ɀ ɍ Ɋ ɇ Ⱥ Ʌ ɋ Ɍ Ɋ ɍ... Ɍɨɦ 49, ʋ 4 ɂɸɥɶ – ɚɜɝɭɫɬ ɋ. –

Реклама
ɀɍɊɇȺɅ ɋɌɊɍɄɌɍɊɇɈɃ ɏɂɆɂɂ
2008. Ɍɨɦ 49, ʋ 4
ɂɸɥɶ – ɚɜɝɭɫɬ
ɋ. –
ɍȾɄ 539.2;543.422;547.466;548.33
ɂɋɋɅȿȾɈȼȺɇɂȿ ȼɅɂəɇɂə ɌȿɆɉȿɊȺɌɍɊɕ ɇȺ ɂɄ ɋɉȿɄɌɊɕ
ɄɊɂɋɌȺɅɅɂɑȿɋɄɂɏ ȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ, ȾɂɉȿɉɌɂȾɈȼ ɂ ɉɈɅɂȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ.
II. L-ɋȿɊɂɇ ɂ DL-ɋȿɊɂɇ
© 2008 ɘ.Ⱥ. ɑɟɫɚɥɨɜ1,2*, Ƚ.Ȼ. ɑɟɪɧɨɛɚɣ1,3, ȿ.ȼ. Ȼɨɥɞɵɪɟɜɚ1,3*
1
ɇɈɐ ɆȾɗȻɌ, ɇɨɜɨɫɢɛɢɪɫɤɢɣ ɝɨɫɭɞɚɪɫɬɜɟɧɧɵɣ ɭɧɢɜɟɪɫɢɬɟɬ
ɂɧɫɬɢɬɭɬ ɤɚɬɚɥɢɡɚ ɢɦ Ƚ.Ʉ. Ȼɨɪɟɫɤɨɜɚ ɋɈ ɊȺɇ, ɇɨɜɨɫɢɛɢɪɫɤ
3
ɂɧɫɬɢɬɭɬ ɯɢɦɢɢ ɬɜɟɪɞɨɝɨ ɬɟɥɚ ɢ ɦɟɯɚɧɨɯɢɦɢɢ ɋɈ ɊȺɇ, ɇɨɜɨɫɢɛɢɪɫɤ
2
ɋɬɚɬɶɹ ɩɨɫɬɭɩɢɥɚ 17 ɢɸɥɹ 2007 ɝ.
ɋ ɞɨɪɚɛɨɬɤɢ — 30 ɹɧɜɚɪɹ 2008 ɝ.
ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ L-ɫɟɪɢɧɚ ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ (ɛɟɡ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɹ ɤɚɤɢɯ-ɥɢɛɨ ɪɚɡɛɚɜɢɬɟɥɟɣ)
^:H 3 N—CH(CH2OH)—COO– ɛɵɥɢ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɵ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ 93—413 K; ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɩɪɢ ɜɚɪɶɢɪɨɜɚɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɫɨɨɬɧɟɫɟɧɵ ɫ ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɦɢ ɪɚɧɟɟ ɞɢɮɪɚɤɰɢɨɧɧɵɦɢ ɞɚɧɧɵɦɢ ɨɛ ɚɧɢɡɨɬɪɨɩɧɨɦ ɫɠɚɬɢɢ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɢ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹɯ ɝɟɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɢɯ ɩɚɪɚɦɟɬɪɨɜ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ.
Ʉ ɥ ɸ ɱ ɟ ɜ ɵ ɟ ɫ ɥ ɨ ɜ ɚ: ɫɟɪɢɧ, ɨɩɬɢɱɟɫɤɢɟ ɢɡɨɦɟɪɵ, ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɫɤɨɩɢɹ, ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ
ɫɜɹɡɢ.
ȼȼȿȾȿɇɂȿ
ɂɧɬɟɪɟɫ ɤ ɜɥɢɹɧɢɸ ɢɡɦɟɧɟɧɢɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɧɚ ɫɜɨɣɫɬɜɚ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ
ɨɛɭɫɥɨɜɥɟɧ ɜɨɡɦɨɠɧɨɫɬɶɸ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɬɶ ɞɚɧɧɵɟ ɫɢɫɬɟɦɵ ɤɚɤ ɦɚɬɟɪɢɚɥɵ (ɮɟɪɪɨɷɥɟɤɬɪɢɤɢ,
ɩɶɟɡɨɷɥɟɤɬɪɢɤɢ, ɧɟɥɢɧɟɣɧɵɟ ɨɩɬɢɱɟɫɤɢɟ ɦɚɬɟɪɢɚɥɵ) ɢ ɤɚɤ ɛɢɨɢɦɢɬɚɰɢɨɧɧɵɟ ɫɢɫɬɟɦɵ [ 1 ].
Ⱥɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬɵ — sɷɥɟɦɟɧɬɚɪɧɵɟ ɤɢɪɩɢɱɢɤɢs, ɢɡ ɤɨɬɨɪɵɯ ɫɬɪɨɹɬɫɹ ɜɚɠɧɟɣɲɢɟ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɵ — ɩɟɩɬɢɞɵ ɢ ɩɪɨɬɟɢɧɵ. ȼ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ ɜɵɞɟɥɹɸɬ ɫɬɪɭɤɬɭɪɨɨɛɪɚɡɭɸɳɢɟ ɮɪɚɝɦɟɧɬɵ, ɫɯɨɞɧɵɟ ɫ ɬɟɦɢ, ɱɬɨ ɩɪɢɫɭɬɫɬɜɭɸɬ ɜ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɚɯ: ɰɟɩɨɱɤɢ sɝɨɥɨɜɚ ɤ ɯɜɨɫɬɭs, ɢɦɢɬɢɪɭɸɳɢɟ ɩɟɩɬɢɞɧɵɟ ɰɟɩɢ, ɯɨɬɹ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬɵ ɜ ɧɢɯ ɫɜɹɡɚɧɵ ɧɟ ɩɟɩɬɢɞɧɵɦɢ, ɚ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɦɢ
ɫɜɹɡɹɦɢ; ɞɜɭɦɟɪɧɵɟ ɫɥɨɢ, ɫɯɨɞɧɵɟ ɩɨ ɫɬɪɨɟɧɢɸ ɫ E-ɫɤɥɚɞɤɚɦɢ ɜ ɛɟɥɤɚɯ [ 2, 3 ]. ȼ ɬɨ ɠɟ ɜɪɟɦɹ
ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ ɨɬɫɭɬɫɬɜɭɟɬ ɜɨɞɚ, ɱɬɨ ɩɨɡɜɨɥɹɟɬ ɭɫɩɟɲɧɨ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɬɶ ɢɯ ɞɥɹ ɜɵɞɟɥɟɧɢɹ ɬɨɝɨ ɜɤɥɚɞɚ ɜ ɫɜɨɣɫɬɜɚ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɨɜ, ɤɨɬɨɪɵɣ ɜɧɨɫɢɬ ɫɨɛɫɬɜɟɧɧɨ ɨɫɧɨɜɧɨɣ ɤɚɪɤɚɫ
ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ, ɚ ɧɟ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɚ ɫ ɪɚɫɬɜɨɪɨɦ.
ɉɨɞɜɢɠɧɨɫɬɶ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɮɪɚɝɦɟɧɬɨɜ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɨɜ ɢɝɪɚɟɬ ɨɝɪɨɦɧɭɸ ɪɨɥɶ ɜ ɨɫɭɳɟɫɬɜɥɟɧɢɢ ɢɯ ɮɭɧɤɰɢɣ. ȼɫɟ ɜɢɞɵ ɞɜɢɠɟɧɢɣ — ɨɬ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɨɬɞɟɥɶɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɞɨ ɤɨɥɥɟɤɬɢɜɧɵɯ
ɞɜɢɠɟɧɢɣ ɛɨɥɶɲɢɯ ɝɪɭɩɩ ɚɬɨɦɨɜ — ɯɚɪɚɤɬɟɪɢɡɭɸɬɫɹ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɶɸ ɨɬ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ, ɤɨɬɨɪɚɹ,
ɤɚɤ ɩɨɤɚɡɚɥɢ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ, ɩɪɨɜɨɞɢɜɲɢɟɫɹ ɧɚ ɩɪɨɬɹɠɟɧɢɢ ɫɜɵɲɟ 20 ɥɟɬ, ɪɚɡɥɢɱɧɚ ɞɥɹ ɪɚɡɧɵɯ
ɝɪɭɩɩ ɚɬɨɦɨɜ [ 4 ]. Ⱦɜɢɠɟɧɢɹ ɪɚɡɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɚɤɬɢɜɢɪɭɸɬɫɹ ɜ ɪɚɡɧɵɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɵɯ ɞɢɚɩɚɡɨɧɚɯ
ɢ ɯɚɪɚɤɬɟɪɢɡɭɸɬɫɹ ɪɚɡɥɢɱɧɵɦ ɜɪɟɦɟɧɧɵ́ɦ ɦɚɫɲɬɚɛɨɦ, ɱɬɨ ɢɦɟɟɬ ɛɨɥɶɲɨɟ ɡɧɚɱɟɧɢɟ ɞɥɹ ɮɭɧɤɰɢɨɧɢɪɨɜɚɧɢɹ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɨɜ. ɂɡ-ɡɚ ɪɚɡɥɢɱɧɵɯ ɜɪɟɦɟɧɧóɝɨ ɦɚɫɲɬɚɛɚ ɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɨɣ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɞɜɢɠɟɧɢɹ ɪɚɡɧɵɯ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɮɪɚɝɦɟɧɬɨɜ ɪɚɡɥɢɱɧɵɟ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɵɟ ɦɟɬɨɞɵ —
ɂɄ, ɄɊ, əɆɊ ɫɩɟɤɬɪɨɫɤɨɩɢɹ, ɫɩɟɤɬɪɨɫɤɨɩɢɹ ɧɟɭɩɪɭɝɨɝɨ ɪɚɫɫɟɹɧɢɹ ɧɟɣɬɪɨɧɨɜ, ɢɡɦɟɪɟɧɢɹ ɞɢɷɥɟɤɬɪɢɱɟɫɤɢɯ ɫɜɨɣɫɬɜ — ɨɤɚɡɵɜɚɸɬɫɹ ɧɟɷɤɜɢɜɚɥɟɧɬɧɵɦɢ ɞɥɹ ɢɯ ɨɛɧɚɪɭɠɟɧɢɹ ɢ ɢɡɭɱɟɧɢɹ, ɧɨ
ɞɨɩɨɥɧɹɸɬ ɞɪɭɝ ɞɪɭɝɚ.
* E-mail: [email protected], [email protected]
2
ɘ.Ⱥ. ɑȿɋȺɅɈȼ, Ƚ.Ȼ. ɑȿɊɇɈȻȺɃ, ȿ.ȼ. ȻɈɅȾɕɊȿȼȺ
ɂɧɬɟɪɩɪɟɬɚɰɢɹ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɵɯ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɨɜ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɯ ɧɟɩɨɫɪɟɞɫɬɜɟɧɧɨ ɞɥɹ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɨɜ, ɱɚɫɬɨ ɧɟɨɞɧɨɡɧɚɱɧɚ ɜɜɢɞɭ ɫɥɨɠɧɨɫɬɢ ɢɫɫɥɟɞɭɟɦɵɯ ɫɢɫɬɟɦ. ɉɨɷɬɨɦɭ ɜ ɤɚɱɟɫɬɜɟ ɞɨɩɨɥɧɢɬɟɥɶɧɵɯ ɦɨɞɟɥɶɧɵɯ ɨɛɴɟɤɬɨɜ ɞɥɹ ɢɡɭɱɟɧɢɹ ɞɢɧɚɦɢɤɢ ɨɬɞɟɥɶɧɵɯ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɝɪɭɩɩɢɪɨɜɨɤ, ɩɪɢɫɭɬɫɬɜɭɸɳɢɯ ɜ ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɚɯ, ɢɫɩɨɥɶɡɭɸɬ ɤɪɢɫɬɚɥɥɵ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ [ 1 ]. Ⱦɥɹ ɧɢɯ
ɜɨɡɦɨɠɧɨ ɩɨɞɪɨɛɧɨ ɢɡɭɱɢɬɶ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɟ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɩɪɢ ɩɟɪɟɦɟɧɧɵɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɚɯ ɢ ɞɚɜɥɟɧɢɹɯ ɤɚɤ ɞɢɮɪɚɤɰɢɨɧɧɵɦɢ, ɬɚɤ ɢ ɫɩɟɤɬɪɚɥɶɧɵɦɢ ɦɟɬɨɞɚɦɢ ɢ ɫɨɩɨɫɬɚɜɢɬɶ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ ɦɟɠɚɬɨɦɧɵɯ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɣ ɜ ɫɬɪɭɤɬɭɪɟ ɫ ɢɡɦɟɧɟɧɢɟɦ ɫɩɟɤɬɪɨɜ. Ɋɟɡɭɥɶɬɚɬɵ ɷɬɨɣ ɪɚɛɨɬɵ, ɩɪɨɞɟɥɚɧɧɨɣ
ɞɥɹ ɪɹɞɚ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ ɢ ɩɪɨɫɬɟɣɲɢɯ ɩɟɩɬɢɞɨɜ, ɦɵ ɢɡɥɚɝɚɟɦ ɜ ɫɟɪɢɢ ɫɬɚɬɟɣ, ɩɟɪɜɚɹ ɢɡ ɤɨɬɨɪɵɯ
ɛɵɥɚ ɩɨɫɜɹɳɟɧɚ ɫɪɚɜɧɟɧɢɸ ɤɨɥɟɛɚɬɟɥɶɧɵɯ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɬɪɟɯ ɩɨɥɢɦɨɪɮɧɵɯ ɦɨɞɢɮɢɤɚɰɢɣ ɝɥɢɰɢɧɚ,
ɢɡɦɟɪɟɧɧɵɯ ɜ ɲɢɪɨɤɨɦ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ [ 5 ].
