РАЗДЕЛ C: Органическая химия

35ая Международная Химическая Олимпиада
Задания теоретического Тура
РАЗДЕЛ В: Органическая химия
Решения.
Задание 31
1) Для реакции с диэфиром потребовалось 30 – 6 = 24 мл 1.00 М раствора NaOH, т.е. 0.024
моль. Уравнение щелочного гидролиза:
ROOC−X−COOR + 2NaOH → NaOOC−X−COONa + 2ROH
Количество диэфира - 0.024/2 = 0.012 моль. Молярная масса диэфира: M(A) = 2.81 / 0.012
= 234.16 ≈ 234 г/моль.
2) Судя по продуктам гидролиза, диэфир содержит сложноэфирную группу COOCH3,
другую сложноэфирную группу COOR, содержащую бензольное кольцо, и двойную связь
CH=CH. С учетом оптической активности спирта C, который образуется при гидролизе,
единственно возможная формула диэфира A:
H3COCOCH=CHCOOCH(CH3)C6H5
(брутто-формула C13H14O4). При гидролизе образуются CH3OH, дикарбоновая кислота
HOOCCH=CHCOOH
(вещество B) и 1-фенилэтанол
C6H5CH(OH)CH3 (вещество C).
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
3) Спирт C существует в виде двух оптических изомеров. Их стереохимические формулы:
C6H5
C6H5
HO
H3C
H
CH3
H
OH
4) Стереохимическая формула оптически неактивного продукта бромирования D:
D:
COOH
H
Br
H
Br
COOH
5) Стереохимическая формула кислоты B:
HOOC
H
C
H
C
COOH
6
Возможные стереохимические
формулы для E
Возможные стереохимические
формулы для F
COOCH3
H
S
H
R
O
COOCH3
Br
Br
C
O
S
Br
R
H
Br
S
H
C
O
H
O
S
CH3
CH3
COOCH3
COOCH3
H
H
S
H
R
C
R
O
H
Br
Br
O
R
H
CH3
Br
R
H
Br
S
H
C
O
O
CH3
7) При щелочном гидролизе сложного эфира атом кислорода из основания окажется в
составе спирта. Правильный ответ – б.
Задание 32
Из условий реакций и молекулярных формул веществ следует, что исходное вещество –
этилбензол, с которым происходят следующие превращения:
O
N Br
C6H5CH2CH3
O
(CH3)3CO-K+
N2H4 + NaOH
C6H5CH CH2
C6H5C(O)CH3
[O]
C6H5CH(OH)CH3
C6H5CHBrCH3
1) CH3MgBr
2) H3O+
1) O3
2) Zn/H3O+
C6H5CH O + HCHO
Отнесение спектров ЯМР приведено на следующей схеме:
A
A1
A2
CH2
B2
A3
F
C
B3
CHBr
CH3
F1
B
B1
CH3
C
C1
F2
C2
CH3
CH
C3
CH2
O
E
E1
E2
CH
OH
E3
E4
CH3
D
D2
D1
CH
O
Задание 33
1)
A
I
II
OH
OH
H2N
H
H2N
B
CO2H
H
I
II
HO
HO
CH3
H
H2N
H2N
H
CO2H
2)
энантиомеры
B
диастереомеры
∨
энантиомеры
диастереомеры
B I ,II
B
3)
∨
Интермедиат С
OH
O
N
R
4) A:
CH3
H
H
A I, II
CO2H
Вещество P1
B
O
C6H5
N
B
O
CO2H
B:
P2
P1
B
B
O
C6H5
N
+
O
B
CH3
H2N
H
CO2C2H5
B
Продукт
H
N
H
CO2C2H5
HN
O
C6H5
O
CH3