Информационная таблица за период с 1.11. 09 по 1.11.10 .
advertisement
Информационная таблица за период с 1.11. 09 по 1.11.10 . Лаборатория (группа): МЯ Раздел 1. 1. Число ВНЕШНИХ премий, наград, призовых мест, стипендий: __ а именно (подробная расшифровка пункта): 2. Участие в государственных научно-технических программах, федеральных целевых программах, интеграционных программах СО РАН, программах ОХНМ, Президиума РАН и т.д. 1. Приоритетная программа №6 фундаментальных исследований ОХНМ РАН “Химия и физикохимия супрамолекулярных систем и атомных кластеров: проект № 4 ”Изучение супрамолекулярных комплексов растительных метаболитов и их производных с гипохолестеринимическими агентами физико-химическими методами» 2. Программа проектов, выполняемых со сторонними организациями, проект №11: «Создание и доклинические испытания новых гипохолестиринимических агентов. Изучение механизмов их взаимодействия с клеточными рецепторами». 3. Приоритетная программа №5 фундаментальных исследований ОХНМ РАН Проект: 5.1.5. «Магнитные и спиновые эффекты в хиральных системах» 4. Государственный контракт №14.740.11.0369 на выполнение научноисследовательских работ для государственных нужд в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 20092013 гг. (Рук. Дзюба С.А., отв. исп. Пуртов П.А.) 3. Число ТЕКУЩИХ грантов 9__ , зарубежных контрактов ____, х/д ____ Далее список по формату: 1. Грант РФФИ 08-03-00372, Т.В. Лёшина, “Спиновые эффекты в организованных средах (на примерах ассоциатов глицирризиновой кислоты и циклодекстринов с биологически активными соединениями)” (закончен) 2. Грант РФФИ 10-03-08135-з Участие в «2nd International Conference RAHMS: Recent Advances in Health and Medical Sciences» (рук. Лёшина Т.В., закончен). 3. Грант РФФИ 10-03-91362-ННИО_г «Организация и проведение совместного российско-немецкого семинара по теме "Спиновая гиперполяризация: физические принципы и методики" (исполнитель Лёшина Т.В., закончен) 4. РФФИ 10-03-08086-з участие в работе симпозиума Nanotech 2010, Anahaim, USA, June 2010 ((руководитель Поляков Н.Э., закончен). 5. U.S. Department of Energy, Grant DE-FG02-86ER13465 (исполнитель Поляков Н.Э.) 6. Грант РФФИ 10-03-08162-з Участие в работе «2nd International Conference RAHMS: Recent Advances in Health and Medical Sciences» (руководитель Круппа А.И., закончен) 7. Грант РФФИ 10-03-08165-з Участие в «2nd International Conference RAHMS: Recent Advances in Health and Medical Sciences» (рук. Магин И.М., закончен). 8. Грант РФФИ № 10-03-09268-моб_з" Участие в международном симпозиуме по циклодекстринам (15-th International Cyclodextrin Symposium)". (рук. Петрова С.С., закончен) 9. Грант Министерства образования и науки (АВЦП «Развитие научного потенциала высшей школы (2009 – 2010 годы)», проект 2.1.1/1958) совместно с НГТУ ( исполнитель П.А. Пуртов, закончен) 4. Число защищенных докторских диссертаций: _ Далее список по формату: ФИО, название диссертации, специальности, год и место защиты). 5. Число защищенных кандидатских диссертаций: _1_ Далее список по формату: Магин И.М. «Исследование магнитных и спиновых эффектов в многоспиновых системах», 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва, Новосибирск, 2010, руководитель Круппа А.И. 6. Число защищенных дипломов:_1__ Далее список по формату: ШЛОТГАУЭР А.А. ВЛИЯНИЕ ОРГАНИЗОВАННОЙ СРЕДЫ НА РЕАКЦИЮ AЦЕТОФЕНОНА С АТОРВАСТАТИНОМ», ФЕН НГУ, 2010, РУК. КРУППА А.А. 7. Преподавание в ВУЗах: Далее список по формату: 1.Круппа А.И., Основы магнитного резонанса, продолжающийся курс, (семинары), весенний семестр, ЯМР спектроскопия (лабораторные работы), весенний семестр, НГУ 2. Пуртов П.А., лекции и семинары по общей физике, продолжающийся курс, весенний и осенний семестр, НГУ 3. Пуртов П.А., лекции и семинары по термодинамике неравновесных процессов, продолжающийся курс, осенний семестр, НГУ 8. Официальное участие в ОРГАНИЗАЦИИ конференций и т.