ЕНЕРГОПОСТАЧАННЯ ТА ЕЛЕКТРИЧНІ МЕРЕЖІ УДК 621. 38; 629.113 СУНЦОВ А.Н., к.ф.-м.н.(Дон. академия автомобильного тр-та) О механизме поверхностного тока утечки в керамических изоляторах Введение Изоляторы обычно изготавливают из оксида алюминия или хрома, спеченных по керамической технологии. Широко используются керамики на железнодорожном транспорте. В некоторых случаях при неблагоприятных погодных условиях может возникнуть на изоляторе коронный разряд. Корона возникает в результате ионизации слоя воздуха вблизи провода. В итоге этот ионизированный слой превращается в проводник тока при напряжении немного превосходящим некоторую предельную величину, которая называется критическим напряжением. Бурное развитие нанотехнологий в настоящее время может привести к революционному скачку в усовершенствовании качества работы изоляторов. слорода. Поэтому рассмотрим прежде некоторые закономерности образования молекул кислорода в воздухе. Поскольку атомы и молекулы кислорода в принципе могут находиться в нейтральном виде Ox, - ионизированном состояниях O- и O2 , то рассмотрим некоторые сведения об этих атомах и молекулах. Кислород находится в воздухе преимущественно в виде молекул. Известно, что энергия, которая выделяется при присоединении электрона к атому, называется сродством к электрону Ае. Обычно процесс присоединения электрона вначале экзотермичен (выделяется теплота), но дальнейшее присоединение происходит эндотермически [1]: Ox + e-→ O- (Ae= - 144 кДж/моль); O-+ e-→ O2- (Ae= + 780 кДж/моль; O2x + e - ® O 2- ( Ae = -48кДж / моль ) Цель статьи Рассмотрение нанофизических процессов, определяющих механизм поверхностного тока утечки в высоковольтных керамических изоляторах, изготовленных на основе оксида алюминия. Основной раздел В этой работе мы рассмотрим возможный механизм миграции зарядов по поверхности изолятора на прямолинейном участке. Рассматривается нормальное рабочее состояние изолятора, когда коронного разряда еще нет, а есть только поверхностная утечка заряда. Наши электрометрические измерения показывают, что по поверхности изолятора движутся отрицательные ионы ки- Ионы O2- не могут существовать в атмосфере и могут быть стабилизированы окружающими атомами кристаллической решетки в случае растворения кислорода в кристалле. В последние годы уделяется значительное внимание анализу процессов возбуждения метастабильных состояний атомов и молекул [1,2]. Образование + - соединения 2O2 в виде (O2 )(O2 ) невозможно, потому что, энтальпия следующей реакции + - 2O2 = (O2 )(O2 ) составляет +488 кДж/моль. Большая эндотермичность говорит о том, что если бы образовалось соединение этого вида, то оно тут же бы превратилось в молекулярный кислород с выделением тепла. Соединение O2- имеет следующую уточненную элект- Збірник наукових праць ДонІЗТ. 2013 № 33 142 ЕНЕРГОПОСТАЧАННЯ ТА ЕЛЕКТРИЧНІ МЕРЕЖІ ронную конфигурацию: заряд ионов (Al3+ и O2- ) и факт расположения ионов алюминия в относительно просторных октаэдрических пустотах по сравнению с тетраэдрическими пустотами несовсем плотной гексагональной упаковки ионов кислорода. В плотной упаковке ионов кислорода имеются пустоты двух типов: тетраэдрические и октаэдрические. Подсчет числа таких пустот показывает, что на один анион приходится одна октаэдрическая и две тетраэдрические пустоты. Но катионы алюминия располагаются в корунде только в октаэдрических пустотах и согласно формуле Al2O3 на три иона кислорода приходится два иона алюминия. Поэтому катионы могут занимать лишь 2/3 октаэдрических пустот по определенной закономерности. Каждый ион кислорода находится в окружении четырех ионов металла, а каждый ион металла, находясь в октаэдрической пустоте, окружен шестью ионами O2-. На рисунке 1 (справа) показано расположение октаэдрических узлов в корунде. Такое расположение ионов является результатом баланса электрических сил притяжения и отталкивания. Таким образом, при выводе формулы для миграции ионов кислорода по поверхности изолятора не обходимо учитывать кристаллографические особенности Al2O3 . s 22 pp 24 pp 2*3p [1]. льшой Монокристаллы для наших исследований были выращены в Институте кристаллографии РАН (Россия). Параметры кристаллической решетки наших монокристаллов хорошо согласуются с литературными данными [3]. Для a - Al2O3 а = 4,7569 . 10-10 и с = 12,98157. 