= + -= - = Na+ = Cl - -+ #ПК #ПА -= #ИПЭК Cl

advertisement
150
Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1
ɍȾɄ 544.722.54
ȼɁȺɂɆɈȾȿɃɋɌȼɂȿ ɆɂɄɊɈȽȿɅȿɃ ɋɅȺȻɈɋɒɂɌɕɏ
ɋȿɌɑȺɌɕɏ ɉɈɅɂɗɅȿɄɌɊɈɅɂɌɈȼ ɋ ɀȿɋɌɄɂɆɂ
ɄɈɅɅɈɂȾɇɕɆɂ ɑȺɋɌɂɐȺɆɂ
Ʉɚɪɩɭɲɤɢɧ ȿ.Ⱥ.
Ɇɨɫɤɨɜɫɤɢɣ ɝɨɫɭɞɚɪɫɬɜɟɧɧɵɣ ɭɧɢɜɟɪɫɢɬɟɬ ɢɦ. Ɇ.ȼ.Ʌɨɦɨɧɨɫɨɜɚ,
ɯɢɦɢɱɟɫɤɢɣ ɮɚɤɭɥɶɬɟɬ
ȼ ɪɚɛɨɬɟ [1] ɛɵɥɨ ɨɛɧɚɪɭɠɟɧɨ, ɱɬɨ ɱɚɫɬɢɰɵ ɪɚɡɧɨɢɦɟɧɧɨ
ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɱɚɫɬɢɰ ɝɢɞɪɨɝɟɥɟɣ ɫɟɬɱɚɬɵɯ ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɨɜ (ɋɉɗ)
ɪɚɡɦɟɪɨɦ ɨɤɨɥɨ 200 ɦɤɦ ɫɩɨɫɨɛɧɵ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɨɜɚɬɶ ɦɟɠɞɭ ɫɨɛɨɣ ɫ
ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦ ɫɜɹɡɧɨɞɢɫɩɟɪɫɧɵɯ ɨɛɪɚɡɰɨɜ. Ɍɚɤɨɟ ɢɧɬɟɪɝɟɥɟɜɨɟ
ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ
ɫɨɩɪɨɜɨɠɞɚɟɬɫɹ
ɜɵɞɟɥɟɧɢɟɦ
ɜɨɞɵ
ɫ
ɧɢɡɤɨɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɦɢ ɤɨɧɬɪɢɨɧɚɦɢ ɋɉɗ, ɱɬɨ ɯɚɪɚɤɬɟɪɧɨ ɞɥɹ
ɢɧɬɟɪɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɧɵɯ
ɪɟɚɤɰɢɣ
(ɂɉɊ).
ɋɯɟɦɚɬɢɱɟɫɤɢ
ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɱɚɫɬɢɰ ɩɨɥɢɚɧɢɨɧɧɨɝɨ (#ɉȺ) ɢ ɩɨɥɢɤɚɬɢɨɧɧɨɝɨ (#ɉɄ)
ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɜ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɟ ɂɉɊ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɦɟɠɞɭ ɩɟɪɢɮɟɪɢɣɧɵɦɢ
ɭɱɚɫɬɤɚɦɢ ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɜɵɯ ɱɚɫɬɢɰ ɜ ɡɨɧɟ ɢɯ
ɤɨɧɬɚɤɬɚ ɫ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦ ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɧɨɝɨ ɤɨɦɩɥɟɤɫɚ (#ɂɉɗɄ)
ɦɨɠɧɨ ɩɪɟɞɫɬɚɜɢɬɶ ɫɥɟɞɭɸɳɢɦ ɨɛɪɚɡɨɦ:
+
+
#ɉɄ
=
+
= Cl
+
-
#ɉȺ
= -
Cl-, Na+
H2O
#ɂɉɗɄ
= +- +- +-
= Na+
ȼ [2] ɛɵɥɨ ɢɡɭɱɟɧɨ ɜɥɢɹɧɢɟ ɪɚɡɦɟɪɨɜ ɱɚɫɬɢɰ ɢ ɝɭɫɬɨɬɵ ɫɲɢɜɤɢ
ɋɉɗ ɧɚ ɷɮɮɟɤɬɢɜɧɨɫɬɶ ɢɯ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ. ȼɵɹɫɧɢɥɨɫɶ, ɱɬɨ ɱɟɦ ɦɟɥɶɱɟ
ɱɚɫɬɢɰɵ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɢ ɱɟɦ ɧɢɠɟ ɫɨɞɟɪɠɚɧɢɟ ɫɲɢɜɚɬɟɥɹ ɜ ɩɨɥɢɦɟɪɟ, ɬɟɦ
ɝɥɭɛɠɟ ɩɪɨɬɟɤɚɟɬ ɂɉɊ ɦɟɠɞɭ ɱɚɫɬɢɰɚɦɢ ɜ ɛɟɫɫɨɥɟɜɨɣ ɫɪɟɞɟ ɢ ɬɟɦ
ɛɨɥɶɲɚɹ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɹ ɧɢɡɤɨɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɨɣ ɫɨɥɢ ɧɟɨɛɯɨɞɢɦɚ ɞɥɹ
Раздел 1
151
ɩɪɟɞɨɬɜɪɚɳɟɧɢɹ ɚɝɪɟɝɚɰɢɢ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ, ɬɨ ɟɫɬɶ ɞɥɹ ɫɦɟɳɟɧɢɹ
ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɧɨɝɨ ɧɚ ɫɯɟɦɟ ɪɚɜɧɨɜɟɫɢɹ ɜɥɟɜɨ.
