Тема 18. Многоядерные ароматические соединения

ч а ю т ся азосоеди нен ия, м ногие из к оторы х при м еняю тся в пром ы ш ленности в к а ­
честве красителей. С л ед ует подчеркн уть, что то л ь ко ф енолы и аром ати чески е
амины в ступ аю т в реакцию азо со ч етан и я с солям и д и азо н и я, т а к к а к группы
— О Н и — N R 2 яв л яю тся зам ести тел ям и I рода и акти ви зи рую т во д о р о д в п а р а ­
полож ении. Р е а к ц и и без вы деления а зо т а п р о в о д ят при ни зких тем п ературах.
Вопросы
для
самопроверки
1. К а к п р ев р ати ть о-толуи ди н в соль д и азо н и я? Н ап и ш и те уравн ен и е реакци и.
К а к прои сходи т ра зл о ж е н и е этой соли при н агреван и и ее водн ого р а ств о р а?
2. К аким о б р азо м соль д и азо н и я, п олученн ая из ю -толуидина, реаги рует:
а) с д и этилан илином ; б) с ф енолом ?
3. К аки м о б разом м ож н о получить из анилина, исп ол ьзуя тольк о цеорганические реаген ты : а) ф енол; б) л-нитроф ен ол ; в) х л орб ен зол ? Н ап и сать у р авн ен и я
реакци й.
Т е м а 18. Многоядерные ароматические соединения
М н огоядерн ы е аром ати чески е соеди нения с изолированными кольцами: д и ­
ф енил, д и ф ен и л м етан и триф енилм етан. Бензи дин. М н огоядерн ы е ароматические
соеди нения с конденсированны м и кол ьц ам и . Н аф тал и н . В ы делени е его из к а м е н ­
ноугольной смолы . И зо м ер и я м онозам ещ енны х н а ф тал и н а. Н и тров ан и е и сульфи­
рован и е н аф т ал и н а. Н аф тол ы . Н аф ти л ам и н ы . Зн ач ен и е п рои зводны х н аф т ал и н а
в ан и л ин окрасочной пром ы ш ленности. А нтрацен. А нтрахинон . П олучени е ан тр ахинона из а н тр а ц е н а . Применение производных антрахинона в качестве красите­
лей (а л и за р и н ).
М етодические указания
В ы н огоядерн ы х соеди нениях с и золи рованн ы м и к ол ьц ам и бензольны е я д р а
с в язан ы или непосредственн о д р у г с другом (ди ф ен ил) или п осредством у г л е р о д ­
ны х атом ов, не вх о д ящ и х в бен зол ьн ое яд р о (ди ф ен илм етан , тр и ф ен и л м етан ) про­
сты м и ковал ен тн ы м и связям и . И з прои зводн ы х ди ф ен и л а в анилин окрасочной п р о ­
мы ш ленности ш ироко исп ол ьзуется его ди ам ин — бензидин, из которого п олучаю т
а зо к р ас и т ел и разл и чн ы х цветов.
В м н огоядерн ы х аром ати чески х соеди нениях с к онденсированны м и кол ьц ам и
бензольны е я д р а связан ы общ им и ато м ам и углер о д а. К ним отн осятся н а ф тал и н
и ан трац ен . П рои зводн ы е н аф т ал и н а, хим ические свой ства которы х сходны со
свой ств ам и анал огич ны х прои зводны х бен зол а (н аф толы , н аф т и л ам и н ы ), ш ироко
при м еняю тся в п р ои зводстве азокр аси тел ей .
В а ж н о е зн ач ени е им еет п р о д у к т окислени я а н тр а ц е н а : ан трахи н он и его п р о ­
изводны е (а л и зар и н и други е к р ас и т ел и ).
КОНТРОЛЬНЫ Е ЗА ДАН И Я
1. П ри вы полнении кон трольной р аботы следует у чи ты вать, что каж дое за д а ­
ние вк л ю чает в себ я строение, н ом ен к л атуру, м етоды получения и химические
с вой ства определенн ого кл асса орган и чески х соединений.
О тв ет сту д ен та на к аж д ы й вопрос д о л ж ен со сто ять из полностью написанны х
уравн ен и й хим ических реакц и й с у к азан и ем всех исходных и конечных продук­
тов.
Все полученны е прод укты д о л ж н ы бы ть н азван ы . В слу ч ае сло ж н о го н а з в а ­
ния след у ет у к а з а т ь кл асс соединений, к к отором у относи тся дан н о е вещ ество.
2. С туден ты технологических специальностей, в учебны е п ланы которы х в х о ­
д я т две к онтрольны е работы , в ы полняю т по одн ом у вопросу к а ж д о г о за д а н и я .
Т а к к ак к а ж д а я к о н тр о л ьн ая р аботы (№ 1 и 2) с о д ер ж и т по 6 зад ан и й , то с ту ­
ден т отвеч ает на 6 вопросов в к а ж д о й контрольной работе. В ы бор ном еров в о ­
просов п р е д л а га ет ся студен ту каф ед р о й или д е к ан ато м соответствую щ его инсти­
т у та .
3. С туден ты эконом ических спец иальностей, в учебные планы которых входит
одна контрольная работа, отвечают .на один вопрос из четырех заданий контроль­
22
ны х р а б о т № 1 и 2 , т. е. о твечаю т всего на 8 воп росов в одной к онтрольной рабо»
те. В ы бор ном еров п р е д л а га ет ся студен ту к аф ед р о й или д е к ан ат о м с о о тв етств у ­
ю щ его института.
П риведем примеры ответов.
В опрос: Н а пропин под ействуй те водой в при сутствии солей ртути (р е ак ц и я
К у ч е р о и а ). П олученн ое соединение введите во в заи м одей стви е с ц и ан и сто в о д о р о д ­
ной кислотой.
О твет:
:н-+ нон
он:
'w '
;
о
J
. CN
г сн3—с—
сн3 + н-CN — >- сн,—
с—сн.
II
3
9
он
j
оксинитрил
п ропанога
Вопрос: И з эти л а м и н а получите д и эти л ам и н . Н а полученное соединение п о­
д е й с тв у й те бром исты м водородом .
О т в е т : 1. C H 3 C H 2 N H 2 + C H 3 C H 2 C I - >
этиламин
хлорэтан
сн3сн2ч
NHj
C I -------- * С Н 3С Н 2— N H - C H 2- C H 3 + N H 4_C1
CH3CH2
диэтиламин
хлористый диэтиламмоний
)
nh
2
2 . С Н 3 С Н 2 — N H — С Н 2С Н 3 + Н В г -
С Н 3С Н 2 х
1 •
> N H 2 Вг
С Н 3С Н 2/
бромисты й д и эти л ам м он и й
КО НТРО ЛЬН АЯ РАБО ТА № 1
Задание
I
Д л я к а ж д о г о у к азан н о го соединения д о л ж н а бы ть н ап и сан а р а зв е р н у т а я
с т р у к т у р н а я ф о р м у л а и д а н о н азв ан и е по систем атической н о м ен кл атуре:
1. Н а зо в и т е следую щ и е соединения: а)
(С Н 3) 3С — С 2Н 5; б)
С Н 2= С Н —
— С Н (С Н з)-С Н (С Н зЬ .
2. Н азо в и т е следую щ ие соединения: а ) С Н 3 (С 2Н 5) 2С Н ; б) Н С = С — С2Н5.
3. Н апиш ите стр у к ту р н ы е ф орм улы следую щ их у гл ев о д о р о д о в : а) 2,3,3-трим етилпентан ; б) З-м етил-2-бутен.
4. Н а зо в и т е следую щ ие соединения: а ) С Н 3С (С Н 3) 2С Н (С 2Н 5 )С Н 3; б) С Н 2=
= С (С Н 3) — СН = С Н 2.
5. Н а зо в и т е следую щ и е углев од ород ы : а) С Н 3С (С 2Н 5 ) 2С (С Н 3 ) 3; б) С Н 3— С==
= С— С 2Н 5.
6 . Н апиш ите стр у к ту р н ы е ф орм улы следую щ их у гл ев о д о р о д о в : а ) 2,2,4-трим ети л -3-эти л гек сан ; б) 2,3-дим етил-1,3-пентадиен.
7. Н апиш ите стр у к ту р н ы е ф орм улы следую щ и х у гл ев о д о р о д о в : а) 2,5-дим етил4-изоп роп и л геп тан ; б) 3,5-дим етил-1-гексин.
8.
Н азо в и те
следую щ ие
соединения:
а)
С Н 3 (С 2Н 5)С Н — С Н (С Н 3) —■
— С Н (С 2Н 6)С Н з; б) С 2Н 5С Н = С (С Н 3) — С (С Н 3) = С Н 2.
9. Н азо в и те следую щ ие соединения: а ) (С Н з) 2 (С 2Н 5) 2С; б) С Н 3С (С 2Н 5) =
= С Н — С Н (С Н 3) 2.
10. Н апиш ите стр у к ту р н ы е ф орм улы и н а зо в и т е следую щ ие соеди нения:
а ) м ети л эти л и зоп роп и лм етан ; б) эти лпроп илац етилен .
