ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

advertisement
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО
ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
«ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»
УДК 541.123
Томск. политех. ун-т. – Томск, 2010. – 22 с. – Библиогр.: 62 назв. –
Рус. – Деп. В ВИНИТИ 18.02.10 № 89-В2010.
А.Г.Терещенко
ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ВЛАЖНОСТЬ ВОЗДУХА НАД НАСЫЩЕННЫМИ
РАСТВОРАМИ. ДОСТОВЕРНОСТЬ ДАННЫХ
Томск - 2009
2
В российской литературе и Интернете в качестве справочных до сих пор
встречаются ссылки на данные по давлению паров воды над насыщенными растворами
веществ, полученные до 2-й мировой войны. В то время как в 50 - 80 годы прошлого
века опубликовано достаточно много как экспериментальных, так и обобщающих работ
по этой теме.
Гигроскопическая точка чистого вещества (h*г.т.) или относительная влажность
воздуха над насыщенным раствором чистого вещества, состав которого соответствует
твердой фазе раствора, обычно выражается в процентах относительной влажности
воздуха (% о.в.в.). Эта величина может быть рассчитана из измерений абсолютного
давления паров воды над насыщенным раствором (Рнас) или из данных по активности
воды (a*w) в насыщенном растворе чистого вещества:
h*г.т. = Рнас/Р0*100 % = a*w*100 %,
где Р0 – абсолютное давление паров над чистой водой.
В таблице представлены литературные данные по относительной влажности
воздуха над насыщенными растворами 234 чистых веществ при 25 оС, сомнительные
данные по составу твердой фазы даны курсивом. По возможности по каждому
веществу приведены данные из разных работ, на первом месте приводится величина
наиболее достоверная с точки зрения автора данной работы. Не претендуя на полноту
охвата по веществам и работам этой теме, (в некоторых случаях явно сомнительных
данных не приведены) хотелось бы обсудить рассмотренные данные с точки зрения их
достоверности.
Почти все авторы экспериментальных работ касаются точности своих данных,
но только не многие приписывают неопределенность измерения к конкретным
результатам, причем она колеблется у них от 0,01 до 3,5 % о.в.в.
Приведенные результаты измерений касаются разных экспериментальных
методов: прямого измерения абсолютного давления паров воды манометром,
измерения температуры точки росы, изопиестического, эксикаторного. В качестве
примера
рассмотрим
отдельные
составляющие
неопределенности
измерений
(пересчитанные в % о.в.в.), приведенные в работе Д. Ачесона [1], в которой
использовался метод измерения абсолютного давления воды с помощью точного Uобразного манометра:
- показания манометра и его температурные данные (< 0,002 %),
- экспериментально определенное среднее стандартное отклонение (< 0,007 %),
- неопределенность выравнивания уровня (< 0,007 %),
- капиллярная депрессия ртути (< 0,0008 %),
3
- отклонение плотности ртути от нормальной (< 0,0004 %),
- наличие давления в правом вакуумном колене манометра (< 0,004 %),
- наличие примесей в солях,
- недостижение равновесного состояния.
Рассмотрим две последние составляющие неопределенности более подробно.
По первой составляющей в статье Д. Ачесона: «Чистоту солей проверяли
простым испытанием. Получали солевую смесь, содержащую примерно 1 масс.%
хлористого цинка и 99 % хлористого натрия, и измеряли давление пара. В табл.3
приведены результаты измерений» смеси и исходного хлористого натрия реактивного
сорта. Данные, приведенные в его таблице, показывают, что для образцов, с введенной
примесью, давление пара воды ниже, но эта разница не более 0,1 % о.в.в. Так как
использовались образцы солей реактивной чистоты, у которых содержание примесей
составляло не более 0,1 %, то Д. Ачесон посчитал, что влиянием примесей можно
пренебречь.
Влияние примеси на давление пара определяется ее концентрацией в растворе, а
не в исходном образце как считает Д. Ачесон. Если примесь присутствует в качестве
твердой фазы в образце, то давление паров воды будет определяться не измеряемой
солью, а смесью солей (основное вещество и примесь), в этом случае давление всегда
будет ниже, чем для чистого вещества. Однако, если примесь полностью растворена и
ее концентрация в растворе существенно ниже, чем концентрация основного вещества,
то в таком случае влиянием примеси можно пренебречь. В методике Д. Ачесона
кристаллы с раствором в колбе перемешивался магнитной мешалкой, из этого можно
предположить, что жидкой фазы было существенно больше, чем твердой (кристаллов),
и это дает основание согласиться с тем, что его методика позволяет пренебречь
влиянием примеси в образцах реактивной чистоты. Однако при других условиях
проведения эксперимента, когда количество жидкой фазы существенно меньше, чем
твердой, влиянием примесей даже в количестве 0,1 % нельзя пренебрегать.
По
второй
составляющей
неопределенности
измерений,
связанной
с
недостижением равновесия в измерительной ячейке, у Д. Ачесона приводится
следующее. «Для каждого солевого раствора проверяли состояние насыщения.
Признаком, указывающим на достижение насыщения, служило присутствие твердой
фазы, определяемой визуально. После этого раствор приводили в состояние равновесия
с паром в течение получаса и затем через десятиминутные интервалы проводили
замеры до получения сходимости результатов двух измерений» После этого следовала
частичная откачка воды и достижение нового равновесия. «Но если в пределах 20
4
минут, тоже самое давление не достигалось, то его не удавалось достигнуть вообще,
даже если приходилось ждать несколько часов. Именно в таком эксперименте
пришлось исключить одну соль, хлористый цинк. Эта соль оказалась нестабильной в
водном растворе».
