426 влияние ингибирующих присадок на образование нефтяных

IX МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ СТУДЕНТОВ И МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ
426
«ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ НАУК»
ВЛИЯНИЕ ИНГИБИРУЮЩИХ ПРИСАДОК НА ОБРАЗОВАНИЕ НЕФТЯНЫХ ОСАДКОВ ПРИ
РАЗЛИЧНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ
И.В.Литвинец
Научный руководитель : к.х.н., с.н.с. И.В.Прозорова
Томский государственный университет, Россия, г.Томск, пр. Ленина, 36, 634050
Институт химии нефти Сибирского отделения РАН, г. Томск, пр. Академический, 4, 634021
E-mail: iralitvinets@yandex.ru
THE INFLUENCE OF INHIBITORY ADDITIVES ON THE FORMATION OF OIL SEDIMENT AT
DIFFERENT TEMPERATURES
I.V.Litvinets
Scientific Supervisor: c.c.s, s.r. I.V.Prozorova
Tomsk State University, Russia, Tomsk, Lenin str., 36, 634050
Institute of Petroleum Chemistry Siberian Pivision of the Russian Academy of Sciences
Tomsk, Academichesky Avenue, 4, 634021
E-mail: iralitvinets@yandex.ru
The influence of inhibiting additives on the kinetics of precipitate formation and the composition of
asphaltic resinous paraffin sediments in highly paraffinic crude. It was found that inhibiting additive reduces
the rate of precipitate formation, changing the composition of paraffin hydrocarbons in the oil sediments.
Нефти многих месторождений, вступающих в разработку на территории России, характеризуются
повышенным содержанием парафиновых и смолисто-асфальтеновых компонентов [1]. Добыча и
транспортировка парафинистых и высокопарафинистых нефтей обычно сопровождается выпадением
асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО), что создает определенные проблемы (снижение дебита
скважин и эффективности работы насосных установок, уменьшение пропускной способности
трубопроводов и т.п.). Одним из наиболее эффективных способов борьбы с парафиноотложением
является введение химических реагентов, предотвращающих или ингибирующих АСПО при добыче и
транспортировке нефти. В связи с этим представляет особый интерес исследование влияния
ингибирующей присадки на процесс осадкообразования.
Влияние ингибирующей присадки на основе поли(мет)акрилатов на кинетику осадкообразования
изучали на примере нефти с температурой застывания +5 ºС и содержанием ПУ и смолистоасфальтеновых компонентов (САК) – 6,6 и 8% соответственно.
В результате эксперимента получены данные по осадкообразованию исходной нефти и нефти с
ингибирующей присадкой, исходя, из этих данных рассчитаны скорости осадкообразования в
высокопарафинистой нефти при различных температурах (рисунок 1). Скорость образования АСПО в
значительной степени зависит от температуры нефти: увеличение температуры нефти с 20 до 30 °С
приводит к снижению скорости формирования нефтяного осадка – в 1,5; до 40 °С - в 2;. до 50°С – в 4 раза.
Во всем исследуемом температурном интервале максимальная скорость осадкообразования
приходится на первые 5 минут процесса, с увеличением времени скорость снижается в 3–5 раз в
РОССИЯ, ТОМСК, 24 – 27 АПРЕЛЯ 2012 г.
ХИМИЯ
IX МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ СТУДЕНТОВ И МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ
427
«ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ НАУК»
зависимости от температуры.
Δm/Δt, г/мин
2
Н 40
Н+Пр
40
1,5
1
0,5
0
0
10
20
30
40
Время, мин
а)
50
60
б)
Рис. 1. Скорость образования АСПО в нефти при различных температурах:а) 20, 30°С; б) 40, 50°С.
Использование
ингибирующей
присадки
при
температурах
20–30
°С
снижает
скорости
осадкообразования в среднем в 2 раза по сравнению с исходной нефтью. При температурах 40–50 °С
скорости осадкообразования исходной нефти и нефти с присадкой сопоставимы и использование
присадки в таком случае нерационально.
Известно, что групповой состав АСПО по мере накопления осадка изменяется. В осадках исходной
нефти в течение первых 5–10 минут наблюдается резкое увеличение содержания ПУ, а затем
концентрация ПУ в осадке практически не изменяется, что согласуется с данными по скорости
образования АСПО.
Таблица 1.
Групповой состав осадков исходной нефти и нефти с присадкой, отобранных при 40°С в зависимости
от времени осадкообразования
Образец
Время,
Содержание, % мас.