23
6. Д ей стви ем н а тр и я на смесь соответствую щ их гал о ге н а л к ан о в получите
2 -м ети л б у тан . К акие у гл ев о д о р о д ы о б р азу ю тся одн оврем ен но с целевы м п р о д у к ­
т о м ? У к а ж и те в полученны х у гле в о д о р о д а х первичны е, вторичны е и третичн ы е
ато м ы углерод а.
7. Н а 2,2,3-трим етилпентан п одействуй те п о сл ед овател ьн о следую щ им и р е ­
аген там и : хлором (1 м оль) на свету, при нагреван ии, затем спиртовы м р а ств ором
щ елочи (с целью д е ги д р о х л о р и р о в а н и я ), затем бром ом (1 м ол ь).
8. 2 ,2-Д и хл орб утан вв ед и те в реакцию с избы тком спиртового р аств о р а щ ел о ­
чи (с целью исчерпы ваю щ его д е ги д р о х л о р и р о в а н и я ). Н а полученное соединение
п од ей ствуй те водой в присутствии к ат а л и за т о р а (р е ак ц и я К у ч е р о в а).
9 . 2 -Б р о м б у т ан введ и те в реакци ю с н атри ем (р еак ц и я В ю р ц а ). Н а пол уч ен­
ное соединение п одействуй те: а) разб ав лен н ой азотн ой кислотой при н агр ев ан и и
и д авл ен и и ; б) хлором (1 м оль) на свету, при нагреван ии.
10. 2-М етил-2-бутец введ и те в следую щ ие реакци и: а) с хлором ; б) с х л о р и ­
сты м водородом ; а) полим еризаци и.
11. !,1 -Д и б р о м б у тан введите в реакцию с избы тком сииртоввго р а с т в о р а щ е­
л о ч и (с целью исчерпы ваю щ его д егн д р о б р о м и р о в а н и я). Н а полученное соединение
по сл ед о вател ьн о под ействуй те ам и дом н атри я, а затем б ром зтаном .
12. Н а смесь б р о м этан а и 2-бром проп ан а п одействуй те натри ем
(р еак ц и я
В ю р ц а ). Н а прод укт реакци и, с о д ер ж ащ и й один третичны й атом у гл ер о д а, под ей ­
ств у й т е хлором (1 м оль) на свету и при н агреван и и . П р о д у к т х л о р и р о в ан и я в в е ­
д и те во в заи м одей стви е со спиртовы м раствором щ елочи (с целью д еги д р о х л о р и ­
р о в ан и я) .
13. Н апиш ите структурн ы е ф орм улы всех в о зм о ж н ы х изом еров у гл е в о д о р о д о в
м ол ек у л яр н о й б р у тто-ф орм ул ы С4Н 8. И зом ер, с о д ер ж а щ и й третичны й ато м у гл е ­
ро д а , вв ед и те в следую щ ие реакци и: а) с хлористы м водородом ; б) со щ елочны м
р а ст в о р о м п ер м ан ган ата к а л и я (р еак ц и я В а г н е р а ); в) полим еризации. •
14. Н а 1-бутин под ействуй те бром исты м в од ород ом (2 м о л ь). П олученн ое с о ­
единени е введ и те в реакцию с избы тком спиртового р аст в о р а щ елочи (с кел ью ис­
черпы ваю щ его д е гн д р о б р о м и р о в а н и я ). Н а п р о д у кт реакци и под ействуй те водой
в при сутствии солей ртути (р е ак ц и я К у ч е р о в а).
15. Н а 1,4-д ихлор-2-м етилбутан под ействуй те избы тком спиртового с а с тв о ц а
щ ел очи (с целью исчерпы ваю щ его д е ги д р о х л о р и р о в а н и я ). П олученн ое соединение
в в ед и те в следую щ ие реакци и: а) с бром исты м в од ород ом (1 м оль)} б) с хлором
(1 м о л ь ); в) полим еризации.
16. П р о в ед и те реакц и ю В ю рца м еж д у 2 -хл ор-2-м ети л бутан ом и натри ем . Н а
•полученное соединение п од ей ствуй те хлором (1 м оль) на свету, при н агреван и и .
П р о д у к т х л о ри рован и я вв ед и те в реакцию со спиртовы м раствором щ елочи (в ц е­
л я х д е ги д р о х л о р и р о в а н и я ). Д л я конечного соеди нения напиш ите реакци ю пол и­
м ери зац и и .
17. Н а 1,4-дибром -З-м етилгексан п одействуй те спиртовы м раствором щ елочи,
в зя т ы м в избы тке (в ц ел ях исчерпы ваю щ его д е гн д р о б р о м и р о в а н и я). П олученн ое
соеди нение введ и те в следую щ ие реакции: а) с хлористы м в од ород ом (1 м о л ь );
б ) в реакцию полим еризации.
18. Д ей стви ем н а тр и я на смесь соответствую щ их гал о ге н а л к ан о в п олучите
2 -м ети л п роп ан . К ак и е у гл ев о д о р о д ы о б р а зу ю тся одн оврем ен но с целевы м п р о д у к ­
том . Н а 2-м етилпроп ан п од ействуй те р а зб а в л е н н о й азотн ой кислотой при повы ­
ш енной т ем п ер ату р е и давлени и.
19. 2,2-Д и бром п ен тан вв ед и те в реакцию с избы тком спиртового р аст в о р а щ е ­
л очи (с целью исчерпы ваю щ его д е гн д р о б р о м и р о в а н и я ). Н а полученное соединение
под ей ствуй те: а) водой в присутствии солей ртути; б) хлористы м в од ород ом
(1 м о л ь).
20. И з 1-хл орбутан а через стадию о б р а зо в а н и я непредельного у гл е в о д о р о д а
п олучите 2-хл орбутан . П олуч енн ое соединение в в ед и те в реакцию с н атри ем (р е ­
а к ц и я В ю р ц а). К а к п р о д у кт реакци и реагирутет с р азб ав л ен н о й азотн ой кислотой
(при повы ш енной тем п е р ат у р е и д а в л ен и и )?
21. Н а 2-хл ор-2,3-д и м ети л бутан под ействуй те спиртовы м раствором щ елочи.
Д л я полученного соеди нения напиш ите следую щ ие реакции: а) с бром ом ; б) с
перманганатом калия в щ елочной среде; в) полимеризации.
22. Н а 2,3-дим етил-2-пентен п одействуй те бром ом (1 м о л ь). П олученн ое соеди ­
нение введите в реакци ю с избы тком сп и ртового р аст в о р а щ елочи (с целью ис-
25
черпы ваю щ его д е ги д р о б р о м и р о в а н и я). Н ап и ш и те схем у реакц и и п ол и м еризаци и
п р о д у кт а д е ги дробром и рован и я.
23. И з 2 -х л ор-З-м ети л п ен тан а через стади ю о б р а зо в а н и я непредельного у г л е ­
в о д о р о д а получите З-хлор-З-м етилпентан . П олученное соединение введите в р е а к ­
цию с н атри ем (р еак ц и я В ю р ц а).
24. К а к и е предельны е у гл ев о д о р о д ы об р азу ю тся при действии н атри ем на
смесь 2 -хл ор-2-м ети л п роп ан а и х л о р эт ан а? В полученны х углеводородах- у к а ж и т е
первичны е, втори чны е и четвертичны е атом ы у гл ер о д а. К а к полученны е у гл е в о д о ­
роды в заи м од ей ств ую т с р а зб а в л е н н о й а зотн ой кислотой при нагреван ии и д а в ­
лении?
25. Н а 1,4-дихлор-2-м етилпентан п одействуй те спиртовы м раствором щ йточи,
взятым в и зб ы тк е (в ц ел ях исчерпы ваю щ его д и ги д р о х л о р и р о в ан и я ). Д л я п о л у ­
ченного соединения напиш ите следую щ ие реакции: а) п ол им еризаци и; б) с бром и­
стым водородом (1 м о л ь).
26. Н а 1-хлор-2-м етилпентан п одействуй те н атри ем (р е ак ц и я В ю р ц а ). П о л у ­
ченный у гл е в о д о р о д введите в реакци ю с хлором (1 м оль) на свету, при н а г р е в а ­
нии. Ч т о п олучится при в заи м одей стви и п р о д у кта х л о р и р о в ан и я со спиртовы м
р а ств ором щ елочи?
27. И з пропина через стадию о б р а зо в а н и я м еталл и ческого п рои зводного п о л у ­
чите 2-м етил-З-пентин. К а к полученное соединение реаги р у ет с водой (при к а т а ­
литическом действии солей р т у т и )?
28. Н а 2-иод пропан под ействуй те н атри ем (р еак ц и я В ю р ц а ). П олученны й у г ­
л ев о д о р о д введ и те в реакцию с хлором (1 м оль) на свету, при нагреван ии. Н а п о ­
лученное соединение п одействуй те спиртовы м раств ором щ елочи. Н ап и ш и те ре­
акцию пол и м ери зац и и конечного п род укта.
. 29. И з 1-хлорпентана через стадию о б р а зо в а н и я пентена-1 получите 2-хлорпентан. Д л я полученного соеди нения напиш ите следую щ ие реакци и: а) с натри ем
(р е ак ц и я В ю р ц а ); б) со спиртовы м раствором щ елочи (с целью д е ги д р о х л о р и р о ­
в а н и я ). П р о д у к ты д егн д р о х л о р и р о в ан и я введ и те в реакци ю полим еризаци и.