ȼ ɧɚɫɬɨɹɳɟɣ ɪɚɛɨɬɟ ɢɡɥɚɝɚɸɬɫɹ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɵ ɫɪɚɜɧɟɧɢɹ ɜɥɢɹɧɢɹ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɧɚ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ ɞɜɭɯ ɮɨɪɦ ɞɪɭɝɨɣ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬɵ — L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ, NH3 —CH(CH2OH)—COO–. ɋɪɚɜɧɢɜɚɟɦɵɟ ɮɨɪɦɵ ɧɟ ɹɜɥɹɸɬɫɹ ɞɜɭɦɹ ɩɨɥɢɦɨɪɮɧɵɦɢ ɦɨɞɢɮɢɤɚɰɢɹɦɢ ɜ ɫɬɪɨɝɨɦ ɫɦɵɫɥɟ ɷɬɨɝɨ
ɫɥɨɜɚ, ɬɚɤ ɤɚɤ ɜ ɨɞɧɨɣ ɢɡ ɧɢɯ ɩɪɢɫɭɬɫɬɜɭɸɬ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɬɨɥɶɤɨ L-ɢɡɨɦɟɪɚ, ɚ ɜ ɞɪɭɝɨɣ — Lɢ D-ɢɡɨɦɟɪɨɜ ɜ ɪɚɜɧɵɯ ɨɬɧɨɲɟɧɢɹɯ. ȼ ɬɨ ɠɟ ɜɪɟɦɹ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɨɩɬɢɱɟɫɤɢɟ ɢɡɨɦɟɪɵ
ɧɟ ɪɚɫɩɪɟɞɟɥɟɧɵ ɩɨ ɨɛɴɟɦɭ ɫɥɭɱɚɣɧɵɦ ɨɛɪɚɡɨɦ, ɧɨ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɨɞɧɨɣ ɯɢɪɚɥɶɧɨɫɬɢ ɨɛɪɚɡɭɸɬ ɰɟɩɢ ɢ ɞɚɠɟ ɞɜɭɦɟɪɧɵɟ ɫɥɨɢ [ 6—14 ], ɱɬɨ ɞɚɟɬ ɨɫɧɨɜɚɧɢɟ ɫɨɩɨɫɬɚɜɥɹɬɶ ɫɬɪɨɟɧɢɟ ɰɟɩɟɣ ɢ ɫɥɨɟɜ
L-ɢɡɨɦɟɪɨɜ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜɨ ɜɡɚɢɦɨɫɜɹɡɢ ɫ ɞɢɧɚɦɢɤɨɣ ɦɨɥɟɤɭɥ.
Ⱦɥɹ ɯɢɪɚɥɶɧɵɯ ɢ ɪɚɰɟɦɢɱɟɫɤɢɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ ɫɟɪɢɧɚ ɧɟɞɚɜɧɨ ɛɵɥɨ ɨɛɧɚɪɭɠɟɧɨ ɪɚɡɢɬɟɥɶɧɨɟ
ɪɚɡɥɢɱɢɟ ɦɧɨɝɢɯ ɫɜɨɣɫɬɜ, ɬɚɤɢɯ ɤɚɤ ɚɛɫɨɥɸɬɧɵɟ ɡɧɚɱɟɧɢɹ ɬɟɩɥɨɟɦɤɨɫɬɢ ɢ ɟɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɚɹ
ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɶ [ 15 ], ɫɠɚɬɢɟ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɩɪɢ ɩɨɧɢɠɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ (ɤɨɷɮɮɢɰɢɟɧɬɵ ɨɛɴɟɦɧɨɝɨ
ɫɠɚɬɢɹ ɢ ɚɧɢɡɨɬɪɨɩɢɹ ɫɠɚɬɢɹ) [ 12, 13 ], ɭɫɬɨɣɱɢɜɨɫɬɶ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɤ ɞɟɣɫɬɜɢɸ ɜɵɫɨɤɨɝɨ ɞɚɜɥɟɧɢɹ [ 12, 13, 16—20 ]. Ɉɞɧɨɣ ɢɡ ɢɧɬɟɪɟɫɧɵɯ ɨɫɨɛɟɧɧɨɫɬɟɣ ɹɜɥɹɟɬɫɹ ɬɨ, ɱɬɨ ɫɬɪɭɤɬɭɪɚ ɯɢɪɚɥɶɧɨɝɨ L-ɫɟɪɢɧɚ ɢɦɟɟɬ ɛɨɥɟɟ ɜɵɫɨɤɭɸ ɩɥɨɬɧɨɫɬɶ, ɱɟɦ ɫɬɪɭɤɬɭɪɚ ɪɚɰɟɦɢɱɟɫɤɨɝɨ DL-ɫɟɪɢɧɚ [ 6—14 ],
ɱɬɨ ɩɪɨɬɢɜɨɪɟɱɢɬ ɬɚɤ ɧɚɡɵɜɚɟɦɨɦɭ sɩɪɚɜɢɥɭ ȼɚɥɥɚɯɚs [ 21, 22 ]. ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɞɥɹ ɛɨɥɟɟ ɩɥɨɬɧɨɣ
ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ L-ɫɟɪɢɧɚ ɭɦɟɧɶɲɟɧɢɟ ɨɛɴɟɦɚ ɷɥɟɦɟɧɬɚɪɧɨɣ ɹɱɟɣɤɢ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɬ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ
ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɞɨ 100 K ɩɪɢɦɟɪɧɨ ɜ 4 ɪɚɡɚ ɛɨɥɶɲɟ, ɱɟɦ ɜ ɫɥɭɱɚɟ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ DL-ɫɟɪɢɧɚ [ 13 ]. ɂɡɦɟɧɟɧɢɟ ɨɛɴɟɦɚ ɩɪɢ ɢɡɨɬɟɪɦɢɱɟɫɤɨɦ ɫɠɚɬɢɢ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɩɨɜɵɲɟɧɢɢ ɞɚɜɥɟɧɢɹ ɞɨ
5 Ƚɉɚ ɨɞɢɧɚɤɨɜɨ, ɨɞɧɚɤɨ ɩɪɢ ɞɚɥɶɧɟɣɲɟɦ ɩɨɜɵɲɟɧɢɢ ɞɚɜɥɟɧɢɹ ɫɬɪɭɤɬɭɪɚ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɫɨɯɪɚɧɹɟɬɫɹ, ɚ ɫɬɪɭɤɬɭɪɚ L-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɟɬɟɪɩɟɜɚɟɬ ɧɟɫɤɨɥɶɤɨ ɨɛɪɚɬɢɦɵɯ ɮɚɡɨɜɵɯ ɩɟɪɟɯɨɞɨɜ ɫ ɫɨɯɪɚɧɟɧɢɟɦ ɩɪɨɫɬɪɚɧɫɬɜɟɧɧɨɣ ɫɢɦɦɟɬɪɢɢ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ, ɫɨɩɪɨɜɨɠɞɚɸɳɢɯɫɹ ɤɨɨɩɟɪɚɬɢɜɧɵɦ ɢɡɦɟɧɟɧɢɟɦ
ɤɨɧɮɨɪɦɚɰɢɢ ɦɨɥɟɤɭɥ ɢ ɬɢɩɨɦ ɨɛɪɚɡɭɟɦɵɯ ɢɦɢ ɦɟɠɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ [ 12, 13,
16—20 ]. ɂɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɟ ɞɢɧɚɦɢɤɢ ɝɪɭɩɩɵ NH3 ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɦɟɬɨɞɨɦ əɆɊ ɩɨɤɚɡɚɥɨ, ɱɬɨ ɷɧɟɪɝɢɹ ɚɤɬɢɜɚɰɢɢ ɪɟɨɪɢɟɧɬɚɰɢɢ NH3 ɡɧɚɱɢɬɟɥɶɧɨ (ɜ 1,7 ɪɚɡ) ɧɢɠɟ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ
L-ɫɟɪɢɧɚ (ɧɟɫɦɨɬɪɹ ɧɚ ɬɨ, ɱɬɨ ɷɬɨ — ɛɨɥɟɟ ɩɥɨɬɧɚɹ ɮɨɪɦɚ) ɜ ɫɪɚɜɧɟɧɢɢ ɫ ɪɚɰɟɦɢɱɟɫɤɢɦ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɦ [ 23 ].
ɋɬɪɭɤɬɭɪɚ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɛɵɥɚ ɩɨɞɪɨɛɧɨ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɚ ɞɢɮɪɚɤɰɢɨɧɧɵɦɢ ɦɟɬɨɞɚɦɢ ɤɚɤ ɩɪɢ ɩɨɧɢɠɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɞɨ 100 K, ɬɚɤ ɢ ɩɪɢ ɩɨɜɵɲɟɧɢɢ ɞɚɜɥɟɧɢɹ ɞɨ 9—10 Ƚɉɚ
[ 12—14, 16—20 ]. ɋɨɩɨɫɬɚɜɥɟɧɢɟ ɷɬɢɯ ɞɚɧɧɵɯ ɫ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɚɦɢ ɫɩɟɤɬɪɨɫɤɨɩɢɱɟɫɤɢɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ ɩɪɢ ɩɟɪɟɦɟɧɧɵɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ ɢ ɞɚɜɥɟɧɢɢ ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɹɟɬɫɹ ɜɚɠɧɵɦ ɞɥɹ ɩɨɧɢɦɚɧɢɹ ɞɢɧɚɦɢɤɢ
ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɮɪɚɝɦɟɧɬɨɜ ɜ ɫɟɪɢɧɟ ɜɨ ɜɡɚɢɦɨɫɜɹɡɢ ɫ ɨɛɪɚɡɭɟɦɵɦɢ ɦɨɥɟɤɭɥɚɦɢ ɫɟɪɢɧɚ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɦɢ ɫɜɹɡɹɦɢ. Ɍɚɤɨɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɟ ɢɦɟɟɬ ɡɧɚɱɟɧɢɟ ɧɟ ɬɨɥɶɤɨ ɫ ɬɨɱɤɢ ɡɪɟɧɢɹ ɜɵɹɜɥɟɧɢɹ
ɜɡɚɢɦɨɫɜɹɡɢ sɫɬɪɭɤɬɭɪɚ—ɫɜɨɣɫɬɜɨs ɩɪɢɦɟɧɢɬɟɥɶɧɨ ɤ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɦ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɦ, ɧɨ ɢ ɞɥɹ ɪɹɞɚ
ɛɢɨɥɨɝɢɱɟɫɤɢɯ ɩɪɢɥɨɠɟɧɢɣ. Ⱦɢɧɚɦɢɤɚ ɫɟɪɢɧɨɜɵɯ ɮɪɚɝɦɟɧɬɨɜ ɢ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɦɟɠɞɭ ɧɢɦɢ
ɢɝɪɚɸɬ ɜɚɠɧɭɸ ɪɨɥɶ ɜɨ ɦɧɨɝɢɯ ɛɢɨɯɢɦɢɱɟɫɤɢɯ ɩɪɨɰɟɫɫɚɯ – ɧɚɩɪɢɦɟɪ, ɜ ɪɚɛɨɬɟ sɫɟɪɢɧɨɜɵɯ
ɦɨɥɧɢɣs ɜ ɦɟɦɛɪɚɧɧɵɯ ɩɪɨɬɟɢɧɚɯ [ 24 ]. ȼɨɡɦɨɠɧɨ, ɢɦɟɧɧɨ ɩɨɷɬɨɦɭ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ L- ɢ DLɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢɜɥɟɤɚɸɬ ɜ ɩɨɫɥɟɞɧɟɟ ɜɪɟɦɹ ɬɚɤɨɟ ɛɨɥɶɲɨɟ ɜɧɢɦɚɧɢɟ. ɍɩɨɦɹɧɭɬɵɟ ɜɵɲɟ ɪɚɛɨɬɵ, ɩɨɫɜɹɳɟɧɧɵɟ ɫɪɚɜɧɟɧɢɸ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ ɢ ɫɜɨɣɫɬɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ, ɨɩɭɛɥɢɤɨɜɚɧɵ ɜ 2005—2007 ɝɝ.
Ʉɪɨɦɟ ɬɨɝɨ, ɜ ɩɨɫɥɟɞɧɢɟ ɝɨɞɵ ɛɵɥɢ ɢɡɭɱɟɧɵ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ ɫɟɪɢɧɚ ɢ ɞɟɣɬɟɪɨ-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɧɟɣɬɪɚɥɶɧɨɣ ɮɨɪɦɟ ɜ ɧɢɡɤɨɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɵɯ ɢɧɟɪɬɧɵɯ ɦɚɬɪɢɰɚɯ [ 25—27 ], ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ DL- ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ
ɢ ɢɯ ɞɟɣɬɟɪɢɪɨɜɚɧɧɵɯ ɩɪɨɢɡɜɨɞɧɵɯ ɜ ɜɨɞɧɵɯ ɪɚɫɬɜɨɪɚɯ [ 28 ], ɜ ɬɚɛɥɟɬɤɚɯ KBr [ 29, 30 ], ɩɨɡɜɨ-
ɂɄ ɋɉȿɄɌɊɕ ɄɊɂɋɌȺɅɅɂɑȿɋɄɂɏ ȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ, ȾɂɉȿɉɌɂȾɈȼ ɂ ɉɈɅɂȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ. II
3
ɥɢɜɲɢɟ ɭɬɨɱɧɢɬɶ ɨɬɧɟɫɟɧɢɹ ɩɨɥɨɫ, ɫɞɟɥɚɧɧɵɟ ɜ ɛɨɥɟɟ ɪɚɧɧɢɯ ɪɚɛɨɬɚɯ [ 31—37 ], ɩɨɥɹɪɢɡɨɜɚɧɧɵɟ ɄɊ ɫɩɟɤɬɪɵ ɦɨɧɨɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɲɢɪɨɤɨɦ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ ɨɬ 3 ɞɨ
300 K [ 38 ], ɚ ɬɚɤɠɟ ɫɩɟɤɬɪɵ ɧɟɭɩɪɭɝɨɝɨ ɪɚɫɫɟɹɧɢɹ ɧɟɣɬɪɨɧɨɜ ɩɪɢ 10 K [ 39 ] ɢ ɜɨ ɦɧɨɝɢɯ ɬɨɱɤɚɯ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ ɨɬ 35 ɞɨ 300 K [ 40 ].
ɋɪɟɞɢ ɨɩɭɛɥɢɤɨɜɚɧɧɵɯ ɪɚɛɨɬ ɟɫɬɶ ɫɨɜɫɟɦ ɧɟɞɚɜɧɟɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɟ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɨɛɵɱɧɵɯ
ɢ ɱɚɫɬɢɱɧɨ ɞɟɣɬɟɪɨɡɚɦɟɳɟɧɧɵɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ ɩɨɪɨɲɤɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɦɚɬɪɢɰɟ KBr
ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ 300—10 K. Ɉɞɧɚɤɨ ɜ ɞɚɧɧɨɣ ɪɚɛɨɬɟ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɟ, ɫɨɜɦɟɫɬɧɨ ɫ ɱɚɫɬɢɱɧɵɦ ɞɟɣɬɟɪɢɪɨɜɚɧɢɟɦ, ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɥɨɫɶ ɝɥɚɜɧɵɦ ɨɛɪɚɡɨɦ ɞɥɹ ɨɬɧɟɫɟɧɢɹ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɜ ɤɨɥɟɛɚɬɟɥɶɧɵɯ ɫɩɟɤɬɪɚɯ. Ⱥɜɬɨɪɵ ɨɝɪɚɧɢɱɢɥɢɫɶ ɪɢɫɭɧɤɨɦ, ɧɚ ɤɨɬɨɪɨɦ ɢɡɨɛɪɚɠɟɧɵ ɞɜɚ ɨɛɡɨɪɧɵɯ
ɫɩɟɤɬɪɚ ɩɪɢ 300 ɢ ɩɪɢ 10 K, ɧɟ ɩɪɢɜɨɞɹ ɢ ɧɟ ɚɧɚɥɢɡɢɪɭɹ ɫɦɟɳɟɧɢɹ ɨɬɞɟɥɶɧɵɯ ɩɨɥɨɫ ɩɪɢ
ɢɡɦɟɧɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ.
