ÔÈÇÈ×ÅÑÊÀß ÕÈÌÈß ÎÏÐÅÄÅËÅÍÈÅ ÑÒÐÓÊÒÓÐÛ ÌÎËÅÊÓËÛ 4-ÁÐÎÌÁÅÍÇÀËÜÄÅÃÈÄÀ ÏÓÒÅÌ ÑÎÂÌÅÑÒÍÎÃÎ ÈÑÏÎËÜÇÎÂÀÍÈß ÄÀÍÍÛÕ ÝËÅÊÒÐÎÍÎÃÐÀÔÈÈ È

ÂÅÑÒÍ. ÌÎÑÊ. ÓÍ-ÒÀ. ÑÅÐ. 2. ÕÈÌÈß. 1998. Ò. 39. ¹ 6
367
ÔÈÇÈ×ÅÑÊÀß ÕÈÌÈß
ÓÄÊ 539.27
ÎÏÐÅÄÅËÅÍÈÅ ÑÒÐÓÊÒÓÐÛ ÌÎËÅÊÓËÛ
4-ÁÐÎÌÁÅÍÇÀËÜÄÅÃÈÄÀ ÏÓÒÅÌ ÑÎÂÌÅÑÒÍÎÃÎ
ÈÑÏÎËÜÇÎÂÀÍÈß ÄÀÍÍÛÕ ÝËÅÊÒÐÎÍÎÃÐÀÔÈÈ È
ÍÅÝÌÏÈÐÈ×ÅÑÊÈÕ ÐÀÑ×ÅÒÎÂ
Ò. Ñòðàíä*, Ì. À. Òàôèïîëüñêèé, Ë. Â. Âèëêîâ,
Õ. Â. Âîëäåí*
(êàôåäðà ôèçè÷åñêîé õèìèè)
Îïðåäåëåíà ñòðóêòóðà ìîëåêóëû 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà â ãàçîâîé ôàçå íà îñíîâå àíàëèçà äàííûõ ãàçîâîé ýëåêòðîíîãðàôèè è íåýìïèðè÷åñêèõ ðàñ÷åòîâ, âûïîëíåííûõ â áàçèñå ÕÔ/6311ÃÔ**. Óñòàíîâëåíà ïëîñêàÿ êîíôèãóðàöèÿ ìîëåêóëû ñèììåòðèè Cs. Ïîëó÷åíû ñëåäóþùèå çíà÷åíèÿ îñíîâíûõ ãåîìåòðè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ: (C-C)ñð = 1.395(2) Å ; C-Br = 1.891(3)
Å; C-C(=O) = 1.499(13) Å; C-O = 1.216(10) Å; <CCBrC = 121.2(2)°; <CCCHOC = 121.5(9)°. Ïîëó÷åíî ãàðìîíè÷åñêîå ñèëîâîå ïîëå äëÿ ìîëåêóëû 4-áðîì-áåíçàëüäåãèäà.
Íàñòîÿùàÿ ðàáîòà ÿâëÿåòñÿ ïðîäîëæåíèåì íàøèõ
èññëåäîâàíèé, ïîñâÿùåííûõ èçó÷åíèþ âëèÿíèÿ àëüäåãèäíîé ãðóïïû íà äëèíû ñâÿçåé óãëåðîä–ôòîð [1] è
óãëåðîä-õëîð [2] ÷åðåç áåíçîëüíîå êîëüöî, à òàêæå åå
âçàèìîäåéñòâèÿ ñ ñàìèì áåíçîëüíûì êîëüöîì. Ïðè
èññëåäîâàíèè ïàðà-ôòîðáåíçàëüäåãèäà áûëî óñòàíîâëåíî, ÷òî äëèíà ñâÿçè іF ñîêðàùàåòñÿ ïîä âëèÿíèåì
àëüäåãèäíîé ãðóïïû íà 0.01Å [1] ïî ñðàâíåíèþ ñ
ôòîðáåíçîëîì. Äëèíà ñâÿçè C–Cl, íàéäåííàÿ ïðè èçó÷åíèè ïàðà-õëîðáåíçàëüäåãèäà [2], ñ âûñîêîé òî÷íîñòüþ ñîâïàäàåò ñ äëèíîé ñâÿçè óãëåðîä–ãàëîãåí â
õëîðáåíçîëå. Â äàííîé ðàáîòå èññëåäîâàí ïàðà-áðîìáåíçàëüäåãèä. Ïîñêîëüêó íåêîòîðûå äëèíû ñâÿçåé â
ìîëåêóëå ïàðà-áðîìáåíçàëüäåãèäà èìåþò áëèçêèå çíà÷åíèÿ, áûëè èñïîëüçîâàíû äàííûå êâàíòîâîõèìè÷åñêîãî ðàñ÷åòà ýòîé ìîëåêóëû.