30. Н а 2-м ети л бутан под ействуй те хлором (1 м оль) на свету, при н агреван и и .
Д л я полученного соеди нения н апиш ите следую щ ие реакци и: а) с натри ем (р е ­
а к ц и я В ю р ц а ); б) со спиртовы м раствором щ елочи (с целью д е ги д р о х л о р и р о в а ­
н и я ). П р о д у к т д е ги д р о х л о р и р о в ан и я вв ед и те во взаи м о д ей ств и е с п ерм ан ган ато м
к ал и я в щ елочной среде.
З а д а н и е III
1. Бутен-1 в в ед и те в реакци ю с водой (с р ед а к и с л а я ). П р о д у к т реакци и н а з о ­
вите. Д л я п р о д у кта реакци и напиш ите уравн ен и е реакции, м еж м о л ек у л яр н о й д е ­
ги д р атац и и . У к а ж и те к л ас с соеди нения д л я конечного п род укта.
2. И з соответствую щ его х л орп рои звод н ого у гл е в о д о р о д а получите 2-м етил-2б у тан о л и п о сл ед овател ьн о вв ед и те его в реакцию с н атр и ем , а затем с 2-х л о р проп аном . У к а ж и те к л асс соеди нения д л я конечного п род укта.
3. 2-М ети л-1-бутеи вв ед и те в реакцию с хлористы м в одородом . П ол уч ен н ое
соединение ги дролизуй те. П р о д у к т ги д рол и за подвергните вн утри м о л ек у л яр н о й и
м еж м о л ек у л яр н о й деги д р атац и и . Н а зо в и т е все п олуч аю щ иеся продукты .
4. 2-М ети л-2-бутен введ и те в реакци ю с водой (ср ед а к и с л а я ). Н а п олученн ое
соеди нение п осл ед овател ьн о п од ей ствуй те натри ем , а за те м х л о р ан ги дри дом у к ­
сусной кислоты . К каком у к л ас су соединений относи тся п р о д у кт реакции?
5. 2 -Х л орбутан введ и те в реакц и ю с водны м р а ств ором щ елочи. П р о д у к т р е ­
а кц и и назови те. Н а полученное соединение п о сл ед овател ьн о подействуй те н а т р и ­
ем, а за те м хл о р этан о м . К к а к о м у к л ас су соединений относи тся конечны й п р о ­
д у к т?
6. 2 -Б у т ан о л получите д в у м я способам и : а) из соответствую щ его гал о ген о п р о ­
и звод ного; б) из соответствую щ его ол еф и н а. И сходны е соеди нения назови те. Д л я
полученн ого спирта напиш ите реакци ю м еж м о л ек у л яр н о й деги д р атац и и . У к а ж и те ,
к к ак о м у к л ас су соединений п р и н ад л еж и т конечны й п род укт.
7. Н а 2-м етил-2-бутен п од ействуй те водой (среда к и с л а я ). П олученн ое соеди ­
нение н азо в и те и введ и те в следую щ и е реакции: а ) с пен тахл ори д ом ф о сф о р а;
б) с хл оран ги д ри д ом пропионовой кислоты . У к аж и те, к к ак о м у к л ас су относи тся
п оследний п родукт.
8. 1-П роп анол получите д в у м я способам и : а) из соответствую щ его а л ь д е ги д а ;
26
26. И з 1-бутена получите соответствую щ ий спирт. Н а зо в и т е его и п од вергн и ­
те окислению сильны м окислителем .
27. Н ап и ш и те структурн ы е ф орм ул ы изомерны х спиртов, имею щ их м о л е к у ­
л яр н у ю бр у тто -ф о р м у л у С5Н12О. У к а ж и те первичные, втори чны е и третичны е спир­
ты , н а зо в и т е их по систем атической ном ен кл атуре. Н ап и ш и те у р авн ен и я р еак ц и й
в н у тр и м о л ек у л яр н о й и м еж м о л ек у л яр н о й д е ги д р а та ц и и третичн ого спирта.
28. Н а 2-п ен тан ол п осл ед овател ьн о подействуй те натри ем , а затем 2-хлорпеитан ом . У к а ж и те , к к ак о м у к л ассу соединений относи тся конечны й прод укт. П о л у ­
чите конечны й п р о д у кт м еж м о л ек у л яр н о й д еги д р атац и ей 2-пентанола.
29. И з пропена реакцией ги д р а та ц и и получите соответствую щ ий спирт. Н а з о ­
вите его и напиш ите д л я него следую щ и е реакци и: а) с пен тахл ори д ом ф о с ф о р а ;
б) с м асл ян о й кислотой (в при сутствии концентрированной серной к и с л о т ы ).
30. Н а 2-хлорп ен тан под ействуй те водой (ср ед а щ е л о ч н а я ). Д л я полученн ого
соеди нения напиш ите следую щ ие реакци и: а) с натри ем ; б) с пен тахл ори д ом ф о с ­
ф о р а; в) с уксусной кислотой (в присутствии к он ц ентрированной серной к и с л о ты ).
Задание
IV
Все полученны е в процессе реакци й органические соеди нения д о л ж н ы бы ть н а ­
званы .
1. О кислите 2-бутан ол . П р о д у к т окислени я введ и те в реакци и: а) с п е н тах л о ­
ридом ф о сф о р а; б) с ц и ан и стоводородн ой кислотой.
2. 1,1-Д и хл орп роп ан ги дрол и зуй те (ср ед а щ ел о ч н а я ). П р о д у к т ги д р о л и за вве-*
ди те в реакци и: а) с гидроксидом серебра; б) с этиловы м спиртом (в присутствии
сухого хлористого в о д о р о д а ).
3. П р о в е д и те пи роли з кал ьц и евой соли пропионовой кислоты . П олученн ое с о ­
единение вв ед и те в следую щ ие реакци и: а ) с ги дроксилам ин ом ; б) с сильны м ок и с­
лителем .
4. О ки сл и те 2-м ети л -З-бутан ол . К а к п р о д у к т ок и сл ен и я реаги рует: а) с ц и ан и ­
стово д о р о д н о й кислотой; б) с пен тахл ори д ом ф о сф ора?
5.- Н а 3-мети?1-1-пентин п од ей ствуй те водой в присутствии солей ртути. К а к
полученное соединение реаги рует: а) с гидроксилам ин ом ; б) с сильны м оки сл и те­
лем ?
6. 1-П роп анол осто р о ж н о окислите. Н а п род укт окислени я п одействуй те с л е ­
дую щ им и реаген там и : а) гидроксидом серебра; б) пентаб ром и дом ф осф ора.
7. 2-Б у ти н ги дрол и зуй те в при сутствии солей ртути. Н а п род укт реакци и по­
д ей ств уй те следую щ им и соединениям и: а) в одородом в присутствии к а т а л и з а т о р а ;
б) гидроксилам ин ом .
8. П р о в е д и те п и роли з кал ьц и евой соли и зом аслян ой кислоты . Н а п олученн ое
соединение п одействуй те следую щ им и соединениям и: а ) ги дроксилам ин ом ; б) си л ь­
ным окислителем .
9. 2,2-Д и х л о р п ен тан под вергните ги д рол и зу (ср ед а щ е л о ч н а я ). Н а пол уч ен­
ное соединение п одействуй те следую щ им и реаген там и: а ) ги д росульф итом н а т р и я ;
б) п ятихлористы м ф осф ором .
10. О к и сл и те З-м етил-2-пентан ол. П олуч енн ое соединение введ и те в с л е д у ­
ю щ ие реакци и: а ) с ци ан и стоводородн ой кислотой; б) с сильны м окислителем .
11. П р о в ед и те пи роли з см еш анн ой бари евой соли м у равьи н ой и и зо м асл ян о й
кислот. Н а полученное соединение под ействуй те р еаген там и : а ) гидроксидом се ­
р е б р а; б) пен тахл ори д ом ф осф ора.
12. 1-П ентин ги дрол и зуй те в п ри сутствии солей ртути. П р о д у к т реакци и в в е ­
д и те во взаи м о д ей ств и е со следую щ им и реаген там и: а ) с ци ан и стоводородн ой к и с­
лотой ; б) с гидроксилам ин ом .
13. 3,3-Д и бро м -2-м ети лгексан под вергните ги д рол и зу (с р ед а щ ел о ч н ая ). П о л у ­
ченное соединение введ и те в следую щ ие реакци и: а) с сильны м окислителем ; б) с
в о д о р о д о м в присутствии к а т а л и за т о р а .
14. 2-М ети л -1-б утан ол о с то р о ж н о окислите. Н а п р о д у кт окислени я п од ей ствуй ­
т е следую щ им и реаген там и : а ) гидроксидом меди ( I I )
(ж и д к о с ть Ф е л и н г а );
б) пен тахл ори д ом ф осф ора.
15. П р о в ед и те пи роли з м агни евой соли вал ер и ан о в о й кислоты . П о л уч ен н ое
соединение введ и те в следую щ ие реакци и: а) с гидрокси л ам и н ом ; б) с ц и ан и сто ­
водородн ой кислотой.