п.: а именно (подробная расшифровка пункта): 9. Организация и проведение экспедиций: а именно (подробная расшифровка пункта с указанием наличия экспедиционного гранта): Раздел 2. 10. Опубликовано монографий, учебников и учебных пособий: __1___ Далее список по формату: Глава в монографии: N.E. Polyakov, L.D. Kispert, Water Soluble Supramolecular Complexes of β-Carotene and Other Carotenoids. In: Beta Carotene: Dietary Sources, Cancer and Cognition. Eds. by L. Haugen and T. Bjornson, Nova Science Publishers, 2009, pp. 191-230 (ISBN: 978-1-61728-145-7). 11. Опубликовано обзоров: 1___ Далее список по формату: L.D. Kispert and N.E. Polyakov, Highlight Review: Carotenoid radicals. Cryptochemistry of Natural Colorants. Chem. Lett., 39 (2010) 148-155. 12. Патентов (получено): ___ а именно 13. Опубликовано препринтов: ____ а именно 14. Опубликовано научных статей в международных или зарубежных журналах: 3__ Далее список по формату: 1. L.D. Kispert, N.E. Polyakov, Carotenoid radicals: cryptochemistry of natural colorants. Chem. Lett., 2010, 39(3), 148-155. 2. N.E. Polyakov, O.A. Simaeva, M.B. Taraban, T.V. Leshina, T.A. Konovalova, L.D. Kispert, I.A. Nikitina, N.A. Pankrushina, A.V. Tkachev, CIDNP and EPR Study of Phototransformation of Lappaconitine Derivatives in Solution. J. Phys. Chem. B, 2010, 114 (13), 4646–4651. 3. Nikolay E. Polyakov, Tatyana V. Leshina, Elizaveta S. Meteleva, Alexander V. Dushkin, Tatyana A. Konovalova, and Lowell D. Kispert, Enhancement of Photocatalytic Activity of TiO2 Nanoparticles by Water Soluble Complexes of Carotenoids. J. Phys. Chem. B, 2010, DOI: 10.1021/jp908578j. 15. Опубликовано научных статей в центральных российских журналах, входящих в список ВАК: _____ Далее список по формату: 16. Статей в книгах и трудах конференций при наличии редактора: _2___ Далее список по формату: 1. N. Polyakov, T. Leshina, E. Meteleva, A. Dushkin, T. Konovalova, L. Kispert, Water Soluble Conjugates of Carotenoids and Drugs with Oligo- and Polysaccharides. Synergy of Drug Transport and Efficacy. Nanotech 2010 Proceedings, CRC Press, Tailor & Francis Group, New York, 2010, Vol. 3, p. 312-315 (ISBN: 978-1-4398-3421-3). 2. A.A. Kipriyanov (Jr), P.A. Purtov, Magnetic field effects on open chemical systems far from equilibrium. Proceedings of XIII International Youth Scientific School “Actual problems of magnetic resonance and its application” Kazan, 2010, p. 132-136 Сделано докладов на международных и зарубежных конференциях: __10__ а именно: полное название конференции International symposium Nanotech 2010 Тема доклада Water soluble carotenoid conjugates with oligoand polysaccharides. Synergy of drug transport and efficacy. вид доклада устный авторы N.E. Polyakov, T.V. Leshina, E.S. Meteleva, A.V. Dushkin, докладчик N. E. Polyakov 2nd International Conference on Drug Discovery and Therapy Synergy of Drug Transport and Efficacy: Drugs Bound to Glycyrrhizin. Joint Russian-German Seminar "Spin Hyperpolarization: Physical Principles and Techniques" The application of chemical polarization to study organized systems (complexes, micelles, dyads) Joint Russian-German Seminar "Spin Hyperpolarization: Physical Principles and Techniques" Investigation of intramolecular photoelectron transfer in chiral dyads. 2nd RAHMS International Conference "Recent Advances in Health and Medical Sciences" Physico–chemical investigation of associates (complexes, micelles) of drugs with natural complexants 2nd RAHMS International Conference "Recent Advances in Health and Medical Sciences" CIDNP – method of investigation of short-lived radicals including biologically relevant in solution What can Spin Chemistry methods and Pulse Laser Photolysis do in the investigation of radical reactions in supramolecular environment Possibilities of spin chemistry methods in the investigations of radical reactions in supramolecular environment Supramolecular Conjugates of Cholesterol with Glycyrrhizinic