ПУ/САК
мин
ШФУ (ПУ)
БС
СБС
Асф
Нефть
84,5 (6,6)
2,4
4,0
1,6
0,83
Осадок исх нефти
5
65,67(35,6)
8,3
8,3
17,4
1,10
Осадок нефти + Пр
67,8 (30,9)
7,7
7,7
16,7
0,96
Осадок исх нефти
10
67,6 (47,1)
4,4
8,6
18,7
1,50
Осадок нефти + Пр
67,9 (40,6)
4,7
11,1
15,8
1,33
Осадок исх нефти
15
72,5 (47,7)
7,7
6,1
12,9
1,78
Осадок нефти + Пр
68,1 (40,6)
8,8
9,3
10,7
1,41
Осадок исх нефти
30
74,7 (47,0)
7,3
7,1
10,0
1,76
Осадок нефти + Пр
68,4 (43,0)
7,2
14,3
9,1
1,41
Осадок исх нефти
60
70,4 (51,0)
6,9
11,8
10,1
1,77
Осадок нефти + Пр
73,7 (44,1)
6,4
8,1
11,6
1,71
ШФУ – широкая фракция углеводородов; ПУ – парафиновые углеводороды; БС – бензольные смолы; СБС –
спирто-бензольные смолы; Асф – асфальтены; САК – смолисто-асфальтеновые компоненты
С течением времени в составе АСПО исходной нефти увеличивается соотношение ПУ/САК с 1,1 до
1,77, что говорит о парафиновом типе осадка [2] и свидетельствует об основном вкладе ПУ в процесс
осадкообразования. Применение ингибирующей присадки снижает количество ПУ в составе АСПО в
течение всего временного интервала на 4-7 % по сравнению с осадками исходной нефти.
РОССИЯ, ТОМСК, 24 – 27 АПРЕЛЯ 2012 г.
ХИМИЯ
IX МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ СТУДЕНТОВ И МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ
«ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ НАУК»
428
Состав осадков исходной нефти и нефти с присадкой различается по молекулярно-массовому
распределению (ММР) н-алканов. ММР ПУ осадков исходной нефти, отобранных по истечению 30 мин,
практически не меняется, однако отмечается некоторое увеличение доли низкомолекулярных н-алканов в
осадке через 60 мин после начала эксперимента. Анализируя изменение состава ПУ во времени, можно
предположить, что первоначально рост АСПО происходит за счет твердых н-алканов, а на конечном этапе
осадок обогащается низкомолекулярными углеводородами. Полученные результаты согласуются с
данными по групповому составу АСПО: осадки, отобранные в начале опыта (5-15 мин) характеризуются
повышенным содержанием асфальтенов, удерживающих твердые ПУ в АСПО. Когда концентрация
твердых углеводородов в составе осадков снижается (30–60 мин), доля асфальтенов также уменьшается.
Вид кривых ММР н-алканов в осадках, выделенных из нефти с присадкой через 5–60 мин, имеет
иной характер распределения. В первые 5 мин наблюдается сдвиг максимума ММР в область меньших
молекулярных масс, а затем происходит постепенное смещение максимума в сторону более
высокомолекулярных ПУ по сравнению с н-алканами осадков исходной нефти.
Добавление присадки приводит к увеличению концентрации низкомолекулярных и уменьшению доли
твердых н-алканов в составе АСПО, отобранных в течение 5–30 минут эксперимента, по сравнению с
осадками исходной нефти. Вероятно, в течение этого времени ингибирующая присадка удерживает в
объеме, в основном, твердые ПУ, поэтому их концентрация в осадках ниже, чем в АСПО исходной нефти
[3]. Осадок нефти с присадкой, отобранный в течение 60 мин, отличается повышенным содержанием
твердых углеводородов по сравнению с вышеописанными. Такое различие в составах осадков связано,
по-видимому, со снижением способности присадки удерживать твердые ПУ в объеме нефти и их
совместным выпадением в осадок.
Таким образом, использование ингибирующей присадки снижает скорость осадкообразования в
нефти за счет удерживания в объеме твердых ПУ и приводит к изменению группового состава осадка.
Работа выполнена в рамках Госконтракта № 02.740.11.0645 от 29.03.2010 г. (ФЦП «Научные и
научно-педагогические кадры инновационной России»).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.
Брагинский О.Б. Мировой нефтегазовый комплекс. – М.: Наука, 2004. – 605 с.
2.
Ибрагимов Г.З., Сорокин В.А., Хисамутдинов Н.И. Химические реагенты для добычи нефти:
Справочник рабочего. – М.: Недра, 1986. – 240 с.
3.
Агаев С.Г., Землянский Е.О., Гребнев А.Н., Халин А.Н. // Известия вузов. Нефть и газ. – 2009. –
№ 1. – С. 219–222.
РОССИЯ, ТОМСК, 24 – 27 АПРЕЛЯ 2012 г.
ХИМИЯ