ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» УДК 541.123 Томск. политех. ун-т. – Томск, 2010. – 22 с. – Библиогр.: 62 назв. – Рус. – Деп. В ВИНИТИ 18.02.10 № 89-В2010. А.Г.Терещенко ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ВЛАЖНОСТЬ ВОЗДУХА НАД НАСЫЩЕННЫМИ РАСТВОРАМИ. ДОСТОВЕРНОСТЬ ДАННЫХ Томск - 2009 2 В российской литературе и Интернете в качестве справочных до сих пор встречаются ссылки на данные по давлению паров воды над насыщенными растворами веществ, полученные до 2-й мировой войны. В то время как в 50 - 80 годы прошлого века опубликовано достаточно много как экспериментальных, так и обобщающих работ по этой теме. Гигроскопическая точка чистого вещества (h*г.т.) или относительная влажность воздуха над насыщенным раствором чистого вещества, состав которого соответствует твердой фазе раствора, обычно выражается в процентах относительной влажности воздуха (% о.в.в.). Эта величина может быть рассчитана из измерений абсолютного давления паров воды над насыщенным раствором (Рнас) или из данных по активности воды (a*w) в насыщенном растворе чистого вещества: h*г.т. = Рнас/Р0*100 % = a*w*100 %, где Р0 – абсолютное давление паров над чистой водой. В таблице представлены литературные данные по относительной влажности воздуха над насыщенными растворами 234 чистых веществ при 25 оС, сомнительные данные по составу твердой фазы даны курсивом. По возможности по каждому веществу приведены данные из разных работ, на первом месте приводится величина наиболее достоверная с точки зрения автора данной работы. Не претендуя на полноту охвата по веществам и работам этой теме, (в некоторых случаях явно сомнительных данных не приведены) хотелось бы обсудить рассмотренные данные с точки зрения их достоверности. Почти все авторы экспериментальных работ касаются точности своих данных, но только не многие приписывают неопределенность измерения к конкретным результатам, причем она колеблется у них от 0,01 до 3,5 % о.в.в. Приведенные результаты измерений касаются разных экспериментальных методов: прямого измерения абсолютного давления паров воды манометром, измерения температуры точки росы, изопиестического, эксикаторного. В качестве примера рассмотрим отдельные составляющие неопределенности измерений (пересчитанные в % о.в.в.), приведенные в работе Д. Ачесона [1], в которой использовался метод измерения абсолютного давления воды с помощью точного Uобразного манометра: - показания манометра и его температурные данные (< 0,002 %), - экспериментально определенное среднее стандартное отклонение (< 0,007 %), - неопределенность выравнивания уровня (< 0,007 %), - капиллярная депрессия ртути (< 0,0008 %), 3 - отклонение плотности ртути от нормальной (< 0,0004 %), - наличие давления в правом вакуумном колене манометра (< 0,004 %), - наличие примесей в солях, - недостижение равновесного состояния. Рассмотрим две последние составляющие неопределенности более подробно. По первой составляющей в статье Д. Ачесона: «Чистоту солей проверяли простым испытанием. Получали солевую смесь, содержащую примерно 1 масс.% хлористого цинка и 99 % хлористого натрия, и измеряли давление пара. В табл.3 приведены результаты измерений» смеси и исходного хлористого натрия реактивного сорта. Данные, приведенные в его таблице, показывают, что для образцов, с введенной примесью, давление пара воды ниже, но эта разница не более 0,1 % о.в.