ɐɟɥɶ ɧɚɲɟɣ ɪɚɛɨɬɵ — ɫɪɚɜɧɢɬɟɥɶɧɨɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɟ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ ɮɨɪɦ
L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ 93—413 K ɜɨ ɦɧɨɝɢɯ ɬɨɱɤɚɯ ɢ ɞɟɬɚɥɶɧɵɣ ɚɧɚɥɢɡ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɨɣ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɩɨɥɨɠɟɧɢɹ ɦɚɤɫɢɦɭɦɨɜ ɢ ɢɧɬɟɧɫɢɜɧɨɫɬɢ ɪɚɡɥɢɱɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɬɟɥɶɧɵɯ
ɩɨɥɨɫ ɛɟɡ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɹ ɤɚɤɨɝɨ-ɥɢɛɨ ɪɚɡɛɚɜɢɬɟɥɹ/ɦɚɬɪɢɰɵ, ɱɬɨɛɵ ɢɡɛɟɠɚɬɶ ɢɯ ɜɨɡɦɨɠɧɨɝɨ
ɜɥɢɹɧɢɹ ɧɚ ɧɚɛɥɸɞɚɟɦɭɸ ɤɚɪɬɢɧɭ.
ɗɄɋɉȿɊɂɆȿɇɌȺɅɖɇȺə ɑȺɋɌɖ
ȼ ɪɚɛɨɬɟ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɵ ɪɟɚɤɬɢɜɵ ɩɪɨɢɡɜɨɞɫɬɜɚ ɮɢɪɦɵ ICN Biomedicals L-ɫɟɪɢɧɚ [56-45-1]
ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ [302-84-1] (ɯɢɦɢɱɟɫɤɚɹ ɱɢɫɬɨɬɚ 99 %). Ɏɚɡɨɜɭɸ ɱɢɫɬɨɬɭ ɜɫɟɯ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɤɨɧɬɪɨɥɢɪɨɜɚɥɢ ɦɟɬɨɞɨɦ ɪɟɧɬɝɟɧɨɮɚɡɨɜɨɝɨ ɚɧɚɥɢɡɚ ɧɚ ɩɨɪɨɲɤɨɜɨɦ ɞɢɮɪɚɤɬɨɦɟɬɪɟ ɫ ɞɜɭɯɤɨɨɪɞɢɧɚɬɧɵɦ
ɞɟɬɟɤɬɨɪɨɦ GADDS D8 Bruker, CuKD, 2T 10—40q.
ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ ɩɨɪɨɲɤɨɜ ɢɫɫɥɟɞɭɟɦɵɯ ɜɟɳɟɫɬɜ, ɨɬɩɪɟɫɫɨɜɚɧɧɵɯ ɜ ɬɨɧɤɢɟ ɩɥɚɫɬɢɧɤɢ, ɛɵɥɢ ɢɡɦɟɪɟɧɵ ɧɚ ɂɄ Ɏɭɪɶɟ-ɫɩɟɤɬɪɨɦɟɬɪɟ Digilab Excalibur 3100 ɫ ɩɪɨɫɜɟɱɢɜɚɸɳɢɦ
ɂɄ ɦɢɤɪɨɫɤɨɩɨɦ UMA-400 (ɮɢɪɦɚ Varian) ɜ ɞɢɚɩɚɡɨɧɟ ɱɚɫɬɨɬ 7800—600 ɫɦ–1 ɢ ɪɚɡɪɟɲɟɧɢɟɦ
4 ɫɦ–1. Ⱦɥɹ ɧɚɝɪɟɜɚɧɢɹ ɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɹ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɥɢ ɫɬɨɥɢɤ ɩɟɪɟɦɟɧɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ
FTIR 600 ɮɢɪɦɵ Linkam ɫ ɩɪɨɝɪɚɦɦɚɬɨɪɨɦ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ (ɢɫɩɨɥɶɡɭɟɦɵɟ ɜ ɞɚɧɧɨɣ ɪɚɛɨɬɟ
ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɵɣ ɢɧɬɟɪɜɚɥ 93—413 K ɢ ɲɚɝ ɩɨ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ 20 K, ɬɨɱɧɨɫɬɶ ɨɩɪɟɞɟɥɟɧɢɹ
ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ 0,1 K).
ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ ɨɛɪɚɡɰɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ ɛɵɥɢ ɡɚɩɢɫɚɧɵ ɬɚɤɠɟ ɢ ɩɨ ɫɬɚɧɞɚɪɬɧɨɣ ɦɟɬɨɞɢɤɟ, ɬ.ɟ. ɨɬ ɨɛɪɚɡɰɨɜ, ɡɚɩɪɟɫɫɨɜɚɧɧɵɯ ɜ ɬɚɛɥɟɬɤɢ KBr (ɫɨɨɬɧɨɲɟɧɢɟ ɜɟɳɟɫɬɜɨ: KBr = 1:200) ɧɚ ɂɄ Ɏɭɪɶɟ-ɫɩɟɤɬɪɨɦɟɬɪɟ ɂɧɮɪɚɥɸɦ-ɎɌ801 ɜ ɞɢɚɩɚɡɨɧɟ
ɱɚɫɬɨɬ 4000—500 ɫɦ–1 ɫ ɪɚɡɪɟɲɟɧɢɟɦ 4 ɫɦ–1.
ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ ɇɉȼɈ L- ɢ DL-ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ ɛɵɥɢ ɩɨɥɭɱɟɧɵ ɧɚ ɂɄ Ɏɭɪɶɟ-ɫɩɟɤɬɪɨɦɟɬɪɟ
Digilab Excalibur 3100, ɫ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɟɦ ɩɪɢɫɬɚɜɤɢ MIRacle ȺTR ɮɢɪɦɵ Pike. Ɍɨɱɧɨɫɬɶ ɢɡɦɟɪɟɧɢɹ ɱɚɫɬɨɬɵ 0,1 ɫɦ–1.
ɊȿɁɍɅɖɌȺɌɕ ɂ ɂɏ ɈȻɋɍɀȾȿɇɂȿ
1. ɋɪɚɜɧɟɧɢɟ ɢɧɮɪɚɤɪɚɫɧɵɯ ɫɩɟɤɬɪɨɜ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɯ ɩɪɢ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɢ ɪɚɡɥɢɱɧɵɯ ɦɟɬɨɞɢɤ ɪɟɝɢɫɬɪɚɰɢɢ. Ɂɚɩɢɫɚɧɧɵɟ ɩɪɢ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɢ ɪɚɡɥɢɱɧɵɯ
ɦɟɬɨɞɢɤ ɪɟɝɢɫɬɪɚɰɢɢ ɫɩɟɤɬɪɵ ɨɞɧɢɯ ɢ ɬɟɯ ɠɟ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɫɯɨɞɧɵ, ɧɨ ɧɟ ɢɞɟɧɬɢɱɧɵ (ɪɢɫ. 1). Ɉɧɢ
ɪɚɡɥɢɱɚɸɬɫɹ, ɜ ɨɫɧɨɜɧɨɦ, ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɵɦɢ ɢɧɬɟɧɫɢɜɧɨɫɬɹɦɢ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ (ɉɉ), ɚ ɬɚɤɠɟ
ɧɟɛɨɥɶɲɢɦɢ ɫɦɟɳɟɧɢɹɦɢ ɦɚɤɫɢɦɭɦɨɜ ɧɟɤɨɬɨɪɵɯ ɩɨɥɨɫ (ɞɨ 10 ɫɦ–1). ɉɪɢ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɢ ɦɚɬɪɢɰɵ KBr ɧɚɢɛɨɥɟɟ ɫɢɥɶɧɨ ɫɦɟɳɚɸɬɫɹ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɬɜɟɱɚɸɳɢɟ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɫɟɪɢɧɚ, ɧɟɩɨɫɪɟɞɫɬɜɟɧɧɨ ɭɱɚɫɬɜɭɸɳɢɯ ɜ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ —
NH3 , COO– ɢ OH. ɋɥɟɞɨɜɚɬɟɥɶɧɨ, ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɟ ɞɥɹ ɪɟɝɢɫɬɪɚɰɢɢ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɜ ɤɚɱɟɫɬɜɟ ɪɚɡɛɚɜɢɬɟɥɹ KBr ɜɥɢɹɟɬ ɧɚ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ. Ⱦɥɹ ɩɨɫɥɟɞɭɸɳɢɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɵɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ ɦɵ ɩɪɢɦɟɧɹɥɢ ɦɟɬɨɞɢɤɢ ɛɟɡ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɹ ɪɚɡɛɚɜɢɬɟɥɹ. ɋɥɟɞɭɟɬ
ɨɬɦɟɬɢɬɶ, ɱɬɨ ɡɚɪɟɝɢɫɬɪɢɪɨɜɚɧɧɵɟ ɧɚɦɢ ɫɩɟɤɬɪɵ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ ɞɜɭɯ ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɩɪɢɫɭɬɫɬɜɢɢ
ɦɚɬɪɢɰɵ KBr ɫɨɜɩɚɞɚɸɬ ɫɨ ɫɩɟɤɬɪɚɦɢ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ, ɩɪɢɜɟɞɟɧɧɵɦɢ ɜ ɪɚɛɨɬɚɯ [ 29, 30 ].
4
ɘ.Ⱥ. ɑȿɋȺɅɈȼ, Ƚ.Ȼ. ɑȿɊɇɈȻȺɃ, ȿ.ȼ. ȻɈɅȾɕɊȿȼȺ
Ɋɢɫ. 1. ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ DL- ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ: 1 — ɫɩɟɤɬɪ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ DL-ɫɟɪɢɧɚ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɣ ɛɟɡ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɹ
ɦɚɬɪɢɰɵ, 2 — ɫɩɟɤɬɪ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ DL-ɫɟɪɢɧɚ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɣ ɜ ɜɢɞɟ ɬɚɛɥɟɬɤɢ ɫ KBr, 3 — ɫɩɟɤɬɪ ɇɉȼɈ DLɫɟɪɢɧɚ, 4 — ɫɩɟɤɬɪ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɣ
ɛɟɡ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɹ ɦɚɬɪɢɰɵ, 5 — ɫɩɟɤɬɪ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ
L-ɫɟɪɢɧɚ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɣ ɜ ɜɢɞɟ ɬɚɛɥɟɬɤɢ ɫ KBr ɢ 6 —
ɫɩɟɤɬɪ ɇɉȼɈ L-ɫɟɪɢɧɚ
Ɋɢɫ. 2. ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ 1 — L-ɫɟɪɢɧɚ ɢ 2 — DL-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ
ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ
2. ɋɪɚɜɧɟɧɢɟ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ DLɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ. ɋɥɟɞɭɸɳɟɣ ɡɚɞɚɱɟɣ ɛɵɥɨ ɫɪɚɜɧɟɧɢɟ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ,
ɡɚɩɢɫɚɧɧɵɯ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ
ɛɟɡ ɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɹ ɪɚɡɛɚɜɢɬɟɥɟɣ, ɢ ɫɨɩɨɫɬɚɜɥɟɧɢɟ ɫɩɟɤɬɪɚɥɶɧɵɯ ɞɚɧɧɵɯ ɫ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɚɦɢ ɪɟɧɬɝɟɧɨɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ
ɷɬɢɯ ɨɛɴɟɤɬɨɜ. ȼ ɪɚɛɨɬɟ [ 30 ] ɬɚɤɨɟ ɫɪɚɜɧɟɧɢɟ ɫɩɟɤɬɪɨɜ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ ɛɵɥɨ ɩɪɨɜɟɞɟɧɨ ɞɥɹ ɨɛɪɚɡɰɨɜ, ɩɪɢɝɨɬɨɜɥɟɧɧɵɯ ɜ ɜɢɞɟ ɬɚɛɥɟɬɨɤ ɫ KBr. ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ
ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɟ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ, ɩɪɢɜɟɞɟɧɵ ɧɚ ɪɢɫ. 2. Ɉɬɧɟɫɟɧɢɟ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɫɧɨɜɚɧɧɨɟ ɧɚ ɪɚɛɨɬɚɯ [ 29, 30 ],
ɩɪɢɜɟɞɟɧɨ ɜ ɬɚɛɥ. 1.
ɋɩɟɤɬɪɵ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɪɚɡɥɢɱɚɸɬɫɹ
ɤɚɤ ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɶɧɵɯ
ɝɪɭɩɩ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɫɟɪɢɧɚ (3600—1200 ɫɦ–1),
ɬɚɤ ɢ ɜ ɞɢɚɩɚɡɨɧɟ sɨɬɩɟɱɚɬɤɨɜ ɩɚɥɶɰɟɜs
(1200—600 ɫɦ–1) ɢ ɹɜɥɹɸɬɫɹ ɨɞɧɨɡɧɚɱɧɨɣ
ɯɚɪɚɤɬɟɪɢɫɬɢɤɨɣ ɤɚɠɞɨɣ ɢɡ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ. ɇɚɢɛɨɥɶɲɢɟ ɨɬɥɢɱɢɹ
ɧɚɛɥɸɞɚɸɬɫɹ ɜ ɱɚɫɬɨɬɚɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɪɭɩɩ
ɚɬɨɦɨɜ, ɭɱɚɫɬɜɭɸɳɢɯ ɜ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ: ɝɪɭɩɩɵ Ɉɇ, ɋɈɈ– ɢ NH3 .
ɋɨɩɨɫɬɚɜɥɟɧɢɟ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɭɞɨɛɧɨ ɩɪɨɜɨɞɢɬɶ
ɧɟ ɩɨ ɫɩɟɤɬɪɚɥɶɧɵɦ ɞɢɚɩɚɡɨɧɚɦ, ɚ ɩɨ ɯɚɪɚɤɬɟɪɢɫɬɢɱɟɫɤɢɦ ɩɨɥɨɫɚɦ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ
ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɫɟɪɢɧɚ.
Ʉɨɥɟɛɚɧɢɹ ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ.