Отметим здесь два момента. В этой работе состав самой твердой фазы не
анализировалась, и вопрос об этом не поднимался. В рассматриваемой статье
приводится формула вещества, но не формула твердой фазы. Например, не указывается
кристаллогидратная вода в формуле твердой фазы, для таких веществ как гидроксид
натрия, хлориды кальция, магния и др. Напрашивается вопрос: а правомерно ли
измеренное давление относить к определенному веществу, если состав твердой фазы не
определялся? Второй момент: автор не смог замерить давление паров используемым
методом для хлорида цинка, т.к. равновесие не устанавливалось в течение нескольких
часов, однако для изопиестических измерений время установления равновесия в
несколько дней и даже недель считается обычным. Тем не менее следует учитывать,
что для гидролизующихся солей каждая откачка воздуха из ячейки приводит к
нарушению равновесия, восстановление равновесия существенно дольше, чем для
негидролизующихся веществ. Этого недостатка лишен эксикаторный метод, в котором
не используется вакуумирование.
Анализ данных по гигроскопическим точкам, приведенных в таблице,
показывает, что по такому стабильному веществу как хлорид натрия измерения разных
авторов хорошо согласуются между собой, разброс на уровне 0,2 -0,3 % о.в.в. от
среднего. В тоже время для сульфата натрия, который известен наличием
метастабильных твердых фаз, для Na2SO4*10H2O разброс составляет более 3 %, причем
одно из значений 85,94 % более близко к результатам для Na2SO4*7H2O или к
безводному сульфату натрия, определенных другими авторами. Тоже самое можно
отметить для сульфата магния, йодида бария и некоторых других веществ.
В целом можно сказать, что основной вклад в неопределенность измерений
относительной влажности воздуха над насыщенными растворами может дать не
измерение физических величин (давление, температура), а приписывание полученных
результатов к формуле твердой фазы насыщенного раствора. Здесь основные
источники неопределенности:
а) некорректная фиксация равновесия в измерительной ячейке (недостаточный
учет других физико-химических и химических процессов кроме растворения основного
вещества, например, гидролиз, растворение примесей),
5
б) некорректная информация о составе твердой фазы, находящейся в
равновесии,
в) некорректный учет влияния примесей в растворе.
Таблица
Литературные данные по относительной влажности воздуха над насыщенными
растворами чистых веществ при 25 оС
№
1
Название вещества
2
Формула твердой фазы
h*г.т.
Ссы
насыщенного раствора
% о. в. в.
лки
3
4
5
1
Алюминий нитрат
Al(NO3)3*9H2O
60,2
5
2
Алюминий перхлорат
Al(ClO4)3*9H2O
31,27
22
3
Алюминий сульфат
Al(SO4)3*16H2O
90,0
5, 7
4
Алюминий хлорид
AlCl3*6H2O
40,5
21
41,0
7
40
5, 2
74,87
41
75,0
17, 5
5
Аммоний бромид
NH4Br
6
Аммоний йодид
NH4I
66,5
42
7
Аммоний нитрат
NH4NO3
61,8
7
61,83
6
61,1
5
63,5
17
94,4
5
94,31
29
52,2
43
51,6
2
80,0
5, 7
79,97
6
80,99 0,28
12
80,3
28
77,1
5,6,7
77,0
62
78,57 0,40
12
8
9
10
11
Аммоний перхлорат
Аммоний роданид
NH4ClO4
NH4SCN
Аммоний сульфат
Аммоний хлорид
NH4Cl
6
1
2
3
4
5
12
Барий ацетат
Ba(CH3COO)2*H2O
87,4
5
13
Барий бромид
BaBr2*2H2O
74,0
7
73,4
5
33,2
5
42,9
2
Ba(NO3)2
98,6
5, 7
Ba(ClO4)2*3H2O
54,3
5
25,0
7
14
Барий йодид
15
Барий нитрат
16
Барий перхлорат
2BaI2*15H2O
17
Барий роданид
Ba(SCN)2
54,7
2
18
Барий хлорид
BaCl2*2H2O
90,3
3
90,27
17
90,19
6
90,2
5, 7
83,7
7
83,2
5
84,2
35
75,7
5
Cm(NO3)3
57,05
51
Gd(ClO4)3*6H2O
15,85
49
GdCl3*6H2O
51,0
47
48,46
46
N2H4*H2SO4
98,6
44
Ho(NO3)3