ɉɪɟɞɫɬɚɜɥɹɟɬ ɢɧɬɟɪɟɫ ɨɰɟɧɢɬɶ, ɱɟɦ ɨɬɥɢɱɚɟɬɫɹ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ
ɦɢɤɪɨɱɚɫɬɢɰ ɝɢɞɪɨɝɟɥɟɣ ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ
ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɨɜ ɢ ɷɥɟɤɬɪɨɫɬɚɬɢɱɟɫɤɨɟ ɩɪɢɬɹɠɟɧɢɟ ɠɟɫɬɤɢɯ
ɤɨɥɥɨɢɞɧɵɯ ɱɚɫɬɢɰ. ȼ ɞɚɧɧɨɣ ɪɚɛɨɬɟ ɫɨɩɨɫɬɚɜɥɹɸɬɫɹ ɂɉɊ ɦɟɠɞɭ
ɱɚɫɬɢɰɚɦɢ ɝɢɞɪɨɝɟɥɟɣ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ ɫɟɬɱɚɬɵɯ ɩɨɥɢɦɟɪɨɜ 2-ɚɤɪɢɥɚɦɢɞɨ2-ɦɟɬɢɥɩɪɨɩɚɧɫɭɥɶɮɨɧɨɜɨɣ
ɤɢɫɥɨɬɵ
ɢ
ɯɥɨɪɢɞɚ
ɞɢɚɥɥɢɥɞɢɦɟɬɢɥɚɦɦɨɧɢɹ, ɚ ɬɚɤɠɟ ɩɪɨɰɟɫɫɨɜ, ɩɪɨɬɟɤɚɸɳɢɯ ɫ ɭɱɚɫɬɢɟɦ
ɱɚɫɬɢɰ ɢɨɧɨɨɛɦɟɧɧɵɯ ɫɟɮɚɞɟɤɫɨɜ.
ɗɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɚɹ ɱɚɫɬɶ
ȼ ɪɚɛɨɬɟ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɥɢ ɚɧɢɨɧɧɵɟ ɫɟɬɱɚɬɵɟ ɩɨɥɢɦɟɪɵ 2ɚɤɪɢɥɚɦɢɞɨ-2-ɦɟɬɢɥɩɪɨɩɚɧɫɭɥɶɮɨɧɨɜɨɣ
ɤɢɫɥɨɬɵ
(PAMPSH)
ɢ
ɤɚɬɢɨɧɧɵɟ ɫɟɬɱɚɬɵɟ ɩɨɥɢɦɟɪɵ ɯɥɨɪɢɞɚ ɞɢɚɥɥɢɥɞɢɦɟɬɢɥɚɦɦɨɧɢɹ
(PDADMAC).
ɋɟɬɱɚɬɵɟ
ɩɨɥɢɦɟɪɵ
ɩɨɥɭɱɚɥɢ
ɪɚɞɢɤɚɥɶɧɨɣ
ɫɨɩɨɥɢɦɟɪɢɡɚɰɢɟɣ
ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɸɳɢɯ
ɦɨɧɨɦɟɪɨɜ
ɫ
N,N’ɦɟɬɢɥɟɧɛɢɫɚɤɪɢɥɚɦɢɞɨɦ ɜ ɜɨɞɧɵɯ ɪɚɫɬɜɨɪɚɯ ɩɪɢ 45-50ºC, ɤɚɤ ɨɩɢɫɚɧɨ
ɪɚɧɟɟ [3, 4]. ɋɨɞɟɪɠɚɧɢɟ ɫɲɢɜɚɬɟɥɹ ɫɨɫɬɚɜɥɹɥɨ 1 ɦɨɥ.% (PDADMAC) ɢ
4 ɦɨɥ.% (PAMPSH) ɨɬ ɫɭɦɦɚɪɧɨɝɨ ɤɨɥɢɱɟɫɬɜɚ ɦɨɧɨɦɟɪɨɜ.
ɉɨɥɢɦɟɪɢɡɚɰɢɸ ɢɧɢɰɢɢɪɨɜɚɥɢ ɩɟɪɫɭɥɶɮɚɬɨɦ ɚɦɦɨɧɢɹ.