в. Так как использовались образцы солей реактивной чистоты, у которых содержание примесей составляло не более 0,1 %, то Д. Ачесон посчитал, что влиянием примесей можно пренебречь. Влияние примеси на давление пара определяется ее концентрацией в растворе, а не в исходном образце как считает Д. Ачесон. Если примесь присутствует в качестве твердой фазы в образце, то давление паров воды будет определяться не измеряемой солью, а смесью солей (основное вещество и примесь), в этом случае давление всегда будет ниже, чем для чистого вещества. Однако, если примесь полностью растворена и ее концентрация в растворе существенно ниже, чем концентрация основного вещества, то в таком случае влиянием примеси можно пренебречь. В методике Д. Ачесона кристаллы с раствором в колбе перемешивался магнитной мешалкой, из этого можно предположить, что жидкой фазы было существенно больше, чем твердой (кристаллов), и это дает основание согласиться с тем, что его методика позволяет пренебречь влиянием примеси в образцах реактивной чистоты. Однако при других условиях проведения эксперимента, когда количество жидкой фазы существенно меньше, чем твердой, влиянием примесей даже в количестве 0,1 % нельзя пренебрегать. По второй составляющей неопределенности измерений, связанной с недостижением равновесия в измерительной ячейке, у Д. Ачесона приводится следующее. «Для каждого солевого раствора проверяли состояние насыщения. Признаком, указывающим на достижение насыщения, служило присутствие твердой фазы, определяемой визуально. После этого раствор приводили в состояние равновесия с паром в течение получаса и затем через десятиминутные интервалы проводили замеры до получения сходимости результатов двух измерений» После этого следовала частичная откачка воды и достижение нового равновесия. «Но если в пределах 20 4 минут, тоже самое давление не достигалось, то его не удавалось достигнуть вообще, даже если приходилось ждать несколько часов. Именно в таком эксперименте пришлось исключить одну соль, хлористый цинк. Эта соль оказалась нестабильной в водном растворе». Отметим здесь два момента. В этой работе состав самой твердой фазы не анализировалась, и вопрос об этом не поднимался. В рассматриваемой статье приводится формула вещества, но не формула твердой фазы. Например, не указывается кристаллогидратная вода в формуле твердой фазы, для таких веществ как гидроксид натрия, хлориды кальция, магния и др. Напрашивается вопрос: а правомерно ли измеренное давление относить к определенному веществу, если состав твердой фазы не определялся? Второй момент: автор не смог замерить давление паров используемым методом для хлорида цинка, т.к. равновесие не устанавливалось в течение нескольких часов, однако для изопиестических измерений время установления равновесия в несколько дней и даже недель считается обычным. Тем не менее следует учитывать, что для гидролизующихся солей каждая откачка воздуха из ячейки приводит к нарушению равновесия, восстановление равновесия существенно дольше, чем для негидролизующихся веществ. Этого недостатка лишен эксикаторный метод, в котором не используется вакуумирование. Анализ данных по гигроскопическим точкам, приведенных в таблице, показывает, что по такому стабильному веществу как хлорид натрия измерения разных авторов хорошо согласуются между собой, разброс на уровне 0,2 -0,3 % о.в.в. от среднего. В тоже время для сульфата натрия, который известен наличием метастабильных твердых фаз, для Na2SO4*10H2O разброс составляет более 3 %, причем одно из значений 85,94 % более близко к результатам для Na2SO4*7H2O или к безводному сульфату натрия, определенных другими авторами. Тоже самое можно отметить для сульфата магния, йодида бария и некоторых других веществ. В целом можно сказать, что основной вклад в неопределенность измерений относительной влажности воздуха над насыщенными растворами может дать не измерение физических величин (давление, температура), а приписывание полученных результатов к формуле твердой фазы насыщенного раствора. Здесь основные источники неопределенности: а) некорректная фиксация равновесия в измерительной ячейке (недостаточный учет других физико-химических и химических процессов кроме растворения основного вещества, например, гидролиз, растворение примесей), 5 б) некорректная информация о составе твердой фазы, находящейся в равновесии, в) некорректный учет влияния примесей в растворе. Таблица Литературные данные по относительной влажности воздуха над насыщенными растворами чистых веществ при 25 оС № 1 Название вещества 2 Формула твердой фазы h*г.