35,14
52
Ho(ClO4)3*6H2O
15,18
49
HoCl3*6H2O
46,8
47
44,89
46
(CH3)2NH2Br
48 (при 20 оС)
42
19
Бериллий сульфат
BeSO4*4H2O
BeSO4*6H2O
метастабилен
20
Гадолиний нитрат
21
Гадолиний перхлорат
22
Гадолиний хлорид
23
Гидразин сульфат
24
Гольмий нитрат
25
Гольмий перхлорат
26
Гольмий хлорид
27
Диметиламмоний бромид
28
Диметиламмоний йодид
(CH3)2NH2I
70 (при 20 оС)
42
29
Диметиламмоний хлорид
(CH3)2NH2Cl
26 (при 20 оС)
42
30
Диокси-трет-бутиламмоний
((НОСН2)2C(СН3)
55,8
2
сульфат (сульфат 2-амино-2-
NH3)2SO4
метил-пропан-1,3-диола)
7
1
2
31
Диспрозий нитрат
32
Диспрозий перхлорат
33
Диспрозий хлорид
34
Диэтаноламмоний сульфат
35
Европий хлорид
3
4
5
Dy(NO3)3
35,17
52
Dy(ClO4)3*6H2O
15,46
49
DyCl3*6H2O
48,0
47
46,62
46
(НОCH2CH2)2NH2)2SO4
13,5
2
EuCl3*6H2O
50,6
47
49,2
46
36
Железо(2) бромид
FeBr2*6H2O
39,1
2
37
Железо(2) сульфат
FeSO4*7H2O
95,08
55
38
Железо(2) хлорид
FeCl2*4H2O
58,4
5
58,42
19
59,2
54
39
Железо(3) хлорид
FeCl3*6H2O
41,80
5
40
Иттербий нитрат
Yb(NO3)3
25,16
51
41
Иттербий перхлорат
Yb(ClO4)3*6H2O
14,50
49
42
Иттербий хлорид
YbCl3*6H2O
42,0
47
38,68
46
40,13
46
37,7
5
42,2
47
88,4
7
88,5
5
43
44
Иттрий хлорид
Кадмий бромид
YCl3*6H2O
CdBr2*4H2O
45
Кадмий йодид
CdI2
93,9
5
46
Кадмий нитрат
Cd(NO3)2*4H2O
61,7
7
57,2
5
Сd(ClO4)2
40,32
22
3Cd(SO4)2*8H2O
88,9
5
88,91
6
CdCl2*2,5H2O
82,7
5, 7
КН2AsО4
93,3
5
K(CH3COO)*1,5Н2О
22,5
5
22,45
6
47
Кадмий перхлорат
48
Кадмий сульфат
49
Кадмий хлорид
50
Калий арсенат, дигидро-
51
Калий ацетат
8
1
2
52
Калий ацетат, метокси-
53
Калий бромид
3
4
5
22,51 0,32
12
22,4 0,07
15
22,7
2
69,2
2
80,89 0,21
12
80,8
5
80,7
7
80,71
6
80,74
41
80,77
1
KBrO3
98,6
5
К(СН3СН2СН2СОО)
41,1
2
К((СН3)2СНСО2)*0,5Н2О
29,4
2
К(СН3ОСН2СО2)*3Н2О
KBr
54
Калий бромат
55
Калий бутират, н-
56
Калий бутират, изо-
57
Калий гексацианоферрат(2)
K4Fe(CN)6*3H2O
96,2
5
58
Калий гексацианоферриат(3)
K3Fe(CN)6
92,2
5
59
Калий гидроксид
KOH*2H2O
9,2
5
8,23 0,72
12
60
Калий гликолят (оксиацетат)
К(НОСН2СОО)*Н2О
61,9
2
61
Калий дигликолят
О(СН2СООК)2*Н2О
58,0
2
62
Калий йодид
68,86 0,24
12
68,77
1
68,6
5
65,7
7
44,48
31
44,0 0,02
15
43,16 0,39
12
2К2CО3*3Н2О
42,8
5
К2CО3*2Н2О
42,76
6
44,5
2
93,58 0,55
12
63
Калий карбонат
KI
К2CО3*1,5Н2О
64
Калий малонат
КООССН2СООК*2Н2О
65
Калий нитрат
KNO3
9
1
2
3
4
5
92,5
7
92,4
5
92,7
16
92,48
6
66
Калий нитрит
KNO2
50,20
11
67
Калий перхлорат
KClO4
99,37
29
68
Калий пропионат
К(СН3СН2СОО)
37,0
2
69
Калий роданид
KSCN
46,8
5
46,6
2
97,5
5, 7
97,6 0,04
15
97,3 0,45
12
96,9
28
KHSO4
88,2
5
70
Калий сульфат
K2SO4
71
Калий сульфат, гидро-
72
Калий сукцинат
КООССН2СН2СООК
53,0
2
73
Калий формиат
НСООК
21,3
2
74
Калий фосфат, дигидроорто-
КН2РО4
95,6
30
95,7
5
45,3
30
44,6
2
75
Калий фосфат, гидроорто-
К2НРО4*3Н2О
76
Калий фосфат, орто-
К3РО4*7Н2О
52,0
30
77
Калий фосфат, пиро-
К4Р2О7*3,5Н2О
49,5
2
78
Калий фторид
30,85 1,3
12
30,5 0,02
21
30,5
2
31,1
5
KF*2H2O
79
Калий хлорат
KClO3
98,0
5
80
Калий хлорид
KCl
84,26
5, 6
84,2 0,03
15
84,34 0,26
12
84,3
7, 16
84,32
1
10
1
81
82
83
84
85
2
Калий хромат
Калий хромат, диКальций бромид
Кальций йодид
Кальций нитрат
86
Кальций перманганат
87
Кальций перхлорат
3
К2CrО4
4
5
86,2
5
86,5
3
98,0
5, 6
98,0116
13
16,5 0,20
12
16,2 0,07
21
16,5
2
14,6
5
15,5
27
11,4
5
50,0
28
49,97
6
49,1
2
Ca(MnO4)2
37,4
5
Ca(ClO4)2*4H2O
16,2
5
15,6
5
К2Cr2О7
CaBr2*6H2O
CaI2*6H2O
Ca(NO3)2*4H2O
88
Кальций роданид
Ca(SCN)2
17,6
15
89
Кальций хлорид
CaCl2*6H2O
28,7
5
28,99
1
28,8
2
28,4
7
18,7
5
42,16
56
41,5
5, 7
41,3
2
28,33
56
28,3
7
30,1
5