èíòåðâàëå îò 0 äî 90 ãðàä ñ øàãîì 30 ãðàä. Ìèíèìóì
íà ïîòåíöèàëüíîé ïîâåðõíîñòè ñîîòâåòñòâóåò òàêîé
ãåîìåòðèè, êîãäà àëüäåãèäíàÿ ãðóïïà è áåíçîëüíîå
êîëüöî ëåæàò â îäíîé ïëîñêîñòè (ðèñ. 1). Ìàêñèìóì
íà ïîòåíöèàëüíîé ïîâåðõíîñòè ñîîòâåòñòâóåò òàêîé
ãåîìåòðèè, êîãäà ïëîñêîñòè àëüäåãèäíîé ãðóïïû è
áåíçîëüíîãî êîëüöà îðòîãîíàëüíû (óãîë âðàùåíèÿ ðàâåí 90 ãðàä). Äëÿ âåëè÷èíû áàðüåðà íàéäåíî çíà÷åíèå
37 êÄæ/ìîëü. Äëÿ ìîëåêóëû 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà
ñèììåòðèè C s ðàññ÷èòàíî ãàðìîíè÷åñêîå ñèëîâîå
Êâàíòîâîõèìè÷åñêèé ðàñ÷åò
Íóìåðàöèÿ àòîìîâ ìîëåêóëû 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà
ïðèâåäåíà íà ðèñ. 1. Ðàñ÷åòû ab initio áûëè âûïîëíåíû ñ ïîìîùüþ ïàêåòà ïðîãðàìì ÃÀÓÑÑÈÀÍ-94 [3] â
áàçèñå ÕÔ/6-311ÃÔ**. Ïðîâåäåíà ïîëíàÿ îïòèìèçàöèÿ
ãåîìåòðèè ìîëåêóëû â ðàìêàõ ñèììåòðèè C s. Ïîëó÷åííûå ñòðóêòóðíûå ïàðàìåòðû ïðèâåäåíû â òàáë. 1. Äëÿ
îïðåäåëåíèÿ áàðüåðà âíóòðåííåãî âðàùåíèÿ àëüäåãèäíîé ãðóïïû îòíîñèòåëüíî áåíçîëüíîãî êîëüöà ïðîâåäåíà äîïîëíèòåëüíàÿ îïòèìèçàöèÿ ãåîìåòðèè ìîëåêóëû
äëÿ ÷åòûðåõ çíà÷åíèé óãëà âðàùåíèÿ (Ñ2 Ñ1 Ñ12 Î 13) â
Ðèñ. 1.
Íóìåðàöèÿ àòîìîâ â ìîëåêóëå 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà.
*Õèìè÷åñêèé ôàêóëüòåò, Óíèâåðñèòåò ã. Îñëî, 1033, Áëèíäåðí, N-0315, Îñëî, Íîðâåãèÿ.