Ɇɢɤɪɨɱɚɫɬɢɰɵ ɝɟɥɟɣ ɩɨɥɭɱɚɥɢ ɦɟɯɚɧɢɱɟɫɤɢɦ ɞɢɫɩɟɪɝɢɪɨɜɚɧɢɟɦ
ɦɚɤɪɨɫɤɨɩɢɱɟɫɤɢɯ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɧɚɛɭɯɲɢɯ ɝɟɥɟɣ ɩɭɬɟɦ ɩɪɨɞɚɜɥɢɜɚɧɢɹ
ɱɟɪɟɡ ɩɥɟɬɟɧɭɸ ɦɟɬɚɥɥɢɱɟɫɤɭɸ ɫɟɬɤɭ ɫ ɪɚɡɦɟɪɨɦ ɹɱɟɣɤɢ 280
ɦɢɤɪɨɦɟɬɪɨɜ. Ʉɨɦɩɨɡɢɬɵ (ɫɦɟɫɢ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨɝɨ ɡɧɚɤɚ
ɡɚɪɹɞɚ) ɩɨɥɭɱɚɥɢ ɫɦɟɲɟɧɢɟɦ ɪɚɜɧɨɜɟɫɧɨ ɧɚɛɭɯɲɢɯ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ, ɧɟ
ɫɨɞɟɪɠɚɳɢɯ ɫɜɨɛɨɞɧɨɣ ɜɨɞɵ. Ⱦɥɹ ɛɨɥɟɟ ɢɧɬɟɧɫɢɜɧɨɝɨ ɩɟɪɟɦɟɲɢɜɚɧɢɹ
ɫɦɟɫɢ ɟɟ ɦɧɨɝɨɤɪɚɬɧɨ ɩɪɨɞɚɜɥɢɜɚɥɢ ɱɟɪɟɡ ɦɟɬɚɥɥɢɱɟɫɤɭɸ ɫɟɬɤɭ.
ȼ ɤɚɱɟɫɬɜɟ ɠɟɫɬɤɢɯ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɱɚɫɬɢɰ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɥɢ ɫɟɮɚɞɟɤɫɵ:
SP C-25 (ɦɨɞɢɮɢɰɢɪɨɜɚɧɧɵɣ ɫɭɥɶɮɨɩɪɨɩɢɥɶɧɵɦɢ ɝɪɭɩɩɚɦɢ) ɢ QAE A25 (ɦɨɞɢɮɢɰɢɪɨɜɚɧɧɵɣ ɚɥɤɢɥɢɪɨɜɚɧɧɵɦɢ ɚɦɢɧɨɷɬɢɥɶɧɵɦɢ ɝɪɭɩɩɚɦɢ).
ɋɨɞɟɪɠɚɧɢɟ ɯɥɨɪɢɞ-ɢɨɧɨɜ ɨɩɪɟɞɟɥɹɥɢ ɤɨɧɞɭɤɬɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɢɦ
ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɟɦ ɫɭɩɟɪɧɚɬɚɧɬɚ ɪɚɫɬɜɨɪɨɦ ɧɢɬɪɚɬɚ ɫɟɪɟɛɪɚ. ɉɪɨɜɨɞɢɦɨɫɬɶ
ɪɚɫɬɜɨɪɨɜ ɢɡɦɟɪɹɥɢ ɤɨɧɞɭɤɬɨɦɟɬɪɨɦ CDM83 ɫ ɢɡɦɟɪɢɬɟɥɶɧɨɣ ɹɱɟɣɤɨɣ
ɦɨɞɟɥɢ CDC304 (“Radiometer”, Ⱦɚɧɢɹ). Ɂɧɚɱɟɧɢɟ ɪɇ ɪɚɫɬɜɨɪɨɜ
ɢɡɦɟɪɹɥɢ ɪɇ-ɦɟɬɪɨɦ Delta 350 ɮɢɪɦɵ "Mettler Toledo" ɫɨ ɫɬɟɤɥɹɧɧɵɦ
ɷɥɟɤɬɪɨɞɨɦ (Ƚɟɪɦɚɧɢɹ).
Ɇɢɤɪɨɫɤɨɩɢɱɟɫɤɢɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ ɩɪɨɜɨɞɢɥɢ ɧɚ ɨɩɬɢɱɟɫɤɨɦ
ɦɢɤɪɨɫɤɨɩɟ “Ɇɢɤɦɟɞ 2-20” (Ɋɨɫɫɢɹ). Ɋɚɡɦɟɪɵ ɱɚɫɬɢɰ ɦɢɤɪɨɝɟɥɹ
ɨɩɪɟɞɟɥɹɥɢ ɩɨɫɥɟ ɢɯ ɩɪɨɤɪɚɲɢɜɚɧɢɹ ɪɨɞɚɦɢɧɨɦ 6ɀ (ɝɟɥɢ PAMPSH)
152
Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1
ɢɥɢ ɤɢɫɥɨɬɧɵɦ ɚɥɵɦ (ɝɟɥɢ PDADMAC) ɜ ɬɟɱɟɧɢɟ 5 ɱ. Ʉɨɥɢɱɟɫɬɜɨ
ɤɪɚɫɢɬɟɥɹ ɫɨɫɬɚɜɥɹɥɨ 2-3 ɦɨɥ.% ɨɬ ɤɨɥɢɱɟɫɬɜɚ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɜ ɝɟɥɟ.
