Кумараты сесквитерпеновых спиртов из почек березы повислой

II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ,
Казань, 24–27 июня 2002 г
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
КУМАРАТЫ СЕСКВИТЕРПЕНОВЫХ СПИРТОВ ИЗ ПОЧЕК БЕРЕЗЫ
ПОВИСЛОЙ
Н.Г.Галашкина, Д.Н.Ведерников, В.И.Рощин
Санкт-Петербургская государственная лесотехническая академия им. С.М. Кирова,
Санкт-Петербург, [email protected]
В березовых почках содержится 56 % экстрактивных веществ. Знание состава этих веществ позволит
предположить направления переработки почек. Из спиртового экстракта березовых почек было выделено
значительное количество флавоноидов, около 20 % от экстрактивных веществ. Одним из основных биогенетических предшественников выделенных флавоноидов является п-гидроксифенилпропеновая (п-кумаровая)
кислота. Фенолокислоты в свободном виде почти не накапливаются в растениях, так как вовлекаются в процессы биосинтеза, либо вступают во взаимодействие с другими соединениями (сахарами, кислотами и т. д.).
Из спиртового экстракта березовых почек методом колоночной хроматографии была выделена фракция сложных эфиров сесквитерпеновых спиртов и ароматических кислот (данные спектров ЯМР 1Н и 13С).
Сложные эфиры разделили методом препаративной тонкослойной хроматографии на силикагеле на
две фракции I и II (соотношение фракций 8 : 1). В результате щелочного гидролиза фракций I и II получены
сесквитерпеновые спирты и ароматические кислоты. Кислотной составляющей сложных эфиров фракции I
оказалась – транс-п-кумаровая кислота, а кислотным остатком сложных эфиров фракции II – цис-п-кумаровая кислота. Свободная транс-п-кумаровая кислота была обнаружена в более полярной части спиртового
экстракта березовых почек. Спектр выделенной кислоты совпал со спектром кислоты полученной после
омыления сложных эфиров.
Спиртовые части фракций I и II разделили методом колоночной хроматографии на силикагеле.
Структуры выделенных сесквитерпеновых спиртов установили сравнением спектров ЯМР 1Н со спектрами
известных спиртов. В составе сесквитерпеновых спиртов сложных эфиров фракции I идентифицированы: 6гидрокси-β-кариофиллен (1) – 18 %, 14-гидрокси-β-кариофиллен (2) – 24.5 %, 14-гидроксигумулен (3) – 21.5
% и 6-гидрокси-4, 8-бисметиленбицикло [7, 2, 0] ундекан (4) – 36 %. В состав спиртовой части фракции II
входят: 6-гидрокси-β-кариофиллен – 20 %, 14-гидрокси-β-кариофиллен – 18.5 %, 14-гидроксигумулен – 17
% и 6-гидрокси-4, 8-бисметиленбицикло [7, 2, 0] ундекан – 24.5 %.
COOR
HO
HO
I
II
COOR
где R - остатки сесквитерпеновых спиртов (1- 4):
OH
14
3
2
12
4
5
1
11
13
6
CH2OH
CH2OH
(2)
(3)
OH
7
9 8
15
10
(1)
(4)
Свободные спирты (1, 2) и (4) также содержатся в почках березы повислой. О выделении соединения
(1) сообщалось в работе [1], о спирте (2), его ацетете и ацетате спирта (1) – в работе [2]. Спиртовая составляющая (3), как и кумараты сесквитерпеновых спиртов выделены из березовых почек впервые.
Список литературы
1. N.Kaneko, H.Ishii. Caryophylladienes and their uses as oral bactericides and for flavor or fragrance preparations.
Japan Pat. 0356,410 [91 56, 410], 12 Mar 1991.
2. D.N.Vedernikov, V.I.Roschin. Sesquiterpenes from Betula pendula Roth buds. // International Conference On
Natural Products And Physiologically Active Substances. Russia, Novosibirsk. 30 Nov – 6 Dec 1998.
36
II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ. Устный доклад