368
ÂÅÑÒÍ. ÌÎÑÊ. ÓÍ-ÒÀ. ÑÅÐ. 2. ÕÈÌÈß. 1998. Ò. 39. ¹ 6
Òàáëèöà 1
Êâàíòîâîõèìè÷åñêèé ðàñ÷åò ãåîìåòðèè äëÿ 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà
â áàçèñå ÕÔ/6-311ÃÔ** (äëèíû ñâÿçåé â Å, óãëû â ãðàä)
Õèìè÷åñêàÿ ñâÿçü
Äëèíà ñâÿçè, Å
Óãîë
Âåëè÷èíà óãëà,
ãðàä
C1−C2
1.3906
<C6−C1−C2
119.72
C2−C3
1.3789
<C1−C2−C3
120.31
C3−C4
1.3874
<C2−C3−C4
119.06
C4−C5
1.3808
<C3−C4−C5
121.55
C5−C6
1.3852
<C4−C5−C6
118.74
C6−C1
1.3848
<C5−C6−C1
120.62
C2−H7
1.0739
<C3 −C4 −Br9
119.17
C3−H8
1.0729
<C5 −C4 −Br9
119.28
C5−H10
1.0727
<C2−C1−C12
120.30
C6−H11
1.0763
<C6−C1−C12
119.98
C4 −Br9
1.8979
<C1−C12−O13
124.37
C1−C12
1.4856
<C1−C12−H14
114.88
C12−O13
1.1836
<O13−C12−H14
120.75
C12−H14
1.0963
Ðèñ. 2. Ýêñïåðèìåíòàëüíûå è òåîðåòè÷åñêèå ìîëåêóëÿðíûå
èíòåíñèâíîñòè ðàññåÿíèÿ è èõ ðàçíîñòíûå êðèâûå äëÿ
4-áðîìáåíçàëüäåãèäà
Ðèñ. 3. Ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ è òåîðåòè÷åñêàÿ êðèâûå ðàäèàëüíîãî
ðàñïðåäåëåíèÿ è èõ ðàçíîñòíàÿ êðèâàÿ
äëÿ 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà
ÂÅÑÒÍ. ÌÎÑÊ. ÓÍ-ÒÀ. ÑÅÐ. 2. ÕÈÌÈß. 1998. Ò. 39. ¹ 6
369
Òàáëèöà 2
Ñòðóêòóðíûå ïàðàìåòðû ìîëåêóëû 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà (rg) (äëèíû ñâÿçåé â Å, óãëû â ãðàä)
Ïàðàìåòð
rg (∠a )
C -C
1 2
∆C C
2 3
∆C C
3 4
∆C C
4 5
∆C C
5 6
∆C C
6 1
C -Br
4 9
C -C
1 12
C -O
12 13
(C-H)ñð
∆C(=O)H
<C -C -C
3 4 5
∆C C C
1 2 3
∆C C C
2 3 4
<C -C -C
2 1 12
<C -C -O
1 12 13
<C -C -H
1 12 14
a
1.401(2)
[−0.012]b
[−0.004]
0.040(5)
0.047
−
−
−
−
[−0.010]
−
−
[−0.006]
−
−
[−0.006]
−
−
uýêñï
u òåîð
Íåçàâèñèûå ïàðàìåòðû
1.891(3)
0.051(7)
0.051
1.499(13)
0.042(5)
0.049
1.216(10)
0.031(5)
0.038
1.102(10)
[ 0.022]
121.2(2)
0.086(20)
−
−
0.077
−
−
[−1.2]
−
−
[−2.5]
−
−
119.2(20)
−
−
125.3(20)
−
−
[114.9]
−
−
Çàâèñèìûå ïàðàìåòðû
C −C
2 3
C −C
3 4
C −C
4 5
C −C
5 6
C −C
6 1
C −H
12 14
<C −C −C
6 1 2
<C −C −C
1 2 3
<C −C −C
2 3 4
<C −C −C
4 5 6
<C −C −C
5 6 1
C ...C
1 3
1.389(2)
0.040(5)
0.047
1.397(2)
0.041(5)
0.048
1.391(2)
0.040(5)
0.047
1.395(2)
0.040(5)
0.047
1.395(2)
0.040(5)
0.047
1.125(10)
0.090(20)
0.080
121.5(9)
−
−
120.0(2)
−
−
118.7(2)
−
−
120.6(9)
−
−
118.1(12)
−
−
2.416(4)
0.067(4)
0.056
C ...C
2 12
2.503(25)
0.077(4)
0.077
C ...O
1
13
2.416(14)
0.070(4)
0.059
C ...C
1 4
2.760(9)
0.074(4)
0.064
C ...Br
3
9
2.850(4)
0.081(4)
0.080
C ...Br
1
9
4.649(10)
0.098(20)
0.067
C ...C
4 12
4.258(11)
0.095(9)
0.070
C ...Br
2
9
4.142(4)
0.093(9)
0.068
C
...Br
9
6.148(12)
0.115(20)
0.073
...Br
9
6.918(16)
0.130(20)
0.097
...C
3.781(20)
0.088(20)
0.066
12
O
13
C
12
3
a
Âåëè÷èíà â ñêîáêàõ: σ = [(2σ(ÌÍÊ))2 + (0,001r) 2] 1/2 (ñì. òåêñò).
b
Ïàðàìåòðû â êâàäðàòíûõ ñêîáêàõ íå óòî÷íÿëèñü.