Ʉɚɤ ɢ ɫɥɟɞɨɜɚɥɨ ɨɠɢɞɚɬɶ, ɪɚɡɥɢɱɢɟ ɜ ɬɢɩɟ
ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ (OH…OH ɜ L-ɫɟɪɢɧɟ ɢ
OH…O=C ɜ DL-ɫɟɪɢɧɟ), ɢ, ɤɚɤ ɩɪɟɞɩɨɥɚɝɚɥɨɫɶ ɧɚ ɨɫɧɨɜɚɧɢɢ ɞɢɮɪɚɤɰɢɨɧɧɵɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ, ɢɯ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨɣ ɩɪɨɱɧɨɫɬɢ
ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɜɥɢɹɟɬ ɧɚ ɱɚɫɬɨɬɵ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ
ɝɪɭɩɩɵ Ɉɇ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ L-ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ. ɂɡɜɟɫɬɧɨ, ɱɬɨ ɧɚɢɛɨɥɟɟ ɱɭɜɫɬɜɢɬɟɥɶɧɵɦɢ ɤ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɸ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɹɜɥɹɸɬɫɹ ɜɚɥɟɧɬɧɵɟ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ Q(Ɉɇ) ɢ ɜɧɟɩɥɨɫɤɨɫɬɧɵɟ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ
W(Ɉɇ) [ 41, 42 ]. ɉɪɢ ɷɬɨɦ, ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨ
ɱɚɫɬɨɬ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɦɨɥɟɤɭɥ, ɧɟɜɨɡɦɭɳɟɧɧɵɯ ɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣ ɫɜɹɡɶɸ, ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(Ɉɇ) ɫɦɟɳɚɸɬɫɹ ɜ ɧɢɡɤɨɱɚɫɬɨɬɧɭɸ
ɨɛɥɚɫɬɶ, ɬɨɝɞɚ ɤɚɤ W(Ɉɇ) — ɜ ɜɵɫɨɤɨɱɚɫɬɨɬɧɭɸ. ɑɟɦ ɩɪɨɱɧɟɟ ɇ-ɫɜɹɡɶ, ɬɟɦ ɛɨɥɶɲɟ
ɫɞɜɢɝ. Ⱦɚɧɧɚɹ ɡɚɤɨɧɨɦɟɪɧɨɫɬɶ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ L-ɢ DL-ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ.
ɂɄ ɋɉȿɄɌɊɕ ɄɊɂɋɌȺɅɅɂɑȿɋɄɂɏ ȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ, ȾɂɉȿɉɌɂȾɈȼ ɂ ɉɈɅɂȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ. II
5
Ɍɚɛɥɢɰɚ 1
–1
ɑɚɫɬɨɬɵ Q, ɫɦ ɢ ɨɬɧɟɫɟɧɢɟ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ L- ɢ DL-ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ
ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ, ɚ ɬɚɤɠɟ ɢɯ ɫɦɟɳɟɧɢɟ ', ɫɦ–1 ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ 413—93 K
Ɉɬɧɟɫɟɧɢɟ
L-ɫɟɪɢɧ
DL-ɫɟɪɢɧ
Q(Tɤɨɦɧ)
'
Q(Tɤɨɦɧ)
'
3456
***
—*
—
a3010
~60
~2960
a30
Qas(CH2)
Qs(CH2)
Q(CH)
2997
2956
2906
3
1
1
2976
2945
—
3
1
—
Gas(NH 3 )+W(NH 3 )
2039
18
2122
30
Gas(NH 3 )
1638, 1623, 1605
***
1657, 1650, 1639, 1619
***
Qas(COO)
Gs(NH3+)
G(ɋɇ2)
Qs(COO)
Z(ɋɇ2)
G(ɋɇ)
J(CH)
G(CɈɇ)
1590
1495, 1480
1470, 1425
1411
1383
1341
1310, 1304
1218
2
8
***,1
***
1580
1511
1450
1434
1373
1363, 1352
1312
1248
3
***
4, 3
6
3
J(NH 3 )
1127
1
1182, 1163, 1151
12, 8, 10
Q(CO)
J(CH2)
Q(CN)
Q(CD—CE)
Q(CD—C)
J(COO)
W(COH)
G(ɋOO)
1086
1013
968
919
853
803
—**
612
7
4
7
4
5
3
—
***
1095
1038, 1032
982
901
850
827, 815
729
629
5
***
4
4
5
***, 7
24
4
Q(OH)
Qas(NH 3 ),
Qs(NH 3 )
1,
***,***
* ɇɟ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɢɡ-ɡɚ ɩɟɪɟɤɪɵɜɚɧɢɹ ɫ ɢɧɬɟɧɫɢɜɧɵɦɢ ɩɨɥɨɫɚɦɢ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ
NH 3 .
** ɇɚɯɨɞɢɬɫɹ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɥɶɧɨɣ ɨɛɥɚɫɬɢ, ɧɟɞɨɫɬɭɩɧɨɣ ɞɥɹ ɧɚɛɥɸɞɟɧɢɹ (ɫɦ. ɬɟɤɫɬ).
*** ɇɟɜɨɡɦɨɠɧɨ ɨɩɪɟɞɟɥɢɬɶ ɢɡ-ɡɚ ɭɫɥɨɠɧɟɧɢɹ ɤɨɧɬɭɪɚ ɩɨɥɨɫɵ ɩɪɢ ɢɡɦɟɧɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ.
ȼ ɫɥɭɱɚɟ L-ɫɟɪɢɧɚ ɱɚɫɬɨɬɚ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(Ɉɇ) ɪɚɜɧɚ 3456 ɫɦ–1, ɜ ɬɨ ɜɪɟɦɹ ɤɚɤ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ
DL-ɫɟɪɢɧɚ ɞɚɧɧɚɹ ɩɨɥɨɫɚ ɩɟɪɟɤɪɵɜɚɟɬɫɹ ɫ ɩɨɥɨɫɚɦɢ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(Nɇ) ɢ ɧɚɯɨɞɢɬɫɹ ɧɢɠɟ
3150 ɫɦ–1. ȼ ɪɚɛɨɬɟ [ 29 ] ɧɚ ɨɫɧɨɜɟ ɷɦɩɢɪɢɱɟɫɤɨɣ ɤɨɪɪɟɥɹɰɢɢ ɦɟɠɞɭ ɱɚɫɬɨɬɚɦɢ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ
Q(Ɉɇ) ɢ W(Ɉɇ), ɚ ɬɚɤɠɟ ɞɚɧɧɵɯ ɨɛ ɢɡɨɬɨɩɧɨɦ ɫɞɜɢɝɟ ɩɪɨɢɡɜɟɞɟɧɚ ɨɰɟɧɤɚ ɱɚɫɬɨɬɵ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ
Q(OH) ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ. ɋɨɝɥɚɫɧɨ ɷɬɢɦ ɞɚɧɧɵɦ, ɱɚɫɬɨɬɚ ɷɬɨɝɨ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ ɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬ
ɨɤɨɥɨ 2905 ɫɦ–1. ȼ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɱɚɫɬɨɬɚ W(Ɉɇ) ɪɚɜɧɚ 729 ɫɦ–1, ɬɨɝɞɚ ɤɚɤ ɞɥɹ L-ɫɟɪɢɧɚ
ɷɬɚ ɩɨɥɨɫɚ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɧɟ ɩɨɩɚɞɚɟɬ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɱɚɫɬɨɬ, ɞɨɫɬɭɩɧɵɯ ɞɥɹ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ ɫ ɧɢɡɤɨɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɨɣ ɩɪɢɫɬɚɜɤɨɣ (ɞɨ 600 ɫɦ–1). Ⱥɜɬɨɪɵ [ 30 ] ɨɬɧɟɫɥɢ ɤ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ W(Ɉɇ) ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ 476, 444 ɢ 437 ɫɦ–1. Ʉɪɨɦɟ ɬɨɝɨ, ɩɨ ɫɪɚɜɧɟɧɢɸ ɫɨ ɫɩɟɤɬɪɨɦ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ DL-
6
ɘ.Ⱥ. ɑȿɋȺɅɈȼ, Ƚ.Ȼ. ɑȿɊɇɈȻȺɃ, ȿ.ȼ. ȻɈɅȾɕɊȿȼȺ
ɫɟɪɢɧɚ ɧɚɛɥɸɞɚɟɦɚɹ ɱɚɫɬɨɬɚ ɦɚɤɫɢɦɭɦɚ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɬɜɟɱɚɸɳɟɣ ɤɨɥɟɛɚɧɢɸ G(CɈɇ),
ɜɵɲɟ ɧɚ 30 ɫɦ–1, ɱɬɨ ɬɚɤɠɟ ɫɜɢɞɟɬɟɥɶɫɬɜɭɟɬ ɨ ɛɨɥɟɟ ɩɪɨɱɧɨɣ ɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣ ɫɜɹɡɢ, ɤɨɬɨɪɭɸ ɨɛɪɚɡɭɟɬ ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɚɹ ɝɪɭɩɩɚ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ. ɗɬɨ ɩɨɞɬɜɟɪɠɞɚɟɬɫɹ ɬɚɤɠɟ ɪɚɡɥɢɱɢɟɦ ɱɚɫɬɨɬ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɋ—Ɉ (ɫɦ. ɬɚɛɥ. 1).
Ʉɨɥɟɛɚɧɢɹ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ. ȼ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ L-ɫɟɪɢɧɚ ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɧɚɛɥɸɞɚɸɬɫɹ
ɩɨ ɱɟɬɵɪɟ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɬɧɨɫɹɳɢɟɫɹ ɤ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ ɝɪɭɩɩɵ ɋɈɈ–: 1590 ɢ 1580 ɫɦ–1 —
Qas(COO), 1411 ɢ 1434 — Qs(COO), 612 ɢ 620 ɫɦ–1 — G(ɋOO), 803 ɢ 827, 815 —J(COO) ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɟɧɧɨ. Ɋɚɡɥɢɱɢɹ ɜ ɱɚɫɬɨɬɚɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ, ɩɨ-ɜɢɞɢɦɨɦɭ, ɫɜɹɡɚɧɵ ɫ ɭɱɚɫɬɢɟɦ ɞɚɧɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ ɜ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɪɚɡɧɨɣ ɩɪɨɱɧɨɫɬɢ.
Ʉɨɥɟɛɚɧɢɹ ɚɦɢɧɨɝɪɭɩɩɵ. ȼɚɥɟɧɬɧɵɟ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ ɩɪɨɬɨɧɢɪɨɜɚɧɧɨɣ ɚɦɢɧɨ-ɝɪɭɩɩɵ ɜ ɂɄ
ɫɩɟɤɬɪɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ ɞɚɸɬ ɢɧɬɟɧɫɢɜɧɨɟ ɲɢɪɨɤɨɟ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɟ ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ 3300—
2500 ɫɦ–1. ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɰɟɧɬɪ ɬɹɠɟɫɬɢ ɷɬɨɝɨ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɞɥɹ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɫɞɜɢɧɭɬ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɧɢɡɤɢɯ
ɱɚɫɬɨɬ ɧɚ a50 ɫɦ–1 ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨ ɟɝɨ ɩɨɥɨɠɟɧɢɹ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ. ɑɚɫɬɨɬɵ ɠɟ ɪɚɡɥɢɱɧɵɯ
ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɷɬɨɣ ɝɪɭɩɩɵ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɧɟɫɤɨɥɶɤɨ ɜɵɲɟ. Ɍɚɤɨɟ ɪɚɡɥɢɱɢɟ
ɜ ɱɚɫɬɨɬɚɯ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɢ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɢɫɫɥɟɞɭɟɦɵɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ
ɫɟɪɢɧɚ ɫɜɢɞɟɬɟɥɶɫɬɜɭɟɬ ɨ ɬɨɦ, ɱɬɨ ɩɨ ɫɪɚɜɧɟɧɢɸ ɫ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɦ L-ɫɟɪɢɧɨɦ ɜ ɫɬɪɭɤɬɭɪɟ
ɤɪɢɫɬɚɥɥɚ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɝɪɭɩɩɚ NH3 ɨɛɪɚɡɭɟɬ ɛɨɥɟɟ ɩɪɨɱɧɵɟ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ, ɱɬɨ ɫɨɝɥɚɫɭɟɬɫɹ
ɫɨ ɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɦ ɞɚɧɧɵɦɢ (ɬɚɛɥ. 2) [ 12, 13 ], ɚ ɬɚɤɠɟ ɫ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɚɦɢ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ ɞɢɧɚɦɢɤɢ
ɝɪɭɩɩɵ NH3 ɦɟɬɨɞɨɦ əɆɊ [ 23 ].
ȼ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɤɚɤ ɢ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ ɛɨɥɶɲɢɧɫɬɜɚ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ [ 45 ], ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɟ ɫɨ ɫɥɨɠɧɵɦ ɤɨɧɬɭɪɨɦ ɜ ɞɢɚɩɚɡɨɧɟ ɱɚɫɬɨɬ 2150—2000 ɫɦ–1
(ɫɦ. ɪɢɫ. 2) : 2122 ɢ 2039 ɫɦ–1 ɞɥɹ DL- ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɟɧɧɨ. ȼ ɥɢɬɟɪɚɬɭɪɟ ɧɟɬ ɟɞɢɧɨɝɨ
ɦɧɟɧɢɹ ɨɛ ɨɬɧɟɫɟɧɢɢ ɷɬɨɝɨ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ. Ɋɹɞ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɬɟɥɟɣ ɨɬɧɨɫɹɬ ɟɝɨ ɤ ɨɛɟɪɬɨɧɚɦ ɢɥɢ ɫɨɫɬɚɜɧɵɦ ɱɚɫɬɨɬɚɦ [ 46 ], ɞɪɭɝɢɟ ɚɜɬɨɪɵ — ɤ ɜɚɥɟɧɬɧɵɦ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ N—ɇ…Ɉ [ 47 ]. Ⱥɜɬɨɪɵ
[ 30 ] ɨɬɧɨɫɹɬ ɞɚɧɧɨɟ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɟ ɤ ɫɨɫɬɚɜɧɨɦɭ ɤɨɥɟɛɚɧɢɸ Gas( NH3 ) + W( NH3 ). ȿɫɥɢ ɫɥɟɞɨɜɚɬɶ
ɷɬɨɦɭ ɨɬɧɟɫɟɧɢɸ, ɬɨ ɩɨɜɵɲɟɧɧɨɟ ɡɧɚɱɟɧɢɟ ɱɚɫɬɨɬɵ ɷɬɨɝɨ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɜ ɫɥɭɱɚɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɬɚɤɠɟ ɨɛɴɹɫɧɹɟɬɫɹ ɛɨɥɟɟ ɩɪɨɱɧɵɦɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɦɢ ɫɜɹɡɹɦɢ ɜ ɟɝɨ ɤɪɢɫɬɚɥɥɟ. ȼ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɪɚɧɟɟ
ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɧɵɯ ɧɚɦɢ ɮɨɪɦ ɝɥɢɰɢɧɚ ɞɚɧɧɵɟ ɉɉ ɪɚɫɩɨɥɨɠɟɧɵ ɩɪɢ 2128 (D-ɝɥɢɰɢɧ), 2136
(E-ɝɥɢɰɢɧ) ɢ 2172 (J-ɝɥɢɰɢɧ).Ɍɚɤɢɦ ɨɛɪɚɡɨɦ, ɡɧɚɱɟɧɢɹ ɞɚɧɧɨɣ ɱɚɫɬɨɬɵ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ
ɢ D-, E-ɮɨɪɦ ɝɥɢɰɢɧɚ ɨɱɟɧɶ ɛɥɢɡɤɢ. ɑɚɫɬɨɬɚ ɞɚɧɧɨɣ ɉɉ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ J-ɝɥɢɰɢɧɚ ɧɟɫɤɨɥɶɤɨ ɜɵɲɟ,
ɚ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɧɢɠɟ, ɱɬɨ ɦɨɠɧɨ ɫɜɹɡɚɬɶ ɫ ɬɟɦ, ɱɬɨ ɝɪɭɩɩɚ NH3 ɨɛɪɚɡɭɟɬ
ɧɚɢɛɨɥɟɟ ɫɥɚɛɵɟ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ L-ɫɟɪɢɧɚ. ȼ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ
L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɪɚɡɥɢɱɚɸɬɫɹ ɬɚɤɠɟ ɱɚɫɬɨɬɵ ɫɤɟɥɟɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ, ɱɬɨ ɦɨɠɧɨ ɨɛɴɹɫɧɢɬɶ ɪɚɡɥɢɱɢɟɦ ɜ ɤɨɧɮɨɪɦɚɰɢɢ ɰɜɢɬɬɟɪ-ɢɨɧɚ ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɫɬɪɭɤɬɭɪɟ ɷɬɢɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ.
