CH3 OH CH2 CH2 OH OH CH2 CH CH2 OH OH OH

Реклама
1
Особенно сти ст ро ения, реа к ционно й сп осо бно сти и
методы син теза ги дро кси лп рои зводн ых
Классификация
Спиртами называются производные углеводородов, в которых
один или несколько атомов водорода заменены на гидроксильньк
группы.
Одноатомные
Двухатомные
CH3 OH
CH2 CH2
CH2 CH
CH2
OH
OH
OH
Метанол
OH
Трехатомные
OH
Этандиол-1,2
Пропантриол-1,2,3
(этиленгликоль)
(глицерин)
2
Номенклатура и изомерия
CH3CH2OH
CH3CH2CH2OH
CH3CHCH3
OH
Этанол
Пропанол-1
Пропанол-2
(этиловый спирт)
(пропиловый спирт)
(изопропиловый
спирт)
ИЗОМЕРИЯ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА
CH3
CH3CH2CHCH3
CH3CH2CH2CH2
CH3CHCH2
OH
OH
бутанол-2
бутанол-1
CH3
CH3 C
OH
CH3
OH
2-метилпропанол-1
2-метилпропанол-2
ИЗОМЕРИЯ ПОЛОЖЕНИЯ
ИЗОМЕРИЯ ПОЛОЖЕНИЯ
Способы получения
Получение из алкенов
CH3CH
H+
CH2 + H2O
CH3CHCH3
OH
пропанол-2
пропен
Получение из галогенопроизводных
CH3CH2CH2Br + KOH
CH3CH2CH2OH + KBr
3
CH2 CH
CH2Cl + NaOH
CH2 CH
CH2OH + CH2 CH
50%
CH2OH
50%
аллиловые спирты
аллилхлорид
CH2 CH
CH2Cl
+ 1/2
CH2
CH2 CH
CH2 + Cl-
CH2 CH
CH2
CH
+ 1/2
CH2
Получение из оксосоединений
O
CH3 C
H
+ H2
Ni
CH3CH2OH
ацетальдегид
CH3 C
CH3 + H2
этанол
Ni
CH3CHCH3
O
OH
пропанон
ацетон
пропанол-2
4
Физические свойства
Водородные связи
Водородная связь
R
R
O
H
O
R
H
O
H
Химические свойства
Н уклеофильный
центр
Основной
центр
R
δ+
CH2
..
O
Электрофильный
центр
δ'+
H
Кислотный
центр
5
Кислотно-основные свойства
Кислотные свойства
2CH3CH2OH + 2Na
этанол
2CH3CH2ONa + H2
этоксид натрия
CH3OK + H2O
CH3OH + KOH
метанол
метоксид
натрия
CH3CH2OH + NaOH
этанол
CH3CH2ONa + H2O
этоксид натрия
Основные свойства
CH3CH2OH + HCl
CH3CH2 O
H
Cl-
H
этанол
этилоксонийхлорид
Реакции нуклеофильного замещения
Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами
Кислотно-основное взаимодействие
основание
..
кислота
+
CH3CH2OH + H
CH3CH2 O
H
H
этанол
этилоксоний-ион
6
нуклеофил
-
I
δ+
+
уходящая
группа
электрофильный
центр
CH3CH2 O
H
ICH2CH3 + HOH
H
иодэтан
CH3CH2CH2OH + PCl5
вода
CH3CH2CH2Cl + POCl3 + HCl
пропанол-1
1-хлорпропан
3CH3CH2CH2CH2OH + PBr3
3CH3CH2CH2CH2Br + H3PO3
бутанол-1
1-бромбутан
CH3CHCH3 + SOCl2
CH3CHCH3 + HCl + SO2
OH
Cl
2-хлорпропан
пропанол-2
Взаимодействие алкоголятов с галогеналканами
Реакция Вильямсона
нуклеофил
-
+
δ+
CH3O Na + CH3CH2CH2
метоксид
натрия
1-хлорпропан
Cl
CH3OCH2CH2CH3 + NaCl
метилпропиловый эфир
7
CH3CH2OH + HOSO3H
этанол
этилгидросульфат
δ+
O
O
CH3OH + CH3 C
этанол
CH3CH2OSO3H + H2O
уксусная
кислота
CH3O
OH
C
CH3 + H2O
метилацетат
Межмолекулярная дегидратация спиртов
2CH3CH2OH
H+
CH3CH2OCH2CH3 + H2O
диэтиловый эфир
этанол
Кислотно-основное взаимодействие
..