т. Ссы насыщенного раствора % о. в. в. лки 3 4 5 1 Алюминий нитрат Al(NO3)3*9H2O 60,2 5 2 Алюминий перхлорат Al(ClO4)3*9H2O 31,27 22 3 Алюминий сульфат Al(SO4)3*16H2O 90,0 5, 7 4 Алюминий хлорид AlCl3*6H2O 40,5 21 41,0 7 40 5, 2 74,87 41 75,0 17, 5 5 Аммоний бромид NH4Br 6 Аммоний йодид NH4I 66,5 42 7 Аммоний нитрат NH4NO3 61,8 7 61,83 6 61,1 5 63,5 17 94,4 5 94,31 29 52,2 43 51,6 2 80,0 5, 7 79,97 6 80,99 0,28 12 80,3 28 77,1 5,6,7 77,0 62 78,57 0,40 12 8 9 10 11 Аммоний перхлорат Аммоний роданид NH4ClO4 NH4SCN Аммоний сульфат Аммоний хлорид NH4Cl 6 1 2 3 4 5 12 Барий ацетат Ba(CH3COO)2*H2O 87,4 5 13 Барий бромид BaBr2*2H2O 74,0 7 73,4 5 33,2 5 42,9 2 Ba(NO3)2 98,6 5, 7 Ba(ClO4)2*3H2O 54,3 5 25,0 7 14 Барий йодид 15 Барий нитрат 16 Барий перхлорат 2BaI2*15H2O 17 Барий роданид Ba(SCN)2 54,7 2 18 Барий хлорид BaCl2*2H2O 90,3 3 90,27 17 90,19 6 90,2 5, 7 83,7 7 83,2 5 84,2 35 75,7 5 Cm(NO3)3 57,05 51 Gd(ClO4)3*6H2O 15,85 49 GdCl3*6H2O 51,0 47 48,46 46 N2H4*H2SO4 98,6 44 Ho(NO3)3 35,14 52 Ho(ClO4)3*6H2O 15,18 49 HoCl3*6H2O 46,8 47 44,89 46 (CH3)2NH2Br 48 (при 20 оС) 42 19 Бериллий сульфат BeSO4*4H2O BeSO4*6H2O метастабилен 20 Гадолиний нитрат 21 Гадолиний перхлорат 22 Гадолиний хлорид 23 Гидразин сульфат 24 Гольмий нитрат 25 Гольмий перхлорат 26 Гольмий хлорид 27 Диметиламмоний бромид 28 Диметиламмоний йодид (CH3)2NH2I 70 (при 20 оС) 42 29 Диметиламмоний хлорид (CH3)2NH2Cl 26 (при 20 оС) 42 30 Диокси-трет-бутиламмоний ((НОСН2)2C(СН3) 55,8 2 сульфат (сульфат 2-амино-2- NH3)2SO4 метил-пропан-1,3-диола) 7 1 2 31 Диспрозий нитрат 32 Диспрозий перхлорат 33 Диспрозий хлорид 34 Диэтаноламмоний сульфат 35 Европий хлорид 3 4 5 Dy(NO3)3 35,17 52 Dy(ClO4)3*6H2O 15,46 49 DyCl3*6H2O 48,0 47 46,62 46 (НОCH2CH2)2NH2)2SO4 13,5 2 EuCl3*6H2O 50,6 47 49,2 46 36 Железо(2) бромид FeBr2*6H2O 39,1 2 37 Железо(2) сульфат FeSO4*7H2O 95,08 55 38 Железо(2) хлорид FeCl2*4H2O 58,4 5 58,42 19 59,2 54 39 Железо(3) хлорид FeCl3*6H2O 41,80 5 40 Иттербий нитрат Yb(NO3)3 25,16 51 41 Иттербий перхлорат Yb(ClO4)3*6H2O 14,50 49 42 Иттербий хлорид YbCl3*6H2O 42,0 47 38,68 46 40,13 46 37,7 5 42,2 47 88,4 7 88,5 5 43 44 Иттрий хлорид Кадмий бромид YCl3*6H2O CdBr2*4H2O 45 Кадмий йодид CdI2 93,9 5 46 Кадмий нитрат Cd(NO3)2*4H2O 61,7 7 57,2 5 Сd(ClO4)2 40,32 22 3Cd(SO4)2*8H2O 88,9 5 88,91 6 CdCl2*2,5H2O 82,7 5, 7 КН2AsО4 93,3 5 K(CH3COO)*1,5Н2О 22,5 5 22,45 6 47 Кадмий перхлорат 48 Кадмий сульфат 49 Кадмий хлорид 50 Калий арсенат, дигидро- 51 Калий ацетат 8 1 2 52 Калий ацетат, метокси- 53 Калий бромид 3 4 5 22,51 0,32 12 22,4 0,07 15 22,7 2 69,2 2 80,89 0,21 12 80,8 5 80,7 7 80,71 6 80,74 41 80,77 1 KBrO3 98,6 5 К(СН3СН2СН2СОО) 41,1 2 К((СН3)2СНСО2)*0,5Н2О 29,4 2 К(СН3ОСН2СО2)*3Н2О KBr 54 Калий бромат 55 Калий бутират, н- 56 Калий бутират, изо- 57 Калий гексацианоферрат(2) K4Fe(CN)6*3H2O 96,2 5 58 Калий гексацианоферриат(3) K3Fe(CN)6 92,2 5 59 Калий гидроксид KOH*2H2O 9,2 5 8,23 0,72 12 60 Калий гликолят (оксиацетат) К(НОСН2СОО)*Н2О 61,9 2 61 Калий дигликолят О(СН2СООК)2*Н2О 58,0 2 62 Калий йодид 68,86 0,24 12 68,77 1 68,6 5 65,7 7 44,48 31 44,0 0,02 15 43,16 0,39 12 2К2CО3*3Н2О 42,8 5 К2CО3*2Н2О 42,76 6 44,5 2 93,58 0,55 12 63 Калий карбонат KI К2CО3*1,5Н2О 64 Калий малонат КООССН2СООК*2Н2О 65 Калий нитрат KNO3 9 1 2 3 4 5 92,5 7 92,4 5 92,7 16 92,48 6 66 Калий нитрит KNO2 50,20 11 67 Калий перхлорат KClO4 99,37 29 68 Калий пропионат К(СН3СН2СОО) 37,0 2 69 Калий роданид KSCN 46,8 5 46,6 2 97,5 5, 7 97,6 0,04 15 97,3 0,45 12 96,9 28 KHSO4 88,2 5 70 Калий сульфат K2SO4 71 Калий сульфат, гидро- 72 Калий сукцинат КООССН2СН2СООК 53,0 2 73 Калий формиат НСООК 21,3 2 74 Калий фосфат, дигидроорто- КН2РО4 95,6 30 95,7 5 45,3 30 44,6 2 75 Калий фосфат, гидроорто- К2НРО4*3Н2О 76 Калий фосфат, орто- К3РО4*7Н2О 52,0 30 77 Калий фосфат, пиро- К4Р2О7*3,5Н2О 