49,0 0,04
21
48,75
56
48,8
7
94,2
37
CaCl2*4H2O
метастабилен
90
91
92
93
Кобальт бромид
Кобальт йодид
Кобальт нитрат
Кобальт сульфат
CoBr2*6H2O
CoI2*6H2O
Co(NO3)2*6H2O
CoSO4*7H2O
11
1
94
2
Кобальт хлорид
3
CoCl2*6H2O
4
5
92,6
57
63,3
7
63,4
5
64,92 3,5
12
63,0
62
95
Лантан нитрат
La(NO3)3*6H2O
43,28
50
96
Лантан перхлорат
La(ClO4)3*6H2O
16,22
49
97
Лантан хлорид
LaCl3*7H2O
47,41
46
47,2
47
47,0
2
45,6
48
72,7
5
6,70 0,01
15
6,37 0,52
12
7,2
2
84,06
19
83,4
5
17,56 0,13
12
18,5
18
18,0
2
47,1
7
47,06
5
LiNO2*H2O
30,63
11
LiClO4*3Н2О
68,8
5
69,2
7
66,4 (26,7оС)
20
98
Литий ацетат
Li(CH3COO)*2H2O
99
Литий бромид
LiBr∙2H2O
100 Литий гидроксид
101 Литий йодид
102 Литий нитрат
103 Литий нитрит
104 Литий перхлорат
LiOH*Н2О
LiI∙3Н2О
LiNO3*3H2O
105 Литий роданид
LiSCN
12,5
2
106 Литий сульфат
Li2SO4*Н2О
84,6
7
84,3520
63
84,24
19
84,1
5
11,10 0.01
15
107 Литий хлорид
LiCl∙H2O
12
1
2
3
4
11,30
108 Лютеций нитрат
109 Лютеций перхлорат
110 Лютеций хлорид
16
11,1
7
11,05
5, 6
Lu(NO3)3
29,00
52
Lu(ClO4)3*6H2O
14,43
49
LuCl3*6H2O
40,0
47
36,54
46
72,9
5
31,5 0,04
21
31,8
2
32,4
5
30,0
7
28,6
7
29,7
5
27,1
2
52,89 0,22
12
52,9
5, 7
53,0
16
52,91
1
41,5
21
41,07
22
40,9
5
41
2
Mg(CH3COO)2*4H2O
112 Магний бромид
MgBr2*6H2O
114 Магний нитрат
115 Магний перхлорат
12
11,0
111 Магний ацетат
113 Магний йодид
0.27
5
MgI2*8H2O
Mg(NO3)2*6H2O
Mg(ClO4)2*6H2O
116 Магний роданид
Mg(SCN)2
47,7
2
117 Магний сульфат
MgSO4*7H2O
90,26
5
90,24
37
86,13
24
87,0
5
85,88
19
32,78
36
32,78 0,16
12
32,8 0,03
15
MgSO4*6H2O метастабилен
118 Магний хлорид
MgSO4*6H2O
13
1
2
3
4
5
32,74
1
32,4
2, 16
33,0
5,6,7
119 Марганец бромид
MnBr2*4H2O
34,6
2
120 Марганец сульфат
MnSO4*H2O
87,0
5
121 Марганец хлорид
MnCl2*4H2O
56,19
53
56,2
5
56,0
7
34,8
5
31,5
7
Cu(NO3)2*3H2O
35,1
14
CuSO4*5H2O
97,5
7
97,6
5
68,3
5
68,1
7
122 Медь нитрат
123 Медь сульфат
124 Медь хлорид
Cu(NO3)2*6H2O
CuCl2*2H2O
125 Метиламмоний хлорид
CH3NH3Cl
50 (при 20 оС)
42
126 Метиламмоний бромид
CH3NH3Br
45 (при 20 оС)
42
127 Метиламмоний йодид
CH3NH3I
68 (при 20 оС)
42
CH3NH3ClO4
71 (при 20 оС)
58
(CH3NH3)2SO4
42,2
59
СО(NH2)2
75,6
19
СО(NH2)2*HNO3
92,9
61
132 Натрий ацетат
Na(CH3COO)*3H2O
73,5
5
133 Натрий бромат
NaBrO3
92,9
5
134 Натрий бромид
NaBr*2 H2O
57,8 0,02
15
57,57 0,40
12
57,7
6, 7
Na2WO4*H2O
87,6596
13
NaOH*H2O
8,24 2,1
12
6,9 0,01
15
6,95
1
7,03
5, 6
37,8 0,04
21
128 Метиламмоний перхлорат
129 Метиламмоний сульфат
130 Мочевина
131 Мочевина нитрат
135 Натрий вольфрамат
136 Натрий гидроксид
137 Натрий йодид
NaI*2H2O
14
1
2
138 Натрий нитрат
139 Натрий нитрит
140 Натрий карбонат
3
NaNO3
NaNO2
Na2CO3*10H2O
αNa2CO3*7H2O
4
5
38,17 0,50
12
37,75
1
39,3
7
39,2
3
73,906
26
74,25 0,32
12
73,9
19
73,8
5, 7
73,93
1
73,79
6
64,3 0,02
15
64,25
11
88,3
5
89,7697
13
78,7
5
метастабилен
141 Натрий карбонат, гидро-
NaHCO3
96,40
27
Натрий перхлорат
NaClO4*H2O
44,7
5
46,36
22
35,9
25
36,0
5
35,7
2
NaНSO4*H2O
91,5
5
Na2SO4*10H2O
93,6
5
93,7
7
85,94
24
142 Натрий роданид
143 Натрий сульфат, гидро144 Натрий сульфат
NaSCN*2H2O
Na2SO4*7H2O(метастабилен) 88,89(при 20 оС)
Na2SO4 (метастабилен)
19
86,8
19
87,1
5
145 Натрий сульфид
Na2S*9H2O
146 Натрий сульфит
Na2SO3*7H2O
90,8
5
147 Натрий тиосульфат
Na2S2O3*5H2O
75,7
5
148 Натрий фосфат, дигидроорто-
NaH2PO4*2H2O
81
5
77,85(экстрапол) 23
15
1
2
149 Натрий фосфат, гидроорто-
3
4
5
Na2HPO4*12H2O
98,8
5
Na3PO4*12H2O
97,1
5
151 Натрий фторид
NaF
96,9
5
152 Натрий хлорат
NaClO3
75,1
5
153 Натрий хлорид
NaCl
75,29 0,12
12
75,4 0,02
15
75,3
7
75,5
16