16. 2,2-Д и х л о р -З -м ети л б у тан ги др о л и зу й те (ср ед а щ е л о ч н а я ). П р о д у к т ги д р о ­
28
6. Н а 1,2-дихлорэтан под ействуй те избы тком ци ан и да к ал и я. П р о д у к т р еак ц и и
под вергн и те исчерпы ваю щ ем у ги д рол и зу (ср ед а щ е л о ч н а я ). Н а -продукт ги д р о ­
л и за п од ействуй те избы тком х л о р этан а.
7 . З-Г ексен энергично окислите. П олученную к и сл оту п о сл ед овател ьн о в в ед и ­
те в следую щ ие реакци и: с пен тахл ори д ом ф осф ора, а затем с и зо п р о п и л а то ^ н а т ­
р и я.
—
8. 1,1,1-Т рибром пропан гидрол и зуй те. Н а полученное соединение п од ей ствуй те
с ледую щ им и реаген там и: а) гидроксидом бар и я; б) 2 -б утан ол ом в при сутствии
к о н ц ен три рован н ой серной кислоты .
9. 1,4-Б утан дн ол энергично окислите. Н а полученное соединение п о д ей ствуй те
п о сл ед о вател ьн о пен тахл ори д ом ф осф ора, а затем эти л ато м н атр и я
(р еак ти в ы
б р а т ь в и зб ы тк е).
10. Н а 2-хлорпропан п од ействуй те цианидом кал и я. П олученное соеди нение
г и д р о л и зу й те (ср ед а щ е л о ч н а я ). К а к п род укт ги д р о л и за взаи м о д ей ств у ет с
2-хл орп роп ан ом ?
11. И з б ром этан а получите: а) уксусную к и сл оту (в к ач естве пром еж уточного,
соеди нения д о л ж ен бы ть получен' соответствую щ ий с п и р т ); б) пропноновую к и с­
л оту (в к ач естве пром еж уточн ого соеди нения д о л ж ен бы ть получен со о тв е тс тв у ­
ю щ ий н и тр и л ). К а к ук азан н ы е кислоты реагирую т с ам м и аком ?
12. О кислите бутан ал ь. И з п р о д у кта окислени я получите анги дрид м ас л ян о й
кислоты . К а к эт о т ан ги дри д р еаги р у ет с 2-пропанолом ?
13. 2-М ети л-1-п ропанол эн ергичн о окислите. П р о д у к т окисления вв ед и те в с л е ­
дую щ ие реакци и: а) с пен тахл ори д ом ф осф ора, а затем с ам м и аком ; б) с г и д р о ­
ксидом серебра.
■ 14. 1,1,1-Т рибром этан гидрол и зуй те. Н а полученное соединение п о д ей ствуй те
следую щ им и реаген там и: а) п ен тахлорид ом ф о сф о р а; б) 2-пропанолом в п ри сут­
ствии к он ц ентрированной серной кислоты .
15. Н а 1,2-дибром пропан п одёйствуй те избы тком ц и ан и да к ал и я. П р о д у к т
реакци и подвергните исчерпы ваю щ ем у ги дрол и зу (ср ед а к и с л а я ). Н а п р о д у кт ги д ­
р о л и за под ействуй те избы тком 2-п роп ан ол а в при сутствии к он ц ентрированной сер ­
ной кислоты .
16. О кислите проп ана ль. Н а п р о д у к т окислени я под ействуй те п о с л ед о в а т ел ь­
но пен тахл ори д ом ф осф ора, а за те м н атр и й ал к о го л ято м 2 -б у тан о л а.
17. И з 1-хлорбутана. через стади ю о б р а зо в а н и я соответствую щ его спирта п о ­
л учи те м асл ян ую кислоту. П олученн ую кислоту п р ев р ати те в ее анги дрид. Н а м а с ­
л ян ы й ан ги д р и д п одействуй те ам м и аком .
18. И з ацетилена через стади ю о б р а зо в а н и я соответствую щ его ал ь д еги д а (р е ­
а к ц и я К у ч е р о в а) получите уксусную кислоту. Н а уксусную , кислоту п о с л ед о в а ­
тельн о п одействуй те гидроксидом к ал и я, а затем 2-хл орбутан ом .
19. О кислите 2 ,3-д и м ети л б утан аль. Н а п род укт окислени я п одействуй те р е ­
аген там и : а ) гидроксидом к ал ь ц и я ; б) 2-пропанолом в присутствии в о д о о т н и м а ­
ю щ его реаген та.
20. И з 1-хлорпропана получите: а) пропноновую к и сл оту (в к ач естве п р о м е­
ж у точ н ого соеди нения д о л ж е н бы ть получен соответствую щ ий с п и р т ); б) м а с л я ­
ную к и сл о ту (в кач естве п р ом еж уточн ого соединения д о л ж ен бы ть получен соот­
ветствую щ и й н и три л ).
21. И з п р о п ан ал я получите пропноновую кислоту. К а к п р оп и он овая ки сл ота
б у д ет в за и м о д е й с тв о в ать с гаш еной известью ? П од вер гн и те п и роли зу полученный"
п родукт.
22. П ри веди те д в а способа получения ан ги дри д а уксусн ой кислоты . Н а п о л у ­
ченный ан ги д р и д подействуйте: а) 2-пропанолом ; б) ам м и аком .
23. И з адипи новой кислоты получите ее полны й изопропиловы й эф ир. Н а п о­
лученны й п р о д у кт п одействуй те п о сл ед овател ьн о избы тком р аств о р а ги д р о к си д а
н атр и я, а затем избы тком 1-хлорпропана.
24. Н а 1-хлорпентан под ействуй те цианидом к ал и я. П олученное соеди нение
под вергн и те ги д рол и зу (с р ед а к и с л а я ). Н а п р о д у к т ги д рол и за п одействуй те о к с и ­
д ом б ар и я.
25. Н а глицерин п одействуй те м асл ян ой кислотой (3 м о л я ). Н а полученное с о ­
единение под ействуй те избы тком разб ав л ен н о го р аст в о р а гидроксида н атри я.
26. П ри веди те д в а способа получения ам и да пропионовой кислоты . П о л у ч ен ­
ный а м и д введ и те в реакци ю с оксидом ф осф ора (V ) при нагреван ии.
30
27. А нгидрид м асл ян ой кислоты н агрейте с водой. П олученны й п р о д у к т п о ­
с л е д о в а те л ьн о введите в реакци и с п ен тахлорид ом ф осф ора, а затем — с а м м и а ­
ком.
28. П олучите ан ги дри д пропионовой кислоты . И з ан ги дри д а пропионовой кис’ л оты получите: а ) ам и д пропионовой кислоты ; б) изопропиловы й эф и р п роп ионо­
вой кислоты .
29. 1,1,1-Т рихлорбутан ги дрол и зуй те водой. П олученны й п р о д у кт вв ед и те в
’реакци ю : а) с оксидом б а р и я ; б) с 2-пропанолом (в присутствии кон ц ен тр и р о в ан ­
ной серной к и сл оты ).
30. И з а кри л овой кислоты получите х л о р ан гн д р и д акри л овой кислоты . П о л у ­
ченный п род укт введ и те в реакци ю с этн л ато м н атр и я. Н апиш ите схем у реакц и и
пол и м ери зац и и полученного п род укта.
З а д а н и е VI
Все полученны е в процессе реакци й органи ческие соединения д о л ж н ы бы ть
- н а зв а н ы .
1. И з ам м и ак а и соо тветствую щ его гал оген оп рои зв од н ого получите 2-ам и ноб у т ан . П олученное соединение введите в реакци и: а ) с серной кислотой; б) с а н ­
ги дри д ом пропионовой кислоты .
2. Н и три л уксусной кислоты п рогидри руйте (в присутствии к а т а л и з а т о р а ).
Н а п р о д у кт реакции п осл ед овател ьн о п од ействуй те 2-иодпропаном , а затем а м ­
м и аком . К а к конечное соединение реаги рует с хл оран ги д ри д ом уксусной кислоты ?
3. 2-Н и тропроп ан восстан ови те активны м в одородом . Н а п р о д у кт в осс т ан о в ­
л ен и я подействуйте: а) х л о ров од ород н ой кислотой; б) 1-хлорпропаном , а затем
а м м и ак о м .
’
~
4. И з а м м и ак а и соответствую щ его г а л о ге н а л к а н а п о лучите диизопроп илам и н.'
П олученн ое соединение вв ед и те в реакции: а) с б р ом оводород н ой кислотой; б) с
а зо ти сто й кислотой.
5. 1-А минопропан введ и те в реакции: а) с 2-иод п роп ан ом (с последую щ ей о б ­
раб о тк о й а м м и а к о м ); б) с азоти стой кислотой; в) с уксусны м анги дри д ом .
6. И з ам м и ак а и соответствую щ их гал о ге н а л к ан о в п о сл ед овател ьн о получите
” п роп илам ин , а затем проп илизопроп илам и н. Н а конечны й п р о д у кт реакц и и п о­
дей ств у й те азоти стой кислотой.
7. И з м етилам ина через р я д п о сл ед овател ьн ы х реакци й получите м етилэтилпроп илам ин . П олученное соединение введите в реакц и ю с серной кислотой.
