Голубева Мария Владимировна ФИЗИКО
advertisement
!"
#$
! # * "" #
% # #
& "
*
"
!
02.00.04 –
! " – 2012
(III)
#
$
!
$
‹‹ !
!%
&"
'
&
!
)
!
&"
'
!% * '
+
!
››
%
!
+
$( )
&" ' $
'
!
&
.
%
!
&"
,
&
+
&" %
%:
! &
2 &
0
&
0
,
'
' !
" !
+
03 4 5 «7
!
!
..0. 8
+
+ %
&
: & '
;(
,
" !
!
>
'
'
(>
+
03 4 5 "<!
& '
@ >
'
'
35 (
!
!
%
!
%* !
& <!
+
!
%
'
!
"
C 212.263.02
! %
' »,
!
,
03 4 5
!
",
'
!
"
!
24 !
2013 '. ! 15
. 00
.
C 212.263.02
03 4 5 ‹‹ !
››
: 170002, '. ! ", 7
!
%
. 226)
7
)
" !
5 " !
'
!
%
!
"
&. &
' , 44 .
7 !
+
)
http://university.tversu.ru/aspirants/abstracts/
!
+
&
‹‹____››
$ 2012 '.
4
'
!%
.,
$ $&
03 4
: 170100, '. ! ",
"
!04
'
,
%
X. .
+
!
+
,
-.
/. -
.0
.. $ &
%
$ %
! !& (
&& %
+ &
%
! &
!
!%
:++
!
&"
&
&
& !
) ! % . Y
! $*
%
!
%
'
%
$
!,
& &%
%
)
%
&
% Z&
%
&.
> !
!
*
(
% :
'
$
!,
(
!% , $ &
:++
! %
!% ,
%
$
.
) !
%
%
&&
!
+ &
!
%. Y ,
) ! ' ,
!
!
%
&
!
&& !. 5
:
(
&
%
% ,
$ -&
%
$
$ %
$
!%! "
!%
&
%
&& !.
$
!
&&
&
!
%!
!&
$ (
!
",
",
! "
'
&
'
$ & '
!
!
$
!.
&
15 &
!%
& ! &
( !%
&
!
%
!
!
&&
&
! $ & '
! %
'
! > !, !
&
(
!%
$ %
!
!
&&
&
!
$
!
&
%. 5 :
& !
&
%
&&
!
+ &
!
&& !,
) ! '
! (> ! ) !%
'
, !&
&"
$&
.
. [ &"(
'
& !
!&
& !
+
!
!
%
&
!
%
$ &
&"
% !
&&
!
+ &
!:
&&
,
$
&
&&
,
&&
, + &
, +
, +
,
+
Fe (III),
) !% !&
!
!
!
!
$
&
!. C&
)
:
& $%&
!& % & (>
:
1)
7
! %
&
!
&&
!
+ &
! Fe
(III).
2)
< & !
!
&
!.
3)
< & !
&" %
!
!
&
!.
3
4)
5)
2
<
"(
&
!
%
!&
% :
&
!.
% & '
!
!
&
!
!
&" %
& !
.
. Y&
%
&
$
!
&
%
$%&
!
CHNS- &
Perkin Elmer
2400 Series II.
+
& !
!
&" + & !
!
$&
!
%
$
Thermo
Scientific Evolution Array. 7
)
&
!
&
&
'
'
'
!
&" !
$
'
' :&
. <2
%
$
!!!
$&
KBr
%
" <2
+
Brucker Equinox 55.
'
& $%&
!
$
Perkin
Elmer Diamond DSC
Netzsch STA 449 F3 Jupiter. 2
"(
&
!
%
&
!
!
& :
!
! NDDO
&" !
!
& PM6 !
'
MOPAC 2009 (Stewart J.J.P.,
Stewart Computational Chemistry, Colorado Springs, CO, USA).
5
.!
%
&" !
.<-130 (0
&"). X
$ $
.% $%&
!
&" !
'
%
! !
New DALSFEK (KCM Soft, 2000).
,
:
1.
&" %
! ,
&" %
!
!