Ɋɟɡɭɥɶɬɚɬɵ ɢ ɨɛɫɭɠɞɟɧɢɟ
Ʉɚɤ ɢ ɜ ɫɥɭɱɚɟ ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ
ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɨɜ, ɩɪɢ ɫɦɟɲɟɧɢɢ ɜɨɞɧɵɯ ɞɢɫɩɟɪɫɢɣ
ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɱɚɫɬɢɰ ɫɟɮɚɞɟɤɫɨɜ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɢɯ
ɚɝɪɟɝɚɰɢɹ ɫ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦ ɫɜɹɡɧɨɞɢɫɩɟɪɫɧɨɝɨ ɨɛɪɚɡɰɚ. ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɜ
ɨɤɪɭɠɚɸɳɟɦ ɪɚɫɬɜɨɪɟ ɤɚɱɟɫɬɜɟɧɧɵɦɢ ɪɟɚɤɰɢɹɦɢ ɨɛɧɚɪɭɠɢɜɚɸɬɫɹ
ɤɨɧɬɪɢɨɧɵ QAE ɫɟɮɚɞɟɤɫɚ (ɯɥɨɪɢɞ-ɢɨɧɵ). Ⱥɧɚɥɨɝɢɱɧɨ, ɜɧɟɲɧɢɟ
ɩɪɨɹɜɥɟɧɢɹ ɂɉɊ ɧɚɛɥɸɞɚɸɬɫɹ ɢ ɩɪɢ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɢ ɤɨɦɩɥɟɦɟɧɬɚɪɧɵɯ
ɩɨ ɡɧɚɤɭ ɡɚɪɹɞɚ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɨɝɨ ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɚ ɢ
ɫɟɮɚɞɟɤɫɚ: PAMPSH ɢ QAE A-25, ɚ ɬɚɤɠɟ PDADMAC ɢ SP C-25. ȼ
ɫɨɥɟɜɵɯ ɫɪɟɞɚɯ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɩɨɥɧɨɫɬɶɸ ɩɨɞɚɜɥɹɟɬɫɹ, ɬɨ ɟɫɬɶ
ɚɝɪɟɝɚɰɢɢ ɧɟ ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ.
Ɍɚɤɢɦ ɨɛɪɚɡɨɦ, ɠɟɫɬɤɢɟ ɱɚɫɬɢɰɵ ɫɟɮɚɞɟɤɫɨɜ ɬɚɤ ɠɟ, ɤɚɤ ɢ
ɦɢɤɪɨɱɚɫɬɢɰɵ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ ɋɉɗ, ɫɩɨɫɨɛɧɵ ɤ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɸ
ɷɥɟɤɬɪɨɫɬɚɬɢɱɟɫɤɨɣ ɩɪɢɪɨɞɵ. ȿɫɬɶ ɥɢ ɨɬɥɢɱɢɹ ɜ ɦɟɯɚɧɢɡɦɟ ɷɬɢɯ
ɩɪɨɰɟɫɫɨɜ?
Ɋɚɫɫɦɨɬɪɢɦ ɜɧɚɱɚɥɟ ɜɥɢɹɧɢɟ ɧɢɡɤɨɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɨɣ ɫɨɥɢ ɧɚ
ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɦɢɤɪɨɱɚɫɬɢɰ ɜ
ɪɚɡɛɚɜɥɟɧɧɵɯ ɞɢɫɩɟɪɫɢɹɯ. ɋɦɟɲɟɧɢɟ ɪɚɡɛɚɜɥɟɧɧɵɯ ɞɢɫɩɟɪɫɢɣ
ɦɢɤɪɨɱɚɫɬɢɰ ɜ ɪɚɡɛɚɜɥɟɧɧɵɯ ɪɚɫɬɜɨɪɚɯ ɯɥɨɪɢɞɚ ɧɚɬɪɢɹ ɩɪɢɜɨɞɢɬ ɤ
ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɸ ɤɪɭɩɧɵɯ ɫɜɹɡɧɨɞɢɫɩɟɪɫɧɵɯ ɨɛɪɚɡɰɨɜ. ɉɪɢ ɫɦɟɲɟɧɢɢ
ɞɢɫɩɟɪɫɢɣ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɜ ɫɪɟɞɚɯ ɫ ɛɨɥɟɟ ɜɵɫɨɤɨɣ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɟɣ ɫɨɥɢ
ɩɨɥɭɱɚɸɬɫɹ ɦɧɨɠɟɫɬɜɟɧɧɵɟ ɦɟɥɤɢɟ ɚɝɪɟɝɚɬɵ ɝɟɥɟɜɵɯ ɱɚɫɬɢɰ. ɇɚɤɨɧɟɰ,
ɫɦɟɲɟɧɢɟ ɞɢɫɩɟɪɫɢɣ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɩɪɢ ɫɪɚɜɧɢɬɟɥɶɧɨ ɜɵɫɨɤɢɯ
ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɹɯ ɯɥɨɪɢɞɚ ɧɚɬɪɢɹ ɧɟ ɩɪɢɜɨɞɢɬ ɤ ɚɝɪɟɝɚɰɢɢ ɱɚɫɬɢɰ
ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ. ɗɬɨ ɫɜɹɡɚɧɨ ɫ ɬɟɦ, ɱɬɨ ɩɪɢ ɷɬɨɣ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɢ ɫɨɥɢ
ɮɢɤɫɢɪɨɜɚɧɧɵɟ ɡɚɪɹɞɵ ɋɉɗ ɫɢɥɶɧɨ ɷɤɪɚɧɢɪɨɜɚɧɵ, ɢ ɧɟ ɫɩɨɫɨɛɧɵ
ɭɱɚɫɬɜɨɜɚɬɶ ɜ ɂɉɊ. Ʉɪɢɬɢɱɟɫɤɢɟ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɢ ɯɥɨɪɢɞɚ ɧɚɬɪɢɹ,
ɩɪɟɩɹɬɫɬɜɭɸɳɢɟ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɸ, ɩɪɢɜɟɞɟɧɵ ɜ ɬɚɛɥɢɰɟ ɧɢɠɟ. ȼ
ɨɛɨɡɧɚɱɟɧɢɹɯ ɤɚɬɢɨɧɧɵɯ ɢ ɚɧɢɨɧɧɵɯ ɱɚɫɬɢɰ ɜ ɫɤɨɛɤɚɯ ɭɤɚɡɚɧ ɫɪɟɞɧɢɣ
ɪɚɡɦɟɪ ɱɚɫɬɢɰ ɜ ɦɢɤɪɨɦɟɬɪɚɯ. Ⱦɥɹ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ
ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɨɜ ɪɚɡɦɟɪ ɛɵɥ ɨɩɪɟɞɟɥɟɧ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɨ, ɤɚɤ
ɨɩɢɫɚɧɨ ɜ [1, 2], ɞɥɹ ɫɟɮɚɞɟɤɫɨɜ – ɷɬɨ ɞɚɧɧɵɟ ɩɪɨɢɡɜɨɞɢɬɟɥɹ.