49,5 2 78 Калий фторид 30,85 1,3 12 30,5 0,02 21 30,5 2 31,1 5 KF*2H2O 79 Калий хлорат KClO3 98,0 5 80 Калий хлорид KCl 84,26 5, 6 84,2 0,03 15 84,34 0,26 12 84,3 7, 16 84,32 1 10 1 81 82 83 84 85 2 Калий хромат Калий хромат, диКальций бромид Кальций йодид Кальций нитрат 86 Кальций перманганат 87 Кальций перхлорат 3 К2CrО4 4 5 86,2 5 86,5 3 98,0 5, 6 98,0116 13 16,5 0,20 12 16,2 0,07 21 16,5 2 14,6 5 15,5 27 11,4 5 50,0 28 49,97 6 49,1 2 Ca(MnO4)2 37,4 5 Ca(ClO4)2*4H2O 16,2 5 15,6 5 К2Cr2О7 CaBr2*6H2O CaI2*6H2O Ca(NO3)2*4H2O 88 Кальций роданид Ca(SCN)2 17,6 15 89 Кальций хлорид CaCl2*6H2O 28,7 5 28,99 1 28,8 2 28,4 7 18,7 5 42,16 56 41,5 5, 7 41,3 2 28,33 56 28,3 7 30,1 5 49,0 0,04 21 48,75 56 48,8 7 94,2 37 CaCl2*4H2O метастабилен 90 91 92 93 Кобальт бромид Кобальт йодид Кобальт нитрат Кобальт сульфат CoBr2*6H2O CoI2*6H2O Co(NO3)2*6H2O CoSO4*7H2O 11 1 94 2 Кобальт хлорид 3 CoCl2*6H2O 4 5 92,6 57 63,3 7 63,4 5 64,92 3,5 12 63,0 62 95 Лантан нитрат La(NO3)3*6H2O 43,28 50 96 Лантан перхлорат La(ClO4)3*6H2O 16,22 49 97 Лантан хлорид LaCl3*7H2O 47,41 46 47,2 47 47,0 2 45,6 48 72,7 5 6,70 0,01 15 6,37 0,52 12 7,2 2 84,06 19 83,4 5 17,56 0,13 12 18,5 18 18,0 2 47,1 7 47,06 5 LiNO2*H2O 30,63 11 LiClO4*3Н2О 68,8 5 69,2 7 66,4 (26,7оС) 20 98 Литий ацетат Li(CH3COO)*2H2O 99 Литий бромид LiBr∙2H2O 100 Литий гидроксид 101 Литий йодид 102 Литий нитрат 103 Литий нитрит 104 Литий перхлорат LiOH*Н2О LiI∙3Н2О LiNO3*3H2O 105 Литий роданид LiSCN 12,5 2 106 Литий сульфат Li2SO4*Н2О 84,6 7 84,3520 63 84,24 19 84,1 5 11,10 0.01 15 107 Литий хлорид LiCl∙H2O 12 1 2 3 4 11,30 108 Лютеций нитрат 109 Лютеций перхлорат 110 Лютеций хлорид 16 11,1 7 11,05 5, 6 Lu(NO3)3 29,00 52 Lu(ClO4)3*6H2O 14,43 49 LuCl3*6H2O 40,0 47 36,54 46 72,9 5 31,5 0,04 21 31,8 2 32,4 5 30,0 7 28,6 7 29,7 5 27,1 2 52,89 0,22 12 52,9 5, 7 53,0 16 52,91 1 41,5 21 41,07 22 40,9 5 41 2 Mg(CH3COO)2*4H2O 112 Магний бромид MgBr2*6H2O 114 Магний нитрат 115 Магний перхлорат 12 11,0 111 Магний ацетат 113 Магний йодид 0.27 5 MgI2*8H2O Mg(NO3)2*6H2O Mg(ClO4)2*6H2O 116 Магний роданид Mg(SCN)2 47,7 2 117 Магний сульфат MgSO4*7H2O 90,26 5 90,24 37 86,13 24 87,0 5 85,88 19 32,78 36 32,78 0,16 12 32,8 0,03 15 MgSO4*6H2O метастабилен 118 Магний хлорид MgSO4*6H2O 13 1 2 3 4 5 32,74 1 32,4 2, 16 33,0 5,6,7 119 Марганец бромид MnBr2*4H2O 34,6 2 120 Марганец сульфат MnSO4*H2O 87,0 5 121 Марганец хлорид MnCl2*4H2O 56,19 53 56,2 5 56,0 7 34,8 5 31,5 7 Cu(NO3)2*3H2O 35,1 14 CuSO4*5H2O 97,5 7 97,6 5 68,3 5 68,1 7 122 Медь нитрат 123 Медь сульфат 124 Медь хлорид Cu(NO3)2*6H2O CuCl2*2H2O 125 Метиламмоний хлорид CH3NH3Cl 50 (при 20 оС) 42 126 Метиламмоний бромид CH3NH3Br 45 (при 20 оС) 42 127 Метиламмоний йодид CH3NH3I 68 (при 20 оС) 42 CH3NH3ClO4 71 (при 20 оС) 58 (CH3NH3)2SO4 42,2 59 СО(NH2)2 75,6 19 СО(NH2)2*HNO3 92,9 61 132 Натрий ацетат Na(CH3COO)*3H2O 73,5 5 133 Натрий бромат NaBrO3 92,9 5 134 Натрий бромид NaBr*2 H2O 57,8 0,02 15 57,57 0,40 12 57,7 6, 7 Na2WO4*H2O 87,6596 13 NaOH*H2O 8,24 2,1 12 6,9 0,01 15 6,95 1 7,03 5, 6 37,8 0,04 21 128 Метиламмоний перхлорат 129 Метиламмоний сульфат 130 Мочевина 131 Мочевина нитрат 135 Натрий вольфрамат 136 Натрий гидроксид 137 Натрий йодид NaI*2H2O 14 1 2 138 Натрий нитрат 139 Натрий нитрит 140 Натрий карбонат 3 NaNO3 NaNO2 Na2CO3*10H2O αNa2CO3*7H2O 4 5 38,17 0,50 12 37,75 1 39,3 7 39,2 3 73,906 26 74,25 0,32 12 73,9 19 73,8 5, 7 73,93 1 73,79 6 64,3 0,02 15 64,25 11 88,3 5 89,7697 13 78,7 5 метастабилен 141 Натрий карбонат, гидро- NaHCO3 96,40 27 Натрий перхлорат NaClO4*H2O 44,7 5 46,36 22 35,9 25 36,0 5 35,7 2 NaНSO4*H2O 91,5 5 Na2SO4*10H2O 93,6 5 93,7 7 85,94 24 142 Натрий роданид 143 Натрий сульфат, гидро144 Натрий сульфат NaSCN*2H2O Na2SO4*7H2O(метастабилен) 88,89(при 20 оС) Na2SO4 (метастабилен) 19 86,8 19 87,1 5 145 Натрий сульфид Na2S*9H2O 146 Натрий сульфит Na2SO3*7H2O 90,8 5 147 Натрий тиосульфат Na2S2O3*5H2O 75,7 5 148 Натрий