Министерство образования Российской Федерации Томский политехнический университет Кафедра теоретической и экспериментальной физики «УТВЕРЖДАЮ» Декан ЕНМФ __________И.П. Тюрин ________________2007 г. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАРЯДА ИОНА ВОДОРОДА Методические указания к выполнению лабораторной работы Э-07а по курсу «Общая физика» для студентов всех специальностей Томск 2007 УДК 53.01 Определение заряда иона водорода. Методические указания к выполнению лабораторной работы Э-07а по курсу «Общая физика» для студентов всех специальностей. Томск, изд. ТПУ С.М. 2007. – с.9 Составитель: С.Н. Гриняев Рецензент: Н.С. Кравченко Методические указания рассмотрены и рекомендованы методическим семинаром кафедры теоретической и экспериментальной физики. В.Ф. Пичугин Зав. кафедрой «___»___________2007 г. 2 ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить прохождение тока в электролитах, определить электрохимический эквивалент водорода и заряд иона водорода ПРИБОРЫ И ПРИНАДЛЕЖНОСТИ: Вольтаметр Гофмана, стабилизированный источник питания, миллиамперметр, секундомер. ВВЕДЕНИЕ Атом водорода Н состоит из электрона (е) и протона (р), имеющих противоположные по знаку заряды ± 1.6·10-19 Кл. При удалении электрона атом водорода превращается в положительно заряженный ион Н+ (протон). В данной работе для определения заряда Н+ используется явление электролиза, возникающее при прохождении электрического тока через электролиты - растворы солей, кислот, щелочей в растворителях. Электролиз (от греч. “лио”- разлагаю) состоит в выделении на электродах составных частей растворенных веществ. В качестве электролита используется водный раствор серной кислоты Н2SО4. За счет взаимодействия с полярными молекулами воды молекулы серной кислоты распадаются (диссоциируют) на ионы: Н2SО4 → 2Н+ + SO4− −. Если в электролит поместить электроды и соединить их с полюсами источника тока, то под действием электрического поля положительные ионы водорода (катионы) будут двигаться к отрицательному электроду (катоду) и, достигнув его, примут недостающий отрицательный заряд, превратившись в нейтральные атомы водорода. Поэтому у катода будет происходить реакция Н+ + е → Н. В результате попарных соединений атомов водорода у катода образуются молекулы водорода 2Н → Н2. Отрицательные ионы кислотного остатка SO4− − (анионы) будут двигаться в сторону положительного электрода (анода) и, достигнув его, распадаются на атом кислорода O и молекулу серного ангидрида SO3. Атомы кислорода объединяются в молекулы кислорода O 2 . Сернистый ангидрид вступает в реакцию с водой, образуя вновь молекулу серной кислоты SO3 + Н2О → Н2SО4. Таким образом, у анода вновь образуется серная кислота и выделяется газообразный кислород. Следовательно, во время протекания тока через электролит происходит перенос вещества и разложение воды на составные части – водород и кислород, при этом одна молекула кислоты H 2 SO 4 дает одну молекулу H2 и один атом кислорода O . Для выделения на аноде одной 3 молекулы кислорода O 2 необходима диссоциация двух молекул кислоты H 2 SO 4 , при этом на катоде выделятся две молекулы водорода 2H 2 . Поэтому объем выделившегося на катоде водорода будет в два раза больше объема выделившегося на аноде кислорода. Если выделившиеся газы собрать по отдельности, то по занимаемому ими объему и при известных давлении и температуре можно определить число молекул, образовавшихся у электродов. Зная число молекул газа можно найти число ионов, а измерив перенесенный ими заряд Q , рассчитать заряд одного иона: + q = Q+ n+ , − q = Q− n− , (1) Заряды Q + и Q − по величине равны и определяются силой тока и временем прохождения его через электролит. ОПИСАНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЙ УСТАНОВКИ И ВЫВОД РАСЧЕТНЫХ ФОРМУЛ Для разделения выделяющихся при электролизе газов используется вольтаметр Гофмана, представляющий собой три сообщающихся сосуда, в два из которых, заканчивающихся кранами K 1 и K 2 , впаяны электроды, а средний имеет воронку для наполнения сосудов электролитом. На рис.1 показана схема установки с прибором Гофмана и электрическая схема его подключения. Рис. 1 4 На крайних сосудах нанесены деления, позволяющие определять объем в миллилитрах, а на среднем – деления в миллиметрах для измерения высоты столба h . Вольтаметр Гофмана наполняется 10% водным раствором серной кислоты и с помощью электродов, впаянных в крайние сосуды, подключается к цепи, содержащей реостат R, миллиамперметр (mА), ключ K и источник постоянного тока Б. При прохождении тока через электролит в сосуде с катодом накапливается водород, а в сосуде с анодом – кислород. Эти газы вытесняют из крайних сосудов электролит и создают над поверхностью электролита давление, которое уравновешивается атмосферным давлением и давлением избыточного столба жидкости в среднем сосуде по отношению к уровню жидкости в крайних сосудах. Запишем условие равновесия для среднего и крайнего сосуда, в котором выделяется водород (на рис.1 это правый сосуд 2). На поверхность жидкости в сосуде 2 оказывают давление выделившийся водород ( PH 2 ) и пары воды ( PH 2O ). Сумма парциальных давлений PH 2 + PH 2O должна уравновешиваться атмосферным давлением Р ат и давлением Ph вытесненного столбика электролита высотой h в среднем сосуде: PH 2 + PH 2O = Pат + Ph (2) Это условие равновесия должно сохраняться в течение всего процесса электролиза. При протекании через электролит тока силой I в течение времени t ионы водорода переносят к катоду заряд: (3) Q + = It Такой же заряд, но обратного знака, переносят кислотные остатки к аноду. Согласно первому закону Фарадея, масса выделившегося на + катоде водорода M пропорциональна перенесенному заряду Q M = KQ+ = KIt (4) где К – электрохимический эквивалент вещества, численно равный массе вещества, выделяемого током силой 1А за 1с. 5 Согласно второму закону Фарадея электрохимический эквивалент вещества пропорционален его молярной массе µ и обратно пропорционален его валентности z K= где 1µ Fz F = 96484 Кл/моль – постоянная Фарадея. µ H 2 = 0.002016 кг / моль ; zН2 = 2 ; Для молекулы водорода K Н2 = 0.01045 ⋅ 10-6 кг/Kл . Учитывая, что каждая молекула водорода образована из двух атомов, можно определить число ионов водорода: n+ = 2 M mH 2 (5) − 27 где m H 2 = 3.35 ⋅ 10 кг - масса одной молекулы H 2 . Массу выделившегося водорода находим из уравнения состояния идеального газа: PH 2 V (6) M = µH2 RT где R - 8.31 Дж/(моль⋅К) – универсальная газовая постоянная, V - объем выделившегося газа водорода, T - температура газа. Подставив (6) в (5), получаем число ионов водорода: n+ = 2 µ H 2 PH 2 V m H 2 RT (7) Используя (3) и (7), из выражения (1) находим формулу для заряда иона водорода: q+ = 1 m H 2 RTIt 2 µ H 2 PH 2 V 6 (8) Масса одной молекулы водорода связана с его молярной массой мН2 выражением: m H2 = µH2 (9) NA 23 -1 где N A = 6, 022 ⋅ 10 моль - число Авогадро. Подставляя (9) в (8), получаем окончательную формулу для вычисления заряда иона водорода Н+: kT I t q+ = (10) 2 PH 2 V R = 1.38 ⋅10 − 23 Дж / К - постоянная Больцмана. NA Используя (4) и (6), находим формулу для