Молодежная научная школа-конференция. Д47 ИЗУЧЕНИЕ КОНФОРМАЦИОННЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ МОЛЕКУЛЫ 4-ФТОРАНИЗОЛА Левина Ю.С., Гиричева Н.И. Ивановский государственный Университет, 153025 Иваново, ул. Ермака, 39. E-mail: [email protected] Данная работа продолжает серию исследований геометрического строения молекул анизола и его фторпроизводных. Строение молекулы 4-фторанизола определялось электронографическим методом в сочетании с квантово-химическими расчетами. Эксперимент выполнялся на комплексе аппаратуры ЭМР-100/АПДМ-1. Препарат испарялся из стеклянной ампулы при комнатной температуре. Масс-спектры, полученные во время съемок электронограмм, показали, что единственной молекулярной формой пара является C6H4F-O-CH3. Дифракционная картина была получена в интервале углов рассеяния s= 1.2-14.6 Е-1; s= 2.3-25.6 Е-1. Рис.1. Ортогональная конформация молекулы 4-фторанизола Квантово-химические расчеты потенциальной функции внутреннего вращения групп -O-CH3 (Е(ϕ)) и выполнены полуCH3(Е(θ)) эмпирическим методом АМ1. Установлено, что молекула 4-фторанизода имеет одну устойчивую плоскую конформацию, угол ϕ(C2-C1-O-C7)=00. Барьер внутреннего вращения вокруг связи С1-О V0=1.47 ккал/моль. Седловая точка первого порядка соответствует конформации молекулы с φ=900. Величины барьеров внутреннего вращения группы -CH3 для плоской (ϕ=00) и ортогональной (φ=900) конформаций получили равными V0=2.72 ккал/моль, V0=1.24 ккал/моль, соответственно. Поскольку величина теплового кванта RT при температуре электронографического эксперимента составляет ~0.6 ккал/моль, что существенно меньше барьеров внутреннего вращения групп -O-CH3 и -CH3, молекулу 4-фторанизола можно рассматривать как довольно жесткую, находящуюся в плоской конформации. Именно эта модель молекулы была использована для построения теоретической функции молекулярной составляющей интенсивности рассеяния sM(s), которая хорошо воспроизвела экспериментальную функцию (фактор согласования (Rf) составляет 4.2%). Таким образом, установлено, что 4-фторанизол находится в плоской конформации. Устойчивость плоской или ортогональной конформации в анизоле и его производных обуславливается взаимодействием двух эффектов: мезомерного и стерического. Стабилизация плоской формы для 4-фторанизола происходит за счет сильного мезомерного эффекта между π-МО фенильной группы и неподеленной парой атома O, а дестабилизация за счет стерического взаимодействия между атомами Н в метокси-группе и ближайшими атомами Н фенила. Переход к ортогональной форме сопровождается значительным уменьшением стерического эффекта, но и потерей мезомерного. Последний частично восполняется взаимодействием π-МО фенила и σ∗(-O-CH3). Но этот эффект, по-видимому, не достаточно сильный, что бы сделать эту конформацию в 4-фторанизоле устойчивой. "Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2003