! %
&
! Fe (III)
$
&
&&
,
&&
,
+ &
, +
+
.
2.
&" %
"(
'
&
!
&
%
&&
&
!.
3.
%! %
! !&
%
& &%
$
' & '
% !
! .
4.
&" %
& !
&
! % !
! +
+
.
5.
&" %
+
'
& !
&
$
!
Fe (III)
&&
+
.
.
!%
&
%
& ! %
&" %
! %
& % ) &
(III)
&&
+ &
,
)
! !%
&
%
! %
& % Fe (III)
4
$
&
%!
&&
!
,
+
&
&
!
+
+
& '
+ &
!
!!
.4
(
$
Fe(III)
%
+
. 5
)
& ) &"
* (
!
,
!%
!.
%
.
!
&&
!
, +
&" % & '
,
) >
!
!
Fe(III)
& !
&&
!
&
!
!%
!
%
!
&
! -
!
)
%
% '
&
"!! .
.
$
%
&
+
! %
&
! ) &
(III)
$ &
%
$
. 5 &
%
&
!
%
& %
Fe(III)
$
&
&&
,
&&
,
+ &
,
+
+
! % &
&" !
!
! :&
! % ! > !
!
!%
!,
! ! &" %
$
,
)
$
!%
$
!
% &
!
%
!.
!
"
.
&" %
& !
$%&
&" ! %
!% &
'
!
'
z 5983
27
2010 '
«7
& !
&&
&
!&
!
%
! > !» !
.2 5955-6
[5 «.
%
' '
%
!
2009-2013 ' %».
&" %
& !
+
!
! ! %
&
!
) &
(III)
$ -&
%
$
'
$% "
&" ! % !
$
!% &
' + &"
!04
!%
!%
%
$ .
#
"
.X
&%
$%&
!& %
6
+
)
' ,
'
'
&" '
! : XVIII
'
&" % 2 '
( ! ", 2011), XVIII
X )
+
!,
!
& %
%
«;
!» (X ! , 2011),
& )
+
«~
7 ' :
& !
,
!
,
& ' » (2
", 2012),
* & –
+
& %
% ,
!
!
)
%
«~
$ & '
! % ! > !» (7
!, 2012), IX
+
)
%
«7
%
» (
, 2012), X
+
5
!
!
& '
' + &"
( ! ", 2011).
$
. !
&"
!
:
%,
) $ $
&
&"
!
& !
" .5
$&
!
4
" ,
!
,!
> !
"
2, 5
!
& !.
% &
. C
& )
, &&(
!
40
, 14
$&
. 7
!!
, $
&
%, :
&"
, $
&"
!, !%!
!
&
%, ! &( (>
$ $& ' +
( %& .
2
«
+
&
&
!
»
&
! %
, & )
'& ! «" .
%
!
& !
. 5 !
!
(
%
$
!
% !
.
3
109
)
'
71
.0
&"
,
%
!04
"
!
!%$
%,
'
, !%
> .
.
05
6 »
!
$
&
&
$
(>
!
!
!) &
(III),
&
%
) &
&
$
&
%,
! >
&
%,
&
! %
!
!
$ &
&&
!
+ &
!,
,
)
!
&&
&
!
&&
!
+ &
!.
'& ! «7-/8
. 9
: /.9»
%
&
%
&" !
%
! !,
&
! Fe (III)
$
,
&
'
!
&
%
&
!,
&" % ,
,
& !
"(
'
&
!
. C&
:
!
&" ! &
+
!
%
!%
&
$
!,
!
% $%&
!
CHNS-:&
'
&
$
Perkin Elmer 2400 Series II.
&" % :&
'
&
!& %
! $&. 1.
6
$
$&
&
$
&"
&&
,
4'&
,
%
: .
.
53.51 53.92
50.36 51.70
34.54 34.00
38.63 38.79
32.82 32.24
NaBzp
NaOxa H2O
NaCzl H2O
NaCxm H2O
Na2Ctx 4H2O
0& !
:
(III)
&
+
1.
% :&
&&
+
'
, +
&
&
,%
: .