фосфат, дигидроорто- NaH2PO4*2H2O 81 5 77,85(экстрапол) 23 15 1 2 149 Натрий фосфат, гидроорто- 3 4 5 Na2HPO4*12H2O 98,8 5 Na3PO4*12H2O 97,1 5 151 Натрий фторид NaF 96,9 5 152 Натрий хлорат NaClO3 75,1 5 153 Натрий хлорид NaCl 75,29 0,12 12 75,4 0,02 15 75,3 7 75,5 16 75,28 5, 6 75,32 1 75,8 28 150 Натрий фосфат, орто- 154 Натрий хромат Na2CrO4*6H2O 66,4 5 155 Натрий хромат, ди- Na2Cr2O7*2H2O 53,4 0,05 15 53,8 28 53,6 2 156 Неодим нитрат Nd(NO3)3*6H2O 43,26 50 157 Неодим перхлорат Nd(ClO4)3*6H2O 15,77 49 NdCl3*6H2O 46,6 47 44,66 46 27,1 2 48,6 0,03 21 93,18 55 93,2 5 93,3 7 53,11 56 53,25 5 52,9 7 48,79 10 (СН3CH(НО)CH2NH3)2SO4 45,5 2 (НОСН2C(СН3)2NH3)2SO4 71,0 2 158 Неодим хлорид 159 Никель бромид NiBr2*6H2O 160 Никель нитрат Ni(NO3)2*6H2O 161 Никель сульфат NiSO4*7H2O 162 Никель хлорид 163 2-Окси-пропиламмоний NiCl2*6H2O сульфат (сульфат 1аминопропан-2-ола) 164 Окси-трет-бутиламмоний сульфат (сульфат 2-амино-2метилпропан-1-ола) 16 1 2 3 4 5 165 Празеодим нитрат Pr(NO3)3*6H2O 43,27 50 166 Празеодим перхлорат Pr(ClO4)3*6H2O 15,83 49 PrCl3*7H2O 48,5 47 45,94 46 10 5 78,5 5 78,2 7 79,4 32 167 Празеодим хлорид 168 Рубидий ацетат Rb(СН3СОО) 169 Рубидий бромид RbBr 170 Рубидий йодид RbI 76,1 5, 7 171 Рубидий нитрат RbNO3 92,2 7 91,9 5 172 Рубидий нитрит RbNO2 33,59 11 173 Рубидий сульфат Rb2SO4 93,2 5, 7 174 Рубидий фторид RbF 14,5 5 175 Рубидий хлорид RbCl 75,1 5, 7 176 Самарий нитрат Cm(NO3)3 60,05 51 Cm(ClO4)3*6H2O 15,79 49 CmCl3*6H2O 49,6 47 48,71 46 177 Самарий перхлорат 178 Самарий хлорид 179 Сахароза C12H22O11 85,4 44 180 Свинец нитрат Pb(NO3)2 95,44 9 95,4 7 14,68 9 14,7 5 181 Свинец перхлорат Pb(ClO4)2*3H2O 182 Свинец хлорид PbCl2 99,85 9 183 Серебро нитрат AgNO3 82,77 5 82,8 19 80,4 7 184 Серебро перхлорат AgClO4*H2O 23,72 45 185 Стронций бромид SrBr2*6H2O 61,5 7 59,1 5 58,3 2 1 2 3 4 5 17 186 Стронций йодид 34,2 5 37,1 7 33,2 2 85,06 0,38 12 84,94 1 85,1 7 84,8 5 Sr(ClO4)2*4H2O 10,0 5 189 Стронций роданид Sr(SCN)2 31,9 2 190 Стронций хлорид SrCl2*6H2O 71,01 33 70,85 0,04 12 70,8 5, 7 70,83 6 70,89 1 187 Стронций нитрат 188 Стронций перхлорат SrI2*6H2O Ca(NO3)2*4H2O 191 Таллий нитрат TlNO3 98,8 5 192 Таллий перхлорат TlClO4 98,3 5 193 Таллий сульфат Tl2SO4 99,6 5 194 Тербий нитрат Tb(NO3)3 54,81 51 Tb(ClO4)3*6H2O 15,67 49 TbCl3*6H2O 50,2 47 48,12 46 83 (при 20 оС) 42 81,7 60 (CH3)4NI 99 (при 20 оС) 42 (CH3)4NCl 81 (при 20 оС) 42 55 5 (CH3)3NHBr 63 (при 20 оС) 42 202 Триметиламмоний йодид (CH3)3NHI 90 (при 20 оС) 42 203 Триметиламмоний хлорид (CH3)3NHCl 28 (при 20 оС) 42 77,0 2 195 Тербий перхлорат 196 Тербий хлорид 197 Тетраметиламмоний (CH3)4NBr бромид 198 Тетраметиламмоний йодид 199 Тетраметиламмоний хлорид 200 Торий нитрат 201 Триметиламмоний бромид 204 Триокси-третбутиламмоний сульфат (сульфат 2-амино-2гидроксиметил-пропан-1,3диола) Th(NO3)4*6H2O ((НОСН2)3CNH3)2SO4 18 1 2 205 Триэтиламмоний сульфат 3 4 5 ((CH3)3NH)2SO4 13,5 2 (НОCH2CH2)3NH)2SO4 32,5 2 Tu(NO3)3 39,19 51 Tu(ClO4)3*6H2O 14,76 49 TuCl3*6H2O 40,92 46 210 Уранил нитрат UO2(NO3)2*6H2O 73,6 5 211 Уранил перхлорат UO2(ClO4)3*7H2O 21,86 22 UO2SO4*3H2O 86,7 5 (CH2)6N4 77,0 19 5 5 84,6 32 83,9 34 83,75 1 82,6 5 8 5 90,9 34 91,01 1 90,6 5, 7 206 Триэтаноламмоний сульфат 207 Тулий нитрат 208 Тулий перхлорат 209 Тулий хлорид 212 Уранил сульфат 213 Уротропин 214 Цезий ацетат СН3СООCs 215 Цезий бромид CsBr 216 Цезий гидроксид 217 Цезий йодид CsOH CsI 218 Цезий нитрат CsNO3 96,5 5,7,6 219 Цезий нитрит CsNO2 45,29 11 220 Цезий сульфат Cs2SO4 81,0 7 80,4 5 3,39 0,77 12 4 5 65,75 33 65,8 5 68,5 7 49,8 47 45,7 2 7,75 0,39 12 8,1 0,01 21 7,2 5 8,6 2 221 Цезий фторид 222 Цезий хлорид 223 Церий хлорид 224 Цинк бромид CsF CsCl CeCl3*7H2O ZnBr2*2H2O 19 1 2 225 Цинк йодид 226 Цинк нитрат 227 Цинк перхлорат 228 Цинк сульфат 3 ZnI2 Zn(NO3)2*6H2O Zn(ClO4)2*6H2O ZnSO4*7H2O 4 5 18,0 5 19,8 2 37,8 8 37,7 7 38,2 5 38,5 21 41,95 20 42,1 5 87,1 5,6,37 87,9 44 3,0 5 229 Цинк хлорид 2ZnCl2*3H2O 230 Эрбий нитрат Er(NO3)3 29,44 51 Er(ClO4)3*6H2O 15,02 49 ErCl3*6H2O 45,0 47 42,99 46 CrCl3*6H2O 42,7 2 (НОCH2CH2NH3)2SO4 12,6 2 231 Эрбий перхлорат 232 Эрбий хлорид 233 Хром хлорид 234 Этаноламмоний сульфат 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. ЛИТЕРАТУРА Acheson D.T. Давление паров над насыщенными растворами солей в воде // в сб. «Humidity and Moisture. Measurement and Control in Science and Industry» - New York, 1965.