75,28
5, 6
75,32
1
75,8
28
150 Натрий фосфат, орто-
154 Натрий хромат
Na2CrO4*6H2O
66,4
5
155 Натрий хромат, ди-
Na2Cr2O7*2H2O
53,4 0,05
15
53,8
28
53,6
2
156 Неодим нитрат
Nd(NO3)3*6H2O
43,26
50
157 Неодим перхлорат
Nd(ClO4)3*6H2O
15,77
49
NdCl3*6H2O
46,6
47
44,66
46
27,1
2
48,6 0,03
21
93,18
55
93,2
5
93,3
7
53,11
56
53,25
5
52,9
7
48,79
10
(СН3CH(НО)CH2NH3)2SO4
45,5
2
(НОСН2C(СН3)2NH3)2SO4
71,0
2
158 Неодим хлорид
159 Никель бромид
NiBr2*6H2O
160 Никель нитрат
Ni(NO3)2*6H2O
161 Никель сульфат
NiSO4*7H2O
162 Никель хлорид
163 2-Окси-пропиламмоний
NiCl2*6H2O
сульфат (сульфат 1аминопропан-2-ола)
164 Окси-трет-бутиламмоний
сульфат (сульфат 2-амино-2метилпропан-1-ола)
16
1
2
3
4
5
165 Празеодим нитрат
Pr(NO3)3*6H2O
43,27
50
166 Празеодим перхлорат
Pr(ClO4)3*6H2O
15,83
49
PrCl3*7H2O
48,5
47
45,94
46
10
5
78,5
5
78,2
7
79,4
32
167 Празеодим хлорид
168 Рубидий ацетат
Rb(СН3СОО)
169 Рубидий бромид
RbBr
170 Рубидий йодид
RbI
76,1
5, 7
171 Рубидий нитрат
RbNO3
92,2
7
91,9
5
172 Рубидий нитрит
RbNO2
33,59
11
173 Рубидий сульфат
Rb2SO4
93,2
5, 7
174 Рубидий фторид
RbF
14,5
5
175 Рубидий хлорид
RbCl
75,1
5, 7
176 Самарий нитрат
Cm(NO3)3
60,05
51
Cm(ClO4)3*6H2O
15,79
49
CmCl3*6H2O
49,6
47
48,71
46
177 Самарий перхлорат
178 Самарий хлорид
179 Сахароза
C12H22O11
85,4
44
180 Свинец нитрат
Pb(NO3)2
95,44
9
95,4
7
14,68
9
14,7
5
181 Свинец перхлорат
Pb(ClO4)2*3H2O
182 Свинец хлорид
PbCl2
99,85
9
183 Серебро нитрат
AgNO3
82,77
5
82,8
19
80,4
7
184 Серебро перхлорат
AgClO4*H2O
23,72
45
185 Стронций бромид
SrBr2*6H2O
61,5
7
59,1
5
58,3
2
1
2
3
4
5
17
186 Стронций йодид
34,2
5
37,1
7
33,2
2
85,06 0,38
12
84,94
1
85,1
7
84,8
5
Sr(ClO4)2*4H2O
10,0
5
189 Стронций роданид
Sr(SCN)2
31,9
2
190 Стронций хлорид
SrCl2*6H2O
71,01
33
70,85 0,04
12
70,8
5, 7
70,83
6
70,89
1
187 Стронций нитрат
188 Стронций перхлорат
SrI2*6H2O
Ca(NO3)2*4H2O
191 Таллий нитрат
TlNO3
98,8
5
192 Таллий перхлорат
TlClO4
98,3
5
193 Таллий сульфат
Tl2SO4
99,6
5
194 Тербий нитрат
Tb(NO3)3
54,81
51
Tb(ClO4)3*6H2O
15,67
49
TbCl3*6H2O
50,2
47
48,12
46
83 (при 20 оС)
42
81,7
60
(CH3)4NI
99 (при 20 оС)
42
(CH3)4NCl
81 (при 20 оС)
42
55
5
(CH3)3NHBr
63 (при 20 оС)
42
202 Триметиламмоний йодид
(CH3)3NHI
90 (при 20 оС)
42
203 Триметиламмоний хлорид
(CH3)3NHCl
28 (при 20 оС)
42
77,0
2
195 Тербий перхлорат
196 Тербий хлорид
197 Тетраметиламмоний
(CH3)4NBr
бромид
198 Тетраметиламмоний йодид
199 Тетраметиламмоний хлорид
200 Торий нитрат
201 Триметиламмоний бромид
204 Триокси-третбутиламмоний сульфат
(сульфат 2-амино-2гидроксиметил-пропан-1,3диола)
Th(NO3)4*6H2O
((НОСН2)3CNH3)2SO4
18
1
2
205 Триэтиламмоний сульфат
3
4
5
((CH3)3NH)2SO4
13,5
2
(НОCH2CH2)3NH)2SO4
32,5
2
Tu(NO3)3
39,19
51
Tu(ClO4)3*6H2O
14,76
49
TuCl3*6H2O
40,92
46
210 Уранил нитрат
UO2(NO3)2*6H2O
73,6
5
211 Уранил перхлорат
UO2(ClO4)3*7H2O
21,86
22
UO2SO4*3H2O
86,7
5
(CH2)6N4
77,0
19
5
5
84,6
32
83,9
34
83,75
1
82,6
5
8
5
90,9
34
91,01
1
90,6
5, 7
206 Триэтаноламмоний сульфат
207 Тулий нитрат
208 Тулий перхлорат
209 Тулий хлорид
212 Уранил сульфат
213 Уротропин
214 Цезий ацетат
СН3СООCs
215 Цезий бромид
CsBr
216 Цезий гидроксид
217 Цезий йодид
CsOH
CsI
218 Цезий нитрат
CsNO3
96,5
5,7,6
219 Цезий нитрит
CsNO2
45,29
11
220 Цезий сульфат
Cs2SO4
81,0
7
80,4
5
3,39 0,77
12
4
5
65,75
33
65,8
5
68,5
7
49,8
47
45,7
2
7,75 0,39
12
8,1 0,01
21
7,2
5
8,6
2
221 Цезий фторид
222 Цезий хлорид
223 Церий хлорид
224 Цинк бромид
CsF
CsCl
CeCl3*7H2O
ZnBr2*2H2O
19
1
2
225 Цинк йодид
226 Цинк нитрат
227 Цинк перхлорат