Ɍɚɤɢɦ ɨɛɪɚɡɨɦ, ɫɨɩɨɫɬɚɜɥɟɧɢɟ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ, ɡɚɩɢɫɚɧɧɵɯ ɞɥɹ ɨɛɪɚɡɰɨɜ, ɧɟ
ɫɨɞɟɪɠɚɳɢɯ ɪɚɡɛɚɜɢɬɟɥɹ, ɩɨɞɬɜɟɪɠɞɚɟɬ ɜɵɜɨɞɵ, ɫɞɟɥɚɧɧɵɟ ɜ [ 30 ] ɧɚ ɨɫɧɨɜɚɧɢɢ ɫɪɚɜɧɟɧɢɹ
ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɞɥɹ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɜ ɬɚɛɥɟɬɤɚɯ KBr, ɨ ɪɚɡɥɢɱɢɢ ɱɚɫɬɨɬ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ Ɉɇ-ɝɪɭɩɩɵ ɰɜɢɬɬɟɪ-ɢɨɧɚ
(ɜɚɥɟɧɬɧɨɝɨ ɢ ɞɜɭɯ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ) ɢ ɨ ɩɪɢɱɢɧɚɯ, ɨɛɭɫɥɚɜɥɢɜɚɸɳɢɯ ɷɬɨ. ȼ ɰɢɬɢɪɭɟɦɨɣ ɪɚɛɨɬɟ ɬɚɤɠɟ ɧɚɛɥɸɞɚɥɢ ɩɪɨɹɜɥɟɧɢɟ ɦɧɨɝɨɤɨɦɩɨɧɟɧɬɧɨɫɬɢ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɬɧɨɫɹɳɢɯɫɹ ɤ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ ɝɪɭɩɩɵ Ɉɇ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ L-ɫɟɪɢɧɚ. ȼ ɪɚɛɨɬɟ [ 30 ] ɭɤɚɡɚɧɨ, ɱɬɨ ɱɚɫɬɨɬɵ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ
Ɍɚɛɥɢɰɚ 2
ɂɡɦɟɧɟɧɢɹ ɬɨɪɫɢɨɧɧɵɯ ɭɝɥɨɜ, ɝɪɚɞ. ɜ L- ɢ DL-ɮɨɪɦɚɯ ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɬ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ
ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɞɨ 100 K (ɞɚɧɧɵɟ [ 12, 13 ])
Ɍɨɪɫɢɨɧɧɵɣ ɭɝɨɥ
'(DL)
'(L)
Ɍɨɪɫɢɨɧɧɵɣ ɭɝɨɥ
'(DL)
'(L)
N1—C2—C1—O1
C3—C2—C1—O1
N1—C2—C1—O2
0,87(28)
0,4(22)
0,77(19)
0,35(30)
1,02(24)
0,87(18)
C3—C2—C1—O2
N1—C2—C3—O3
C1—C2—C3—O3
0,31(27)
1,35(25)
0,83(27)
1,15(29)
0,05(26)
0,39(27)
ɂɄ ɋɉȿɄɌɊɕ ɄɊɂɋɌȺɅɅɂɑȿɋɄɂɏ ȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ, ȾɂɉȿɉɌɂȾɈȼ ɂ ɉɈɅɂȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ. II
7
Ɋɢɫ. 3. ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ ɚ — L-ɫɟɪɢɧɚ ɢ ɛ — DLɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ 93 ɢ 413 K
ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɪɭɩɩɵ NH2D+ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɱɚɫɬɢɱɧɨ ɞɟɣɬɟɪɢɪɨɜɚɧɧɵɯ ɨɛɪɚɡɰɨɜ L- ɢ DLɫɟɪɢɧɚ ɛɥɢɡɤɢ, ɧɚ ɨɫɧɨɜɚɧɢɢ ɱɟɝɨ ɫɞɟɥɚɧ
ɜɵɜɨɞ ɨ ɫɯɨɞɧɨɣ ɩɪɨɱɧɨɫɬɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ
ɫɜɹɡɟɣ, ɤɨɬɨɪɵɟ ɨɛɪɚɡɭɟɬ ɚɦɢɧɨ-ɝɪɭɩɩɚ ɜ
ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ. Ɋɚɡɥɢɱɢɟ ɠɟ
ɱɚɫɬɨɬ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɢ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɧɟɞɟɣɬɟɪɢɪɨɜɚɧɧɵɯ ɨɛɪɚɡɰɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɰɢɬɢɪɭɟɦɨɣ ɪɚɛɨɬɟ
ɧɟ ɨɛɫɭɠɞɚɟɬɫɹ. Ɍɚɤɠɟ ɜ ɷɬɨɣ ɪɚɛɨɬɟ ɧɟ ɨɛɫɭɠɞɚɟɬɫɹ ɪɚɡɥɢɱɢɟ ɱɚɫɬɨɬ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ.
3. ɂɡɦɟɧɟɧɢɹ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ 413–93 K.
ɉɪɢ ɢɡɦɟɧɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɨɛɪɚɡɰɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ 413—93 K ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ
ɫɦɟɳɟɧɢɟ ɢ ɭɦɟɧɶɲɟɧɢɟ ɩɨɥɭɲɢɪɢɧɵ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɜ ɢɯ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ. ɇɚɢɛɨɥɶɲɟɟ ɫɦɟɳɟɧɢɟ ɩɪɟɬɟɪɩɟɜɚɸɬ ɉɉ, ɨɬɧɨɫɹɳɢɟɫɹ ɤ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ ɝɪɭɩɩ, ɧɟɩɨɫɪɟɞɫɬɜɟɧɧɨ ɭɱɚɫɬɜɭɸɳɢɯ
ɜ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ( NH3 , ɋɈɈ– ɢ Ɉɇ) (ɪɢɫ. 3).
Ʉɨɥɟɛɚɧɢɹ ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ. ȼ ɫɥɭɱɚɟ L-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɩɨɧɢɠɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɦɚɤɫɢɦɭɦ ɉɉ Q(Ɉɇ) ɜ ɟɝɨ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ ɫɦɟɳɚɟɬɫɹ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɛɨɥɟɟ ɜɵɫɨɤɢɯ ɱɚɫɬɨɬ (ɪɢɫ. 4, ɚ). ɍɜɟɥɢɱɟɧɢɟ ɱɚɫɬɨɬɵ ɞɚɧɧɨɝɨ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɹɜɥɹɟɬɫɹ ɧɟɨɠɢɞɚɧɧɵɦ, ɩɨɫɤɨɥɶɤɭ ɩɨ
ɞɚɧɧɵɦ ɦɨɧɨɤɪɢɫɬɚɥɶɧɨɝɨ ɪɟɧɬɝɟɧɨɫɬɪɭɤɬɭɪɧɨɝɨ ɚɧɚɥɢɡɚ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɹ Ɉ…Ɉ ɜ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɹɯ OH…O ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɫɨɤɪɚɳɚɸɬɫɹ (ɧɚ 0,012(9) Å, 0,39 % ɩɪɢ ɩɨɧɢɠɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɨɬ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɞɨ 100 K), ɚ ɫɥɟɞɨɜɚɬɟɥɶɧɨ, ɫɨɝɥɚɫɧɨ ɩɪɢɧɹɬɵɦ ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɢɹɦ ɨ ɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣ ɫɜɹɡɢ, ɱɚɫɬɨɬɚ Q(Ɉɇ) ɞɨɥɠɧɚ ɭɦɟɧɶɲɚɬɶɫɹ [ 41 ]. Ⱥɜɬɨɪɵ ɪɚɛɨɬɵ [ 30 ], ɜ ɫɜɨɸ ɨɱɟɪɟɞɶ, ɧɚɛɥɸɞɚɥɢ ɜɵɫɨɤɨɱɚɫɬɨɬɧɵɣ ɫɞɜɢɝ ɞɚɧɧɨɣ ɩɨɥɨɫɵ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɛɪɚɡɰɚ ɨɬ 300 ɞɨ 10 K. Ȼɨɥɟɟ
ɬɨɝɨ, ɩɪɢ ɱɚɫɬɢɱɧɨɦ ɞɟɣɬɟɪɢɪɨɜɚɧɢɢ ɨɛɪɚɡɰɚ L-ɫɟɪɢɧɚ ɩɨɥɨɫɚ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(ɈD) ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ
ɬɚɤɠɟ ɫɞɜɢɝɚɟɬɫɹ ɜ ɜɵɫɨɤɨɱɚɫɬɨɬɧɭɸ ɨɛɥɚɫɬɶ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɛɪɚɡɰɚ ɨɬ 300 ɞɨ 10 K.
Ɋɚɧɟɟ ɜ ɧɢɡɤɨɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɵɯ ɫɩɟɤɬɪɚɯ E-ɩɨɥɢɦɨɪɮɧɨɣ ɦɨɞɢɮɢɤɚɰɢɢ ɝɥɢɰɢɧɚ ɧɚɦɢ ɭɠɟ
ɧɚɛɥɸɞɚɥɫɹ ɜɵɫɨɤɨɱɚɫɬɨɬɧɵɣ ɫɞɜɢɝ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(N—H) ɚɦɢɧɨ-ɝɪɭɩɩɵ, ɭɱɚɫɬɜɭɸɳɟɣ
ɜ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ NH…O, ɩɪɢ ɭɦɟɧɶɲɟɧɢɢ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɣ ɦɟɠɞɭ ɞɨɧɨɪɨɦ ɢ ɚɤɰɟɩɬɨɪɨɦ ɩɪɨɬɨɧɚ [ 5]. ȼɨɡɦɨɠɧɨ, ɞɚɧɧɵɟ ɮɚɤɬɵ ɫɜɹɡɚɧɵ ɫ ɢɡɦɟɧɟɧɢɟɦ ɭɝɥɨɜ ɏ—H…Ⱥ (ɏ —
ɞɨɧɨɪ ɩɪɨɬɨɧɚ, Ⱥ — ɚɤɰɟɩɬɨɪ ɩɪɨɬɨɧɚ). Ⱦɥɹ ɥɭɱɲɟɝɨ ɩɨɧɢɦɚɧɢɹ ɬɚɤɨɝɨ ɧɟ ɜɩɨɥɧɟ ɨɛɵɱɧɨɝɨ
ɹɜɥɟɧɢɹ ɬɪɟɛɭɸɬɫɹ ɞɚɥɶɧɟɣɲɢɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ. ɉɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɨɝɨ ɨɛɪɚɡɰɚ
L-ɫɟɪɢɧɚ ɧɢɠɟ 150 K ɫɬɚɧɨɜɢɬɫɹ ɨɱɟɜɢɞɧɵɦ, ɱɬɨ ɩɨɥɨɫɚ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(Ɉɇ) ɜ ɟɝɨ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ
ɫɨɫɬɨɢɬ ɢɡ ɧɟɫɤɨɥɶɤɢɯ ɤɨɦɩɨɧɟɧɬ. Ⱥɜɬɨɪɵ [ 30 ] ɩɨɥɚɝɚɸɬ, ɱɬɨ ɫɥɨɠɧɵɣ ɯɚɪɚɤɬɟɪ ɤɨɧɬɭɪɚ ɉɉ
Q(Ɉɇ), ɧɚɛɥɸɞɚɟɦɨɝɨ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɹɜɥɹɟɬɫɹ ɫɥɟɞɫɬɜɢɟɦ ɧɟɷɤɜɢɜɚɥɟɧɬɧɨɫɬɢ ɧɟɫɤɨɥɶɤɢɯ ɦɨɥɟɤɭɥ ɜ ɷɥɟɦɟɧɬɚɪɧɨɣ ɹɱɟɣɤɟ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚ ɢ ɦɟɠɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɨɝɨ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ.
ȼ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɄɊ L-ɫɟɪɢɧɚ ɪɚɫɳɟɩɥɟɧɢɟ ɩɨɥɨɫɵ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ Q(Ɉɇ) ɩɪɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ ɧɢɠɟ 150 K
ɧɚɛɥɸɞɚɥɨɫɶ ɟɳɟ ɛɨɥɟɟ ɨɬɱɟɬɥɢɜɨ. Ɉɧɨ ɛɵɥɨ ɢɧɬɟɪɩɪɟɬɢɪɨɜɚɧɨ ɤɚɤ ɞɢɧɚɦɢɱɟɫɤɢɣ ɩɟɪɟɯɨɞ,
ɫɜɹɡɚɧɧɵɣ ɫ ɭɩɨɪɹɞɨɱɟɧɢɟɦ ɨɪɢɟɧɬɚɰɢɣ ɝɪɭɩɩ Ɉɇ ɜ ɫɬɪɭɤɬɭɪɟ (ɩɪɢ ɫɨɯɪɚɧɟɧɢɢ ɬɢɩɚ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɤɚɤ OH…O) [ 38 ], ɱɬɨ ɫɨɝɥɚɫɭɟɬɫɹ ɫ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɚɦɢ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ L-ɫɟɪɢɧɚ ɦɟɬɨɞɨɦ
ɧɟɭɩɪɭɝɨɝɨ ɪɚɫɫɟɹɧɢɹ ɧɟɣɬɪɨɧɨɜ [ 40 ], ɚ ɬɚɤɠɟ ɫ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɚɦɢ ɫɪɚɜɧɟɧɢɹ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɨɣ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɬɟɩɥɨɟɦɤɨɫɬɢ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ ɯɢɪɚɥɶɧɨɣ ɢ ɪɚɰɟɦɢɱɟɫɤɨɣ ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ [ 15 ].