- Vol.3.- P.521-530. Richardson J.M., Malthus R.S. Cоли для статического контроля сравнительно небольших относительных влажностей // J. Appl.Chem. – 1955. – Vol.5, №10. Р.557-567. Young J.F. Контроль влажности в лаборатории с использованием солевых растворов. Обзор // J. Appl. Chem.- 1967.-Vol.17.- P. 241-245. Баларев Хр., Стоева Кр., Стоев Кр. Таблица гигроскопичности неорганических солей при 25оС // Годишн. Высш.хим.технол. ин-т. – Бургас. - 1973(74). - Vol.10. – С.623–630. Вознесенская И.Е., Микулин Г.И. Таблицы активности воды в растворах сильных электролитов при 25оС // Вопросы физической химии растворов электролитов: Сб.НИОХИМ. – Л., - 1968.- С.361-400. Робинсон Р.А.,Стокс Р.Г. Растворы электролитов. Пер с англ. М.: Изд. иностр.лит. 1963, С.695. Киргинцев А.Н. Очерки о термодинамике водно-солевых систем. – Новосибирск: Наука. – 1976. - С.49-50. Goldberq R.N. Оценка коэффициентов активности осмотических коэффициентов для водных растворов: соединения цинка и кадмия, а также хлорид и йодид этилен-бис-триметиламмония // J. Phys. and chem. Ref. Data. – 1981. – Vol.10. - №1. – Р.1–55. 20 9. Goldberq R.N. Оценка коэффициентов активности и осмотических коэффициентов для водных растворов соединений двухвалентных свинца, меди, марганца и урана // J. Phys. and chem. Ref. Data.-1979.- Vol.8. - № 14. – Р.1005-1050. 10. Sarbar M., Covinqton A.K., Nuttall RL, Golgberg R.N. Активность и осмотические коэффициенты водных растворов нитрата двухвалентного никеля // J. Сhem. Thermodyn. - 1982.- Vol.14, № 6.- Р.537-545. 11. Staples B.R. Коэффициенты активности и осмотические коэффициенты водных растворов нитритов щелочных металлов // J. Phys. Сhem. Ref. Data.- 1981.- Vol.10. - № 3. – Р.765-777. 12. Greenspan L. Фиксированные точки влажности над бинарными насыщенными водными растворами // J. Res. Nat. Bur. Stand.- 1977.- Vol.81A. - №1. – Р.89-96. 13. Goldberg R.N. Расчет активности и осмотических коэффициентов водных растворов. 36 одно- и двухвалентых электролитов.// Journal Phys. and Chem. Ref. Data, 1981, vol.10, № 3, p.674 – 764. 14. Андреева Т.А., Головина Т.Г., Таекян Т.А. Свойства растворов систем LiNO3 – Cu(NO3)2 – H2O и CsNO3 - Cu(NO3)2 – H2O при 25 оС // Рукопись деп. в ВИНИТИ № 1009-75 Деп. 15. Arai Ch., Hosaka Sh., Murase R. Измерения относительной влажности насыщенных водных растворов солей // J. Сhem. Eng. Jap.- 1976.-Vol.9. - № 4. - P.328-330. 16. Jnamatsu Т. Постоянные влажности под насыщенными растворами солей // Кэйре кэнкюсе хококу, Rept. Nat. Res. Lab. Metrol.- 1975. – Vol.24. - № 03.-Р.164-169. 17. О'Brien F.E.M. Контроль влажности воздуха насыщенными растворами солей // J. Scien. Instrum. 1948. - Vol.25. – March. - P.73-76. 18. Филиппов В.К., Вивчарик Л.П., Губанихин Е.А. Термодинамическое изучение системы LiJ – CdJ2 – H2O при 25оС // ж.неорг.химии – 1975.- Том.20. - вып.6.с.1679-1683. 19. Kangro W., Groeneveld A. Концентрированные водные растворы // Zeitsch fur phys. chemie.- 1962.- Vol.32. - № 1/2.- Р.110-126. 20. Markowitz M.M., Boryta D.A. Термодинамический подход к измерению гигроскопичности // J.Chem. and Eng. Data.-1961.- Vol.6. - № 1.- Р.16-18. 21. Arai Ch., Wakabayashi Y., Mizuno A. и др. Измерение низких значений влажности над насыщенными водными растворами. Kagaku kogaku ronbunshu.- 1983.- Vol.9. № 3.- Р. 241-244. 22. Kalman E. Активность воды и электролитов в концентрированных растворах // Zeit. phys. Chemie (DDR).-1970.-B.245, № 5/6. - S.431-435 23. Хворостин Я.