Раздел 1
Ⱥɧɢɨɧɧɚɹ
ɱɚɫɬɢɰɚ
PAMPSH (250)
SP C-25 (70)
SP C-25 (70)
1
2
3
153
CNaCl, ɦɨɥɶ/ɥ
Ʉɚɬɢɨɧɧɚɹ
ɱɚɫɬɢɰɚ
PDADMAC (200)
PDADMAC (100)
QAE A-25 (70)
1.4-1.6
1.0-1.1
0.15-0.25
ɇɚ ɪɢɫɭɧɤɟ ɧɢɠɟ ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɚ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɶ ɪɚɜɧɨɜɟɫɧɨɣ
ɝɥɭɛɢɧɵ ɩɪɨɬɟɤɚɧɢɹ ɂɉɊ ɜ ɪɚɫɱɟɬɟ ɧɚ ɚɦɦɨɧɢɟɜɵɟ ɝɪɭɩɩɵ ɤɚɬɢɨɧɧɵɯ
ɱɚɫɬɢɰ ɨɬ ɫɨɫɬɚɜɚ ɫɦɟɫɢ. ɍɜɟɥɢɱɟɧɢɟ ɫɨɫɬɚɜɚ ɫɦɟɫɢ ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɟɬ
ɜɨɡɪɚɫɬɚɧɢɸ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨɝɨ ɫɨɞɟɪɠɚɧɢɹ ɜ ɫɦɟɫɢ ɚɧɢɨɧɧɵɯ ɱɚɫɬɢɰ.
80
70
1
60
T[+]
50
40
30
20
10
0
2
0
2
4
6
8
10
ɫɨɫɬɚɜ ɫɦɟɫɢ, ɨɬɧ. ɟɞ.
Ʉɪɢɜɚɹ 1 ɢ ɜɵɛɢɬɵɟ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɵɟ ɬɨɱɤɢ ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɸɬ
ɫɢɫɬɟɦɟ 1 ɜ ɬɚɛɥɢɰɟ ɜɵɲɟ, ɬɨ ɟɫɬɶ ɩɚɪɟ ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ
ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ ɋɉɗ, ɚ ɤɪɢɜɚɹ 2 ɢ ɡɚɤɪɚɲɟɧɧɵɟ
ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɵɟ ɬɨɱɤɢ ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɹɸɬ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɵ ɞɥɹ ɩɚɪɵ
ɫɟɮɚɞɟɤɫɨɜ (ɫɢɫɬɟɦɚ 3 ɜ ɬɚɛɥɢɰɟ). Ƚɥɭɛɢɧɚ ɩɪɟɜɪɚɳɟɧɢɹ ɚɦɦɨɧɢɣɧɵɯ
ɝɪɭɩɩ ɜ ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɧɨɣ ɪɟɚɤɰɢɢ ɜɵɪɚɠɟɧɚ ɤɚɤ ɨɬɧɨɲɟɧɢɟ
ɤɨɥɢɱɟɫɬɜɚ ɜɵɞɟɥɢɜɲɢɯɫɹ ɯɥɨɪɢɞ-ɢɨɧɨɜ n(Cl–) ɤ ɢɯ ɨɛɳɟɦɭ ɤɨɥɢɱɟɫɬɜɭ
154
Структура и динамика молекулярных систем, 2007 г., Выпуск №1
ɜ ɤɚɬɢɨɧɧɨɦ ɝɟɥɟ n0(Cl ), ș
–
n(Cl )
n 0 (Cl )
. ȼɟɥɢɱɢɧɚ n(Cl–) ɛɵɥɚ
ɨɩɪɟɞɟɥɟɧɚ ɤɨɧɞɭɤɬɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɢɦ ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɟɦ ɜɨɞɧɨɣ ɮɚɡɵ,
ɜɵɞɟɥɢɜɲɟɣɫɹ ɩɪɢ ɫɦɟɲɟɧɢɢ ɩɪɨɬɢɜɨɩɨɥɨɠɧɨ ɡɚɪɹɠɟɧɧɵɯ ɱɚɫɬɢɰ.