8. 2-А м ин о-2-м етилпропан введ и те в реакци и: а ) с х л орэтан ом (с п о сл ед у ­
ю щ ей о б работкой а м м и а к о м ); б) с анги дридом пропионовой кислоты ; в) с а зо т и ­
стой кислотой.
_
.
9. 2 -Ц ц ан п роп ан проги дри руй те (в при сутствии к а т а л и з а т о р а ). Н а получен­
ное соединение п одействуй те реаген там и : а ) 1-хлорпропаном ; б ) анги дри д ом м а с ­
л ян ой кислоты .
10. И з эти л ам и н а п олучите эти л изопропилам ин. П олученн ое соединение в в ед и ­
те в реакци и: а ) с хл о р о в о д о р о д н о й кислотой; б) с а зоти стой кислотой.
11. И з ам м и ак а и соответствую щ их г ал о ге н а л к ан о в посл ед овател ьн о пол уч и ­
те изопропилам ин, а затем этнлнзопропилам ин. К онечны й п род укт реакции введ и те
во в заи м одей стви е с ан ги дри д ом пропионовой кислоты .
12. 1-Н и тро-2-м етилпроп ан восстановите активны м в одородом . П олученн ое с о ­
единени е введ и те в реакци и: а) с азоти стой кислотой; б) с 1-иодПропаном (с п о­
след ую щ ей о б работкой .ам м и ак ом ).
13. И з ам м и ак а и соответствую щ их г ал о ге н а л к ан о в п о сл ед овател ьн о получи­
т е б ути л ам и н , а затем бутил изопропил ам ин. К а к конечны й п р о д у кт реак ц и и ре­
а ги р у е т с азоти стой кислотой?
14. И з пропилам ина через р яд пром еж уточн ы х реакци й получите м етилэтилпроп илам ин . К а к этот амин реаги рует с серной кислотой?
15. 2-Аминоп-ропан в вед и те в следую щ ие реакци и: а ) с анги дрид ом проп ионо­
вой кислоты ; б) с 2-иодпропаном (с последую щ ей об р аб о тко й ам м и ак ом ; в) с а з о ­
ти стой кислотой.
16. И з ни трила пропионовой кислоты получите проп илам ин . Д л я п р о п и л ам и ­
н а напиш ите уравн ен и я реакци й: а) с 2 -и од бутан ом ; б) с б р ом оводород н ой к и с­
лотой.
17. И з ам м и ак а и соответствую щ и х гал о ге н а л к ан о в п о сл ед овател ьн о п олучите
31
эти л ам и н , а затем эти л бути л ам и н . П олученн ы е ам ины в вед и те в реакцию с ан ги д ­
ридом пропионовой кислоты .
18. И з аммиака и соответствующ его галогеналкана получите грег-бутиламин. Н а трег-б ути л ам и н под ействуй те реаген там и : а ) азоти стой кислотой;
б) х л о р ан ги д р и д о м уксусной кислоты .
19. 1-Ц и анп ропан проги дри руй те (в присутствии к а т а л и з а т о р а ). П р о д у к т ги д ­
р и р о в а н и я введ и те в реакци и: а ) с разб ав лен н ой серной кислотой; б) с 2 -хл орпроп аном ( с последую щ ей обр аб о тко й ам м и ак о м ).
20. З-А м инопентан вв ед и те в реакци и: а) с б р ом оводород н ой кислотой; б) с
анги дри д ом пропионовой кислоты ; в) с бром этаном (с последую щ ей о б р аб о тк о й
а м м и ак о м ).
21. 2-Н и тро-З-м етилп ентан восстановите активны м водородом . Д л я п о л уч ен ­
ного соеди нения напиш ите уравн ен и е реакций: а) с азоти стой кислотой; б) с х л о р ­
а н ги дри д ом пропионовой кислоты .
22. П ол уч и те из ам м и ак а и соответствую щ их галоген оп рои зводн ы х эти л п роп и л амин. П олученн ы й амин введ и те в реакции: а) с х л о ров од ород н ой к и слотой;
б) с анги дри д ом пропионовой кислоты .
23. П ол уч и те из эти л ам и н а ди этилизопроп илам и н. Н а полученны й амин п о­
д ей ствуй те: а ) р азб ав л ен н о й серной кислотой; б) хл оран ги д р и д о м уксусной к и с­
лоты .
24. 1-Н и тро-2-м етилпроп ан восстан ови те активны м в одородом . Д л я п олуч ен­
ного соединения напиш ите у р авн ен и я реакций: а) с 2-хлорпропаиом (с п о сл ед у ­
ю щ ей об р аб о тк о й ам м и ак о м ); б) с азоти стой кислотой.
25. 2 -Ц и ан б у та н проги дри руй те (в присутствии к а т а л и з а т о р а ). П олученн ы й
п р о д у к т вв ед и те в реакции: а) с х л о р оводородн ой кислотой; б) с анги дрид ом в а ­
л ери ан о во й кислоты ; в) с азоти стой кислотой.
26. И з м ети л эти л ам и н а получите м етилэтилп ропилам и н. П олученны й п р о д у кт
введ и те в реакци и: а) с х л о ров од ород н ой кислотой; б) с х л орм еган ом .
27. З -Н и трогек сан восстан ови те активны м в одородом . Д л я полученного с о ед и ­
нения напиш ите у равн ен и я реакций: а) с разб ав лен н ой серной кислотой; б) с х л орм етаном (с последую щ ей о б р а б о тк о й ам м и ак ом ) ; в) с хл оран ги д ри д ом проп и о­
новой ки сл оты ..
28. П ол уч и те д в у м я м етодам и этилам ин. И з эти л ам и н а получите м ети л эти л амин. К а к эти л ам и н и м ети л эти л ам и н взаи м о д ей ств у ю т с азоти стой кислотой?
29. Д л я 1,2-диам иноэтана напиш ите уравн ен и я реакци й: а ) с избы тком х л о р о ­
в о дородн ой кислоты ; б) п оликон ден сации с хл оран ги д р и д о м ян тарн ой кислоты .
30. П ри действии на ам ины азоти стой кислотой бы ли получены соеди н ен и я:
а ) 1-бутан ол; б) м етилэти л н и трозоам и н . Н апиш ите ф орм ул ы исходны х ам инов.
К О Н Т Р О Л Ь Н АЯ РА БОТА № 2
Задание I
1. Н ап и ш и те ф орм улы -таутом ерны х ф орм альдоп ен тбзы . Д л я альд о п ен то зы
напиш ите уравн ен и я реакций: а ) с водородом ; б) с этан ол ом . Н апиш ите ф о р м у л у
восстан ав л и в аю щ его д и са х ар и д а, состоящ ую из д в у х о статк о в альдсп ен тоз.
2. Н апиш ите ф о р м у л у д и с а х а р и д а , не о б л а д а ю щ е го в о сстан авл и ваю щ и м и
свой ствам и, состоящ его из о статк о в кетопентозы и альдоп ен тозы . П олученны й д и ­
с а х а р и д вв ед и те в реакции: а) с избы тком проп ионового ан ги д р и д а; б) с и зб ы т­
ком йодистого этила.
3. Н апиш ите ф орм улы тау то м ер н ы х ф орм кетогексозы . Д л я кетогексозы н а п и ­
ш ите у р авн ен и я реакций: а) с м етан ол ом в присутствии сухого хлористого в о д о ­
р о д а ; б) с гидроксилам ин ом . П острой те из кетогексозы д и са х ар п д ,; не о б л ад аю щ и й
в осстан ав л и в аю щ и м и свой ствам и.
4. Н апиш ите ф орм улы альдоп ен тозы и кетопентозы в д в у х таутом ерн ы х ф о р ­
м ах. И з у к азан н ы х м он осах ар и д о в построй те ди сах ар и д ы : а) с кислородны м м ос­
тиком 1— 2 '; б) с кислородны м м остиком 1— 4 ' .
5. И з глю козы получите: а) глю кон овую кислоту; б) эти л глн кози д; в) п острой ­
т е д и с а х а р и д с кислородны м м остиком 1— 4'.
*
6. С а х а р о зу подвергните гидрол и зу. П род укты ги д р о л и за введите в р е а к ц и и :
а ) с ци ани стоводородн ой кислотой; б) с м етанолом (в присутствии сухого х л о р и ­
стого в о д о р о д а ).
32
д е . П олученн ы й п род укт гидрол и зуй те. Б у д е т ли п р о д у кт ги д рол и за р е аги р о в ат ь
е ци анисты м в одородом ?
28. Н а кетогексозу под ействуй те избы тком уксусного ан ги дри д а. П олученны й
п род укт гидрол и зуй те. Н а конечное соединение п одействуй те гидроксилам ин ом .
29. Д и с а х а р и д , состоящ ий из о статк ом кетогексозы с кислородны м м остиком
2 —2', ги дролизуй те. Д л я п р о д у кта ги д рол и за напиш ите у р авн ен и я реакций: а) с ци­
ан и стоводород н ой кислотой; б) с м етиловы м спиртом (в присутствии^сухого х л о ­
ристого в о д о р о д а ).