С., Раскина И.Г., Филиппов В.К. Определение коэффициента активности сульфида натрия в водных растворах при 25оС изопиестическим методом // Ж. физ. хим.-1975.-Т.49. - № 11.- с.3011. (Рукопись деп. в ВИНИТИ 04.08.75 № 2362-75). 24. Rard J.A. Miller D.G. Определение осмотических коэффициентов водных растворов Na2SO4, MgSO4 и Na2SO4 + MgSO4 изопиестическим методом при 25оС // J. Chem. and Eng . Data.-1981.- Vol.26. - № 1.- Р.33-38. 25. Микулин Г.И., Резник Ф.Я., Витеева Л.Н. Коэффициенты активности и осмотические коэффициенты водных растворов роданида натрия при 25 оС // Укр. хим. ж. - 1967.- Т.33. - № 6.- С.555-559. 26. Wu J.C., Hamer W.J. Пересмотренные значения осмотических коэффициентов и средних коэффициентов активности нитрата натрия в воде при 25 оС // J. Phem. Ref. Data. - 1980.- Vol.9. - № 2.- Р.513-518. 27. Sarbor M., Covengton A.K., Nuttall R.L., Goldberg R.N. Активность и осмотические коэффициенты в водных растворах бикарбоната натрия // J. Chem. Thermodyn.1982.- Vol.14. - № 10.- Р.967-976. 21 28. Wexler A., Hasegawa A.C. Диаграмма относительная влажность – температура насыщенных растворов некоторых солей в интервале температур от 0 до 50 оС // J. Res. Nat. Bur. Standards.- 1954.- Vol.53. - № 1.- Р.19-26. 29. Симанова С.А., Шульц М.М. Термодинамическое исследование системы KClO4 – NH4ClO4 – H2O при 25оС // Ж.неорг.химии.- 1967.- Т.12. - № 1. – с.223-230. 30. Резник Ф.Я., Витеева Л.Н., Вознесенская И.Е. Термодинамические характеристики водных растворов моно-, ди- и тризамещенных фосфатов калия // Тр.НИПИ осн.хим.- 1974.- Т.34.- с.79-81. 31. Sarbor M., Covengton A.K., Nuttall R.J., Goldberg R.N. Коэффициенты активности и осмотические коэффициенты водных растворов карбоната калия // J. Chem. Thermodyn.- 1982.- Vol.14. - № 7.- Р.695-702. 32. Власов Ю.Г., Селезнев Б.Л., Колодников В.В. Исследование системы СsВr – RbBr – H2O при 25оС / Ред.Ж.физ.химии.-М., 1973.- 9с.- Рукопись деп. в ВИНИТИ № 6117-73 Деп. 33. Rard J.A., Miller D.G. Изопиестическое определение осмотических коэффициентов и коэффициентов активности водных растворов СsCl, SrCl2 и смешанных растворов NaCl и CsCl при 25оС. Data.- 1982. - Vol.27.- Р.169-173. 34. Власов Ю.Г., Селезнев Б.Л. Активность воды, осмотические коэффициенты и коэффициенты активности CsJ и CsBr в водных растворах при 25оС // Ж.физ.химии.-1972.-Т.46. - № 9.- C.2387-2388. 35. Turnbull A.G. Давление паров над водными растворами сульфата бериллия // J. Chem. and Eng. Data.-1973.- Vol.18. - № 4.- Р.362-364. 36. Rard J.A., Miller D.G. Изопиестическое определение осмотических коэффициентов и коэффициентов активности MgCl2 в водных растворах при 25оС // J. Chem. and Eng. Data.-1981.- Vol.26. - № 1.- Р.38-43. 37. Ойкова Т., Баларев Хр., Макаров Л.Л. Термодинамическое исследование систем MgSO4 - CoSO4 - H2O и MgSO4 - Zn SO4 - H2O при 25оС // Ж.физ.химии.-1976.Т.50. - № 2.- C.347-352. 38. Rard J.A., Habenschuss A, Spedding F.N. Обзор осмотических коэффициентов в водных растворах СаCl2 при 25оС // J. Chem. and Eng. Data.-1977. - Vol.22. - № 2.Р.180-186. 39. Лилич Л.С., Шалыгин В.М. Термодинамическая характеристика систем HClO4 H2O, Ca(ClO4)2 - H2O и насыщенных растворов системы Ca(ClO4)2 - HClO4 - H2O при 25оС // Вестник ЛГУ.-1966.- № 22.- C.104-110. 40. Hedlin C.P., Trofimenkoff F.N. Относительная влажность над насыщенными растворами девяти солей в интервале 0-90оF // в сб. «Humidity and Moisture. Measurement and Control in Science and Industry» 1965.- Vol.3, Р.519-520. 41. Симанова С.А., Шульц М.М. Термодинамическое исследование системы KBr – NH4Br - H2O при 25оС // Вестник ЛГУ.-1966.- № 4.- C.82-90. 42. Терещенко А.Г., Чемерис Л.А. Гигроскопичность галогенидов метиламмония (Томск, политехн.институт.- Томск, 1979.-4с. - Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы) 02.04.79, № 2506. 43. Kalman E., Schwabe K. Осмотические коэффициенты и коэффициенты активности роданида аммония в водных растворах при 25оС // J. Solut. Chem.