phase transitions, interfaces and nanotechnology http://pti-nt.ru 2014, №4 ИЗМЕНЕНИЯ ФАЗОВОГО СОСТАВА КЕРАМИК НА ОСНОВЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ Т – ZrO2 ПОСЛЕ БАРОТЕРМИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ А.Г. Падалко, О.И. Пенькова, Л.И. Подзорова, П.В. Красовский, Г.В. Таланова, Л.И. Шворнева ФГБУН Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН РФ, 119991, г. Москва, Ленинский пр., 49 [email protected] CHANGES IN THE PHASE COMPOSITION OF THE CERAMIC BASED ON SOLID SOLUTIONS T ZrO2 AFTER EXPOSURE BAROTHERMAL A.G. Padalco, O.I. Penkov, L.I. Podzorova, P.V. Krasovskii, G.V. Talanov, L.I. Shvorneva FGBUN Institute of Metallurgy and Materials Science named A.A. Baykova RAS Russian Federation [email protected] The work is demonstrating results of studing of ceramics phases on the basis of tetragonal zirconia T – ZrO2 after the high pressure-high tempresure brentment (BTT). During barothermal processing ceramics solid solution T – ZrO2 partial decomposition occur leading to various quantity of monoclinic modification M – ZrO2. The ceramics of systems ZrO2– Y2O3 and ZrO2 – Yb2O3 have been shown a additional phase of solid solution with a lack of oxygen [T – ZrO1,95]. The ceramics of systems ZrO2 – CeО2 and ZrO2 – CeО2 – Al2O3 have been shown the phase of solid solution on the basis of cerium dioxide [Сe 0,75Zr 0,25O2]. Приведены результаты изучения изменения фазового состава керамик на основе твердых растворов Т – ZrO2 после баротермического воздействия. Установлено, что в керамиках происходит частичный распад твердого раствора T – ZrO2 с образованием различного количества моноклинной модификации (M) – ZrO2. В керамиках систем ZrO2 – Y2О3 ; ZrO2 – Yb2О3 ; ZrO2 – Yb2О3 – Y2О3 дополнительно образуется фаза твердого раствора с недостатком кислорода [Т– ZrO1,95], а в керамиках ZrO2 – CeО2 и ZrO2 – CeО2 – Al2О3 – твердый раствор на основе диоксида церия [Сe 0,75Zr 0,25O2]. Изучение изменений фазового состава керамики под действием высоких температур и давлений является необходимым этапом формирования совершенной керамики. Известно, что следствием баротермического воздействия на материалы являются повышение плотности и, как правило, механических свойств, фазовый состав претерпевает структурные изменения [1]. Последнее стало предметом нашего исследования на примере керамик, полученных на основе нанопорошков, синтезированных золь-гель методом в следующих системах: ZrO2 – Y2О3 ; ZrO2 – Yb2О3 ; ZrO2 – CeО2 ; ZrO2 – Yb2О3 – Y2О3 ; ZrO2 – CeО2 – Al2О3. Прекурсоры порошков получали при одновременном осаждении компонентов, соблюдая оптимальную кислотность среды для каждого состава, и термообрабатывали при температурах 800 1000С. Элементный состав и структурированность нанопорошков и керамики определяли с помощью атомно-адсорбционной и энергодисперсионной спектроскопии, низкотемпературной адсорбции/десорбции и сканирующей электронной микроскопии. Фазовый состав образцов анализировали на дифрактометре XRD-6000 при излучении Cuk ( = 1.54Ǻ). Идентификацию фаз проводили по международному банку стандартов (JCPDS). Содержание кислорода до и после баротермического воздействия (БТВ) определяли методом восстановительного плавления в токе инертного газа, при котором кислород извлекается из образца в форме оксидов углерода CO и CO2 и детектируются бездисперсионными инфракрасными датчиками (анализатор TC-600). Предспеченные образцы с относительной плотностью 96-97 % от теоретической подвергали баротермической обработке на изостатическом прессе швейцарской фирмы «ABRA», при следующих параметрах: температура 1300°С и давление 140 МПа. Вследствие БТВ плотность всех керамических образцов приблизилась к теоретической, механические характеристики (прочность при изгибе, трещиностойкость, микротвердость) увеличились. Кроме этого образцы изменили цветность на более темные тона, что связывают с образованием дефицитных по кислороду фаз [2]. Рентгенофазовый анализ показал, что после БТВ в образцах керамик ZrO2 – Y2О3 и ZrO2 – Yb2О3 наблюдается изменения фазового состава, связанные с образованием двух типов твердых растворов на основе ZrO2 с близкими параметрами периодов кристаллических решеток и увеличением содержания моноклинной модификации диоксида циркония. Фрагменты дифрактограмм керамик систем ZrO2 – Y2О3 – Yb2О3 и ZrO2 – Yb2О3 в области основных отражений фаз Т – ZrO2 (JCPDS № 50 – 1098), М – ZrO2(JCPDS № 37 – 1484) и Т – ZrO1,95 (JCPDS №81-1544) представлены графически на рис.1 и 2. a b Рис. 1.Фрагменты дифрактограмм образцов керамики ZrO2 – Yb2О3 a)до (D) и после баротермического воздействия (P); b) Разложение рефлекса при 2 30 a b Рис. 2.Фрагменты дифрактограммы образцов керамики ZrO2 – Yb2О3 – Y2О3 a)до (D) и после баротермического воздействия (P); b) Разложение рефлекса при 2 30 Возможность образования фазы Т – ZrO1,95 подтверждается уменьшением количества кислорода, регистрируемого в образцах после БТВ. Присутствие в системе одновременно Yb2О3 и Y2О3 способствует стабильности фазы Т – ZrO2, что определяется меньшими содержаниями фаз М– ZrO2 и Т – ZrO1,95. 25 400 T 350 300 T 250 200 150 интенсивность, усл.ед. В образцах керамик ZrO2 – CeО2 ; ZrO2 – CeО2 – Al2О3 , в которых основной фазой является Т – ZrO2 (JCPDS № 17 – 0923), после БТВ преобладающей фазой становится М – ZrO2 (JCPDS № 37 – 1484). Кроме того, идентифицируется фаза твердого раствора Сe 0,75Zr 0,25O2 (JCPDS № 28 – 0271).Этот факт иллюстрирует разложение рефлексов в области углов 2 = 27- 31, представленное на рис.3b. 100 50 k M 0 D M P 25 30 35 40 45 50 2,град. a b Рис. 3.Фрагменты дифрактограммы образцов керамики ZrO2 – CeО2 – Al2О3 a)до (D) и после баротермического воздействия (P); b) Разложение рефлекса при 2 28-29 Список литературы [1]. А.Г.Падалко Практика горячего изостатического прессования неорганических материалов,М.,Академкнига.-2007, 268с [2]. Г.Я. Акимов, Г.А. Маринин, В.Ю. Каменева // Физика твердого тела.(2004), т.46, вып.2, с. 256258 26