ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗАНЯТИЕ № 5 по дисциплине ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА ЯДЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ТИТРИМЕТРИЯ: РЕШЕНИЕ ЗАДАЧ 1 Эквивалент. Фактор эквивалентности Расчет результатов титриметрического анализа основан на принципе эквивалентности, в соответствии с которым вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах. Если определяемое вещество А реагирует с раствором титранта В по уравнению аА+вВ→ продукты реакции (1) то эквивалентными массами веществ будут аМА и вМВ, где МА и МВ – молярные массы веществ А и В, а и в- стехиометрические коэффициенты. Уравнению (1) можно придать вид A в В продукты реакции, а (2) где а>в, что означает, что одна частица вещества А будет эквивалентна в частиц вещества В. а Отношение в обозначают символом f а экв(В) и называют фактором эквивалентности вещества В F экв(В) = в а (3) Фактор эквивалентности – это число, обозначающее, какая доля реальной частицы вещества Х эквивалентна одному иону водорода в кислотно-основной реакции или одному электрону в реакциях окислениявосстановления. Фактор эквивалентности и эквивалент являются величинами не постоянными, а зависят от стехиометрии реакции, в которой реагенты принимают участие. Фактор эквивалентности величина безразмерная, она равна единице или меньше единицы. Эквивалентом называют условную или реальную частицу вещества, которая в кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода или в реакции окисления восстановления – одному электрону. Единицей количества вещества эквивалента является моль. Молярной массой эквивалента вещества Х называют массу одного моля эквивалента вещества, равную произведению фактора эквивалентности на молярную массу эквивалента. В реакциях комплексообразования или осаждения обычно избегают применения понятия «молярная масса эквивалента» и пользуются исключительно молярными массами. Пример Вычислить фактор эквивалентности и молярные массы эквивалентов ортофосфорной кислоты в реакциях а) H 3 PO 4 KOH KH 2 PO 4 H 2 O fээк Н РО = 1 3 4 мэквН РО = 98 3 4 б) H 3 PO 4 2KOH K 2 HPO4 2H 2 O fэкв Н 3 РО4 1 2 мэквН3РО4 49 в) H 3 PO 4 3KOH K 3 PO 4 3H 2 O fэкв Н 3 РО4 1 3 мэквН3РО4 32,66 2 2 Задачи для решения 1.Вычислить фактор эквивалентности и молярную массу эквивалента в реакции полной нейтрализации: а) HNO3, б) NaOH; в) NH3;г) H2SO4; д) KHSO4; е) Na2B4O7 ∙10H2O; ж)Na2 CO3;з)NaHCO3; к)K2O, л)N2O5; м) H2C2O4; н) SO2; о) Ba(OH)2 ; п) H3PO4; р) H2CO3 Ответы: а)fэкв =1; М (HNO3)=63,01 г/моль; б) fэкв = 1; М(NaOH) = 39,99 г/моль; в) fэк = 1; М(NH3)= 17,01 г/моль; г) fэкв =1/2; М(H2SO4) = 49,07 г/моль; д) fэкв = 1; М(KHSO4) = 136,2 г/моль; е) fэкв = 1/2; М(Na2B4O7 ∙10H2O) = 190,68 г/моль; ж) fэкв = 1/2; М( Na2 CO3) = 52,99г/моль; з) fэкв = 1; М(NaHCO3) = 84,01г/моль; к) fэкв =1/2; М(K2O)=47,1 г/моль, л) fэкв =1/2; М(N2O5)=54,01 г/моль; м) fэкв =1/2; М( H2C2O4 ) = 45,02г/моль; н) fэкв = 1 ; М(SO2) = 40,03г/моль; В задачах 2-11 рассчитать количество вещества: 2. Количество HCl для нейтрализации 4,33г Na2C2O4. Ответ: n (HCl) = 0,06463 моль. 3.Количество HNO3 для нейтрализации 5,3г Na2CO3 . Ответ: n (HNO3) = 0,1000 моль. 5.Количество HCl для нейтрализации 0,2г CaO. Ответ: n (HCl) = 0,007133 моль. 6.Количество NaOH для нейтрализации 6,3г CH3COOH. Ответ: n (NaOH) = 0,1049 моль. 7.