acid 2nd RAHMS International Conference "Recent Advances in Health and Medical Sciences" The 15-th International Cyclodextrin Symposium 3-rd International conference “Supramolecular Systems in Chemistry and Biology” 3-rd International conference “Supramolecular Supramolecular complex- T.A. Konovalova L. D. Kispert приглашенный T. V. Leshina, M. B.Taraban, N. E. Polyakov, N. F. Salakhutdinov, T. G. Tolstikova, G. A. Tolstikov приглашенный T.V. Leshina, A.I. Kruppa, N.E. Polyakov, I.M.Magin, Y.P. Tsentalovich стендовый I.M. Magin, K.A. Khramtsova, N.E. Polyakov, A.I. Kruppa, T.V. Leshina приглашенный Leshina T.V., Taraban M.B., Polyakov N. E., Salahutdinov N.F., Tolstikov G. A. устный I.M. Magin T. V. Leshina T.V. Leshina I.M. Magin T.V. Leshina I.M. Magin устный A.I. Kruppa, S.S. Petrova, V.S. Kornievskaya, T.V. Leshina A.I. Kruppa стендовый S.S. Petrova, A.I. Kruppa, V.S. Kornievskaya, T.V. Leshina Gluschenko O.Yu. Polyakov N.E. Leshina T.V. Klimentiev S.S. Petrova стендовый стендовый Gluschenko O.Yu. Klimentiev Systems in Chemistry and Biology” es of dihydropyrimidinones with oligosaccharides V.I. Polyakov N.E. Taraban M.B. Leshina T.V. V.I. 17. Представлено докладов на международных и зарубежных конференциях (имеется в виду случаи, когда в числе авторов доклада есть сотрудник нашего Института, но докладчик из другой организации): __2__ а именно: полное название конференции The 52nd Annual Rocky Mountain Conference on Analytical Chemistry 32-nd DOE Solar Photochemistry Research Meeting Тема доклада EPR Studies of Astaxanthin Radicals and Metal Complexes. The carotenoid astaxanthin and its photooxidative role under high light and salt stress. вид доклада устный Пригл. авторы N. E. Polyakov, L. D. Kispert, A. L. Focsan, P. Molnar N. E. Polyakov, L. D. Kispert, A. L. Focsan, P. Molnar Докладчик (институт) L. D. Kispert (University of Alabama) L. D. Kispert (University of Alabama) 18. Сделано докладов на Всероссийских конференциях: __1__ а именно: полное название конференции Всероссийская конференция «Магнитный резонанс в химической и биологической физике» Тема доклада Супрамолекулярная спиновая химия вид доклада авторы приглашенный Поляков Н.Э. Лёшина Т.В. докладчик Поляков Н.Э. 19. Представлено докладов на Всероссийских конференциях (тот же случай, что и в п.18): __1__ а именно: полное название конференции Российский семинар с международным участием "Горячие точки химии твердого тела: химия молекулярных кристаллов и разупорядоченных фаз" Тема доклада Механохимический синтез и свойства супрамолекулярных систем, включающих низкомолекулярные органические соединения и углеводсодержащие поли- и олигомеры вид доклада авторы приглашенный Душкин А.В. Метелева Е.С. Поляков Н.Э. Толстикова Т.Г. Докладчик (институт) Душкин А.В. (ИХТТМХ СО РАН) 20. Тезисов докладов на международных и зарубежных конференциях: 12____ а именно: 1) N. E. Polyakov, T. V. Leshina, E. S. Meteleva, A. V. Dushkin, T. A. Konovalova, L. D. Kispert, Water soluble carotenoid cojugates with oligo- and polysaccharides. Synergy of drug transport and efficacy. International symposium Nanotech 2010, Anahaim, USA, June 2010. 2) L. D. Kispert, N. E. Polyakov, A. L. Focsan, M. K. Bowman, P. Molnar, EPR Studies of Astaxanthin Radicals and Metal Complexes. The 52nd Annual Rocky Mountain Conference on Analytical Chemistry, August 1-5, 2010, Snowmass, Colorado, p. 108. 3) T. V. Leshina, M. B.Taraban, N. E. Polyakov, N. F. Salakhutdinov, T. G. Tolstikova, G. A. Tolstikov, Synergy of Drug Transport and Efficacy: Drugs Bound to Glycyrrhizin, “2nd International Conference on Drug Discovery and Therapy" Dubai, UAE, February 2010, p.125. 4) L. D. Kispert, A. L. Focsan, N. E. Polyakov, P. Molnar, The carotenoid astaxanthin and its photooxidative role under high light and salt stress. Proceedings of the 32-nd DOE Solar Photochemistry Research Meeting, June 2010, Annapolis, USA, p. 147. 