4.70
4.45
2.79
3.58
3.33
,
+
,%
7
&
,
,%
. : .
. : .
.
4.81 7.87 7.86 9.20 9.00
4.57 9.23 9.52 7.60 7.26
3.06 22.75 22.66 20.27 19.45
3.66 14.00 14.13 11.75 12.94
3.61 16.82 16.71 13.32 14.34
« 6 9. .0
,
/ 2
»
&" '
'
& !
&&
+ &
,
&
! %
! !
!
!
!%
)
!
&
)
+
&" %
! ) &
&" %
.
-
; '
% !
!
$
!
!
%
&
! %
!
!
,
!
&
! %
&
$
!
! (
) +
&" % '
%.
5
&"
&
%
%
&
! %
!
!
+
+
&
! %
! !
!
!
:
+ &
!
'
&
%
%,
.'
!
& (>
$ $
%
!% !
'
New DALSFEK $%&
&
%
%
%
!
!
2–
2Ctzd . @
!
& Ctx : lgK1 = 4.35 ±
Ctx
25 °7 I=0,1 (KNO3). 5
0.03, lgK2 = 3.19 ± 0.06, lgK3 = 2.34 ± 0.13
!
!
!
(
&" '
& (1),
:
21
&"
'
%
!
& (2), 23 –
$
&
22 –
'
% (3).
&
!
&"
!
"(
'
&
!
& &%
!
+
.
X &
!
& &
& ,
&
( :&
(
,
!
)
"
&
&&
&" '
& ,
%
'
%. C &
& :
7
!
!
!%'
%
$
!
H2Ctx.
X6 $%&
!
!
! (>
+
ƒHf
%
&"
:
'
'
,
$&
%
)
ƒHf
!%'
&
+
&"
2. %
:
&
!
!& % ! $&. 2.
& " !%! ,
,
% H2Ctx –
! '
%
&
PM6
% +
'
:
+
!
!
& +
% HCtx
!
%
,
!
.
:
&"
$
&"
HCtx
&" %
$ &
&"
%
!
+
–ƒHf , C)/
5
&"
!
HCtx–
1
643.79
H2Ctx
2
3
1, 2
591.16
638.85
452.92
1, 3
420.62
& '
$%&
!
& !
! !
!
!
–
+
.2
%
!
Ctzd : lgK1 = 4.30 ± 0.04, lgK2 =
!
!
!
(
2.79 ± 0.09, lgK3 = 2.46 ± 0.09. 21
$
& % '
(2 3).
&" '
& (1), 22 23 –
8
% ! !
% Fe (III) Bzp-, Oxa-, Czl-, Ctx-, Cxm- &
!
!
!
! !
!%
&
$
!
+
' $ +
'
!
(
.=4,5).
&&
FeCl3
+
!
)
& !
$
(
*
!
% ! !
& %,
(>
! (
! (
.
X
'
'
!
!& ,
&
!
&
!
! & !%
&
! ,
$
,
!
!
!
&
!. 5
!
% :&
'
(CHNS- & ),
+
'
(
&
Fe),
)
&
! %
' !
' (
&
.2 ,
&&
(
()
&
&
!
&
! ( $&.3).
<2
%
&
! Fe(III)
$
!
! (
!%
& ,
' !
%
$
! !
&
$
!
. Y
!&
"
! ) % +
,
%!
&
" '
&
!
&&
!
+ &
!
%!
$ -&
'
& .
<2
&
!) &
$
$&(
$ &
&
&"
>
&
'& >
$ -&
$
&
'
!
! &
%,
!
&" !
$
:
'
!
$
!
!
) &
.
& $
$ &
! %
& ! &
%
& $
$ -&
'
& ,
$
&
'
!& % ! $&. 4.
2
&
9
$&
3.
&"
% :&
'
„ &
$
.
