Документ 2397599

УДК 535.37
Фотофизические и спектральные парметры металлокомплексов
порфиразинов
Старухин А.С.1, 2, Кнюкшто В.Н.2, Бельков М.В.2,. Павич Т.А.2
1
Белорусский национальный технический университет,
2
Институт физики имени Б.И. Степанова НАН Беларуси
Ре
по
з
ит
о
ри
й
БН
ТУ
Фотостабильность и воспроизводимость оптических параметров
дендримерных соединений с порфириновым ядром является одной из
важнейших характеристик при их практическом использовании. Наиболее
перспективными соединениями для реализации дендримерных систем
представляются порфиразины с заместителями в - положениях
пиррольных колец
Целью работы является систематическое исследование спектральнолюминесцентных
и
фотофизических
параметров
для
Mgтетраазапорфирина
(Mg-TAP),
Mg-2,3,7,8,12,13,17,18-октафенилтетраазапорфирин (Mg-OPTAP), а также аналогичных соединений Zn-OPTAP
и Zn-OPTAP(Br) в 2-метил-тетрагидрофуране при 293 и 77 К.
Наличие фенильных групп в -положениях пиррольных колец
приводит к существенному батохромному сдвигу (порядка 50 нм) полос
поглощения и флуоресценции по сравнению со спектрами Mg-TAP.
Квантовый выход флуоресценции Mg-TAP при 293 К составляет 55 %, для
Mg-OPTAP – 30 %, для Zn-OPTAP – 14 % и 8 % для Zn-OPTAP(Br). При
этом время жизни возбужденного S1-состояния изменяется от 4,5
наносекунд (нс) для Mg-TAP, до 2,6 нс – Mg-OPTAP, 1,1 нс - Zn-OPTAP,
0,7 нс для Zn-OPTAP(Br).
При 77 К квантовые выходы флуоресценции существенно возрастают и
составляют: для Mg-TAP – 90 %, для Mg-OPTAP – 52 %, для Zn-OPTAP –
22 % и 9 % для Zn-OPTAP(Br). Практически синхронно возрастает время
жизни S1-состояния: 7,7 нс для Mg-TAP, 4,7 нс – Mg-OPTAP, 1,6 нс – ZnOPTAP, 0,8 нс для Zn-OPTAP(Br).
Впервые зарегистрированы спектры фосфореценции для всех
исследованных соединений при 77 К. Положение 0-0 перехода в спектре
фосфоресценции Mg-TAP имеет значение λ0-0=904 нм, для Mg-OPTAP –
935 нм, Zn-OPTAP – 927 нм и для Zn-OPTAP(Br) – 929 нм. Квантовые
выходы фосфоресценции имеют низкие значения: Mg-TAP – 0,014 %, MgOPTAP – 0,016 %, Zn-OPTAP – 0,039 %, 0,05,6 % для Zn-OPTAP(Br).
Уменьшение квантового выхода флуоресценции, возрастание квантового
выхода фосфоресценции и сокращение времени жизни Т 1-состояния в ряду
Mg-TAP - Zn-OPTAP(Br) объясняется эффектом внутреннего тяжелого
атома за счет атомов Zn и Br.
485