Сорокоумов Виктор Николаевич МК

Грант Президента РФ МК-504.2011.3 (шифр проекта в ИАС 12.11.1438.2011)
Тема: «Исследование каталитической активности палладиевых аминокарбеновых комплексов в
реакциях кросс-сочетания»
Руководитель темы: к.х.н., старший преподаватель кафедры органической химии химического
факультета Сорокоумов Виктор Николаевич
Последнее десятилетие отмечается повышенный интерес к разработке каталитических
систем на основе металлокомплексов, содержащих лиганды карбенового типа (Nгетероциклические карбены), которые можно использовать в качестве альтернативы
металлокомплексам с фосфиновыми лигандами для гомогенного катализа реакций кросссочетания [1]. Их использование обусловлено улучшением таких параметров как каталитическая
активность, стабильность, расширение круга применимых субстратов. В отличие от карбеновых
комплексов с гетероциклическими лигандами известно лишь незначительное число примеров
использования комплексов с ациклическими карбенами. Одним из наиболее перспективных
методов синтеза ациклических аминокарбеновых комплексов палладия является реакция металлпромотируемого нуклеофильного присоединения N-нуклеофилов к изонитрильным лигандам в
координационной сфере палладиевого комплекса [2,3].
Схема 1.
На основе предложенного подхода, был получен ряд каталитических систем, где в качестве
нуклеофилов использовали амидины, гидразины и амидоксимы. Была исследована их
каталитическая активность в реакциях Соногаширы в сравнении с классическими катализаторами
(PdCl2(PPh3)2, Pd(PPh3)4). Установлено, что при использовании ациклических карбеновых
комплексов необходимо значительно меньшее количество катализатора (0,05 мольных %, TON
2000, TOF 280), реакции проходят при небольшом нагревании (40-60ОС) как в классических
условиях (THF, Et3N), так и в среде этанола при использовании в качестве основания K2CO3.
Продукты кросс-сочетания были получены с выходами от высоких до количественных.
Каталитическая система оказалась не чувствительна к присутствию кислорода воздуха, что
привело к упрощению процедуры подготовки растворителей и освободило от необходимости
проведения реакции в инертной атмосфере.
Результата работы могут быть использованы в исследованиях, проводимых СПбГУ, для
разработки экономичных и эффективных методов синтеза диэтинилзамещенных производных
аренов для получения на их основе полифениленэтиниленов - полисопряженных
флуоресцирующих полимеров - AFPs (amplifying fluorescent polymers), которые находят
применение для создания разнообразных химических сенсоров (взрывчатые вещества, тяжелые
металлы) и биосенсоров нового поколения [4].
По результатам работы опубликовано:
 Тезисы конференций: 4
 Статьи: 1 (подготовлена к печати)
Литература:
[1] E.A.B.Kantchev, C. J. O’Brien, M.G. Organ. Angew.Chem. Int. Ed. 2007, 2768-2813
[2] K. V. Luzyanin, et al Organometallics 2009, 28, 6559–6566
[3] A.G. Tskhovrebov et al Organometallics, 2011, 30, 863–874
[4] S. W. Thomas, G/ D. Joly, T. M. Swager. Chem. Rev.2007, 107, 1339-1386.