ɏɨɥɨɫɬɨɣ ɨɩɵɬ (ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɟ ɪɚɫɬɜɨɪɚ ɜ ɪɚɜɧɨɜɟɫɢɢ ɫ ɢɧɞɢɜɢɞɭɚɥɶɧɵɦ
ɤɚɬɢɨɧɧɵɦ ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɦ) ɩɨɤɚɡɚɥ, ɱɬɨ ɯɥɨɪɢɞ-ɢɨɧɵ ɜ ɪɚɫɬɜɨɪɟ
ɩɨɹɜɥɹɸɬɫɹ ɢɦɟɧɧɨ ɜ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɟ ɩɪɨɬɟɤɚɧɢɹ ɂɉɊ.
Ʉɚɤ ɜɢɞɧɨ ɢɡ ɬɚɛɥɢɰɵ ɢ ɢɡ ɝɪɚɮɢɤɚ, ɩɪɢ ɩɟɪɟɯɨɞɟ ɨɬ
ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɜɵɯ ɱɚɫɬɢɰ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ ɋɉɗ ɤ ɛɨɥɟɟ ɠɟɫɬɤɢɦ ɱɚɫɬɢɰɚɦ
ɫɟɮɚɞɟɤɫɚ
ɷɮɮɟɤɬɢɜɧɨɫɬɶ
ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ
ɡɚɦɟɬɧɨ
ɩɚɞɚɟɬ.
Ⱦɟɣɫɬɜɢɬɟɥɶɧɨ, ɩɪɟɞɟɥɶɧɚɹ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɹ ɧɢɡɤɨɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɨɣ ɫɨɥɢ, ɩɪɢ
ɤɨɬɨɪɨɣ ɟɳɟ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ, ɩɪɢ ɩɟɪɟɯɨɞɟ ɨɬ ɫɢɫɬɟɦɵ 1 ɤ
ɫɢɫɬɟɦɟ 3 ɭɦɟɧɶɲɚɟɬɫɹ ɩɨɱɬɢ ɧɚ ɩɨɪɹɞɨɤ. Ɍɚɤ ɠɟ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɩɚɞɚɟɬ ɢ
ɦɚɤɦɢɦɚɥɶɧɨ ɞɨɫɬɢɠɢɦɚɹ ɝɥɭɛɢɧɚ ɩɪɨɬɟɤɧɢɹ ɂɉɊ. ɗɬɨɬ ɷɮɮɟɤɬ
ɜɵɝɥɹɞɢɬ ɟɳɟ ɛɨɥɟɟ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɵɦ, ɟɫɥɢ ɩɪɢɧɹɬɶ ɜɨ ɜɧɢɦɚɧɢɟ, ɱɬɨ
ɪɚɡɦɟɪ ɱɚɫɬɢɰ ɫɟɮɚɞɟɤɫɚ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɦɟɧɶɲɟ, ɚ ɨɛɴɟɦɧɚɹ
ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɹ ɢɨɧɨɝɟɧɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɜ ɱɚɫɬɢɰɚɯ ɫɟɮɚɞɟɤɫɚ (~1 ɦɨɥɶ/ɥ)
ɦɧɨɝɨ ɜɵɲɟ, ɱɟɦ ɭ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ ɩɨɥɢɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɨɜ (~10-2 ɦɨɥɶ/ɥ).
Ɉɱɟɜɢɞɧɨ, ɱɬɨ ɜ ɬɚɤɨɦ ɫɥɭɱɚɟ ɟɞɢɧɫɬɜɟɧɧɵɦ ɨɛɴɹɫɧɟɧɢɟɦ ɦɟɧɶɲɟɣ
ɷɮɮɟɤɬɢɜɧɨɫɬɢ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ ɫɟɮɚɞɟɤɫɨɜ ɩɨ ɫɪɚɜɧɟɧɢɸ ɫɨ
ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɦɢ ɋɉɗ ɦɨɠɟɬ ɛɵɬɶ ɬɨ, ɱɬɨ ɜ ɫɥɭɱɚɟ ɫɟɮɚɞɟɤɫɨɜ ɜ
ɷɥɟɬɤɪɨɫɬɚɬɢɱɟɫɤɨɟ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɜɨɜɥɟɤɚɸɬɫɹ ɢɨɧɨɝɟɧɧɵɟ ɝɪɭɩɩɵ,
ɪɚɫɩɨɥɨɠɟɧɧɵɟ ɜ ɛɨɥɟɟ ɬɨɧɤɨɦ ɩɨɜɟɪɯɧɨɫɬɧɨɦ ɫɥɨɟ.