370
ÂÅÑÒÍ. ÌÎÑÊ. ÓÍ-ÒÀ. ÑÅÐ. 2. ÕÈÌÈß. 1998. Ò. 39. ¹ 6
Òàáëèöà 3
Ñðàâíåíèå íåêîòîðûõ ñòðóêòóðíûõ ïàðàìåòðîâ (rg) â ïðîèçâîäíûõ áåíçîëà
(äëèíû ñâÿçåé â Å, óãëû â ãðàä)
Ïàðàìåòð
C6H5Br [10]
C6H5 CHO [11]
ï-BrC6H4CHO
ï-BrC6H4NO2 [12]
[íàñòîÿùàÿ ðàáîòà]
(C−C)ñð
1.396(3)
1.397(3)
1.395(2)
1.399(3)
C−Br
1.899(3)
−
1.891(3)
1.897(6)
C=O
−
1.212(3)
1.216(10)
−
C−C(=O)
−
1.479(4)
1.499(13)
−
<CCBrC
121.4(6)
−
121.2(2)
122.6(6)
<CCCHOC
−
119.9(7)
121.5(9)
−
<CCNO2C
−
−
−
121.6(6)
ïîëå, èñïîëüçîâàííîå äàëåå äëÿ ðàñ÷åòà åå êîëåáàòåëüíûõ õàðàêòåðèñòèê.
Íîðìàëüíî-êîîðäèíàòíûé àíàëèç
Âûáîð âíóòðåííèõ êîîðäèíàò ìîëåêóëû 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà ïîêàçàí íà ðèñ. 2 â ðàáîòå [1]. Äàííûé
íàáîð áûë ïðåîáðàçîâàí â íàáîð êîîðäèíàò ñèììåòðèè, ïðèâåäåííûé â òàáë. 2 ðàáîòû [1]. Òàê êàê òî÷å÷íîé ãðóïïîé ñèììåòðèè äàííîé ìîëåêóëû ÿâëÿåòñÿ
Cs , òî åå 36 íîðìàëüíûõ êîëåáàíèé ðàçáèâàþòñÿ íà 2
áëîêà: à = 25A′ + 11A′′. Ðàññ÷èòàííîå ab initio ñèëîâîå ïîëå ìîëåêóëû áûëî ìàñøòàáèðîâàíî ïî ìåòîäó,
ïðåäëîæåííîìó â ðàáîòå [4], ñ èñïîëüçîâàíèåì ìàñøòàáèðóþùèõ ìíîæèòåëåé, ïîëó÷åííûõ â ðàáîòå [1].
Äëÿ ýòîãî áûëà èñïîëüçîâàíà ïðîãðàììà ASYM40 [5].
Ñ èñïîëüçîâàíèåì ïîëó÷åííîãî ãàðìîíè÷åñêîãî ñèëîâîãî ïîëÿ ìîëåêóëû áûëè ðàññ÷èòàíû ñðåäíåêâàäðàòè÷íûå àìïëèòóäû êîëåáàíèé (u) è ïîïðàâêè íà ïåðïåíäèêóëÿðíûå êîëåáàíèÿ (K) äëÿ âñåõ ïàð àòîìîâ â
ìîëåêóëå ïðè òåìïåðàòóðå ýëåêòðîíîãðàôè÷åñêîãî ýêñïåðèìåíòà T = 105°Ñ. Ïðè ðàñ÷åòå êîëåáàòåëüíûõ õàðàêòåðèñòèê äëÿ ðàññòîÿíèé, çàâèñÿùèõ îò âðàùåíèÿ
àëüäåãèäíîé ãðóïïû, áûëà ó÷òåíà èõ çàâèñèìîñòü îò
óãëà âíóòðåííåãî âðàùåíèÿ.
Ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ ÷àñòü
Ýëåêòðîíîãðàììû áûëè ïîëó÷åíû íà ïðèáîðå
«Balzers Eldigraph KDG-2» [6] óíèâåðñèòåòà ã. Îñëî
(Íîðâåãèÿ) ïðè äâóõ çíà÷åíèÿõ ðàññòîÿíèé ñîïëî –
ïëàñòèíêà: 498.81 (6 ýëåêòðîíîãðàìì) è 248.81 ìì (6
ýëåêòðîíîãðàìì). Òåìïåðàòóðà ýêñïåðèìåíòà ñîñòàâëÿëà 105°, äëèíà âîëíû ýëåêòðîíî⠖ 0,058625 Å .  êà-
÷åñòâå ìèêðîäåíñèòîìåòðà èñïîëüçîâàëè ñêàíåð «Agfa
Arcus II». Äàííûå ïî èíòåíñèâíîñòè ðàññåÿíèÿ ðàññ÷èòûâàëè ñ ïîìîùüþ ïàêåòà ïðîãðàìì, íàïèñàííûõ
Ò. Ñòðàíäîì [7]. Òàáëèöû àìïëèòóä è ôàç ðàññåÿíèÿ
âçÿòû èç ðàáîòû [8]. Ìîëåêóëÿðíûå ñîñòàâëÿþùèå
ðàññåÿíèÿ, ïîëó÷åííûå ïðîâåäåíèåì ëèíèè ôîíà íà
ýêñïåðèìåíòàëüíûõ êðèâûõ èíòåíñèâíîñòåé, ïðèâåäåíû
íà ðèñ. 2.
Ñòðóêòóðíûé àíàëèç
Ñòðóêòóðíûé àíàëèç ïðîâîäèëè ñ ïîìîùüþ ïðîãðàììû KCED26 [9]. Èç-çà ñèëüíûõ êîððåëÿöèé ìåæäó íåêîòîðûìè ñòðóêòóðíûìè ïàðàìåòðàìè â ðàáîòå
áûëè èñïîëüçîâàíû ñëåäóþùèå îãðàíè÷åíèÿ:
1. Âñå ñâÿçàííûå ðàññòîÿíèÿ Ñ–Ñ â áåíçîëüíîì
êîëüöå áûëè ïðèíÿòû ðàçëè÷íûìè, è ðàçëè÷èÿ ìåæäó
íèìè ôèêñèðîâàëèñü ñ èñïîëüçîâàíèåì èõ çíà÷åíèé
èç ðàñ÷åòîâ ab initio.
2. Âñå ñâÿçàííûå ðàññòîÿíèÿ іH â áåíçîëüíîì
êîëüöå áûëè ïðèíÿòû îäèíàêîâûìè, à ðàçíèöà ìåæäó
äëèíàìè ñâÿçåé C–H â êîëüöå è â àëüäåãèäíîé ãðóïïå
ôèêñèðîâàëàñü ñ èñïîëüçîâàíèåì åå çíà÷åíèÿ èç ðàñ÷åòîâ ab initio.
3. Âåëè÷èíû óãëîâ â áåíçîëüíîì êîëüöå Ñ 1Ñ 2 Ñ 3,
Ñ2Ñ 3Ñ4 è Ñ 3Ñ4Ñ 5 óòî÷íÿëè ñ ó÷åòîì èõ ðàçíèöû, âçÿòîé èç êâàíòîâîõèìè÷åñêîãî ðàñ÷åòà.
4. Äëÿ âåëè÷èí óãëîâ ÑÑH áûëè ïðèíÿòû ðàñ÷åòíûå
çíà÷åíèÿ.
5. Óãîë CCBr âû÷èñëÿëè êàê óãîë ìåæäó ïðîäîëæåíèåì áèññåêòðèñû óãëà Ñ 3Ñ4Ñ5 è ñâÿçüþ Ñ 4Ñ5.