ɉɨɥɨɫɚ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɬɜɟɱɚɸɳɚɹ ɤɨɥɟɛɚɧɢɸ G(ɋɈɇ) — 1218 ɫɦ–1, ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ
ɫɦɟɳɚɟɬɫɹ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɦɟɧɶɲɢɯ ɱɚɫɬɨɬ. ɉɪɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɚɯ ɧɢɠɟ 150 K, ɤɚɤ
ɢ ɜ ɫɥɭɱɚɟ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ, ɩɪɨɹɜɥɹɟɬɫɹ ɦɧɨɝɨɤɨɦɩɨɧɟɧɬɧɨɫɬɶ
ɩɨɥɨɫɵ G(ɋɈɇ), ɱɬɨ, ɩɨ-ɜɢɞɢɦɨɦɭ, ɨɛɴɹɫɧɹɟɬɫɹ ɬɟɦɢ ɠɟ ɩɪɢɱɢɧɚɦɢ, ɱɬɨ ɢ ɜ ɫɥɭɱɚɟ Q(Ɉɇ).
ɋɦɟɳɟɧɢɟ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ G(ɋɈɇ) ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɛɨɥɟɟ ɧɢɡɤɢɯ ɱɚɫɬɨɬ ɫɜɢɞɟɬɟɥɶɫɬɜɭɟɬ ɨɛ ɨɫ-
8
ɘ.Ⱥ. ɑȿɋȺɅɈȼ, Ƚ.Ȼ. ɑȿɊɇɈȻȺɃ, ȿ.ȼ. ȻɈɅȾɕɊȿȼȺ
Ɋɢɫ. 4 (ɫɥɟɜɚ). ȼɢɞ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɩɪɢ 413
ɢ 93 K, ɚ ɬɚɤɠɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɚɹ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɶ ɩɨɥɨɠɟɧɢɹ ɟɟ ɰɟɧɬɪɚ ɦɚɫɫ ɨɬ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɞɥɹ
ɚ) Q(Ɉɇ) — L-ɫɟɪɢɧ ɛ) W(Ɉɇ) — DL-ɫɟɪɢɧ
Ɋɢɫ. 5 (ɫɩɪɚɜɚ). Ɍɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɵɟ ɡɚɜɢɫɢɦɨɫɬɢ ɱɚɫɬɨɬɵ Gas(NH 3 ) + W(NH 3 ) ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɚ — Lɫɟɪɢɧɚ, ɛ — DL-ɫɟɪɢɧɚ
ɥɚɛɥɟɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ Ɉ—H…Ɉ ɜ ɷɬɢɯ ɭɫɥɨɜɢɹɯ, ɱɬɨ ɫɨɝɥɚɫɭɟɬɫɹ ɫ ɪɚɧɟɟ ɨɩɢɫɚɧɧɵɦɢ
ɧɚɦɢ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɚɦɢ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ ɩɨɥɨɠɟɧɢɹ ɉɉ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ Q(Ɉɇ), ɯɨɬɹ
ɢ ɧɟɫɤɨɥɶɤɨ ɧɟɨɠɢɞɚɧɧɨ ɫ ɬɨɱɤɢ ɡɪɟɧɢɹ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɣ ɦɟɠɞɭ ɧɟɜɨɞɨɪɨɞɧɵɦɢ ɚɬɨɦɚɦɢ. Ⱦɚɧɧɨɟ ɧɟɨɛɵɱɧɨɟ ɹɜɥɟɧɢɟ ɦɨɠɟɬ ɛɵɬɶ ɫɜɹɡɚɧɨ ɫ ɬɟɦ ɮɚɤɬɨɦ, ɱɬɨ ɩɪɢ ɝɢɞɪɨɫɬɚɬɢɱɟɫɤɨɦ
ɫɠɚɬɢɢ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɨɣ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ L-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ ɫɟɪɢɹ ɮɚɡɨɜɵɯ ɩɟɪɟɯɨɞɨɜ, ɜ ɯɨɞɟ ɤɨɬɨɪɵɯ ɫɧɚɱɚɥɚ ɪɚɡɪɵɜɚɸɬɫɹ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ OH…OH, ɢ ɜɦɟɫɬɨ ɧɢɯ ɨɛɪɚɡɭɸɬɫɹ ɛɨɥɟɟ ɩɪɨɱɧɵɟ ɫɜɹɡɢ Ɉɇ…Ɉ=ɋ, ɚ ɡɚɬɟɦ ɩɪɢ ɫɨɯɪɚɧɟɧɢɢ ɞɚɧɧɨɝɨ ɬɢɩɚ ɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣ ɫɜɹɡɢ ɫɤɚɱɤɨɦ ɢɡɦɟɧɹɟɬɫɹ ɨɪɢɟɧɬɚɰɢɹ ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ ɢ ɤɨɧɮɨɪɦɚɰɢɹ ɦɨɥɟɤɭɥɵ [ 12, 13, 16—20 ]. Ʉ ɫɨɠɚɥɟɧɢɸ, ɩɪɹɦɨ ɩɪɨɜɟɪɢɬɶ ɩɪɟɞɩɨɥɨɠɟɧɢɟ ɨ ɬɚɤɨɣ ɜɡɚɢɦɨɫɜɹɡɢ ɫɥɨɠɧɨ, ɬɚɤ ɤɚɤ ɉɉ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɄɊ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɫɧɹɬɵɯ ɩɪɢ ɩɨɜɵɲɟɧɢɢ ɝɢɞɪɨɫɬɚɬɢɱɟɫɤɨɝɨ ɞɚɜɥɟɧɢɹ, ɛɵɥɚ ɫɥɢɲɤɨɦ ɫɥɚɛɨɣ ɢ ɲɢɪɨɤɨɣ, ɱɬɨɛɵ ɛɵɥɨ ɜɨɡɦɨɠɧɨ ɞɨɫɬɨɜɟɪɧɨ ɩɪɨɫɥɟɞɢɬɶ ɟɟ ɫɦɟɳɟɧɢɟ ɩɪɢ ɩɨɜɵɲɟɧɢɢ ɞɚɜɥɟɧɢɹ [ 17 ], ɚ ɩɨɥɨɫɵ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ W(Ɉɇ)
ɧɟ ɭɞɚɥɨɫɶ ɞɨɫɬɨɜɟɪɧɨ ɧɚɛɥɸɞɚɬɶ ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɄɊ ɧɢ ɜ ɭɫɥɨɜɢɹɯ ɩɨɜɵɲɟɧɧɵɯ ɞɚɜɥɟɧɢɣ [ 17 ], ɧɢ
ɧɢɡɤɢɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ [ 38 ].
Ʉɚɤ ɨɬɦɟɱɚɥɨɫɶ ɜɵɲɟ, ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜɨ ɜɫɟɣ ɨɛɥɚɫɬɢ ɢɫɫɥɟɞɭɟɦɵɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ
ɉɉ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɪɭɩɩɵ Ɉɇ ɫɢɥɶɧɨ ɩɟɪɟɤɪɵɜɚɟɬɫɹ ɫ ɞɪɭɝɢɦɢ ɩɨɥɨɫɚɦɢ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ.
ȼ ɞɚɧɧɨɦ ɫɥɭɱɚɟ, ɤɪɢɬɟɪɢɟɦ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ ɩɪɨɱɧɨɫɬɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣ ɫɜɹɡɢ OH…O=C, ɨɛɪɚɡɭɟɦɨɣ
ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɨɣ ɫ ɫɨɫɟɞɧɟɣ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɨɣ, ɦɨɠɟɬ ɫɥɭɠɢɬɶ ɜɟɥɢɱɢɧɚ ɢ ɧɚɩɪɚɜɥɟɧɢɟ ɫɦɟɳɟɧɢɹ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ W(Ɉɇ) (ɫɦ. ɪɢɫ. 4, ɛ). ɉɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɬ 413 ɞɨ 93 K ɜɵɫɨɤɨɱɚɫɬɨɬɧɨɟ ɫɦɟɳɟɧɢɟ ɞɚɧɧɨɣ ɉɉ ɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬ ɨɤɨɥɨ 24 ɫɦ–1, ɱɬɨ ɭɤɚɡɵɜɚɟɬ ɧɚ ɭɩɪɨɱɧɟɧɢɟ
ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ, ɜ ɤɨɬɨɪɵɯ ɡɚɞɟɣɫɬɜɨɜɚɧɚ ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɚɹ ɝɪɭɩɩɚ. ɗɬɨ ɩɨɞɬɜɟɪɠɞɚɟɬ ɢ ɜɵɫɨɤɨɱɚɫɬɨɬɧɵɣ ɫɞɜɢɝ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ G(ɋɈɇ) ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ. ɗɬɢ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɵ ɤɨɪɪɟɥɢɪɭɸɬ
ɫ ɪɟɧɬɝɟɧɨɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɦɢ ɞɚɧɧɵɦɢ, ɫɨɝɥɚɫɧɨ ɤɨɬɨɪɵɦ ɜ ɷɬɢɯ ɭɫɥɨɜɢɹɯ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɟ Ɉ…Ɉ ɜ ɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣ ɫɜɹɡɢ ɭɦɟɧɶɲɚɟɬɫɹ ɧɚ 0,011(3) Å, 0,42 % ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɬ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɞɨ
100 K. ɉɨɤɚɡɚɬɟɥɶɧɨ, ɱɬɨ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ L-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɟ Ɉ…Ɉ
ɫɨɤɪɚɳɚɟɬɫɹ ɩɪɚɤɬɢɱɟɫɤɢ ɨɞɢɧɚɤɨɜɨ [ 12, 13 ], ɨɞɧɚɤɨ ɫɩɟɤɬɪɚɥɶɧɵɟ ɩɪɨɹɜɥɟɧɢɹ ɷɬɨɝɨ ɫɨɤɪɚɳɟ-
ɂɄ ɋɉȿɄɌɊɕ ɄɊɂɋɌȺɅɅɂɑȿɋɄɂɏ ȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ, ȾɂɉȿɉɌɂȾɈȼ ɂ ɉɈɅɂȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ. II
9
ɧɢɹ ɤɚɱɟɫɬɜɟɧɧɨ ɪɚɡɥɢɱɧɵ (ɦɚɤɫɢɦɭɦ ɩɨɥɨɫɵ ɫɦɟɳɚɟɬɫɹ ɜ ɨɞɧɨɦ ɫɥɭɱɚɟ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɛóɥɶɲɢɯ
ɱɚɫɬɨɬ, ɜ ɞɪɭɝɨɦ — ɦɟɧɶɲɢɯ).
Ʉɨɥɟɛɚɧɢɹ ɚɦɢɧɨɝɪɭɩɩɵ. ȼ ɨɬɥɢɱɢɟ ɨɬ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɩɨɥɢɦɨɪɮɨɜ ɝɥɢɰɢɧɚ, ɜ ɤɨɬɨɪɵɯ
ɦɨɠɧɨ ɜɵɞɟɥɢɬɶ ɩɨɥɨɫɭ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(NH) ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ 3200—3100 ɫɦ–1, ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ L-ɫɟɪɢɧɚ
ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɉɉ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɚɦɢɧɨɝɪɭɩɩɵ ɫɢɥɶɧɨ ɩɟɪɟɤɪɵɜɚɸɬɫɹ ɦɟɠɞɭ ɫɨɛɨɣ
ɢ ɞɪɭɝɢɦɢ ɉɉ ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ ɱɚɫɬɨɬ 3200—2500 ɫɦ–1. ɉɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɬ 295 ɞɨ 93 K ɨɛɪɚɡɰɨɜ Lɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɢɯ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɫɦɟɳɟɧɢɟ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɦɟɧɶɲɢɯ ɱɚɫɬɨɬ ɰɟɧɬɪɚ ɬɹɠɟɫɬɢ ɫɥɨɠɧɨɝɨ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ 3200—2500 ɫɦ–1. Ⱦɥɹ L-ɫɟɪɢɧɚ ɞɚɧɧɵɣ ɫɞɜɢɝ ɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬ
a60 ɫɦ–1, ɚ ɜ ɫɥɭɱɚɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ — a30 ɫɦ–1. Ⱦɚɧɧɵɣ ɮɚɤɬ ɦɨɠɟɬ ɨɬɪɚɠɚɬɶ ɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɟ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ, ɩɪɨɢɫɯɨɞɹɳɢɟ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ: ɢɡɜɟɫɬɧɨ, ɱɬɨ ɨɛɴɟɦɧɚɹ ɫɠɢɦɚɟɦɨɫɬɶ
L-ɫɟɪɢɧɚ ɛɨɥɶɲɟ, ɱɟɦ ɫɠɢɦɚɟɦɨɫɬɶ DL-ɫɟɪɢɧɚ [ 12, 13 ]. Ⱦɥɹ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɫ ɭɱɚɫɬɢɟɦ
ɚɦɢɧɨɝɪɭɩɩɵ ɜ ɫɬɪɭɤɬɭɪɚɯ ɨɛɟɢɯ ɮɨɪɦɚɯ ɫɟɪɢɧɚ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɭɦɟɧɶɲɟɧɢɟ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɹ N…O
ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ, ɩɪɢɱɟɦ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨɟ ɭɦɟɧɶɲɟɧɢɟ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɣ N…Ɉ ɜ ɰɟɩɨɱɤɟ sɝɨɥɨɜɚ
ɤ ɯɜɨɫɬɭs ɞɥɹ L-ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢɦɟɪɧɨ ɜ 2 ɪɚɡɚ ɛɨɥɶɲɟ (0,040(3) Å, ɢɥɢ 1,4 % ɩɪɢ ɩɨɧɢɠɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɨɬ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɞɨ 100 K), ɱɟɦ ɜ ɫɥɭɱɚɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ (0,022(3) Å, ɢɥɢ 0,77 % ɜ ɬɨɦ ɠɟ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ) [ 12, 13 ].
ɉɪɢ ɭɦɟɧɶɲɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɱɚɫɬɨɬɵ ɜɫɟɯ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɪɭɩɩɵ NH3 ɜ ɂɄ
ɫɩɟɤɬɪɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɪɚɡɧɨɣ ɫɬɟɩɟɧɢ ɫɦɟɳɚɸɬɫɹ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɛɨɥɟɟ ɜɵɫɨɤɢɯ ɱɚɫɬɨɬ, ɱɬɨ ɬɚɤɠɟ ɫɜɢɞɟɬɟɥɶɫɬɜɭɟɬ ɨɛ ɭɜɟɥɢɱɟɧɢɢ ɩɪɨɱɧɨɫɬɢ ɇ-ɫɜɹɡɟɣ. Ɉɞɧɚɤɨ, ɜ ɨɬɥɢɱɢɟ ɨɬ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ, ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɟ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɫɦɟɳɚɸɬɫɹ ɜ ɛɨɥɶɲɟɣ ɢɥɢ ɪɚɜɧɨɣ ɫɬɟɩɟɧɢ ɩɨ
ɫɪɚɜɧɟɧɢɸ ɫɨ ɫɩɟɤɬɪɨɦ L-ɫɟɪɢɧɚ. ɇɚɩɪɢɦɟɪ, ɱɚɫɬɨɬɵ ɬɪɟɯ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɬɜɟɱɚɸɳɢɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ J( NH3 ) ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ, ɭɜɟɥɢɱɢɜɚɸɬɫɹ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɧɚ 8—12 ɫɦ–1, ɬɨɝɞɚ
ɤɚɤ ɫɞɜɢɝ ɩɨɥɨɫɵ ɷɬɨɝɨ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ ɧɟ ɩɪɟɜɵɲɚɟɬ 2 ɫɦ–1. ȼ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ DLɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɨɬ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɞɨ 93 K ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɭɜɟɥɢɱɟɧɢɟ ɧɚ 30 ɫɦ–1
ɱɚɫɬɨɬɵ ɦɚɤɫɢɦɭɦɚ ɫɥɨɠɧɨɝɨ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɨɤɨɥɨ 2122 ɫɦ–1 (ɪɢɫ. 5), ɫɨɝɥɚɫɧɨ ɪɚɛɨɬɟ [ 30 ] ɨɬɜɟɱɚɸɳɟɝɨ ɫɨɫɬɚɜɧɨɦɭ ɤɨɥɟɛɚɧɢɸ Gas( NH3 ) + W( NH3 ).