228 Цинк сульфат
3
ZnI2
Zn(NO3)2*6H2O
Zn(ClO4)2*6H2O
ZnSO4*7H2O
4
5
18,0
5
19,8
2
37,8
8
37,7
7
38,2
5
38,5
21
41,95
20
42,1
5
87,1
5,6,37
87,9
44
3,0
5
229 Цинк хлорид
2ZnCl2*3H2O
230 Эрбий нитрат
Er(NO3)3
29,44
51
Er(ClO4)3*6H2O
15,02
49
ErCl3*6H2O
45,0
47
42,99
46
CrCl3*6H2O
42,7
2
(НОCH2CH2NH3)2SO4
12,6
2
231 Эрбий перхлорат
232 Эрбий хлорид
233 Хром хлорид
234 Этаноламмоний сульфат
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
ЛИТЕРАТУРА
Acheson D.T. Давление паров над насыщенными растворами солей в воде // в сб.
«Humidity and Moisture. Measurement and Control in Science and Industry» - New
York, 1965.- Vol.3.- P.521-530.
Richardson J.M., Malthus R.S. Cоли для статического контроля сравнительно
небольших относительных влажностей // J. Appl.Chem. – 1955. – Vol.5, №10. Р.557-567.
Young J.F. Контроль влажности в лаборатории с использованием солевых
растворов. Обзор // J. Appl. Chem.- 1967.-Vol.17.- P. 241-245.
Баларев Хр., Стоева Кр., Стоев Кр. Таблица гигроскопичности неорганических
солей при 25оС // Годишн. Высш.хим.технол. ин-т. – Бургас. - 1973(74). - Vol.10. –
С.623–630.
Вознесенская И.Е., Микулин Г.И. Таблицы активности воды в растворах сильных
электролитов при 25оС // Вопросы физической химии растворов электролитов:
Сб.НИОХИМ. – Л., - 1968.- С.361-400.
Робинсон Р.А.,Стокс Р.Г. Растворы электролитов. Пер с англ. М.: Изд. иностр.лит.
1963, С.695.
Киргинцев А.Н. Очерки о термодинамике водно-солевых систем. – Новосибирск:
Наука. – 1976. - С.49-50.
Goldberq R.N. Оценка коэффициентов активности осмотических коэффициентов
для водных растворов: соединения цинка и кадмия, а также хлорид и йодид
этилен-бис-триметиламмония // J. Phys. and chem. Ref. Data. – 1981. – Vol.10. - №1.
– Р.1–55.
20
9. Goldberq R.N. Оценка коэффициентов активности и осмотических коэффициентов
для водных растворов соединений двухвалентных свинца, меди, марганца и урана
// J. Phys. and chem. Ref. Data.-1979.- Vol.8. - № 14. – Р.1005-1050.
10. Sarbar M., Covinqton A.K., Nuttall RL, Golgberg R.N. Активность и осмотические
коэффициенты водных растворов нитрата двухвалентного никеля // J. Сhem.
Thermodyn. - 1982.- Vol.14, № 6.- Р.537-545.
11. Staples B.R. Коэффициенты активности и осмотические коэффициенты водных
растворов нитритов щелочных металлов // J. Phys. Сhem. Ref. Data.- 1981.- Vol.10.
- № 3. – Р.765-777.
12. Greenspan L. Фиксированные точки влажности над бинарными насыщенными
водными растворами // J. Res. Nat. Bur. Stand.- 1977.- Vol.81A. - №1. – Р.89-96.
13. Goldberg R.N. Расчет активности и осмотических коэффициентов водных растворов.
36 одно- и двухвалентых электролитов.// Journal Phys. and Chem. Ref. Data, 1981,
vol.10, № 3, p.674 – 764.
14. Андреева Т.А., Головина Т.Г., Таекян Т.А. Свойства растворов систем LiNO3 –
Cu(NO3)2 – H2O и CsNO3 - Cu(NO3)2 – H2O при 25 оС // Рукопись деп. в ВИНИТИ
№ 1009-75 Деп.
15. Arai Ch., Hosaka Sh., Murase R. Измерения относительной влажности насыщенных
водных растворов солей // J. Сhem. Eng. Jap.- 1976.-Vol.9. - № 4. - P.328-330.
16. Jnamatsu Т. Постоянные влажности под насыщенными растворами солей // Кэйре
кэнкюсе хококу, Rept. Nat. Res. Lab. Metrol.- 1975. – Vol.24. - № 03.-Р.164-169.
17. О'Brien F.E.M. Контроль влажности воздуха насыщенными растворами солей // J.
Scien. Instrum. 1948. - Vol.25. – March. - P.73-76.
18. Филиппов В.К., Вивчарик Л.П., Губанихин Е.А. Термодинамическое изучение
системы LiJ – CdJ2 – H2O при 25оС // ж.неорг.химии – 1975.- Том.20. - вып.6.с.1679-1683.