30. Д и с а х а р и д , построенны й из о статк о в а льдоп еи тозы и кетопентозы , не о б ­
л ад аю щ и й в о сстан авл и ваю щ и м и свой ствам и , введ и те в реакци и: а) с избы тком
под петого м ети л а в щ елочной среде; б) ги дрол и за. Н а п род укты ги д р о л и за п о­
дей ствуй те водородом .
Задание
II
Все полученны е соеди нения д о л ж н ы бы ть н азван ы .
1. П о л уч и те из бен зол а д в у м я м етодам и о-кси лол (о -м е т и л т о л у о л ): а) ис­
п о л ь зу я реакци ю В ю рца — Ф иттига; б) и спользуя реакци ю Ф ри д ел я — К р а ф тс а .
2. Н а б ен зол подействуй те бром ом (2 м ол я) в при сутствии к а т а л и за т о р а . П о ­
лученное соеди нение в вед и те в реакци ю В ю рца — Ф иттига с избы тком н а тр и я и
избы тком 2-йод пропана.
3. Н а бензол п одействуй те бром исты м изопропилом
(р е ак ц и я Ф ри д ел я —
К р а ф т с а ). Н а полученное соединение п одействуй те хлором (1 м оль) н а свету при
нагреван ии.
4. И з б ен зо л а получите: а) о-х л о р то л у о л ; б) .«-н итротолуол.
5. И з б е н зо л а д в у м я известны м и м етодам и получите т олуол . Н а т о л у о л по­
дей ств у й те серной кислотой (2 м о л я ).
6. И з б р о м б еи зо л а получите эти л бен зол . Н а полученное соединение п од ей ст­
вуйте а зотн ой кислотой (I м оль) в присутствии кон ц ен три рован ой серной ки с­
лоты .
7. И з т о л у о л а получите л -эти л то л у о л . Н а полученное соединение п од ей ствуй ­
те хлором (1 м оль) на свету, при нагреван ии. Конечны й п р о д у кт ги дрол и зуй те
водой (с р ед а щ ел о ч н ая ).
8. И з бен зол а получите этилбензо'л. П олученны й п р о д у кт введ и те в реакции:
я )
с кон ц ен три рован н ой азотн ой кислотой в присутствии серной кислоты ; б) с
бром ом (I м ол ь) в присутствии к а т а л и за т о р а .
9. И з б ен зо л а получите то л у о л *и л-изоп роп и л толуол . К а к полученны е п р о д у к ­
ты б у д у т в за и м о д ей ств о в ать: а) с бром ом (1 м оль) на свету при н агреван и и ;
б) с р а зб а в л е н н о й азотн ой кислотой (р еак ц и я К о н о в а л о в а ).
10. И з бен зол а получите о -ксилол (о -м ети л то л у о л ). П олученн ое соединение
о ки сл и те сильны м окислителем .
11. И з б ен зо л а получите изопропилбензол. П олученн ы й изопропилбензол в в е ­
д и т е 'в реакци и: а) с к онцентрированной серной кислотой; б) с х л о ран ги дри дом
уксусной кислоты (в присутствии хл о р и д а алю м и н и я).
12. И з бен зол а по реакции В ю рца — Ф иттига получите толуол. Т олуол введ и те
в реакции: а) с бром ом (3 м ол я) в при сутствии к а т а л и з а т о р а ; б) с сильны м окис­
лителем , а затем с к онцентрированной азотн ой кислотой.
13. И з бен зол а получите л-ди эти лб ен зол . Д л я полученного соединения н а п и ­
ш ите у р авн ен и я реакци й: а ) с сильны м окислителем ; б) с хлором (1 м оль) на
свету при нагреван ии.
14. И з б ен зо л а получите т олуол . И з то л у о л а получите: а) л-цитробензой ную
кислоту; б) л -су л ь ф о б ен зо й н у ю кислоту.
15. Т олуол окислите сильны м окислителем . П олученн ое соединение введ и те в
реак ц и и : а) с к онцентрированной азотн ой кислотой (1 м о л ь ); б) с к он ц ен три ро­
ванной серной кислотой (2 м о л я ).
16. И з то л у о л а получите бензотрихлорид . П олученное соединение ги д р о л и зу й ­
те водой (ср ед а щ ел о ч н а я ). Н а п р о д у к т ги дрол и за под ействуй те хлором (1 м оль)
в присутствии к а т а л и за т о р а .
17. И з бензола- получите: а ) « -н и тротолуол ; б) лг-нитротолуол. П олученн ы е
соеди нения окислите сильны м окислителем .
18. И з б ензола получите л -и итробензой ную к и сл оту (в к ач естве п р о м е ж у т о ч ­
ного соеди нения д о л ж ен бы ть получен т о л у о л ).
34
19. Н а бензол п од ей ствуй те хлористы м пропилом (1 м оль) (р е ак ц и я Ф р и д ел я — К р а ф т с а ). П олученн ое соединение вв ед и те в реакци и: а) с к о н ц ен тр и р о в ан ­
ной азотн ой кислотой (1 м о л ь ); б) -с хлором (1 м оль) на свету, при нагреван и и ^
в) с сильны м окислителем .
20. И з б ензола получите толуол . Д л я т о л у о л а напиш ите у р авн ен и я реакций:
а ) с к онцентрированной серной кислотой (1 м о л ь ); б) с хлористы м м етилом в при­
сутствии к а т а л и за т о р а ; в) с сильны м окислителем .
21. И з бен зол а получите: а) я-н и троэти л б ен зол; б) ж -нитроэтилбензол. К акой
из у к азан н ы х и зом еров п о л у ч ается легче и почему?
22. И з бен зол а получите изопропилбензол д в у м я способам и: а ) реакци ей
Ф ри д ел я — К р а ф тс а ; б) реакци ей В ю рца — Ф иттига. Н а и зопропилб ензол под ей ­
ств у й те хлором (1 м о л ь ): а ) в присутствии х л о р и д а ж е л е за ( I I I ) ; б) на свету при
н агреван и и .
23. И з бензола получите: а) n -сульф отолуол ; б) ж -сул ьф отол уол . П род укты
реакци й окислите сильны м окислителем .
24. И з то л у о л а получите: а ) о-нигр'обензойную кислоту; б) л -н н тробен зой н ую
к и слоту. К а к о е из д в у х соединений п о л уч ается легче и почему?
25. И з бен зол а получите: а) я-су льф о х л о р б ен зо л ; б) ж -сул ьф охлорб ен зол . К а ­
кое из у к азан н ы х соединений о б р а зу е тс я в смеси с изом ером и с каки м изом ером ?
26. И з б ензола получите эти л бен зол д в у м я способам и : а) реакци ей В ю рца —
Ф иттига; б) реакци ей Ф ри д ел я — К р а ф тс а . Н а эти л б ен зол п осл ед овател ьн о по­
д ей ств у й те хлором (1 м оль) на свету при н агреван и и , а затем хлором ( 1 м оль)
в при сутствии х л о р и д а ж е л е за ( I I I ) .
27. И з бен зол а (через стадию о б р а зо в а н и я т о л у о л а ) получите: а ) о -су льф о бензойную кислоту; б) л -су л ^ ф о б ен зо й н у ю кислоту.
28. Н а бензол под ействуй те хлором (2 м о л я) в присутствии к а т а л и за т о р а . П о ­
лученное соединение вв ед и те в реакци ю с избы тком бром и стого эти л а и натри я.
П р о д у к т реакции энергично окислите.
29. И з бен зол а получите: а) о-нитроэти л бен зол; б) ж -нитроэтилбензол. К а к
полученны е соединения реаги рую т с хлором (1 м оль) на свету при нагреван и и ?
30. И з бензола получите: а) я-н и тр о то лу о л ; б) о -сульф охл орбен зол ; в) я-нитробензой ную кислоту.
З а д а н и е III
1. И з б ензола через р я д п ром еж уточн ы х реакци й получите .м-нитрофенол. К а к
.«-нитроф енол реаги рует с р азб ав л ен н о й щ елочью ?
2. И сх о д я из т о л у о л а , получите: а) о -су л ь ф о б ен зал ьд еги д ; б) л -су л ь ф о б е н зальдеги д. К а к полученны е соединения реаги рую т с гидросульф итом н атри я.
3. Э т и л б ен зол в вед и те в реакцию с хлором (2 м о л я) (при н агрев ан и и и осве­
щ ен и и ). П ол ученн ое-соед инение ги дролизуй те. К а к п род укт реакц и и в за и м о д е й с т ­
в у ет с концентри рован н ой серной кислотой (1 м о л ь )? Н а зо в и т е в се п род укты
реакци й.
4. И з бензола через р яд п ром еж уточн ы х реакци й получите я-н и троф ен ол . П о ­
лученное соединение п осл ед овател ьн о в вед и те в реакци ю со щ елочью , а затем с
и од этаном . П р о д у к т реакц и и назовите.
5. И з то л у о л а через р яд п ром еж уточн ы х реакци й получите т ер е ф та л ев у ю кис­
л о ту (я -к ар б о к си б ен зо й н а я ). П олученную к и сл оту введ и те в реакц и ю пол и кон ­
денсац ии с этиленгли колем . Ч то собой п р е д с та в л я ет полученное (соединение и гд е
оно используется?