+
CH3CH2OH + H
CH3CH2 O
H
H
этанол
этилоксоний-ион
8
нуклеофил
электрофильный
центр
δ+
CH3CH2OH + CH3CH2
CH3CH2O
O
H
H
CH2CH3
-H2O
CH3CH2OCH2CH3
-H+
H
Реакции элиминирования
CH3
CH3 C
CH3
CH2CH3
H+
CH3 C
CHCH3 + H2O
OH
2-метилбутанол-2
2-метилбутен-2
9
КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА
R
OH + Na
R
ONa + H2
алкоксид
натрия
R
[ROH2]+X
OH + HX
соль
алкилоксония
РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ SN
R
OH + HHal
R
R
-H2O
OH + ROH
Hal
галогеналкан
R
OR
-H2O простой
эфир
РЕАКЦИИ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ Е
R
CH
CH2
H
OH
H+
-H2O
R
CH
CH2
алкен
Реакции окисления
CH3CH2OH
этанол
[O]
O
CH3 C
H
ацетальдегид
[O]
O
CH3 C
OH
уксусная кислота
10
CH3 C
CH3
[O]
CH3 C
OH
CH3
O
пропанол-2
пропанон-2
(ацетон)
Двух- и трехатомные спирты
ClCH2CH2Cl + 2KOH
CH2CH2 + 2KCl
1,2-дихлорэтан
OH OH
этандиол-1,2
реакция Вагнера
CH3CH
CH2
KMnO4
CH3 CH
OH
пропен
H2C
2 CHOH + Cu(OH)2 + 2KOH -4H O
2
глицерин
OH
пропандиол-1,2
CH2OH
CH2OH
CH2
HC
HOH2C
O
O
Cu
O
O
2-
CH2
2K+
CH
глицерат меди (II)
CH2OH
11
А.Е. Фаворский (1906)
CH2OH
HOCH2
CH2OH
HOCH2
H2C
H+
H2C
этиленгликоль
O
O
CH2
CH2
+ 2H2O
диоксан
CH2OH
CH2ONO2
CHOH + 3HNO3
H2SO4
CHONO2 + 3H2O
CH2ONO2
CH2OH
глицерин
глицеринтринитрат
Пинаконы
R
R'
R'
C
C
R
OH OH
R
R
R
C
C
R
H+
R
OH OH
Пинаколиновая перегруппировка
R
O
C
C
OH OH
R + H2O
12
CH3 CH3
CH3 C
C
CH3
H+
CH3 C
C
OH OH
OH O
пинакон
H
C
CH3
-H2O
CH3 C
C
CH3 C
CH3
CH3
C
CH3
-H+
CH3 C
O
OH CH3
OH CH3
CH3
OH
H
CH3
CH3
CH3 C
CH3 CH3
CH3 CH3
C
CH3
пинаколин
Реакция Малапрада
R'
Pb(CH3COO)4
органический
растворитель
R
R'
C
C
R
OH OH
R'
R
Na+IO4водные
растворы
R'
C
O
CO + 2H2
+
O
C
R
CH3OH
CH3
13
Ф Е Н ОЛ Ы
•
Фенолами
называются
производные
ароматических
углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода,
непосредственно связанных с ароматическим кольцом, заменены на
гидроксильные группы
.
ФЕНОЛЫ
Одноатомные
OH
OH
C2H5
фенол
этилфенол
Двухатомные
OH
OH
OH
OH
HO
OH
1,2-
1,3-
1,4-дигидроксибензол
дигидроксибензол
дигидроксибензол
(гидрохинон)
(пирокатехин)
(резорцин)
14
Трехатомные
OH
HO
OH
OH
OH
OH
1,2,3-тригидроксибензол
1,3,5-тригидроксибензол
(пирогаллол)
(флороглюцин)
Номенклатура и изомерия
OH
OH
CH3
OH
CH3
CH3
2-метилфенол
3-метилфенол
4-метилфенол
(о-крезол)
(м-крезол)
(п-крезол)
Скачать