ȼɨɡɦɨɠɧɨ ɨɰɟɧɢɬɶ ɫɪɟɞɧɸɸ ɬɨɥɳɢɧɭ ɜɨɜɥɟɱɟɧɧɨɣ ɜɨ
ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɩɟɪɢɮɟɪɢɱɟɫɤɨɣ ɨɛɥɚɫɬɢ ɦɢɤɪɨɱɚɫɬɢɰ. ɉɪɢɦɟɦ, ɱɬɨ
ɤɚɠɞɚɹ ɱɚɫɬɢɰɚ ɜɨɜɥɟɤɚɟɬɫɹ ɜɨ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɪɚɜɧɨɦɟɪɧɨ ɫɨ ɜɫɟɯ
ɫɬɨɪɨɧ. Ɍɨɝɞɚ ɝɥɭɛɢɧɚ ɩɪɨɬɟɤɚɧɢɹ ɂɉɊ ɛɭɞɟɬ ɪɚɜɧɚ ɞɨɥɟ ɨɛɴɟɦɚ
ɱɚɫɬɢɰɵ, ɜɨɜɥɟɱɟɧɧɨɣ ɜɨ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ. ȼ ɬɚɤɨɦ ɫɥɭɱɚɟ ɬɨɥɳɢɧɚ ɫɥɨɹ,
ɞɨɫɬɭɩɧɨɝɨ ɞɥɹ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ r ɛɭɞɟɬ ɡɚɜɢɫɟɬɶ ɨɬ ɪɚɞɢɭɫɚ ɢɫɯɨɞɧɨɣ
1/ 3
ɱɚɫɬɢɰɵ R ɢ ɝɥɭɛɢɧɵ ɩɪɨɬɟɤɚɧɢɹ ɂɉɊ ș ɤɚɤ r R (1 (1 ș) ) . Ⱦɥɹ
ɫɢɫɬɟɦɵ 1 ɷɬɨ ɩɪɢɜɨɞɢɬ ɤ ɜɟɥɢɱɢɧɟ r = 50 ɦɤɦ, ɚ ɞɥɹ ɫɢɫɬɟɦɵ 3 – ɨɤɨɥɨ
4 ɦɤɦ. ɉɟɪɜɚɹ ɜɟɥɢɱɢɧɚ ɜɵɝɥɹɞɢɬ ɫɢɥɶɧɨ ɡɚɜɵɲɟɧɧɨɣ. ȼ ɫɚɦɨɦ ɞɟɥɟ,
ɫɥɨɠɧɨ ɩɪɟɞɫɬɚɜɢɬɶ ɫɟɛɟ ɫɬɨɥɶ ɝɥɭɛɨɤɨɟ ɩɪɨɧɢɤɧɨɜɟɧɢɟ ɞɪɭɝ ɜ ɞɪɭɝɚ
ɭɱɚɫɬɤɨɜ ɋɉɗ. ɉɪɢɱɢɧɚɦɢ ɩɟɪɟɨɰɟɧɤɢ ɦɨɝɭɬ ɛɵɬɶ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɚɹ
ɧɟɫɮɟɪɢɱɧɨɫɬɶ ɱɚɫɬɢɰ ɦɢɤɪɨɝɟɥɹ ɢ ɢɯ ɜɵɫɨɤɨɪɚɡɜɢɬɚɹ ɩɨɜɟɪɯɧɨɫɬɶ, ɚ
ɬɚɤɠɟ ɧɚɥɢɱɢɟ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨɣ ɮɪɚɤɰɢɢ ɦɚɥɵɯ ɱɚɫɬɢɰ, ɧɟɢɡɛɟɠɧɨ
ɩɨɹɜɥɹɸɳɢɯɫɹ ɩɪɢ ɯɪɭɩɤɨɦ ɪɚɡɪɭɲɟɧɢɢ ɱɚɫɬɢɰ ɝɟɥɹ ɜ ɯɨɞɟ ɢɯ
Раздел 1
155
ɞɢɫɩɟɪɝɢɪɨɜɚɧɢɹ. Ⱦɥɹ ɩɪɚɜɢɥɶɧɨɣ ɢɧɬɟɪɩɪɟɬɚɰɢɢ ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɯ
ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɨɜ, ɩɨɷɬɨɦɭ, ɧɟɨɛɯɨɞɢɦɵ ɞɨɩɨɥɧɢɬɟɥɶɧɵɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ.
ȼ ɬɨ ɠɟ ɜɪɟɦɹ ɫɬɨɢɬ ɨɬɦɟɬɢɬɶ, ɱɬɨ ɢɦɟɸɬɫɹ ɢ ɞɪɭɝɢɟ ɤɨɫɜɟɧɧɵɟ
ɞɚɧɧɵɟ, ɩɨɞɬɜɟɪɠɞɚɸɳɢɟ ɝɥɭɛɨɤɨɟ ɜɡɚɢɦɧɨɟ ɩɪɨɧɢɤɧɨɜɟɧɢɟ
ɦɢɤɪɨɝɟɥɟɣ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɵɯ ɋɉɗ. Ɍɚɤ, ɛɵɥɚ ɨɩɪɟɞɟɥɟɧɚ ɬɨɥɳɢɧɚ ɫɥɨɹ
ɝɟɥɹ, ɜɨɜɥɟɱɟɧɧɨɝɨ ɜ ɢɧɬɟɪɝɟɥɟɜɨɟ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ, ɩɪɢ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɢ
ɝɟɥɟɣ PAMPSH ɢ PDADMAC ɜ ɮɨɪɦɟ ɩɥɨɫɤɢɯ ɩɥɚɫɬɢɧɨɤ ɩɨ ɤɨɥɢɱɟɫɬɜɭ