6. И с х о д я из бен зо л а, через р я д пром еж уточн ы х реакци й получите: а ) .«-ни­
троф ен ол; б) л-нитроф ен ол . К ак о й из эти х и зом еров п ол у ч ается л егче и почем у?
7. И з б ензола лю бы м известны м вам способом получите ф енол. П олученны й
ф ен ол в вед и те в реакци и: а) со щ елочью , а затем с 2-иодпропаном ; б) с а зотн ой
кислотой, взято й в избы тке. Н азо в и т е все полученн ы е соединения.
8. Т олуол введ и те в реакци ю с хлором (2 м о л я) (при н агрев ан и и и освещ е­
н и и ). П олученн ое соединение ги дролизуй те. К а к п р о д у к т реакц и и в за и м о д е й с тв у ­
ет с хлором (1 м оль) в присутствии х л о р и д а ж е л е за ( I I I ) ? В се полученны е п р о ­
д у к ты н азовите.
9. И с х о д я из то л у о л а , получите сал и ц и л овую к и сл оту (о- о к си б е н зо й н ая). П о ­
лученное соединение п о сл ед о вател ьн о введ и те в реак ц и и со щ елочью , а затем с
х л о р этан о м , в зяты м и в избы тке.
35
Задание
IV
1. И з бен зол а через р я д пром еж уточн ы х реакци й получите ж -хлорани ли н. П о ­
лученное соединение введ и те в следую щ ие реакци и: а) с солян ой кислотой;
б) с уксусны м анги дридом .
2. И с х о д я из бензола, получите л -толуидин • (л -ам и н о то л у о л ). л-Т олуи дин
в вед и те в следую щ ие реакци и: а ) с иодисты м этилом (ср ед а щ ел о ч н ая ); б) с а з о ­
тистой кислотой (ср ед а к и с л ая, н и зк ая т е м п е р ат у р а ).
3. И сх о д я и з 'б е н з о л а , получите сульф ан и л овую ки сл оту (л -су л ь ф о ан и л и н ).
К а к су л ь ф а н и л о в ая ки сл ота реаги рует: а) со щ елочью ; б) с х л о роводородн ой к и с­
лотой?
4. И с х о д я из толу о л а, получите ж -ам инобензойную кислоту. ж -А м инобензойную ки сл оту введ и те в реакци и: а) со щ елочью ; б) с пропионовы м анги дри д ом .
5. И с х о д я из бензола, получите: а) л-сул ьф оан и л и н ; б) л -сул ьф оан и л и н . К а ­
кой из у к азан н ы х изом еров п ол у ч ается легче и почему?
6. И с х о д я из бензола, получите ж -толуидин (л -а м и н о т о л у о л ). П олученн ое со­
единение введ и те в реакции: а) с 2-"иодпропаном (с р ед а щ ел о ч н а я ); б) с б р о м о ­
водородн ой кислотой.
7. И с х о д я из бен зол а, получите: а) ж -ф ен илен диам ин (ж -д и а м и н о б е н зо л );
б) л-ф енилендиам ин (л -д н ам и н о б ен зо л ). П олученн ы е соединения вв ед и те в с л е д у ­
ю щ ие реакци и: а) с избы тком иодистого м етила (с р ед а щ е л о ч н а я ); б) с избы тком
проп нонового анги дрид а.
8. И с х о д я из нитробензола, получите л-хлор-М ,Ы -дим етиланилин. Н а пол уч ен­
ное соединение подействуй те солян ой кислотой.
9. И с х о д я из бензола, получите ж -нитроанилин. П олученн ое соединение п о­
сл е д о в а те л ьн о введ и те в следую щ ие реакции: с иодисты м м етилом (1 м оль, с р е­
д а щ е л о ч н а я ), а затем с уксусны м анги дридом .
10. И с х о д я из бензола, получите ж -сульф оани лин. ж -С ульф оанилин вв ед и те в
реакци и: а ) с х л о ров од ород н ой кислотой; б) с а зоти стой кислотой (ср ед а к и с ­
л ая, н и зк ая т е м п е р ат у р а ).
11. И с х о д я из бен зол а, получите ж -изопропиланилин. Н а полученное со ед и н е­
ние под ействуй те 2-йодпропаном (2 м оля, среда щ е л о ч н а я ).
12. И з бен зол а получите ]М,М-диметиланилин. П олуч енн ое соединение введ и те
в реакци и: а) с х л о роводородн ой кислотой; б) с азоти стой к и сл о то * ; в) с азотн ой
кислотой (1 м о л ь).
13. И з б ензола получите: а) л -этилан илин; б) ж -этилани лин. П олученн ы е с о ­
единения введите в реакции: а) с бром оводород н ой кислотой; б) с. пропионовы м
ангидридом .
14. И з ни тробен зола получите: а) ж -хлорани ли н; б) л -хлоран илин. П о л у ч ен ­
ны е соеди нения введите в реакци и: а ) с х л о ров од ород н ой кислотой; б) с а з о т и ­
стой кислотой (ср ед а ки сл ая, н и зк ая т ем п е р ат у р а ).
15. И з то л у о л а получите ж -М .К '-дим етилам инобензойную кислоту. Н а п о л уч ен ­
ное соединение п одействуй те азоти стой кислотой.
16. И з б ензола получите л-этил-Ы ,К -ди этил анилин. К а к полученное соеди н е­
ние р еаги р у ет с б р ом оводород н ой кислотой?
17. И з б ензола получите л-толуидин. П олученн ое соединение п ослед овательн о
введ и те в реакци и с иодисты м этилом (среда щ ел о ч н а я ), а затем с пропионовы м
анги дридом .
18. И с х о д я из н и тробензола, получите: а) ж -ф ен илен диам ин (ж -диам инобензо л ); б) л-ф ениленднам ин (л -д и а м и н о б ен зо л ). К а к полученны е соединения р е аг и ­
рую т с х л о р оводородн ой кислотой?
19. И с х о д я из бензола, получите ж -пропиланилин. П олученн ое соединение в в е ­
ди те в реакци и: а) с 2-иодпропапом (1 моль, с р ед а щ ел о ч н а я ); б) с п роп ионо­
вым анги дридом .
20. И сх о д я из х л орб ен зол а, получите л-оксианилин. К а к полученное соеди н е­
ние реаги р у ет: а ) со щ елочью ; б) с солян ой кислотой; в) с избы тком уксусного
ан ги д ри д а?
21. Н а то л у о л под ействуй те азотн ой кислотой (1 м о л ь ). П р о д у к т реакц и и в о с­
стан ови те активны м в о дородом . Н а полученный п р о д у кт подействуй те: а ) а н ­
гидридом уксусной кислоты ; б) х л о роводородн ой кислотой.
22. Н и тр о б ен зо л восстановите (в кислой с р ед е ). П ол уч ен н ы й п р о д у кт в в е д и ­
те в реакции: а) с бром ом (3 м о л я ); б) с пропноновы м анги дрид ом .
23. И с х о д я из бензола, получите N -этиланилин. П олученн ы й п род укт введ ите
в реакции: а ) с азоти стой кислотой; б) с х л о роводородн ой кислотой; в) с азотн ой
кислотой (1 м о л ь).
24. Н а н и тробен зол п одействуй те к онцентрированной серной кислотой (1 м о л ь).
П р о д у к т реакц и и восстановите активны м водородом . П олученн ы й п ро д у кт введ и те
в .реакцию с 2-иодпропаном в щ елочн ой среде.
25. И с х о д я и з. бензола, получите я-нитроанилин . П о л у ч ен н о е'со ед и н ен и е в в е­
ди те в реакци и: а ) с р азб ав л ен н о й серной кислотой; б) с хлористы м этилом (2 м о ­
л я ) в щ елочн ой среде.
-26. И с х о д я из бензола, п олучите ж -толуидин. Н а полученное соединение п о­
дей ствуй те хлором (1 м оль) н а свету и при нагреван ии, а затем на конечное в е ­
щ ество под ействуй те ам м иаком .
27. Н а я-тол уи ди и подействуй те: а) азоти стой кислотой в среде х л о р о в о д о р о д ­
ной кислоты ; б) анги дрид ом уксусной кислоты .
28. И с х о д я из бензола, получите ж -сульф оани лин. П олуч енн ое соединение
в вед и те в реакци и: а ) с а зоти стой кислотой в присутствии серной; б) с 1-иодпропаном (ср ед а щ ел о ч н ая ).
29. И с х о д я из бензола, получите м-хлор-1\т,М -диметиланилин. Н а полученное
соединение подействуй те: а) х л о роводородн ой кислотой; б) азоти стой кислотой.
30. И с х о д я из н и тробензола, получите льф еии лендиам и н. К а к полученное с о ­
единение реаги р у ет: а) с хл ор о в о д о р о д н о й кислотой (1 м о л ь ); б) с азоти стой ки с­
лотой в при сутствии х л о роводородн ой кислоты , взяты м и в избы тке?
Задание
V
1. jn-Т олуидин введите в реакци ю с нитритом н а тр и я в присутствии и зб ы тка
х л о роводородн ой кислоты . П олученн ое соединение введ и те в реакции: а) с водой
при н агреван и и ; б) с ф енолом .