19. Kangro W., Groeneveld A. Концентрированные водные растворы // Zeitsch fur phys.
chemie.- 1962.- Vol.32. - № 1/2.- Р.110-126.
20. Markowitz M.M., Boryta D.A.
Термодинамический подход к измерению
гигроскопичности // J.Chem. and Eng. Data.-1961.- Vol.6. - № 1.- Р.16-18.
21. Arai Ch., Wakabayashi Y., Mizuno A. и др. Измерение низких значений влажности
над насыщенными водными растворами. Kagaku kogaku ronbunshu.- 1983.- Vol.9. № 3.- Р. 241-244.
22. Kalman E. Активность воды и электролитов в концентрированных растворах // Zeit.
phys. Chemie (DDR).-1970.-B.245, № 5/6. - S.431-435
23. Хворостин Я.С., Раскина И.Г., Филиппов В.К. Определение коэффициента
активности сульфида натрия в водных растворах при 25оС изопиестическим
методом // Ж. физ. хим.-1975.-Т.49. - № 11.- с.3011. (Рукопись деп. в ВИНИТИ
04.08.75 № 2362-75).
24. Rard J.A. Miller D.G. Определение осмотических коэффициентов водных растворов
Na2SO4, MgSO4 и Na2SO4 + MgSO4 изопиестическим методом при 25оС // J. Chem.
and Eng . Data.-1981.- Vol.26. - № 1.- Р.33-38.
25. Микулин Г.И., Резник Ф.Я., Витеева Л.Н. Коэффициенты активности и
осмотические коэффициенты водных растворов роданида натрия при 25 оС // Укр.
хим. ж. - 1967.- Т.33. - № 6.- С.555-559.
26. Wu J.C., Hamer W.J. Пересмотренные значения осмотических коэффициентов и
средних коэффициентов активности нитрата натрия в воде при 25 оС // J. Phem.
Ref. Data. - 1980.- Vol.9. - № 2.- Р.513-518.
27. Sarbor M., Covengton A.K., Nuttall R.L., Goldberg R.N. Активность и осмотические
коэффициенты в водных растворах бикарбоната натрия // J. Chem. Thermodyn.1982.- Vol.14. - № 10.- Р.967-976.
21
28. Wexler A., Hasegawa A.C. Диаграмма относительная влажность – температура
насыщенных растворов некоторых солей в интервале температур от 0 до 50 оС // J.
Res. Nat. Bur. Standards.- 1954.- Vol.53. - № 1.- Р.19-26.
29. Симанова С.А., Шульц М.М. Термодинамическое исследование системы KClO4 –
NH4ClO4 – H2O при 25оС // Ж.неорг.химии.- 1967.- Т.12. - № 1. – с.223-230.
30. Резник Ф.Я., Витеева Л.Н., Вознесенская И.Е. Термодинамические характеристики
водных растворов моно-, ди- и тризамещенных фосфатов калия // Тр.НИПИ
осн.хим.- 1974.- Т.34.- с.79-81.
31. Sarbor M., Covengton A.K., Nuttall R.J., Goldberg R.N. Коэффициенты активности и
осмотические коэффициенты водных растворов карбоната калия // J. Chem.
Thermodyn.- 1982.- Vol.14. - № 7.- Р.695-702.
32. Власов Ю.Г., Селезнев Б.Л., Колодников В.В. Исследование системы СsВr – RbBr –
H2O при 25оС / Ред.Ж.физ.химии.-М., 1973.- 9с.- Рукопись деп. в ВИНИТИ №
6117-73 Деп.
33. Rard J.A., Miller D.G. Изопиестическое определение осмотических коэффициентов и
коэффициентов активности водных растворов СsCl, SrCl2 и смешанных растворов
NaCl и CsCl при 25оС. Data.- 1982. - Vol.27.- Р.169-173.
34. Власов Ю.Г., Селезнев Б.Л. Активность воды, осмотические коэффициенты и
коэффициенты активности CsJ и CsBr в водных растворах при 25оС //
Ж.физ.химии.-1972.-Т.46. - № 9.- C.2387-2388.
35. Turnbull A.G. Давление паров над водными растворами сульфата бериллия // J.
Chem. and Eng. Data.-1973.- Vol.18. - № 4.- Р.362-364.
36. Rard J.A., Miller D.G. Изопиестическое определение осмотических коэффициентов и
коэффициентов активности MgCl2 в водных растворах при 25оС // J. Chem. and
Eng. Data.-1981.- Vol.26. - № 1.- Р.38-43.
37. Ойкова Т., Баларев Хр., Макаров Л.Л. Термодинамическое исследование систем
MgSO4 - CoSO4 - H2O и MgSO4 - Zn SO4 - H2O при 25оС // Ж.физ.химии.-1976.Т.50. - № 2.- C.347-352.
38. Rard J.A., Habenschuss A, Spedding F.N. Обзор осмотических коэффициентов в
водных растворах СаCl2 при 25оС // J. Chem. and Eng. Data.-1977. - Vol.22. - № 2.Р.180-186.
39. Лилич Л.С., Шалыгин В.М. Термодинамическая характеристика систем HClO4 H2O, Ca(ClO4)2 - H2O и насыщенных растворов системы Ca(ClO4)2 - HClO4 - H2O
при 25оС // Вестник ЛГУ.-1966.- № 22.- C.104-110.
40. Hedlin C.P., Trofimenkoff F.N. Относительная влажность над насыщенными
растворами девяти солей в интервале 0-90оF // в сб. «Humidity and Moisture.
Measurement and Control in Science and Industry» 1965.- Vol.3, Р.519-520.