10-10 м. Тогда с/а = 2,730, что значительно превосходит теоретическое значение для плотной гексагональной упаковки шаров 1,633(на 67%). Столь значительное различие расстояния между ионами у реального кристалла сказывается на величине отклонения отрицательных ионов кислорода и положительных ионов алюминия при поляризации кристалла под воздействием электрического поля от положений равновесия. Связанные заряды неподвижны и непосредственное участие в переносе зарядов по поверхности диэлектрика не принимают, но играют в механизме проводимости важную роль. Общая величина диэлектрической проницаемости a - Al2O3 по данным работ [1,2] при температуре 293К составляет 12,3. Наша оценка ионной составляющей поляризуемости корунда составляет 9,17 (74,5%). Очевидно, что увеличение отношения параметров кристаллической решетки с/а на 67% способствует возможности значительного смещения ионов при поляризации кристалла. Но следует отметить, что этому же явлению способствует достаточно бо- Рис. 1. Кристаллическая решетка Збірник наукових праць ДонІЗТ. 2013 № 33 143 ЕНЕРГОПОСТАЧАННЯ ТА ЕЛЕКТРИЧНІ МЕРЕЖІ Изоляторы, как правило, не являются монокристаллическими. Они изготовлены по керамической технологии из порошкообразного Al2O3 . Кристаллические частицы порошка расположены хаотически. Но свойства хорошо поляризуемого диэлектрика проявляются и в нем. На наружной поверхности изолятора при поляризации появляются ионы алюминия в виде связанных зарядов. Отрицательные ионы кислорода «прилипая» к поверхности в уча- стках появления положительных связанных зарядов находятся в потенциальных энергетических ямах и под действием электрического поля мигрируют вдоль поверхности изолятора к положительному электроду преодолевая энергетический барьер, очевидно, прыжковым способом. Для ионов преодоление преодоление энергетического барьера туннельным способом маловероятно. Рис.2. Притяжение молекулы кислорода к поверхности диэлектрика вследствии явления электростатической индукции. Длинна молекулы L = 126 пм [1]. Это позволяет нам оценить ширину как 93,13 пм. При взаимодействии O2- со связанным поверхностным зарядом Al3+ вблизи поляризованной поверхности диэлектрика происходит поляризация молекулы. Она поворачивается и как бы «прилипает» к поверхности в точках максимальной концентрации положительного связанного заряда (вблизи Al3+. Точки А, В,…). Наиболее выгодное энергетической точки зрения положение. Так прилипают, как показывают опыты, к наэлектризованным поверхностям мелкие частички из диэлектрика вследствии электростатической индукции. Длинна прыжка АВ может быть оценена в поликристаллическом диэлектрике как среднее расстояние между ионами алюминия. - Рис.3. Зависимость потенциальной энергии молекулы O2 на поверхности Al2O3 вдоль координаты Х в отсутствии поляризации (а) и при поляризации (в) изолятора. Збірник наукових праць ДонІЗТ. 2013 № 33 144 ЕНЕРГОПОСТАЧАННЯ ТА ЕЛЕКТРИЧНІ МЕРЕЖІ В отсутствии внешнего электрического поля вероятность перехода молеку- O2- лы из положения А в аналогичное положение В, очевидно, равно вероятности перехода ее в обратном направлении и в целом поверхностный электрический ток отсутствует. Выводы 1. Рассмотрена физика и химия нанопроцессов на поверхности изолятора , приводящая к появлению поверхностного тока утечки. 2. Отрицательные ионы кислорода, притягиваясь к поверхности в участках появления положительных связанных зарядов, находятся в потенциальных энергетических ямах и под действием электрического поля мигрируют вдоль поверхности изолятора к положительному электроду, преодолевая энергетический барьер прыжковым способом. Список литературы 1. Хьюи Дж. Неорганическая химия .- М.: Химия, 1987.- 696с. 2. Завілопуло А., Ремета Є., Снігурський. О., Шпеник О. Метастабільні атоми і молекули.- Львів : Євросвіт,2001,- 436 с. 3. Гавриленко В.И. Оптические свойства полупроводников /В.И.Гавриленко, А.М.Грехов, В.Г. Литовченко. -Киев: Наук. думка,1987.-608с. Аннотации: Виконано аналiз експерементальних результатiв та лiтературних данихз метою дослiдження нанопроцесiв, що пов’язанi з поверхнею iзоляторiв. ___________________________________________ Выполнен анализ эксперементальных результатов и литературныхданных с целью выяснения нанопроцессов, которые связаны с поверхностью изоляторов. ___________________________________________ There is the analysis of results and a literary data with a research objective of the process connected with the surface of insulators . Збірник наукових праць ДонІЗТ. 2013 № 33 145