5) Tatyana V. Leshina, Alexander I. Kruppa, Nicolay E. Polyakov, Ilja M.Magin, Yuri P. Tsentalovich The application of chemical polarization to study organized systems (complexes, micelles, dyads) Book of Abstracts of Joint Russian-German Seminar "Spin Hyperpolarization: Physical Principles and Techniques" 13-16 September 2010 International Tomography Center SB RAS, p. 10. 6) I.M. Magin, K.A. Khramtsova, N.E. Polyakov, A.I. Kruppa, T.V. Leshina, Investigation of intramolecular photoelectron transfer in chiral dyads. Book of Abstracts of Joint Russian-German Seminar "Spin Hyperpolarization: Physical Principles and Techniques" 13-16 September 2010 International Tomography Center SB RAS, p. 32 7) Ilya M. Magin, CIDNP – method of investigation of short-lived radicals including biologically relevant in solution. Book of Abstracts of 2nd RAHMS International Conference "Recent Advances in Health and Medical Sciences" July 8-12th, 2010, Paphos,Cyprus, p. 39 8) T.V. Leshina, Taraban M.B., Polyakov N. E., Salahutdinov N.F., Tolstikov G. A., Physico – chemical investigation of associates (complexes, micelles) of drugs with natural complexants, Book of Abstracts of 2nd RAHMS International Conference "Recent Advances in Health and Medical Sciences" July 8-12th, 2010, Paphos, p.38. 9) A.I. Kruppa, S.S. Petrova, V.S. Kornievskaya, T.V. Leshina, What can Spin Chemistry methods and Pulse Laser Photolysis do in the investigation of radical reactions in supramolecular inviroment, Book of Abstracts of 2nd RAHMS International Conference "Recent Advances in Health and Medical Sciences" July 8-12th, 2010, Paphos, p.36. 10) S.S. Petrova, A.I. Kruppa ,V.S. Kornievskaya, T.V. Leshina "Possibilities of spin chemistry methods in the investigations of radical reactions in supramolecular environment", The 15-th International Cyclodextrin Symposium. Final Program and Abstracts. May 9-12, 2010, Vienna, Austria, P192. 11) Gluschenko O.Yu., Polyakov N.E., Leshina T.V. Supramolecular Conjugates of Cholesterol with Glycyrrhizinic acid. 3-rd International conference “Supramolecular Systems in Chemistry and Biology”, Lviv, 6-10 September 2010,стр.45. 12) Klimentiev V.I., Polyakov N.E., Taraban M.B., Leshina T.V. Supramolecular complexes of dihydropyrimidinones with oligosaccharides. 3-rd International conference “Supramolecular Systems in Chemistry and Biology”, Lviv, 6-10 September 2010, стр. 97. 21. Тезисов докладов на Всероссийских конференциях: 1___ а именно (подробная расшифровка пункта, отдельно выделить тезисы объёмом более 3 стр): Душкин А.В., Метелева Е.С., Поляков Н.Э., Толстикова Т.Г. «Механохимический синтез и свойства супрамолекулярных систем, включающих низкомолекулярные органические соединения и углеводсодержащие поли- и олигомеры» Российский семинар с международным участием "Горячие точки химии твердого тела: химия молекулярных кристаллов и разупорядоченных фаз", Новосибирск, октябрь 2010, с.35-36. Раздел 3. Краткий иллюстрированный (с картинками в тексте) отчет о работе за отчетный период, объемом 2 -3 стр. со ссылками на вышедшие и посланные в печать работы. По теме «Развитие методов спиновой химии применительно к исследованиям динамики элементарных процессов в многоспиновых системах и организованных средах» : 1. Изучение спиновой химии радикальных превращений лекарственных препаратов, а также природы воздействия организованной среды на свойства биологически важных соединений. В 2010 году были продолжены работы, посвященные исследованиям структуры и свойств парамагнитных интермедиатов молекул лекарств и каротиноидов в различных организованных средах. Каротиноиды, как известно, определяют формирование широкого спектра окрасок живых существ в природе, так, например, своими ярко-желтым и красным цветами фрукты, овощи и листья растений обязаны каротиноидам. Растениям и водорослям каротиноиды необходимы для осуществления фотосинтеза, а многим живым существам, включая