41. Симанова С.А., Шульц М.М. Термодинамическое исследование системы KBr –
NH4Br - H2O при 25оС // Вестник ЛГУ.-1966.- № 4.- C.82-90.
42. Терещенко А.Г., Чемерис Л.А. Гигроскопичность галогенидов метиламмония
(Томск, политехн.институт.- Томск, 1979.-4с. - Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ
(г.Черкассы) 02.04.79, № 2506.
43. Kalman E., Schwabe K. Осмотические коэффициенты и коэффициенты активности
роданида аммония в водных растворах при 25оС // J. Solut. Chem.- 1979. - Vol.8. № 1.- Р.1-4.
44. Csontos E. Равновесная влажность воздуха над насыщенными растворами
некоторых кристаллических солей // Agrokemia es talajtan.- 1956.- т. 5,
№ 4.C.425-432.
45. Platford R.F. Поведение AgClO4 в воде и бензоле // J. Chem. and Eng. Data.-1979.Vol.24. - № 1.- Р.70-71.
46. Spedding F.H., Weber H.O., Saeger V.W. и др.
Изопиестическое определение
коэффициентов активности некоторых солей редкоземельных элементов в водных
22
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
растворах при 25оС. Хлориды редкоземельных элементов // J. Chem. and Eng.
Data.-1976.- Vol.21. - № 3.- Р.341-360.
Николаев А.В., Сорокина А.А., Соколова Н.П. и др.
Свойства бинарных
насыщенных растворов хлоридов Р.З.Э.// Изв.СО АН СССР. Серия хим.-1977.- №
9.- вып.4.- C.84-90.
Сорокина А.А., Соколова Н.П., Котляр-Шапиров Г.С., Стабников П.А. Физикохимическое исследование системы MgCl2 – LaCl3 - H2O при 25оС.// Изв. СО АН
СССР. Серия хим.-1977.- № 9.- вып.4.- с.91-95.
Rard J.A., Weber H.O., Spedding F.H. Изопиестическое определение коэффициентов
активности некоторых водных растворов редкоземельных электролитов при 25 оС.
2.Перхлораты редкоземельных // J. Chem. and Eng. Data.-1977.- Vol.022. - № 2.Р.187-201
Rard J.A., Miller D.G., Spedding F.H. Определение коэффициентов активности солей
некоторых редкоземельных элементов в водных растворах изопиестическим
методом при 25оС. 4. La(NO3)3, Pr(NO3)3, Nd(NO3)3 // J. Chem. and Eng. Data.1979.- Vol.24. - № 4.- Р.348-354
Rard J.A. Изопиестическое определение коэффициентов активности некоторых
редкоземельных элементов в водных растворах при 25оС. 3.Нитраты РЗЭ // J.
Chem. and Eng. Data.-1977.- Vol.22. - № 3.- Р.337-347.
Rard J.A., Spedding F.H. Изопиестическое определение коэффициентов активности
некоторых редкоземельных элементов в водных растворах при 25оС. 5. Dy(NO3)3,
Ho(NO3)3 и Lu(NO3)3 // J. Chem. and Eng. Data.-1981.- Vol.26. - № 4.- Р.391-395
Ojkova T., Makarov L.L. Термодинамическое исследование системы хлорид никеля
– хлорид марганца – вода при 25оС.// Z phys. Chem.(DDR).- 1979.- Vol.260. - № 4.S.609-615
Сусарев М.П., Горелик Л.И., Тойкка А.М. и др. Давление паров воды над
растворами хлористого железа // Ж. прикл. хим.-1976.- Т.49, № 5.- С.1045-1048.
Ойкова Т., Папайотов П. Термодинамическое исследование системы NiSO4 - FeSO4
- H2O при температуре 25оС.// Годишн. высш. хим.-техн. инст-т – Бургас.1978(1979).- Т.13. - № 2.- С.171-178.
Goldberg R.N., Nuttall R.L., Staples B.R. Оценка коэффициентов активности и
осмотических коэффициентов водных растворов: хлорид железа и двухвалентные
соединения никеля и кобальта // J. Рhys. Chem. Ref. Data.- 1979.- Vol.8. - № 4.P.923-1003
Broers R.M.A., Welie J.S.F. Система СоSO4 - H2O. Измерение давлений пара от 0 до
150о // Recueil trav.chim. -1965.- Vol.84. - № 6.- P.789-798.
Терещенко А.Г., Иванов Г.В., Терещенко О.В.
Гигроскопические свойства
перхлората метиламина // Изв.вузов. Химия и хим.технол.- 1976.- Т.19. - № 8.С.1228-1230.
Терещенко О.В., Терещенко А.Г., Шляфер И.В. и др. Действие добавки сульфата
монометиламина на слеживаемость сульфата аммония // Кокс и химия.- 1985. - №
7.- С.23-26.
Барт Т.Я., Лилич Л.С. Химические потенциалы воды и изотермы растворимости
(при 25оС.) в тройных системах (CH3)4NBr – NaBr - H2O; (CH3)3NBr – CaBr2 - H2O
/ Рук. деп. в ВИНИТИ № 1971-70Деп.
Мидзусима, Нагаяма. Гигроскопичность нитрата мочевины // Коге каяку кекайси.
J. Industr. Explos. Soc., Japan.- 1957.- Vol.8. - № 3.- P.244 -248.
Макаров Л.Л., Малышев В.Н. Коэффициенты активности СоСl2 и NH4Сl в водных
растворах их смесей при 25оС. В Сб. Химия и термодинамика растворов.Ленинград. Изд-во ЛГУ, 1964, С.53-62.
23
Печатается в соответствии с решением Совета НИИ высоких напряжений
Электротехнического института Томского политехнического университета
От 27 ноября 2009 г., протокол № 7.
Download