ɜɵɞɟɥɢɜɲɢɯɫɹ ɯɥɨɪɢɞ-ɢɨɧɨɜ ɢ ɢɨɧɨɜ ɝɢɞɪɨɤɫɨɧɢɹ. ȼ ɫɥɭɱɚɟ
ɩɥɚɫɬɢɧɱɚɬɵɯ ɝɟɥɟɣ ɢɡɜɟɫɬɧɚ ɩɥɨɳɚɞɶ ɢɯ ɤɨɧɬɚɤɬɚ, ɢ ɩɨ ɤɨɥɢɱɟɫɬɜɭ
ɜɵɞɟɥɢɜɲɢɯɫɹ ɤɨɧɬɪɢɨɧɨɜ, ɡɧɚɹ ɨɛɴɟɦɧɭɸ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɸ ɢɨɧɨɝɟɧɧɵɯ
ɝɪɭɩɩ ɜ ɝɢɞɪɨɝɟɥɟ, ɦɨɠɧɨ ɨɩɪɟɞɟɥɢɬɶ ɬɨɥɳɢɧɭ ɫɥɨɹ ɝɟɥɹ, ɜɨɜɥɟɱɟɧɧɨɝɨ
ɜɨ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ. Ɉɛɴɟɦɧɚɹ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɹ ɢɨɧɨɝɟɧɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɦɨɠɟɬ
ɛɵɬɶ ɨɩɪɟɞɟɥɟɧɚ ɩɨ ɜɟɥɢɱɢɧɟ ɜɟɫɨɜɨɣ ɧɚɛɭɯɚɟɦɨɫɬɢ. Ɍɚɤ ɤɚɤ ɩɥɨɬɧɨɫɬɶ
ɧɚɛɭɯɲɟɝɨ ɨɛɪɚɡɰɚ ɝɢɞɪɨɝɟɥɹ ɛɥɢɡɤɚ ɤ 1 ɝ/ɫɦ3, ɬɨ ɤɨɥɢɱɟɫɬɜɨ
ɢɨɧɨɝɟɧɧɵɯ
ɝɪɭɩɩ
ɜ
ɟɞɢɧɢɰɟ
ɨɛɴɟɦɚ
ɝɟɥɹ
ɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬ
cɝɪɭɩɩ
N ɝɪɭɩɩ
D
V
( H 1) ˜ M ɡɜ
, ɝɞɟ H –
ɧɚɛɭɯɚɟɦɨɫɬɶ ɝɟɥɹ, Mɡɜ –
ɫɪɟɞɧɹɹ ɦɨɥɹɪɧɚɹ ɦɚɫɫɚ ɡɜɟɧɚ ɫɨɩɨɥɢɦɟɪɚ (ɜ ɫɥɭɱɚɟ ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɨɝɨ
ɝɨɦɨɩɨɥɢɦɟɪɧɨɝɨ ɝɟɥɹ ɦɨɠɟɬ ɛɵɬɶ ɩɪɢɪɚɜɧɟɧɚ ɤ ɦɨɥɹɪɧɨɣ ɦɚɫɫɟ
ɦɨɧɨɦɟɪɚ), D - ɦɨɥɶɧɚɹ ɞɨɥɹ ɢɨɧɨɝɟɧɧɵɯ ɡɜɟɧɶɟɜ ɜ ɫɨɩɨɥɢɦɟɪɟ (ɞɥɹ
ɫɥɚɛɨɫɲɢɬɨɝɨ ɝɨɦɨɩɨɥɢɦɟɪɚ ɦɨɠɟɬ ɛɵɬɶ ɩɪɢɧɹɬɚ ɪɚɜɧɨɣ 1).
Ɉɩɪɟɞɟɥɟɧɧɵɟ ɬɚɤɢɦ ɨɛɪɚɡɨɦ ɬɨɥɳɢɧɵ ɫɥɨɟɜ ɝɟɥɟɣ, ɜɨɜɥɟɱɟɧɧɵɯ
ɜɨ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ, ɨɤɚɡɚɥɢɫɶ ɪɚɜɧɵ 10-20 ɦɤɦ ɞɥɹ ɝɟɥɹ PDADMAC ɢ
40-65 ɦɤɦ ɞɥɹ ɝɟɥɹ PAMPSH.
Ʌɢɬɟɪɚɬɭɪɚ
1. Ʉɚɪɩɭɲɤɢɧ ȿ.Ⱥ., Ʉɟɱɟɤɶɹɧ Ⱥ.ɋ., Ɂɟɡɢɧ Ⱥ.Ȼ. // ȼɵɫɨɤɨɦɨɥɟɤ. ɫɨɟɞ., Ȼ.
2006 Ɍ. 48, ʋ 11, ɫ. 2053
2. Ʉɚɪɩɭɲɤɢɧ ȿ.Ⱥ., ɋɚɞɚɤɛɚɟɜɚ ɀ.Ʉ., Ɍɨɥɛɢɧ Ⱥ.ɘ., Ɂɟɡɢɧ Ⱥ.Ȼ. //
ɋɬɪɭɤɬɭɪɚ ɢ ɞɢɧɚɦɢɤɚ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɫɢɫɬɟɦ. ɋɛɨɪɧɢɤ ɫɬɚɬɟɣ.
ȼɵɩɭɫɤ ɏIII, ɱɚɫɬɶ 1, ɫ. 379-383. Ʉɚɡɚɧɶ, 2006
3. Ɂɟɡɢɧ Ⱥ.Ȼ., Ɋɨɝɚɱɟɜɚ ȼ.Ȼ., Ʉɨɦɚɪɨɜ ȼ.ɋ., Ɋɚɡɜɨɞɨɜɫɤɢɣ ȿ.Ɏ. //
ȼɵɫɨɤɨɦɨɥɟɤ. ɫɨɟɞ. Ⱥ. 1975. Ɍ. 17. ʋ 12. ɋ. 2637.
4. Durmaz S., Okay O. // Polymer. 2000. V. 41. ʋ 10. P. 3693.
Download