человека, для защиты от избытка ультрафиолета и окислительного стресса. Приведем лишь пару примеров: бета-каротин превращается в витамин А, а лютеин и зеаксантин предохраняют от повреждения ультрaфиолетом сетчатку глаза. Работа этого года была посвящена изучению самого сильного антиоксиданта из семейства каротиноидов – астаксантина. Он обладает в 10 раз большей антиокидантной активностью чем бета-каротин и в 100 раз большей чем витамин Е. Если сравнить его с бета-каротином, то можно увидеть, что он имеет два дополнительных атома кислорода на каждом из колец, что придает ему уникальные свойства, не присущие никаким другим каротиноидам. Методами ЯМР, масс-спектрометрии и оптической спектрометрии было показано, что такая структура позволяет астаксантину образовывать стабильные хелатные комплексы с ионами металлов (Fe2+, Zn2+, Ca2+), что в свою очередь приводит к существенному изменению химических свойств каротиноида . O OH HO O K1 M2+ O OH HO M2+ O K2 M2+ O M2+ OH HO M2+ O Дополнительно, окислительно-восстановительные свойства астаксантина были исследованы электрохимическим методом, а структура и свойства его радикальных форм – методами ЭПР и ENDOR (включая стационарный и импульсный варианты), а также расчетными методами (DFT – теория функционала плотности). Возможные радикальные интермедиаты астаксантина, образованные в результате потери протона (голубые кружочки) при фотолизе в присутствие ионов металла. Справа: распределение неспаренной плотности в радикалах астаксантина Ast+, #Ast(5), #Ast(9), #Ast(13), #Ast(3)a (не детектируется ЭПР), #Ast(3)b (расщепление подобно #Ast(5)) and Ast- (маленькие константы, ENDOR 13 to 17 MHz) из DFT. Были сделаны заключения, что высокая антиоксидантная активность астаксантина может быть следствием его самого высокого окислительного потенциала среди природных каротиноидов, а наличие гидроксильной и кето групп существенно меняют распределение спиновой плотности и стабильность радикалов этого каротиноида. Кроме того, эти группы придают хелатные свойства астаксантину, что может быть причиной широкого спектра его лечебных свойств. Далее предполагается исследование хелатирующей способности в различных организованных средах. Интерес к этому связан с широкой востребованностью соединений - хелаторов в медицине, при этом соединения хелатирующие, к примеру, железо, должны обладать хорошей растворимостью в различных средах. 1)L. D. Kispert, N. E. Polyakov, A. L. Focsan, M. K. Bowman, P. Molnar, EPR Studies of Astaxanthin Radicals and Metal Complexes. The 52nd Annual Rocky Mountain Conference on Analytical Chemistry, August 1-5, 2010, Snowmass, Colorado, p.108. 2) L. D. Kispert, A. L. Focsan, N. E. Polyakov, P. Molnar, The carotenoid astaxanthin and its photooxidative role under high light and salt stress. Proceedings of the 32-nd DOE Solar Photochemistry Research Meeting, June 2010, Annapolis, USA, p. 147. Влияние ассоциации на реакционную способность закомплексованных или включенных в мицеллы молекул изучалось на примерах процессов, протекающих с участием диоксида титана и противолипидемического препарата –аторвастатина. В частности, в 2009 году было установлено, что фотогенерация гидроксильных радикалов, происходящая под воздействием водной суспензии диоксида титана увеличива- ется в несколько раз в присутствие комплекса бета – каротина с арабиногалактаном. В течение 2010 года были получены количественные данные, подтверждающие качественные выводы. Nikolay E. Polyakov, Tatyana V. Leshina, Elizaveta S. Meteleva, Alexander V. Dushkin, Tatyana A. Konovalova, and Lowell D. Kispert, Enhancement of Photocatalytic Activity of TiO2 Nanoparticles by Water Soluble Complexes of Carotenoids. J. Phys. Chem. B, 2010, DOI: 10.1021/jp908578j). В этом году впервые был получен растворимый комплекс холестерина с глицирризиновой кислотой (ГК). Необходимо отметить потенциальную важность этого результата, связанную с тем, что имеющие, как