Количество HNO3 для нейтрализации3,1г Na2O. Ответ: n (HNO3) = 0,1000 моль. 8.Количество HCl для нейтрализации 4,709г K2O. Ответ: n (HCl) = 0,09998 моль. 9.Количество HNO3 для нейтрализации 22,6г Ba(OH)2· 8H2O. Ответ: n (HNO3) = 0,142 моль. 10.Количество KOH для нейтрализации 0,49г H2SO4 . Ответ: n (KOH) = 0,01000 моль. 11.Количество NaOH для нейтрализации 5,4 N2O5 . Ответ: n (NaOH) = 0,1000 моль. 3 12.Вычислить массу моля эквивалента вещества, участвующего в окислительно-восстановительной реакции и определить, сколько миллимолей содержится в 100 мг вещества: а) FeSO4 ( Fe2+ → Fe3+). Ответ: n (FeSO4) = 0,659 ммоль. б) HNO3 (NO3- → NO2). Ответ: n (1/3HNO3) = 4,76 ммоль. в) HNO3 (NO3- → NO). Ответ: n (HNO3) = 1,585 ммоль. г)H2O2 (в реакции с KJ). Ответ: n (0,5 H2O2) = 5,90 ммоль. д) KMn O4(в кислой среде). Ответ: n (1/5KMnO4) = 3,17 ммоль. е) KMn O4(в щелочной среде). Ответ: n (KMnO4) = 1,58ммоль. ж) KMn O4(в нейтральной среде). Ответ: n (1/3KMnO4) = 1,91 ммоль. з) K2Cr2O7 (в кислой среде). Ответ: n (1/6K2Cr2O7) = 2,11 ммоль. и) Na2S2O3(S2O3 2- → S4O82-). Ответ: n (Na2S2O3) = 0,632 ммоль. к) CuCl2 (при йодометрическом определении). Ответ: n (CuCl2) = 0,745 ммоль. л) J2 ( J2 → 2JO - ). Ответ: n (0,5 J2) = 0,790 ммоль. м) J2 ( J2 → 2J - ). Ответ: n( 1/2 J2) = 0,790 ммоль. н) H2C2O4( C2O42- → CO2↑). Ответ: n (1/2H2C2O4) =2,23 ммоль о) SO2 (SO2 → SO42-). Ответ: n (1/2 SO2) = 3,13 ммоль п) V2O5 (VO2 + →V3+). Ответ: n (1/2V2O5) =1,10 ммоль 3 Решение задач Расчет содержания вещества при титровании 1) Сколько граммов H2SO4 содержится в 5 л раствора, если на титрование25,00 мл этого раствора израсходовано 22,50 мл 0,0950 н. раствора КОН? Ответ: 20,97 г. 2) Сколько миллиграмм-эквивалентов содержится: а) в навеске 0,4240 г Na2CO3 х.ч. б) в 50 мл 0,20 н. раствора H2SO4 ? Ответ:а) 8,00; б) 10. 3) Сколько процентов Н2С2О4•2Н2О содержит данный препарат щавелевой кислоты, если на титрование навески 0,1500 г его, растворенной в 4 произвольном объеме воды, израсходовано 25,60 мл 0,0900 н. раствора КОН? Ответ:96,79%. 4) На титрование 0,0340 г AgNO3 израсходовано 20,00 раствора HCl. Найти ТHCl/Ag. Ответ:0,001077 г/мл. 5) Сколько процентов железа содержит руда, если при титровании раствора FeCl2, полученного из навески 0,2000 г ее, затрачено 20,00 мл раствора бихромата с титром Т K Cr O / Fe =0,006500 г/мл. Ответ: 65%. 2 2 7 6) Сколько мл 0,0200 н. раствора KMnO4 потребуется на титрование 20,00 мл 0,0300 н. раствора FeSO4? Ответ: 30 мл. 7) Рассчитайте содержание NaCl (мг/мл) в рассоле, еслина титрование 30,00 мл рассола потребовалось15,60 мл 0,1000М раствора AgNO3. Ответ: 3,04 мг/мл. 8) Навеску железной руды массой 0,2486 г растворили в кислоте, железо восстановили до Fe(II) и затем оттитровали 20,25 мл. Рассчитайте массовую долю (%) железа в руде. Ответ: 21,66%. 9) Сколько процентов HNO 3 содержит концентрированная азотная кислота, если после растворения 9,7770 г в мерной колбе емкостью 1л на титрование 25,00мл 0,1040н. раствора NaOH израсходовано 25,45мл полученного раствора HNO 3 ? Ответ: 68,85%. 10) Сколько граммов Н 3 РО 4 содержится в данном растворе, если на титрование его с метиловым оранжевым израсходовано 25,50мл 0,2000н. раствора NaOH? При решении этой задачи найдите сначала T NaOH / H PO . Ответ: 0,4998 г. 3 5 4