ɋɞɜɢɝ ɚɧɚɥɨɝɢɱɧɨɝɨ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ ɧɟ ɩɪɟɜɵɲɚɟɬ 15 ɫɦ–1. ɗɬɢ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɵ
ɫɨɝɥɚɫɭɸɬɫɹ ɫ ɬɟɦ, ɱɬɨ ɩɨ ɞɚɧɧɵɦ əɆɊ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ ɞɥɹ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɧɚɛɥɸɞɚɸɬɫɹ ɛɨɥɟɟ ɜɵɫɨɤɢɟ ɚɤɬɢɜɚɰɢɨɧɧɵɟ ɛɚɪɶɟɪɵ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ ɨɪɢɟɧɬɚɰɢɢ ɝɪɭɩɩɵ NH3 , ɱɟɦ ɞɥɹ L-ɫɟɪɢɧɚ [ 23 ].
ȼ ɫɜɨɸ ɨɱɟɪɟɞɶ, ɜ ɫɞɜɢɝ ɉɉ Gas( NH3 ) + W( NH3 ) ɜ ɪɚɧɟɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɧɵɯ ɧɚɦɢ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɮɨɪɦ
ɝɥɢɰɢɧɚ ɫɨɫɬɚɜɢɥ 55 (D-ɝɥɢɰɢɧ), 44 (E-ɝɥɢɰɢɧ) ɢ 26 ɫɦ–1 (J-ɝɥɢɰɢɧ), ɩɪɢ ɜɟɥɢɱɢɧɚɯ ɚɤɬɢɜɚɰɢɨɧɧɵɯ ɛɚɪɶɟɪɨɜ ɜɪɚɳɟɧɢɹ ɝɪɭɩɩ NH3 , ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɟɧɧɨ 23, 43 ɢ 29 ɤȾɠ/ɦɨɥɶ [ 48, 49 ], ɬ.ɟ. ɞɥɹ
ɩɨɥɢɦɨɪɮɨɜ ɝɥɢɰɢɧɚ ɜɟɥɢɱɢɧɚ ɫɞɜɢɝɚ ɞɚɧɧɨɣ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ ɧɟ ɤɨɪɪɟɥɢɪɭɟɬ ɫ ɜɟɥɢɱɢɧɨɣ
ɛɚɪɶɟɪɚ ɩɨɜɨɪɨɬɚ ɝɪɭɩɩ NH3 . Ɂɚɦɟɬɢɦ, ɱɬɨ ɜ ɧɚɫɬɨɹɳɟɟ ɜɪɟɦɹ ɢɧɬɟɪɟɫ ɤ ɬɨɪɫɢɨɧɧɵɦ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ ɝɪɭɩɩɵ NH3 ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ ɢ ɦɚɥɵɯ ɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ ɦɨɥɟɤɭɥ ɨɱɟɧɶ ɜɟɥɢɤ,
ɢ ɨɧɢ ɚɤɬɢɜɧɨ ɢɫɫɥɟɞɭɸɬɫɹ ɦɟɬɨɞɨɦ ɄɊ ɜ ɭɫɥɨɜɢɹɯ ɧɢɡɤɢɯ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ [ 50—56 ] ɢ ɜɵɫɨɤɢɯ
ɞɚɜɥɟɧɢɣ [ 57, 58 ]. Ʉ ɫɨɠɚɥɟɧɢɸ, ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɬɶ ɜɥɢɹɧɢɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɧɚ ɬɨɪɫɢɨɧɧɵɟ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ
ɝɪɭɩɩɵ NH3 ɩɨ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɦ ɜ ɧɚɲɢɯ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɯ ɧɟ ɛɵɥɨ ɜɨɡɦɨɠɧɨ, ɬɚɤ ɤɚɤ ɱɚɫɬɨɬɵ ɷɬɢɯ
ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɧɚɯɨɞɹɬɫɹ ɜɧɟ ɨɛɥɚɫɬɢ ɩɪɨɩɭɫɤɚɧɢɹ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɨɣ ɹɱɟɣɤɢ.
Ʉɨɥɟɛɚɧɢɹ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ. ɋɧɢɠɟɧɢɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɩɪɢɜɨɞɢɬ ɤ ɭɜɟɥɢɱɟɧɢɸ ɱɚɫɬɨɬ ɚɫɢɦɦɟɬɪɢɱɧɨɝɨ ɢ ɫɢɦɦɟɬɪɢɱɧɨɝɨ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɪɭɩɩɵ ɋɈɈ– ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ Lɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ. ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɱɚɫɬɨɬɚ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ Qas(COO–) ɜ ɨɛɨɢɯ ɫɥɭɱɚɹɯ ɢɡɦɟɧɹɟɬɫɹ ɧɟɫɤɨɥɶɤɨ
ɛɨɥɶɲɟ. ɂɧɬɟɪɟɫɧɨ ɨɬɦɟɬɢɬɶ, ɱɬɨ ɩɪɢ ɷɬɨɦ ɜɟɥɢɱɢɧɚ ɪɚɫɳɟɩɥɟɧɢɹ ' = Qas(COO) – Qs(COO) ɜ ɂɄ
ɫɩɟɤɬɪɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɭɦɟɧɶɲɚɟɬɫɹ ɩɪɢ ɩɨɧɢɠɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ, ɩɪɢ ɷɬɨɦ, ɫɨɝɥɚɫɧɨ ɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɦ ɞɚɧɧɵɦ [ 12, 13 ], ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ ɭɩɪɨɱɧɟɧɢɟ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ, ɜ ɤɨɬɨɪɵɯ ɭɱɚɫɬɜɭɟɬ
ɝɪɭɩɩɚ ɋɈɈ–. Ⱥɧɚɥɨɝɢɱɧɨɟ ɹɜɥɟɧɢɟ ɧɚɛɥɸɞɚɥɨɫɶ ɢ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ D- ɢ J-ɩɨɥɢɦɨɪɮɧɵɯ ɦɨɞɢɮɢɤɚɰɢɣ ɝɥɢɰɢɧɚ. ȼ ɫɥɭɱɚɟ E-ɝɥɢɰɢɧɚ ɧɚɛɥɸɞɚɥɨɫɶ ɭɜɟɥɢɱɟɧɢɟ ɪɚɫɳɟɩɥɟɧɢɹ ɩɪɢɦɟɪɧɨ ɧɚ
10
ɘ.Ⱥ. ɑȿɋȺɅɈȼ, Ƚ.Ȼ. ɑȿɊɇɈȻȺɃ, ȿ.ȼ. ȻɈɅȾɕɊȿȼȺ
5 ɫɦ–1 ɩɪɢ ɨɫɥɚɛɥɟɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ [ 5 ]. Ⱦɥɹ ɤɨɦɩɥɟɤɫɧɵɯ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣ ɬɟɨɪɟɬɢɱɟɫɤɢɣ
ɪɚɫɱɟɬ ɱɚɫɬɨɬ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɫ ɛɢɞɟɧɬɚɬɧɵɦ ɫɩɨɫɨɛɨɦ ɤɨɨɪɞɢɧɚɰɢɢ [ 44 ] ɩɨɤɚɡɵɜɚɟɬ, ɱɬɨ ɱɟɦ ɩɪɨɱɧɟɟ ɫɜɹɡɶ ɦɟɠɞɭ ɢɨɧɨɦ ɦɟɬɚɥɥɚ ɢ ɚɬɨɦɚɦɢ ɤɢɫɥɨɪɨɞɚ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ, ɬɟɦ ɦɟɧɶɲɟ ɜɟɥɢɱɢɧɚ '. ȼ ɫɥɭɱɚɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɧɵɯ ɧɚɦɢ ɨɛɴɟɤɬɨɜ ɨɛɚ ɚɬɨɦɚ
ɤɢɫɥɨɪɨɞɚ ɤɚɪɛɨɤɫɢɥɶɧɨɣ ɝɪɭɩɩɵ ɭɱɚɫɬɜɭɸɬ ɜ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ, ɩɨɞɨɛɧɨ ɬɨɦɭ
ɤɚɤ ɜ ɤɨɦɩɥɟɤɫɧɵɯ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɯ ɫ ɛɢɞɟɧɬɚɬɧɵɦ ɫɩɨɫɨɛɨɦ ɤɨɨɪɞɢɧɚɰɢɢ ɝɪɭɩɩɵ ɋɈɈ– ɨɛɚ ɚɬɨɦɚ
ɤɢɫɥɨɪɨɞɚ ɨɛɪɚɡɭɸɬ ɫɜɹɡɢ ɫ ɢɨɧɨɦ ɦɟɬɚɥɥɚ. Ɍɚɤɢɦ ɨɛɪɚɡɨɦ, ɧɟɫɦɨɬɪɹ ɧɚ ɪɚɡɥɢɱɢɹ ɜ ɩɪɢɪɨɞɟ
ɫɜɹɡɟɣ ɜ ɤɨɨɪɞɢɧɚɰɢɨɧɧɵɯ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɯ ɢ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬɚɯ, ɫɭɳɟɫɬɜɭɟɬ ɚɧɚɥɨɝɢɱɧɚɹ ɤɨɪɪɟɥɹɰɢɹ ɦɟɠɞɭ ɜɟɥɢɱɢɧɨɣ ' ɢ ɩɪɨɱɧɨɫɬɶɸ ɫɜɹɡɟɣ.
ɋɤɟɥɟɬɧɵɟ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ ɢ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹ ɝɪɭɩɩ ɋɇ2 ɢ ɋɇ. ɑɚɫɬɨɬɵ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ
ɝɪɭɩɩ ɋɇ2 ɢ ɋɇ ɩɪɚɤɬɢɱɟɫɤɢ ɧɟ ɢɡɦɟɧɹɸɬɫɹ ɫ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɨɣ. ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɱɚɫɬɨɬɵ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɷɬɢɯ ɝɪɭɩɩ ɢɡɦɟɧɹɸɬɫɹ ɧɟ ɛɨɥɟɟ ɱɟɦ ɧɚ 5 ɫɦ–1. ɋɥɟɞɭɟɬ ɨɬɦɟɬɢɬɶ, ɱɬɨ ɜ ɫɥɭɱɚɟ
DL-ɫɟɪɢɧɚ ɞɢɚɩɚɡɨɧ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹ ɱɚɫɬɨɬ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɡɚɦɟɬɧɨ ɜɵɲɟ. ɉɪɢ ɷɬɨɦ
ɬɚɤɠɟ ɛɨɥɟɟ ɡɚɦɟɬɧɨ ɢɡɦɟɧɹɸɬɫɹ ɱɚɫɬɨɬɵ ɢ ɫɤɟɥɟɬɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ. ɗɬɢ ɮɚɤɬɵ ɦɨɠɧɨ ɨɛɴɹɫɧɢɬɶ
ɛɨɥɟɟ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɵɦ ɢɡɦɟɧɟɧɢɟɦ ɤɨɧɮɨɪɦɚɰɢɢ ɰɜɢɬɬɟɪ-ɢɨɧɚ ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚ DL-ɫɟɪɢɧɚ (ɫɦ. ɬɚɛɥ. 2), ɚ ɬɚɤɠɟ ɜɥɢɹɧɢɟɦ ɧɚ ɝɢɛɤɨɫɬɶ ɰɜɢɬɬɟɪ-ɢɨɧɨɜ ɩɪɨɱɧɨɫɬɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ
ɫɜɹɡɟɣ, ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɧɵɯ ɢɯ ɤɨɧɰɟɜɵɦɢ ɢ ɛɨɤɨɜɨɣ ɝɪɭɩɩɚɦɢ.
ȼ ɧɚɫɬɨɹɳɟɟ ɜɪɟɦɹ ɜ ɥɢɬɟɪɚɬɭɪɟ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɛɨɥɶɲɨɣ ɢɧɬɟɪɟɫ ɤ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɦ ɫɜɹɡɹɦ
CH…O, ɤɨɬɨɪɵɟ, ɤɚɤ ɩɨɥɚɝɚɸɬ, ɦɨɝɭɬ ɨɛɪɚɡɨɜɵɜɚɬɶɫɹ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ ɧɟɤɨɬɨɪɵɯ ɚɦɢɧɨɤɢɫɥɨɬ
[ 59, 60 ]. ȼɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ ɷɬɨɝɨ ɬɢɩɚ ɢɝɪɚɸɬ ɜɚɠɧɭɸ ɪɨɥɶ ɜ ɮɨɪɦɢɪɨɜɚɧɢɢ ɫɬɪɭɤɬɭɪ ɪɹɞɚ ɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɤɪɢɫɬɚɥɥɨɜ, ɛɢɨɩɨɥɢɦɟɪɨɜ ɢ ɫɭɩɪɚɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɯ ɚɧɫɚɦɛɥɟɣ [ 61—63 ]. ɉɪɢ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ CH…O ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɞɨɥɠɧɨ ɧɚɛɥɸɞɚɬɶɫɹ ɡɚɦɟɬɧɨɟ ɭɲɢɪɟɧɢɟ
ɢ ɫɞɜɢɝ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɸɳɢɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ ɫɜɹɡɟɣ ɋ—H. ȼ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɧɵɯ ɧɚɦɢ
ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪ 413—93 K ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɨɬɧɨɫɹɳɢɟɫɹ ɤ ɜɚɥɟɧɬɧɵɦ ɢ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɦ ɤɨɥɟɛɚɧɢɹɦ ɝɪɭɩɩ ɋɇ2 ɢ ɋɇ, ɭɡɤɢɟ ɢ ɦɚɥɨɱɭɜɫɬɜɢɬɟɥɶɧɵ ɤ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ, ɱɬɨ ɧɟ ɩɨɡɜɨɥɹɟɬ ɝɨɜɨɪɢɬɶ ɨ ɩɪɢɫɭɬɫɬɜɢɢ ɜ ɞɚɧɧɵɯ ɫɬɪɭɤɬɭɪɚɯ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɣ, ɤɨɬɨɪɵɟ ɦɨɠɧɨ ɛɵɥɨ ɛɵ ɨɯɚɪɚɤɬɟɪɢɡɨɜɚɬɶ ɤɚɤ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ CH…O.