[Fe(H2O)3(OH)(Bzp)2] ·H2O
[Fe(H2O)3(OH)(Oxa)2]·H2O
[Fe(H2O)(OH)(Czl)2]·3H2O
[Fe(H2O)(OH)(CH3COO)(Cxm)]·2H2O
[Fe(H2O)2(OH)(Ctx)]·2H2O
$&
$
NaBzp
[Fe(H2O)3(OH)(Bzp)2]·H2O
NaOxa H2O
[Fe(H2O)3(OH)(Oxa)2]·H2O
NaCzl H2O
[Fe(H2O)(OH)(Czl)2]·3H2O
NaCxm H2O
[Fe(H2O)(OH)(CH3COO)(Cxm)]·2H2O
Na2Ctx 4H2O
[Fe(H2O)2(OH)(Ctx)]·2H2O
,%
:
6,88
5,90
5,31
8,72
8,01
4. 7
&
&
4'&
.
.
6,71
5,73
5,65
8,27
7,36
47,35
49,26
31,97
33,76
31,00
:
$
,%
,%
.
.
48,26
48,78
33,21
34,37
32,79
5,34
4,80
3,35
4,09
3,61
&" %
ˆ( C=O)
Z-&
1776
1776
1759
1784
1760
1776
1759
1776
1741
1766
! Fe(III)
$
ˆ(C=O)
1699
1700
1648
1660
1680
1701
1647
1674
1650
1668
:
,%
.
.
5,01
4,40
3,10
3,53
3,23
6,90
8,89
21,30
10,94
16,07
! ! <2- $&
& $
ˆ (C(O)O–)
(asym)
1620
1616
1604
1604
1604
1616
1612
1616
1604
1624
:
7
,%
.
.
7,91
10,96
21,86
12,97
15,22
7,90
6,78
18,29
10,01
13,79
:
.
9,05
7,52
20,80
12,14
16,12
ˆ (C(O)O–)
(sym)
1419
1417
1415
1415
1385
1373
1387
1378
1398
1384
5
! %!
$&(
$
&"
'
$
(
:
!.
$&
!!
!
&"
&
)
Fe(III)
! &
%
&
&
".
,
%
'
(td)
! Fe (III)
5.
$
!
& " !%! ,
,
> !
!&
190
260 º7
&
!& % ! $&. 5.
&
$
NaBzp
[Fe(H2O)3(OH)(Bzp)2] ·H2O
NaOxa H2O
225
196
195
[Fe(H2O)3(OH)(Oxa)2]·H2O
197
NaCzl H2O
[Fe(H2O)(OH)(Czl)2]·3H2O
NaCxm H2O
[Fe(H2O)(OH)(CH3COO)(Cxm)]·2H2O
Na2Ctx 4H2O
[Fe(H2O)2(OH)(Ctx)]·2H2O
190
202
227
205
259
220
$&
6. 7
2
&" %
&
&
+
&
!
&
!$
$&( (
+
(
!
% ! !
*
!
*
% !
CX7
!
Š,
[Fe(H2O)3(OH)(Bzp)2]
[Fe(H2O)3(OH)(Oxa)2]
[Fe(H2O)(OH)(Czl)2]
[Fe(H2O)2(OH)(Ctx)]
&
td, º7
Y
%
& ,
&
!
Fe(III)
Bzp , Oxa , Czl , Ctx , Cxm& &"+
(CX7 )
$
!
!
! !. 7
&" %
&
!
!
% ! $&. 6.
&
! &
!%
‹, &/(
&"·
592
97,72
567
673
249,44
318,01
455
128,15
&
&&
,
& %
'& >
&
>
FeCl3 ! CX7 .
11
!
&
)
& %
(
!
&
%
! !
! ! CX7
[!
+
!
& !%
& %
%
&&
, + &
! !
$&
, !
! $& " $ &
!
,:
$ & !&
,
!
&
&" %
&
!
%
!
&"
&"
'
$
!
&
+
,
& .
2,0
1,8
1,6
(
1,4
1,2
! %
4
1,0
0,8
5 1
2
0,6
'& >
&" +
%
$
CX7
%
3
0,4
0,2
0,0
-0,2
400
& %
! "
&
!
$&
,
6
500
600
700
800
900
C&
! & %,
1000
1100 1200
< & !
&
$
!
&&
4
& ,
& %
&
$&(
!