вычисления электрохимического эквивалента водорода где k = K H2 = µH2 PH 2 V (11) RTIt + Таким образом, для определения заряда иона водорода q и электрохимического эквивалента водорода K Н2 с помощью вольтаметра Гофмана необходимо измерить объем V и температуру T водорода, силу тока I и время его прохождения t через электролит, а также рассчитать парциальное давление водорода PH 2 . ПОРЯДОК ВЫПОЛНЕНИЯ РАБОТЫ 1. Собирают цепь по схеме рис.1. K, ключ устанавливают реостатом (или 2. Замыкают стабилизированным источником питания) ток, величину которого задает преподаватель, и через некоторое время, когда электролиз насытится выделяющимися газами, пузырьки которого начнут выходить в окружающий воздух, закрывают краны K 1 и K 2 и отмечают время начала измерения. 3. С помощью реостата поддерживают ток постоянным в течение времени, указанного преподавателем, затем отмечают время и размыкают ключ K. 4. Дают остыть вольтаметру до комнатной температуры Т. 7 5. Определяют парциальное давление водорода PH 2 из формулы (2). Атмосферное давление Pат измеряют барометром, учитывая, что 1 мм рт. ст. = 133,3 Па. Измерив разность уровней электролита h рассчитывают давление Ph = ρ gh , где g = 9,81 м/с2 - ускорение свободного падения, ρ - плотность электролита (в нашем случае при 10% электролите она равна ρ = 1,1 ⋅ 103 кг/м3). Вычисляют давление насыщенных паров воды PH 2O = α ⋅ Pt , где α – эмпирический коэффициент, зависящий от концентрации электролита и равный в данном эксперименте α = 0,9 ; Pt давление насыщенного водяного пара при комнатной температуре, определяемое из таблицы 1. Парциальное давление водорода находят из выражения: PH 2 = Pат + ρ gh − αPt (11) 6. Объем выделившегося водорода V определяют по делениям на крайних сосудах вольтаметра. 7. Измеренные и вычисленные величины заносят в таблицу 2. 8. Опыт проводят не менее 2 раз при разных значениях тока. Для каждого значения тока по формуле (9) определяют заряд иона + водорода q , а по формуле (10) - электрохимический эквивалент + водорода K Н2 . Находят средние значения q ср , K H 2 ср . + 9. Рассчитывают относительную погрешность измерения заряда q и электрохимического эквивалента K Н2 по формуле: e= + ∆K H 2 ∆q = + K H 2 cp q cp ⎛ ∆T ⎞ ⎛ ∆I ⎞ ⎛ ∆t ⎞ ⎛⎜ ∆PH 2 = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ +⎜ ⎟ + ⎝ T ⎠ ⎝ I ⎠ ⎝ t ⎠ ⎜⎝ PH 2 2 2 2 2 ⎞ ⎛ ∆V ⎞ 2 ⎟ +⎜ . (12) ⎟ ⎝ V ⎟⎠ ⎠ + , ∆K H 2 = ε K H 2 cp . Находят абсолютные погрешности ∆q + = ε q cp 10. Записывают окончательные результаты + q + = q cp ± ∆q + , K H 2 cp ± ∆K H 2 , сравнивают их с известными значениями и делают вывод. Таблица 1. Давление насыщенного водяного пара Pt 8 t, 0C 10 11 12 13 14 15 16 Pt , КПа t, 0C 1,23 1,31 1,40 1,50 1,60 1,70 1,82 17 18 19 20 21 22 23 Pt , КПа 1,94 2,06 2,20 2,34 2,49 2,64 2,81 Таблица 2. Результаты измерений № п/п I t A c T V K м 0 Pат 3 МПа H м Ph КПа Pt КПа PH 2 МПа 1 2 Варианты для задания I, mA t, c 1. 2. 3. 4. 5. 6. 75 100 125 150 175 200 по заданию преподавателя в пределах 300 ÷ 900 Контрольные вопросы В чем заключается явление электролитической диссоциации ? Сформулируйте 1 и 2 законы Фарадея. Какой заряд несет ион водорода ? У какого электрода выделившийся объем газа больше ? Что влияет на величину электропроводности электролитов ? Каков смысл электрохимического эквивалента ? Литература 1. Д.В. Сивухин, Общий курс физики, т.3, изд. Наука, М. 1983 г. 2. Физический практикум под редакцией В.И. Ивероновой, изд. физмат. литературы, М., 1962 г. 3. Руководство к лаб. занятиям по физике, изд. Наука, М., 1973 г. 9 10 11 12