ȼ ɪɚɧɟɟ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɧɵɯ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɩɨɥɢɦɨɪɮɧɵɯ ɦɨɞɢɮɢɤɚɰɢɣ ɝɥɢɰɢɧɚ CH…O ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɬɚɤɠɟ ɧɟ ɧɚɛɥɸɞɚɥɨɫɶ. ȿɞɢɧɫɬɜɟɧɧɵɣ ɡɧɚɱɢɬɟɥɶɧɵɣ ɫɞɜɢɝ ɜ ɨɛɥɚɫɬɶ ɛɨɥɶɲɢɯ
ɱɚɫɬɨɬ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ U(ɋɇ2) ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ D-ɝɥɢɰɢɧɚ ɦɨɠɧɨ ɫɜɹɡɚɬɶ ɫ ɢɡɦɟɧɟɧɢɟɦ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɣ ɦɟɠɞɭ ɫɥɨɹɦɢ ɜ ɫɬɪɭɤɬɭɪɟ [ 5 ].
ȼɕȼɈȾɕ
1. ɉɨɤɚɡɚɧɨ, ɱɬɨ ɦɟɬɨɞɢɤɚ ɩɪɢɝɨɬɨɜɥɟɧɢɹ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɜɥɢɹɟɬ ɧɚ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɵ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ:
ɜ ɨɫɧɨɜɧɨɦ, ɢɡɦɟɧɹɸɬɫɹ ɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɵɟ ɢɧɬɟɧɫɢɜɧɨɫɬɢ ɩɨɥɨɫ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ, ɩɨɥɨɠɟɧɢɹ ɢɯ ɦɚɤɫɢɦɭɦɨɜ ɨɬɥɢɱɚɸɬɫɹ ɞɨ 10 ɫɦ–1. ɂɫɩɨɥɶɡɨɜɚɧɢɟ ɞɥɹ ɪɟɝɢɫɬɪɚɰɢɢ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɜ ɤɚɱɟɫɬɜɟ ɪɚɡɛɚɜɢɬɟɥɹ KBr ɜɥɢɹɟɬ ɧɚ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ.
2. ɋɪɚɜɧɟɧɢɟ ɩɨɥɭɱɟɧɧɵɯ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ L- ɢ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɩɨɤɚɡɵɜɚɟɬ, ɱɬɨ ɷɬɢ ɫɩɟɤɬɪɵ ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɪɚɡɥɢɱɚɸɬɫɹ ɤɚɤ ɜ ɨɛɥɚɫɬɢ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɶɧɵɯ
ɝɪɭɩɩ ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɫɟɪɢɧɚ (3600—1200 ɫɦ–1), ɬɚɤ ɢ ɜ ɞɢɚɩɚɡɨɧɟ sɨɬɩɟɱɚɬɤɨɜ ɩɚɥɶɰɟɜs (1200—
600 ɫɦ–1) ɢ ɹɜɥɹɸɬɫɹ ɨɞɧɨɡɧɚɱɧɨɣ ɯɚɪɚɤɬɟɪɢɫɬɢɤɨɣ ɤɚɠɞɨɣ ɢɡ ɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɢɯ ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ.
ɇɚɢɛɨɥɶɲɢɟ ɨɬɥɢɱɢɹ ɧɚɛɥɸɞɚɸɬɫɹ ɜ ɱɚɫɬɨɬɚɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɝɪɭɩɩ ɚɬɨɦɨɜ, ɭɱɚɫɬɜɭɸɳɢɯ ɜ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ: ɝɪɭɩɩɵ Ɉɇ, ɋɈɈ– ɢ NH3 . ɉɪɢ ɷɬɨɦ ɫɭɳɟɫɬɜɭɟɬ ɭɞɨɜɥɟɬɜɨɪɢɬɟɥɶɧɚɹ
ɤɨɪɪɟɥɹɰɢɹ ɦɟɠɞɭ ɫɩɟɤɬɪɚɥɶɧɵɦɢ ɢ ɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɦɢ ɞɚɧɧɵɦɢ.
3. ɂɫɫɥɟɞɨɜɚɧɨ ɢɡɦɟɧɟɧɢɟ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɮɭɧɤɰɢɨɧɚɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ ɢ ɫɤɟɥɟɬɚ ɩɪɢ
ɜɚɪɢɚɰɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɜ ɢɧɬɟɪɜɚɥɟ 413—93 K. Ɉɛɧɚɪɭɠɟɧɨ, ɱɬɨ ɩɪɢ ɩɨɧɢɠɟɧɢɢ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ
ɜ ɫɬɪɭɤɬɭɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ, ɧɟɫɦɨɬɪɹ ɧɚ ɫɨɤɪɚɳɟɧɢɟ ɪɚɫɫɬɨɹɧɢɹ ɦɟɠɞɭ ɚɬɨɦɚɦɢ ɤɢɫɥɨɪɨɞɚ ɫɨɫɟɞɧɢɯ
ɝɢɞɪɨɤɫɢɥɶɧɵɯ ɝɪɭɩɩ [ 12, 13 ], ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ ɨɫɥɚɛɥɟɧɢɟ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ OH…OH. ɉɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɧɢɠɟ 150 K ɭɫɥɨɠɧɹɟɬɫɹ ɤɨɧɬɭɪ ɩɨɥɨɫɵ ɩɨɝɥɨɳɟɧɢɹ Q(Ɉɇ). ɉɪɨɱɧɨɫɬɶ ɨɫɬɚɥɶɧɵɯ
ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɭɜɟɥɢɱɢɜɚɟɬɫɹ ɤɚɤ ɜ L-, ɬɚɤ ɢ ɜ DL-ɫɟɪɢɧɟ, ɩɪɢɱɟɦ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɟ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɷɬɨɬ ɷɮɮɟɤɬ ɫɢɥɶɧɟɟ. ɉɨ ɫɪɚɜɧɟɧɢɸ ɫ L-ɫɟɪɢɧɨɦ ɩɪɢ ɫɠɚɬɢɢ ɫɬɪɭɤɬɭɪɵ DL-
ɂɄ ɋɉȿɄɌɊɕ ɄɊɂɋɌȺɅɅɂɑȿɋɄɂɏ ȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ, ȾɂɉȿɉɌɂȾɈȼ ɂ ɉɈɅɂȺɆɂɇɈɄɂɋɅɈɌ. II
11
ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ ɛɨɥɟɟ ɫɢɥɶɧɨɟ ɫɦɟɳɟɧɢɟ ɱɚɫɬɨɬ ɞɟɮɨɪɦɚɰɢɨɧɧɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ, ɱɬɨ ɦɨɠɧɨ
ɫɜɹɡɚɬɶ ɤɚɤ ɫ ɪɚɡɧɵɦɢ ɚɤɬɢɜɚɰɢɨɧɧɵɦɢ ɛɚɪɶɟɪɚɦɢ ɪɟɨɪɢɟɧɬɚɰɢɢ NH3 , ɬɚɤ ɢ ɫ ɛɨɥɟɟ ɡɧɚɱɢɬɟɥɶɧɵɦ ɢɡɦɟɧɟɧɢɟɦ ɤɨɧɮɨɪɦɚɰɢɢ ɰɜɢɬɬɟɪ-ɢɨɧɨɜ.
4. ɉɪɨɜɟɞɟɧɨ ɫɪɚɜɧɟɧɢɟ ɱɚɫɬɨɬ ɧɟɤɨɬɨɪɵɯ ɤɨɥɟɛɚɧɢɣ ɤɨɧɰɟɜɵɯ ɝɪɭɩɩ ɋɈɈ– ɢ NH3 ɜ ɂɄ
ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ ɩɪɢ ɤɨɦɧɚɬɧɨɣ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟ ɢ ɢɯ ɢɡɦɟɧɟɧɢɣ ɩɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɞɨ 93 K
ɫ ɪɟɡɭɥɶɬɚɬɚɦɢ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɹ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɨɜ ɮɨɪɦ ɝɥɢɰɢɧɚ, ɡɚɩɢɫɚɧɧɵɯ ɜ ɚɧɚɥɨɝɢɱɧɵɯ ɭɫɥɨɜɢɹɯ.
ȼɟɥɢɱɢɧɚ ' = Qas(COO) – Qs(COO) ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ ɛɥɢɡɤɚ ɤ ɞɚɧɧɨɣ ɯɚɪɚɤɬɟɪɢɫɬɢɤɟ
ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ D- ɢ E-ɝɥɢɰɢɧɚ, ɬɨɝɞɚ ɤɚɤ ɡɧɚɱɟɧɢɟ ' ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ J-ɝɥɢɰɢɧɚ ɩɪɚɤɬɢɱɟɫɤɢ ɫɨɜɩɚɞɚɸɬ. ɗɬɨ ɫɨɝɥɚɫɭɟɬɫɹ ɫɨ ɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɦɢ ɞɚɧɧɵɦɢ: ɜ J-ɝɥɢɰɢɧɟ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ
ɤɨɪɨɱɟ, ɱɟɦ ɜ ɞɪɭɝɢɯ ɞɜɭɯ ɮɨɪɦɚɯ, ɚ ɜ DL-ɫɟɪɢɧɟ ɤɨɪɨɱɟ, ɱɟɦ ɜ L-ɫɟɪɢɧɟ. ɉɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ
ɞɨ 93 K ɧɚɛɥɸɞɚɥɨɫɶ ɭɦɟɧɶɲɟɧɢɟ ɪɚɫɳɟɩɥɟɧɢɹ ' = Qas(COO) – Qs(COO) ɞɥɹ D- ɢ J-ɮɨɪɦ ɝɥɢɰɢɧɚ ɢ L-, DL-ɫɟɪɢɧɚ. ȼ ɫɥɭɱɚɟ E-ɝɥɢɰɢɧɚ, ɧɚɨɛɨɪɨɬ, ɧɚɛɥɸɞɚɥɨɫɶ ɭɜɟɥɢɱɟɧɢɟ ɪɚɫɳɟɩɥɟɧɢɹ '
ɩɪɢɦɟɪɧɨ ɧɚ 5 ɫɦ–1, ɱɬɨ ɭɤɚɡɵɜɚɟɬ ɧɚ ɨɫɥɚɛɥɟɧɢɟ ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɸɳɢɯ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ .
Ɂɧɚɱɟɧɢɹ ɱɚɫɬɨɬɵ ɉɉ Gas( NH3 ) + W( NH3 ) ɜ ɫɩɟɤɬɪɚɯ DL-ɫɟɪɢɧɚ ɢ D-, E-ɮɨɪɦ ɝɥɢɰɢɧɚ
ɨɱɟɧɶ ɛɥɢɡɤɢ. ɑɚɫɬɨɬɚ ɞɚɧɧɨɣ ɉɉ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ J-ɝɥɢɰɢɧɚ ɧɟɫɤɨɥɶɤɨ ɜɵɲɟ, ɚ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ
ɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨ ɧɢɠɟ, ɱɬɨ ɦɨɠɧɨ ɫɜɹɡɚɬɶ ɫ ɬɟɦ, ɱɬɨ ɝɪɭɩɩɚ NH3 ɨɛɪɚɡɭɟɬ ɧɚɢɛɨɥɟɟ ɫɥɚɛɵɟ ɜɨɞɨɪɨɞɧɵɟ ɫɜɹɡɢ ɜ ɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯ L-ɫɟɪɢɧɚ. ɉɪɢ ɨɯɥɚɠɞɟɧɢɢ ɞɥɹ ɜɫɟɯ ɜɵɲɟɭɩɨɦɹɧɭɬɵɯ ɜɟɳɟɫɬɜ ɉɉ
ɫɦɟɳɚɟɬɫɹ ɜ ɫɬɨɪɨɧɭ ɛɨɥɶɲɢɯ ɱɚɫɬɨɬ. ɇɚɢɛɨɥɶɲɢɣ ɫɞɜɢɝ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ D-ɝɥɢɰɢɧɚ
(55 ɫɦ–1), ɧɚɢɦɟɧɶɲɢɣ — ɜ ɫɩɟɤɬɪɟ L-ɫɟɪɢɧɚ (15 ɫɦ–1).
5. ȼ ɭɫɥɨɜɢɹɯ ɩɪɨɜɟɞɟɧɧɵɯ ɧɚɦɢ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɨɜ ɤɚɤ ɜ ɂɄ ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɮɨɪɦ ɫɟɪɢɧɚ, ɬɚɤ ɢ ɜ ɂɄ
ɫɩɟɤɬɪɚɯ ɮɨɪɦ ɝɥɢɰɢɧɚ ɧɟ ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɢɡɦɟɧɟɧɢɣ, ɤɨɬɨɪɵɟ ɫɜɢɞɟɬɟɥɶɫɬɜɨɜɚɥɢ ɛɵ ɜ ɩɨɥɶɡɭ
ɫɭɳɟɫɬɜɨɜɚɧɢɹ ɫɜɹɡɟɣ ɋ—H…Ɉ.
Ɋɚɛɨɬɚ ɜɵɩɨɥɧɟɧɚ ɩɪɢ ɩɨɞɞɟɪɠɤɟ ɂɧɬɟɝɪɚɰɢɨɧɧɵɯ ɩɪɨɟɤɬɨɜ ɋɈ ɊȺɇ ʋ 49 ɢ ʋ 110, ɝɪɚɧɬɨɜ Ɋɨɫɫɢɣɫɤɨɝɨ ɮɨɧɞɚ ɮɭɧɞɚɦɟɧɬɚɥɶɧɵɯ ɢɫɫɥɟɞɨɜɚɧɢɣ 05-03-32468 ɢ BRHE (NO-008XI/BG6108).
Ⱥɜɬɨɪɵ ɛɥɚɝɨɞɚɪɹɬ ɤ.ɯ.ɧ. Ɍ.ɇ. Ⱦɪɟɛɭɳɚɤ ɡɚ ɩɪɨɜɟɞɟɧɢɟ ɞɢɮɪɚɤɬɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɨɝɨ ɤɨɧɬɪɨɥɹ
ɮɚɡɨɜɨɝɨ ɫɨɫɬɚɜɚ ɨɛɪɚɡɰɨɜ ɢ Ⱥ.Ɏ. Ⱥɱɤɚɫɨɜɚ ɡɚ ɩɨɦɨɳɶ ɜ ɩɪɨɜɟɞɟɧɢɢ ɂɄ-ɫɩɟɤɬɪɨɫɤɨɩɢɱɟɫɤɢɯ
ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɨɜ.
ɋɉɂɋɈɄ ɅɂɌȿɊȺɌɍɊɕ
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