правило, меньшие константы связывания комплексы холестерина с бета - циклодекстрином уже используются как продажные реагенты для вывода холестерина из организма. Gluschenko O.Yu., Polyakov N.E., Leshina T.V. Supramolecular Conjugates of Cholesterol with Glycyrrhizinic acid. 3-rd International conference “Supramolecular Systems in Chemistry and Biology”, Lviv, 6-10 September 2010). Методами ЯМР и ХПЯ обнаружено, что наиболее распространенный противолипидемический препарат –аторвастатин не образует комплексов с ГК, и не включается в мицеллы ГК. Показано, что причина этого - химическая реакция между кальциевой солью аторвастатина и ГК, продуктами которой является кальциевая соль ГК, не способная к ассоциации, и аторвастатин в виде кислоты. Далее предстоит изучить другие возможные источники синергизма аторвастатина и ГК, которые по данным медицинских исследований приводят к улучшению терапевтического действия статина в присутствие ГК. За отчетный период также изучалась способность аторвастатина взаимодействовать со свободными радикалами, как стабильными, так и короткоживущими. Эта работа проводилась в рамках проблемы установления природы антиоксидантной активности статинов, которая широко дискутируется в мировой литературе. В настоящее время в литературе надежно установлено, что метаболиты аторвастатина взаимодействуют со стабильным радикалом дифенилпикрилгидразилом (ДФПГ). Наши исследования методами химической поляризации ядер, ЯМР и УФ спектроскопии, а также лазерного фотолиза показали, что аторвастатин не реагирует с ДФПГ, но является ловушкой для короткоживущих свободных радикалов, образующихся при фотолизе ацетофенона в растворе. Аторвастатин, включенный в катионную мицеллу СТАБ (NNN –триметилцетиламмоний бромид), теряет антиоксидантную активность. Анализ спектров ХПЯ, ЯМР, УФ, и данных хроматомассспектрометрии показывает, что кетильные радикалы способны присоединяться к глутаровому фрагменту аторвастатина, с образованием соответствующих пинаконов. Последнее позволяет предполагать, что другие статины, кроме тех, которые содержат лактонные циклы, также будут проявлять антиоксидантные свойства. (Подготовлена к печати статья для “Free radicals in biology and medicine”: A.A. Shlotgayer, S.S. Petrova, A.I. Kruppa, T.V. Leshina, The interaction of atorvastatin with free radicals in solution and organized media). 2. Спиновые и магнитные эффекты в связанных системах. В 2009 году начато исследование спиновых и магнитных эффектов в хиральных производных напроксена, известного как противовоспалительный препарат широкого спектра действия. Следует подчеркнуть, что более 60% лекарств являются хиральными соединениями, и из них в 90% случаев лечебным действием обладает только один изомер. Поэтому исследование природы воздействия хиральности на свойства соединений, а также разработка новых методов синтеза хиральных соединений с участие парамагнитных частиц сегодня являются объектами пристального внимания. Очевидна также и фундаментальная значимость исследований хиральных систем. Настоящий этап посвящен исследованиям элементарных фотоиндуцированных превращений хиральных диад (напроксен – N – метилпирролидин с R,S и S,S конфигурациями) в растворах с помощью методик ХПЯ. Конечная цель исследования установление природы влияния хиральных центров на фотопревращения диады . В литературе имеются данные о воздействии хиральных центров на тушение флуоресценции диады, а также на скорость обратного переноса электрона в промежуточном ион-бирадикале, аналоге разделенной ион – радикальной пары (ИРП). Для доказательства образования ион –бирадикала, существование которого только предполагается в литературе, нами был проведен анализ время –разрешенной и стационарной фото ХПЯ, измеренных в средах различной полярности. Эффекты ХПЯ на протонах диады сравнивались с таковыми, детектированными в родственных системах, в которых донор и акцептор не связаны друг с другом