'& >
) &
&
!
'& >
!
&" !
$
$
&
('
!
.
5
!%
!
+
& "
)
!%
!
&
"
&"
$
Fe(III)
!%!
.5 4 /!
%
! ! CX7
1 - [Fe(H2O)3(OH)(Bzp)2]·H2O,
2 - [Fe(H2O)3(OH)(Oxa)2]·H2O,
3 - [Fe(H2O)(OH)(Czl)2]·3H2O, 4 - FeCl3,
5 - [Fe(H2O)2(OH)(Ctx)]·2H2O,
6 - [Fe(H2O)(OH)(CH3COO)(Cxm)]·2H2O.
Fe(III)
&
&
%
!.
" #
.
1,2
) &
(III)
+
+
&
%
!%.
1,0
0,8
0,6
1
0,4
2
34
0,2
0,0
400
&
FeCl3,
,
(
500
600
C&
700
800
! & %,
. 6. 4
%
&
Fe(III)
&&
!
!
FeCl3
(CH3COO)3Fe. 1 - Fe-Amp, 2 - FeCl3,
3 - (CH3COO)3Fe, 4 - Fe-Ctzd.
.
12
7
&" %
&
Fe – Amp ‹ = 161 &/( &"* ) (Š = 427 )
Fe – Ctzd ‹ = 511 &/( &"* ) (Š = 427 )
5
&"
+
&&
> ! ( ! !
!
!
& " !%! ,
& '
!
"!! , ,
:
, & (
!:
!
& !
%
'
:
,
&
!
)
* (
".
$%
2
"(
%
%
+
&%
&" !
2009. %! %
!
5 &
3D'
! (>
!
%
! "
& !
' $
.7. X
&"
! (>
NDDO
&
'
MOPAC
& %
)•
%
& )
,
&
0,2
,
&
! &
! ,
)
$% "
$
!
! .
!
% $
&
&&
&&
)
!
! (> '
& :
$
!.
&
! $%&
%
&" !
CambridgeSoft Chem3D Ultra 2010.
&
&
$%&
&
&
!
%
X6 !
!
[Fe(H2O)(OH)(Czl)2]·3H2O
13
!
. 8. 7
2
0,2204
. 9. 7
2
0,1778
0,2062
+
&
&
[Fe(H2O)3(OH)(Bzp)2]
+
Fe(III) –
' &"
–
: Fe–O (COO ) 0,1938 , Fe–O (HO–) 0,1796
, Fe–O (H2O) 0,2146 , Fe–O (H2O) 0,2057
. X )•
%
, Fe–O (H2O)
+
&
&
[Fe(H2O)3(OH)(Oxa)2]
+
Fe(III) –
' &"
. X )•
%
–
–
, Fe–O (COO ) 0,1971
, Fe–O (HO–)
: Fe–O (COO ) 0,1882
, Fe–O (H2O) 0,2120
, Fe–O (H2O)
, Fe–O (H2O) 0,2214
14
. 10. [7
+
&
&
Fe(H2O)(OH)(Czl)2]
2
+
Fe(III) ' &"
.
X )•
%
:
–
Fe–O (COO ) 0,1878
Fe–O (COO–) 0,2014
Fe–O (HO–) 0,1801
Fe–O (C=O) 0,2275
Fe–O (C=O) 0,2019
Fe–O (H2O) 0,2182
. 10. 7
+
&
&
[Fe(H2O)(OH)(CH3COO)(Cxm)]
2
+
Fe(III) –
' &"
$
.
X )•
%
:
–
Fe–O (COO ) 0,1921
Fe–O (C=O) 0,2236
Fe–N (
&) 0,2003
–
Fe–O (HO ) 0,1780
Fe–O (H2O) 0,2130
Fe–O (CH3COO–) 0,1921
. 11. 7
+
&
&
[Fe(H2O)2(OH)(Ctx)]
2
+
Fe(III)
–
' &"
.
X )•
%
:
–
Fe–O (COO ) 0,1933
Fe–O (C=O) 0,2065
Fe–O (O–) 0,2078
Fe–O (HO–) 0,1808
Fe–O (H2O) 0,2124
Fe–O (H2O) 0,2102
15
0
1.