Âíóòðåííåå âðàùåíèå àëüäåãèäíîé ãðóïïû îòíîñèòåëüíî áåíçîëüíîãî êîëüöà îïèñûâàëè êàê äâèæåíèå
ÂÅÑÒÍ. ÌÎÑÊ. ÓÍ-ÒÀ. ÑÅÐ. 2. ÕÈÌÈß. 1998. Ò. 39. ¹ 6
áîëüøîé àìïëèòóäû, ïðè ýòîì ïîòåíöèàë çàäàâàëè â
ïàðàìåòðè÷åñêîé ôîðìå â âèäå:
V(φ ) = 0.5 V 2 (1 – cos2φ ),
ãäå φ – óãîë âíóòðåííåãî âðàùåíèÿ (Ñ 2 Ñ 1 Ñ 1 2 Î 1 3 ),
V 2 – çíà÷åíèå áàðüåðà âíóòðåííåãî âðàùåíèÿ.
Ðåçóëüòàòû è îáñóæäåíèå
Ñ ó÷åòîì âûøåóêàçàííûõ îãðàíè÷åíèé îäíîâðåìåííî óòî÷íÿëè âîñåìü ãåîìåòðè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ
(äëèíû ñâÿçåé: C 1–C 2 , C 1 –C 1 2 , C 1 2–O 1 3, C 4–Br 9 ,
(C–H)ñð è âàëåíòíûå óãëû: Ñ 3 Ñ 4 Ñ 5 , Ñ 2 Ñ 1 Ñ 1 2,
Ñ1Ñ12Î13). Ïîëó÷åííûå âåëè÷èíû ïðèâåäåíû â òàáë. 2.
Ïîëíàÿ îøèáêà (óêàçàííàÿ â ñêîáêàõ) âêëþ÷àåò â ñåáÿ
ñóììó óäâîåííîãî ñòàíäàðòíîãî îòêëîíåíèÿ ìåòîäà
íàèìåíüøèõ êâàäðàòîâ è ìàñøòàáíîé îøèáêè (0.1%).
Âî âñåõ ñëó÷àÿõ, çà èñêëþ÷åíèåì îäíîãî
(u(C2H 7) / r(C 12O13) = –0.86), çíà÷åíèÿ êîýôôèöèåíòîâ
êîððåëÿöèè íå ïðåâîñõîäèëè âåëè÷èíû 0.7.
Ðàññòîÿíèå
ñîïëî - ïëàñòèíêà
R-ôàêòîð, %
L, ñì
50 ñì
25 ñì
4.9
7.5
Èç-çà íåâîçìîæíîñòè îïðåäåëåíèÿ áàðüåðà âíóòðåííåãî âðàùåíèÿ ïî ýêñïåðèìåíòàëüíûì äàííûì äëÿ
ïàðà-áðîìáåíçàëüäåãèäà èñïîëüçîâàëè ðàñ÷åòíîå çíà÷åíèå (37 êÄæ/ìîëü). Ýêñïåðèìåíòàëüíûå è òåîðåòè÷åñêèå êðèâûå ìîëåêóëÿðíîé ñîñòàâëÿþùåé èíòåíñèâ-
371
íîñòè ðàññåÿíèÿ ïðèâåäåíû íà ðèñ. 2. Ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ è òåîðåòè÷åñêàÿ êðèâûå ðàäèàëüíîãî ðàñïðåäåëåíèÿ ïðåäñòàâëåíû íà ðèñ. 3.  òàáë. 3 ïðîâåäåíî
ñðàâíåíèå íåêîòîðûõ ñòðóêòóðíûõ ïàðàìåòðîâ â ðÿäó
áðîì-çàìåùåííûõ áåíçîëîâ.
Ïîëó÷åííàÿ äëèíà ñâÿçè C–Br â 4-áðîìáåíçàëüäåãèäå â ïðåäåëàõ îøèáêè ýêñïåðèìåíòà õîðîøî ñîãëàñóåòñÿ ñ ðàñ÷åòíîé âåëè÷èíîé è íåñêîëüêî ìåíüøå, ÷åì
â áðîìáåíçîëå. Ñðåäíèå äëèíû ñâÿçåé Ñ–Ñ áåíçîëüíîãî êîëüöà íå ïîäâåðæåíû çàìåòíûì èçìåíåíèÿì. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî èìååòñÿ òåíäåíöèÿ ê óâåëè÷åíèþ
âàëåíòíîãî óãëà áåíçîëüíîãî àòîìà óãëåðîäà, ñâÿçàííîãî ñ àëüäåãèäíîé ãðóïïîé â 4-áðîìáåíçàëüäåãèäå ïî
ñðàâíåíèþ ñ áåíçàëüäåãèäîì.
