Фосфорилированные амино-1,3-пентадиены

Молодежная научная школа-конференция.
Д50
ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ АМИНО-1,3-ПЕНТАДИЕНЫ
Борисов А.А.*, Якименко Н.В.**
*Аспирант химического факультета. **Студентка химического факультета.
[email protected] , гИркутск, ул Карла Маркса, 1, Иркутский государственный
университет, химический факультет
Известно, что при взаимодействии N,N-диалкиленаминокетонов с PCl5 образуются
только иминиевые соли, не содержащие фосфора [1].
Нами установлено, что 4-(ариламино)-3-пентен-2-оны (I(Ar=Ph), II(Ar=p-Me-C6H4),
III(Ar=p-NO2-C6H4)) реагируют с PCl5 в бензоле с образованием гексахлорофосфоратов 4-(Nарил, N-дихлорфосфориламино)-2-хлор-1, 3-пентадиенилтрихлорфосфония (V-VII)
Me
Me
ArNH
C CHCMe
(I-III)
O
PCl5
HCl
Me
C
ArN
Cl4P
CH
C
O
ArN C CH C CH2
HCl
POCl2
Me
Cl
Me
Me
SO2
2 PCl5
+
PhN C CH C CHP(O)Cl2
ArN C CH C CHPCl3
HCl
PCl6
Cl
POCl2
Cl
POCl2
(V-VII)
Me
Me
+H2S [Et4N] I
PhN C CH C CHP(S)Cl2
PhN C CH C CHPCl2
POCl2
Cl
POCl2
Cl
Реакция, по-видимому, начинается с атаки пентахлорида фосфора по атому азота
аминогруппы. Последующее внутримолекулярное образование дихлорофосфорильного
заместителя
облегчает
образование
1,3-диеновой
группировки.
Наличие
электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце приводит к повышению
выхода
гексахлорофосфоратов,
что
согласуется
с
представлениями
о
реакциях
фосфорилирования пятихлористым фосфором ацетамидов [2]. В случае фосфорилирования
соединения (IV (Ar=p-MeO-C6H4)) гексахлорофосфорат не образуется. Из маточных
растворов выделены соединения, в которых по данным спектроскопии ЯМР 31Р присутствует
группировка
NPOCl2.
[1] Alt G.H., Speziale A.J. / J. Org. Chem. 1964. Vol. 29. №4. p. 794-797
[2] Г.А. Пенсионерова, В.Г. Розинов, А.В. Калабина, В.И. Донских, М.Ю. Дмитриченко “Фосфорилирование
N,N-дизамещенных амидов пятихлористым фосфором.”
"Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2003