2. В в ед и те я-х л оран и л и н в реакци ю д и азо т и р о в а н и я (с нитритом н а тр и я в и з­
бы тке х л о ров од ород н ой ки сл о ты ). П олученн ое соединение вв ед и те в реакци и:
а) с иодидом к ал и я при н агреван и и ; б) с и<-крезолом.
3. А нилин п р о д и азотн руй те (р е ак ц и я с нитритом н а тр и я в избы тке серной к и с­
л о ты ). П олуч енн ое соединение введ и те в реакции: а) с хлори дом меди (I) при н а ­
гревании; б) с N .N -дим етиланилином .
4. И з я-н и троан и л и н а, и с п ол ьзуя реакцию д и азо т и р о в а н и я (взаи м одей стви е с
нитритом н а тр и я в избы тке солян ой ки сл о ты ), получите: а ) я-нитроф енол;
б) я-нитробен зой н ую кислоту.
5 . И з ж -толуид ина, исп ол ьзуя реакци ю д и азо т и р о в а н и я, получите: а) j h - и о д т о луол; б) .«-крезол.
6. о-Т олуи дин п р о д и азо тн р у й те (взаи м одей стви е с н и тритом н а тр и я в и зб ы т­
ке х л о р о в о д о р о д н о й ки сл о ты ). П олученн ы й п р о д у кт вв ед и те в реакци и: а ) с и од и ­
дом к ал и я ; б) с анилином.
7. п -Б ром ан и л и н введ и те в реакци ю с нитритом н а тр и я в избы тке серной к и с ­
лоты . П олуч енн ое соединение вв ед и те в реакцию : а) с ц и ани дом меди; б) с резорцйном.
8. я-Э ти л ан и л и н введ и те в реакци ю д и азо т и р о в а н и я. П олученн ое соединение
введ ите в реакци и: а ) с водой при н агреван и и ; б) с N -м етиланилином .
9. И з я-эти л ан и л и н а, и с п ол ьзуя реакци ю д и азо т и р о в а н и я , получите: а) я-эти л ф енол; б) я-эти л бром б ен зол .
10. ж -С ульф оанилин в вед и те в реакцию д и азо т и р о в а н и я. К а к полученное с о ­
единение б у д ет р е аги ровать: а) с ци ани дом меди; б) с Ы ^ -д и м ет и л ан и л и и о м ?
11. П р о д и азо тн р у й те я-то л у и д и н (р еак ц и я с нитритом н а тр и я в избы тке х л о ­
р о в о дородн ой ки сл о ты ). П олученн ое соединение введ и те в реакцию : а) с иодидом
к ал и я ; б) с о-толундином .
12. И з о-толуи ди н а, и с п ол ьзуя реакци ю д и азо т и р о в а н и я, получите: а ) о-крезол ;
б) о-бром тол уол.
,13. И з лг-ф енилендиамииа, исп ол ьзуя реакцию д и азо т и р о в а н и я , получите:
а) резорцин ; б) л!-днхлорбензол.
14. П р о д и азо тн р у й те анилин. Н а полученное соединение п одействуй те циани-
38
Дом к ал и я в присутствии солей м еди при нагреван ии. П олученны й п род укт г и д р о ­
л и зуй те (среда к и с л а я ).
15. П р о д и азо тн р у й те ж -ам ин обен зол сул ьф оки сл оту. П олученное соединение
в ведите в реакции: а) с х л ори дом меди ( I ) ; б) с М ,М -диметиланилином.
16. И з сульф ан и л овой кислоты (я-су л ь ф о а н и л и н ), и спользуя реакцию д и а з о ­
ти рован и я, получите: а ) я-су л ьф о ф ен о л ; б) л-сул ьф обензой ную кислоту.
17. П ров ед и те исчерпы ваю щ ее д и азо т и р о в а н и е л -ф енилендиам ина (л-диам ин о б ен зо л ). П олученную соль д и азо н и я введ ите в реакци и: а) с избы тком и од и да
к а л и я при нагреван и и ; б) с избы тком ф енола.
18. И з л-н и троан и л п и а получите сернокислы й л -н итроф енилди азон ий. П о л у ­
ченное соединение введ и те в реакци и: а) с хлори дом м еди (I) при н агреван и и ;
б) с ж -крезол ом (ж -о к с и то л у о л ).
19. И з ж -толуидина, и с п ол ьзуя реакцию д и азо т и р о в а н и я и други е реакции,
получите: а ) ж -м етилбензойн ую кислоту; б) ж -м ети л -я'-о к си азо б ен зо л .
20. Н а я-нитроанилин п одействуй те нитритом н а тр и я в избы тке серной к и сл о­
ты (тем п е р ат у р а н и зк а я ). П олученн ое соединение введ и те в реакции: а ) с и од и ­
дом к а л и я при нагреван и и ; б) с N ,N -дим етилан илином .
21. И з о-ф ениленди ам ин а, исп ол ьзуя реакцию д и азо т и р ^ ва н и я, получите:
а) о -ди хлорб ен зол ; б) ф тал е в у ю ки сл оту (о -к ар б о к си б ен зо й н а я).
22. И з ж -ам и н оан и зол а (ж -м етоксианилин) через стад и ю д и азо т и р о в а н и я по­
лучи те: а) ж -м етоксиф енол; б) ж -м еток си -л '-ди м ети л ам и н оазобен зол .
23. И з м етаниловой кислоты (ж -сульф оани лин) получите соль д и азо н и я (д е й ­
ствием смеси нитрита н а тр и я и серной ки сл оты ). П олученн ую соль д и азо н и я в в е ­
ди те в реакци и: а) с хлори дом м еди ( I ) ; б) с ц и ани дом меди при н агр ев ан и и (с
последую щ им гидролизом п р о д у кта р еакц и и ).
24. л-А м ннобензойную к и сл оту прод и азотн руй те. П олученную соль д и азо н и я
в в ед и те в реакци и: а) с водой при нагреван и и ; б) с о-м ети л -Ы Д -д и м ети л ан и л и н о м .
25. И з я-х л о р ан и л и н а получите хлористы й я-хл орф ен и л ди азон и й . П олученн ую
соль д и азо н и я в вед и те в реакци и: а) с резорцином (ж -д и о к си б ен зо л ); б) с эт и л о ­
вы м спиртом при н агреван и и .
26. И с х о д я из бен зол а, получите ж -ф енилендиам ин. П ров ед и те исчерпы ваю щ ее
д и азо ти р о в а н и е ж -ф ен илен диам ина (по обеим г р у п п а м ).
27. В вед и те в реакцию д и азо т и р о в а н и я ж -этоксианилин. П олученное соединение
вв ед и те в реакции: а) с водой при н агреван и и ; б) с М,1М-диметиланилином.
28. И с х о д я из я-б р о м ан и л и н а, через реакцию д и азо т и р о в а н и я получите:
а) я-б ром ц и ан б ен зол ; б) я-бром и од бен зол .
29. И с х о д я из я-эти л ан и л и н а, через реакцию д и азо т и р о в а н и я получите:
а) я-эти л ф ен ол ; б) я-этил-я'-М ,1\1-дим етилам иноазобензол.
30. И с х о д я из ж -толуид ина, через реакцию д и азо т и р о в а н и я получите: а) ж -ок­
си тол уол ; б) ж -м етилбензойн ую кислоту.
З а д а н и е VI
В се полученны е соеди нения д о л ж н ы бы ть н азван ы .
1. Х лористы й бензил введ и те в реакцию В ю рца — Ф иттига с о-хл ортол уол ом
и н атри ем . Н а полученное соединение под ействуй те хлором (1 м оль) при н а гр е ­
в ан ии и освещ ении.
2. Х л ороф орм (тр и х л о р м етан ) введ ите в реакци ю с бензолом (3 м о л я) в п ри ­
сутствии х л о р и д а алю м и ния. Н а полученное соединение п одействуй те р а зб а в л е н ­
ной азотн ой кислотой (1 м оль) при н агреван и и (р е ак ц и я К о н о в а л о в а ).
3. л, я ', я^-Т р и н и тр о тр и ф ен и л м етан восстан ови те избы тком активного в о д о р о ­
д а . К а к полученное соединение реаги р у ет с и збы тком х л о роводородн ой кислоты ?
4. Н а н аф тал и н под ействуй те к онцентрированной серной кислотой (при т е м ­
п е р ату р е не вы ш е 80° С ). П р о д у к т реакци и с п л ав ь те с тверды м гидроксидом к а ­
лия.
5. И з х л о р б ен зо л а и н а тр и я получите диф енил. Н а полученн ое соединение п о ­
д ей ствуй те концентрированной азотн ой кислотой (2 м оль) в присутствии к онцен­
три рован н ой серной кислоты . П р о д у к т реакци и восстан ови те активны м в о дородом .
6. Х лористы й бензи лиден введ и те в реакци ю с т о луол ом (2 м ол я) в п р и сут­
ствии х л о р и д а алю м и ния. Н а полученное соединение п одействуй те хлором
(1 м оль) при н агреван и и и освещ ении.
7. 1,2-Д и х л о р э та н вв ед и те в реакци ю с о -х л о ртол уол ом (2 м ол я) и натрием .
39