Проявление свойств карбамата и тиоамида в процессе

Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Перейти на страницу с полной версией»
УДК 541.127.547.494
Ф.М. Насири, Ф.А. Кулиев, А.Д. Эфенди, Р.С. Султанова, Т.А. Исмаилова, Т.А. Шыхлинская
ПРОЯВЛЕНИЕ СВОЙСТВ КАРБАМАТА И ТИОАМИДА В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ
УГЛЕВОДОРОДОВ
(Институт химических проблем им. М.Ф. Нагиева НАН Азербайджана)
e-mail: iradam@rambler.ru
Для оценки антиокислительного действия карбамата и тиоамида изучена их
способность обрывать цепи окисления по реакции с пероксидными радикалами. Исследована антиокислительная активность продуктов взаимодействия исследуемых соединений с гидропероксидом трет-бутила. Установлено, что продукты окисления обладают
более высокими ингибирующими свойствами, чем исходные. В процессе окислительных
превращений исходных соединений образуются новые, более активные акцепторы свободных радикалов. Показано, что продукты обладают высокими ингибирующими свойствами. Определен параметр fk, характеризующий ингибирующую активность ингибитора.
Ключевые слова: термоокислительная деструкция, карбамат и тиоамид, антиокислительные
присадки, алкилированные фенолы, ароматические амины, сероорганические соединения
Одной из основных эксплуатационных характеристик органических веществ является их
стабильность в отношении термоокислительной
деструкции. Для повышения стабильности в состав веществ вводят стабилизаторы, антиоксиданты, ингибиторы окисления, антиокислительные
присадки [1–4].
Известны сотни веществ, обладающих антиокислительным (ингибирующим) действием.
Однако лишь единицы нашли практическое применение. В основном, это алкилированные фенолы, ароматические амины, серо- и фосфорсодержащие органические вещества. Перспективным
классом ингибиторов – антиоксидантов – являются сероорганические соединения – сульфиды, тионные соединения [1].
Синтезированные в качестве ингибиторов
окисления вещества, как правило, проходят длительные, дорогостоящие испытания, что значительно повышает их себестоимость. В этой связи
актуально изучение антиокислительного действия
дитиокарбамата (К1) и тиоамида (К2) при окислении углеводородов.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Объекты исследования были синтезированы по известной методике [3, 7] (схема).
Очистка реактивов и методика экспериментов описаны в [3-6]. Опыты проводили на манометрической установке, принципиальная схема
которой показана на рис. 1.
Точно измеренный объем реакционного
раствора помещали в реактор, соединенный с помощью шлифа с установкой. Установку до опыта
заполняли кислородом, предварительно эвакуируя
118
СН3
1)
S
СН2Сl + NaSCN
–NaCl
СН3
С
Н
3
S
СН2SCN
СН2
S–(2,5-диметилбензил)пиперидинодитиокарбамат
О
2)
С–СН3 + S + HN
O
–H2O
S
CH2CN
O
фенилтиоацетоморфолид
Схема
Scheme
ее при охлаждении жидким азотом (для того, чтобы избежать улетучивания растворителя). Затем
реактор погружали в термостатируемый сосуд и
включали встряхивание. После прогрева реактора
(20 мин) окончательно устанавливали давление
кислорода в системе и, перекрыв краны (б, г, д),
приступали к измерениям. Убыль объема кислорода регистрировали по уровню ртути в термостатируемой бюретке. Для обеспечения постоянного
давления кислорода над реакционным раствором с
помощью датчика давления (7) и электролизера
(6) осуществляли автоматическую подачу газа,
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2011 том 54 вып. 10
Перейти на страницу с полной версией»