- 1979. - Vol.8. № 1.- Р.1-4. 44. Csontos E. Равновесная влажность воздуха над насыщенными растворами некоторых кристаллических солей // Agrokemia es talajtan.- 1956.- т. 5, № 4.C.425-432. 45. Platford R.F. Поведение AgClO4 в воде и бензоле // J. Chem. and Eng. Data.-1979.Vol.24. - № 1.- Р.70-71. 46. Spedding F.H., Weber H.O., Saeger V.W. и др. Изопиестическое определение коэффициентов активности некоторых солей редкоземельных элементов в водных 22 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. растворах при 25оС. Хлориды редкоземельных элементов // J. Chem. and Eng. Data.-1976.- Vol.21. - № 3.- Р.341-360. Николаев А.В., Сорокина А.А., Соколова Н.П. и др. Свойства бинарных насыщенных растворов хлоридов Р.З.Э.// Изв.СО АН СССР. Серия хим.-1977.- № 9.- вып.4.- C.84-90. Сорокина А.А., Соколова Н.П., Котляр-Шапиров Г.С., Стабников П.А. Физикохимическое исследование системы MgCl2 – LaCl3 - H2O при 25оС.// Изв. СО АН СССР. Серия хим.-1977.- № 9.- вып.4.- с.91-95. Rard J.A., Weber H.O., Spedding F.H. Изопиестическое определение коэффициентов активности некоторых водных растворов редкоземельных электролитов при 25 оС. 2.Перхлораты редкоземельных // J. Chem. and Eng. Data.-1977.- Vol.022. - № 2.Р.187-201 Rard J.A., Miller D.G., Spedding F.H. Определение коэффициентов активности солей некоторых редкоземельных элементов в водных растворах изопиестическим методом при 25оС. 4. La(NO3)3, Pr(NO3)3, Nd(NO3)3 // J. Chem. and Eng. Data.1979.- Vol.24. - № 4.- Р.348-354 Rard J.A. Изопиестическое определение коэффициентов активности некоторых редкоземельных элементов в водных растворах при 25оС. 3.Нитраты РЗЭ // J. Chem. and Eng. Data.-1977.- Vol.22. - № 3.- Р.337-347. Rard J.A., Spedding F.H. Изопиестическое определение коэффициентов активности некоторых редкоземельных элементов в водных растворах при 25оС. 5. Dy(NO3)3, Ho(NO3)3 и Lu(NO3)3 // J. Chem. and Eng. Data.-1981.- Vol.26. - № 4.- Р.391-395 Ojkova T., Makarov L.L. Термодинамическое исследование системы хлорид никеля – хлорид марганца – вода при 25оС.// Z phys. Chem.(DDR).- 1979.- Vol.260. - № 4.S.609-615 Сусарев М.П., Горелик Л.И., Тойкка А.М. и др. Давление паров воды над растворами хлористого железа // Ж. прикл. хим.-1976.- Т.49, № 5.- С.1045-1048. Ойкова Т., Папайотов П. Термодинамическое исследование системы NiSO4 - FeSO4 - H2O при температуре 25оС.// Годишн. высш. хим.-техн. инст-т – Бургас.1978(1979).- Т.13. - № 2.- С.171-178. Goldberg R.N., Nuttall R.L., Staples B.R. Оценка коэффициентов активности и осмотических коэффициентов водных растворов: хлорид железа и двухвалентные соединения никеля и кобальта // J. Рhys. Chem. Ref. Data.- 1979.- Vol.8. - № 4.P.923-1003 Broers R.M.A., Welie J.S.F. Система СоSO4 - H2O. Измерение давлений пара от 0 до 150о // Recueil trav.chim. -1965.- Vol.84. - № 6.- P.789-798. Терещенко А.Г., Иванов Г.В., Терещенко О.В. Гигроскопические свойства перхлората метиламина // Изв.вузов. Химия и хим.технол.- 1976.- Т.19. - № 8.С.1228-1230. Терещенко О.В., Терещенко А.Г., Шляфер И.В. и др. Действие добавки сульфата монометиламина на слеживаемость сульфата аммония // Кокс и химия.- 1985. - № 7.- С.23-26. Барт Т.Я., Лилич Л.С. Химические потенциалы воды и изотермы растворимости (при 25оС.) в тройных системах (CH3)4NBr – NaBr - H2O; (CH3)3NBr – CaBr2 - H2O / Рук. деп. в ВИНИТИ № 1971-70Деп. Мидзусима, Нагаяма. Гигроскопичность нитрата мочевины // Коге каяку кекайси. J. Industr. Explos. Soc., Japan.- 1957.- Vol.8. - № 3.- P.244 -248. Макаров Л.Л., Малышев В.Н. Коэффициенты активности СоСl2 и NH4Сl в водных растворах их смесей при 25оС. В Сб. Химия и термодинамика растворов.Ленинград. Изд-во ЛГУ, 1964, С.53-62. 23 Печатается в соответствии с решением Совета НИИ высоких напряжений Электротехнического института Томского политехнического университета От 27 ноября 2009 г., протокол № 7.