Òàêèì îáðàçîì èññëåäîâàíèå òðåõ ïàðà-ãàëîãåíïðîèçâîäíûõ áåíçàëüäåãèäà (ôòîðà, õëîðà è áðîìà) ïîêàçûâàåò, ÷òî íàèáîëüøèé ýôôåêò âëèÿíèÿ àëüäåãèäíîé
ãðóïïû ÷åðåç áåíçîëüíîå êîëüöî èìååò ìåñòî â ïàðàôòîðáåíçàëüäåãèäå (äëèíà ñâÿçè C–F ñîêðàùàåòñÿ íà
0.01 Å ïî ñðàâíåíèþ ñ äëèíîé ñâÿçè âî ôòîðáåíçîëå
[1]).  ìîëåêóëàõ 4-õëîð- è 4-áðîìáåíçàëüäåãèäà íàéäåííûå äëèíû ñâÿçåé óãëåðîä–ãàëîãåí íå îòëè÷àþòñÿ
îò äëèí ñâÿçåé óãëåðîä–ãàëîãåí â ñîîòâåòñòâóþùèõ
ãàëîãåíáåíçîëàõ â ïðåäåëàõ îøèáîê ýêñïåðèìåíòà.
Ðàáîòà âûïîëíåíà ïðè ôèíàíñîâîé ïîääåðæêå Íîðâåæñêîé Àêàäåìèè íàóê è Ðîññèéñêîãî ôîíäà ôóíäàìåíòàëüíûõ èññëåäîâàíèé (ïðîåêòû ¹ 96-03-32660a è ¹ 9615-97469). Àâòîðû âûðàæàþò ïðèçíàòåëüíîñòü ïðîôåññîðó
óíèâåðñèòåòà ã. Îñëî Ñ. Ñàìäàëó çà ïîìîùü è ïîääåðæêó
ïðè ïðîâåäåíèè äàííîé ðàáîòû.
ÑÏÈÑÎÊ ËÈÒÅÐÀÒÓÐÛ
1. Ñàìäàë Ñ., Ñòðàíä Ò., Òàôèïîëüñêèé Ì. À., Âèëêîâ Ë. Â.,
Ïîïèê Ì. Â., Âîëüäåí Õ. Â. // Âåñòí. Ìîñê. óí-òà. Ñåð. 2,
Õèìèÿ. 1997. 38. Ñ. 297.
2. Mollendal H., Gundersen S., Tafipolsky M. A., Volden H. V. // J.
Mol. Struct. 1988. 444. Ð. 47.
3. Frisch M. J., Trucks G.W., Schlegel H. B. et al. Gaussian 94
Program. Revision B.3. Gaussian Inc. Pittsburgh PA. 1995.
4. Fogarasi G., Pulay P. / Vibrational Spectra and Structure.
Amsterdam, 1985. 14.
5. Hedberg L., Mills I.M. // J. Mol. Spectrosc. 1993. 160. Ð. 117
(Version 3.0. 1994).
6. Zeil W., Haase J., Wegmann L. // Z. Instrumentenkd. 1966. 74.
P. 84; Bastiansen O., Graber R., Wegmann L. // Balzers High
Vacuum Report. 1969. 25. P. 1.
7. Gundersen S., Strand T.G. // J. Appl. Cryst. 1996. 29.
P. 638.
8. Ross A. W., Fink M., Hildebrandt R. // International Tables for
X-ray Crystallography ed. A.J.C. Wilson. Dortrecht. 1992. Vol.
C. P. 245.
9. Gundersen G., Samdal S., Seip H.M. // Program description,
Department of Chemistry, University of Oslo, Oslo 3, Norway
(August, 1980).
10. Almenningen A., Brunvoll J., Popik M. V., Sokolkov S. V., Vilkov
L. V. and Samdal S. // J. Mol. Struct. 1985. 127. P. 85.
11. Borisenko K. B., Bock Charles W., Hargittai I. // J. Phys. Chem.
1996. 100. P. 7426.
12. Almenningen A., Brunvoll J., Popik M. V., Vilkov L. V., Samdal
S. // J. Mol. Struct. 1984. 118. P. 37.
Ïîñòóïèëà â ðåäàêöèþ 05.06.97