2.
3.
4.
5.
6.
0
% & % ! !
+
!
%
& %
) &
(III)
$
&
&&
,
&&
,
+ &
,
+
,
+
!
[Fe(H2O)3(OH)(Bzp)2]·H2O,
[Fe(H2O)(OH)(Czl)2]·3H2O,
[Fe(H2O)3(OH)(Oxa)2]·H2O,
[Fe(H2O)(OH)(CH3COO)(Cxm)]·2H2O, [Fe(H2O)2(OH)(Ctx)]·2H2O.
<2
&
! $&(
>
&
'& >
+
&" % '
:
$
&
, Z-&
,
, !
&" !
$ $
!
%
%
!
! &
'
!
$
) &
.2
& '
!
%
&
,
+
)
.
$
!
&
!
$
!
) &
> !
!&
(
! "
$
!.
! " $
&
&&
,
+
+
' !%*
!
&
!. 2
&
) &
+ &
$ &
!,
$
,
&&
'
&
$& (
!
! "(.
7
&
!
&
&
!
NDDO (
&" X6). 5 &
%
%
'& (
&"
<2'
'
& .
< & ! %
&
! %
!
!
+
+
.
& %
%
!
!
+
+
.
%
'
%
! ! %
!
% +
.
5
!
!
$
& ) &"
)
%
'
!
$
!
(
*
!
%
&
!
) &
(III).
16
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8 / ., - . 0, 8
0
/
0 8
2
// . <
&
$
' ,
)*
0 & $ ! X. ., &
! .0. <
%
! !
!!
!
+
//
&" %
& !
. 2012. z 6. 7. 494–
497.
0 & $ ! X. ., &
! .0. Y
&"
& !
&
! Fe (III) $ -&
%
$
// < '
%
& !
.
1. X
&% IV
'
& %
% .- X.:
., 2012. 7. 88-95.
&
! .0., 0 & $ ! X. . 2 &
! %
! !
!
!
!
+
//
!04. 2012. (7
«~
». % . 14). C. 4-9.
+ ,
"
"
0 & $ ! X. ., &
! .0. 7
& !
%
&
! Fe (III)
&&
!%
+ &
!%
$
// ~
$ & '
! %
! > !:
X )! !
$
%
!
* &%+
& %
% ,
!
!
)
%
.7
!: < -! "243 2", 2012. 7. 58-59.
&
! .0., 0 & $ ! X. . 7
&
! ) &
(III)
$ -&
%
$
% <2
"(
'
&
!
// IX
+
)
%
«7
%
». 7$
!,
, 2012. 7. 64-64.
0 & $ ! X. ., &
! .0. Y
&"
& !
&
! Fe (III) $ -&
%
$
// ~
7 ' :
& !
,
!
,
& ' :
&%
& )
+
.2
": < -!
"2.< 4", 2012. 7. 40-41.
0 & $ ! X. ., &
!
.5. 2
&
%
) &
(III)
&&
!%
+ &
!%
$
//
X
&% X )
'
& ) '
'
+
«; X . 7 -2011» /
!.
. .<.
!, . .
!,
. .
!, X. . 8
! . [Y&
%
] — X.: X 27
5
, 2011. — 1 :&
.
.
(DVD-ROM); 12 . 7
"~
",
«. '
–
%».
17
8. 0 & $ ! X. ., &
!
.5. 7
& !
! %
&
!) &
(III) $ -&
%
$
// XVIII
'
&" % 2 '
:
%
& !. ! ", 2011. 7.
21.
9. 0 & $ !
X. .
2
&
%
) & (III)
&&
!%
+ &
!%
$
// X
.
+.
!
!
' + &"
!
'
' . - .
%
& !. ! ": !
' . - , 2011. 7. 22.
*
-
,
/
&.+.
. . ,
$
. . .,
#
2
' #
6 2 7 89.
-
"
"
0'
2.3. 4
5
,
18
$ "
.$
&.&., . . 1 - '
'