химическими связями. Идея исследования состояла в том, что химическая поляризация в процессах с участием заряженных частиц, как известно, обладает высокой чувствительностью к полярности растворителя (ε), и анализ зависимости от (ε) может позволить доказать наличие стадии с переносом электрона. Действительно, были зарегистрированы приведенные на рисунке зависимости эффективности ХПЯ протонов N –метил пирролидина диады и триэтиламина в родственных системах от полярности растворителя. Обнаружено, что на протонах диады ХПЯ проявляется уже в средах малой полярности, ниже ε =10, что не характерно для разделенных ион – радикальных пар. Анализ этих зависимостей, проведенный с учетом известного критерия Веллера – Захариаса, приводит к заключению, что ион - бирадикал диады (аналог ион – радикальной пары) находится в равновесии с эксиплексом (аналог контактной пары). Этот важный вывод подтверждает имеющееся в литературе предположение о том, что именно в эксиплексе имеет место максимальное воздействие хиральных центров на фотопроцессы. 4 2 0 -2 Integral intensity -4 -6 -8 -10 -12 -14 -16 CH CH3 P H2O -18 -20 -22 -24 0 -3 5 10 15 21.07.10 1*10 SS in ACN\C6H6 0us 20 25 30 35 40 1) Tatyana V. Leshina, Alexander I. Kruppa, Nicolay E. Polyakov, Ilja M.Magin, Yuri P. Tsentalovich The application of chemical polarization to study organized systems (complexes, micelles, dyads) Book of Abstracts of Joint Russian-German Seminar "Spin Hyperpolarization: Physical Principles and Techniques" 13-16 September 2010 International Tomography Center SB RAS, p. 10. 2) I.M. Magin, K.A. Khramtsova, N.E. Polyakov, A.I. Kruppa, T.V. Leshina, Investigation of intramolecular photoelectron transfer in chiral dyads. Book of Abstracts of Joint Russian-German Seminar "Spin Hyperpolarization: Physical Principles and Techniques" 13-16 September 2010 International Tomography Center SB RAS, p. 32 3) N.E. Polyakov, O.A. Simaeva, M.B. Taraban, T.V. Leshina, T.A. Konovalova, L.D. Kispert, I.A. Nikitina, N.A. Pankrushina, A.V. Tkachev, CIDNP and EPR Study of Phototransformation of Lappaconitine Derivatives in Solution. J. Phys. Chem. B, 2010, 114 (13), 4646–4651. Раздел 4. Основной результат лаборатории в текущем году. Формулировка результата с указанием его значимости в 6-8 строк плюс пояснение в полстраницы без ссылок и плюс цветная картинка на отдельном листе с подписью. Методами химической поляризации ядер и лазерного фотолиза продемонстрирована способность гипохолестеринимического препарата аторвастатина захватывать короткоживущие свободные радикалы. Это первое экспериментальное подтверждение гипотезы об одном из источников антиоксидантной активности аторвастатина. O O OH OH N N + O O HO h OH OH N N O O ATR O F F Диффузия в объeм O O OH N OH HO OH N Рeкомбинация O OH N N O + HO O O F F Процeссы в объeмe HO OH 2 OH O OH HO HO N + ATR OH N + O O F HO Аддукты ATR и ацeтофeнона Статины – группа сильно различающихся по строению соединений, которые объединяет способность блокировать работу фермента, отвечающего за первую стадию синтеза холестерина в живых организмах. На сегодняшний день статины самые продаваемые лекарственные препараты в мире. Кроме снижения уровня холестерина, который считается основной причиной атеросклероза и сосудистых катастроф у современного человека, статины демонстрируют и другие лечебные свойства, например, антиоксидантную активность. В литературе обсуждаются несколько точек зрения о природе их антиоксидантной активности. В частности, имеются данные о понижении концентрации стабильных радикалов в присутствие метаболитов аторвастатина. Настоящее исследование является первым примером, описывающим механизм взаимодействия аторвастатина с активными кетильными радикалами. Важно, что продемонстрировано участие в реакции глутарового фрагмента аторвастатина, поскольку. именно этот фрагмент присутствует во всех статинах, и может обуславливать их антиоксидантный эффект.
