia
V.S. Kladov
Ufa State Petroleum Technical University, Ufa, Russia
e-mail: [email protected]
Abstract. Necessity of decrease in the hydrogen sulfide content for oil and oil products
is shown. Existing methods of decrease in the hydrogen sulfide content are analysed, the most
rational recognises a method with use of chemical absorbers of hydrogen sulfide. The new
hydrogen sulfide absorbers AddiTOP P and AddiTOP PF developed in “ R&D center Salavatnefteorgsintez” LLC are described. Tests on efficiency estimations of new absorbers of series
AddiTOP in comparison with foreign and domestic analogues are conducted. Results of tests
have shown, that new reagents are effective in dosages of 6 - 10 mg/1 mg H2S and do not concede to competitors. The general scheme of absorbers input in oil product is considered.
Keywords: absorber, oil product, hydrogen sulfide, triazine, formaldehyde, oil
References
1. Turukalov M. Smoke nad mazutom (Smoke over fuel oil), Neftegazovaya
Vertikal', 2009, Issue 11, pp. 56 - 59.
2. Novye poglotiteli serovodoroda v nefteproduktakh i reagenty, primenyaemye
v protsessakh visbrekinga (New hydrogen sulfide absorbers in oil products and reagents, used in visbreaking processes). Presentation for Clariant seminar in OAO “LUCOIL-Odessa Refinery“. 21.07.08. P. 4.
3. John Garcia. SULFA-CHECK – Hydrogen Sulfide Abatement Programs,
Crude Oil Quality Group Conference, 29 Sep 2005. p. 16.
URL: http://www.coqa-inc.org/20050929nalco.pdf
4. Turukalov M. Smoke nad mazutom (Smoke over fuel oil), Neftegazovaya
Vertikal', 2009, Issue 11, p. 58.
5. Maslanov A.A. Predotvrashchenie oslozhnenii pri dobyche vysokosernistoi
nefti (High-sulphur oil production: prevention of problems), Sovremennye naukoemkie
tekhnologii, 2005, Issue 11, pp. 59 - 60.
6. Pusk bloka otduvki serovodoroda na Ryazanskom NPZ (Start of unit for stripping hydrogen sulfide at the Ryazan refinery) / INKhP RB official site.
http://www.inhp.ru/ru/news/2632.html (Last accessed: 20.04.2012).
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 1
http://www.ogbus.ru
7. Marinicheva O. «Tatneft'» izgonyaet serovodorod («Tatneft» drive hydrogen
sulfide off), Energetika i promyshlennost' Rossii - Power and Industry of Russia, 2010,
Issue 8 (148). URL: http://www.eprussia.ru/epr/148/11474.htm
8. Ibid.
9. Claudius Korman, Dmitry Pavlov. Kerofine 3628 – poglotitel' serovodoroda i
letuchikh merkaptanov dlya mazuta (Kerofine 3628 – absorber of hydrogen sulfide and
flying mercaptans for fuel oil). Presentation of chemical company BASF.
10. Ogorodnikov S.К. Formal'degid (Formaldehyde). Leningrad, Khimiya, 1984.
280 p.
11. Ibid. P. 95.
_____________________________________________________________________________
 Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело», 2012, № 1
http://www.ogbus.ru