Информационная таблица за период с 1.11.12 по 1.11.13 Лаборатория (группа): Фотохимии Раздел 1. 1. Число ВНЕШНИХ премий, наград, призовых мест, стипендий: _2__ а именно (подробная расшифровка пункта): 1. Юркова Мария Павловна, Диплом за лучший устный доклад на VII всероссийской школе-конференции молодых ученых "теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения) 12-16 ноября 2012, Иваново, Россия. 2. Сорокин Николай Иванович, Почетная грамота Ректората Новосибирского государственного университета за многолетнюю плодотворную научно-педагогическую деятельность. 10 октября 2013. 2. Участие в государственных научно-технических программах, федеральных целевых программах, интеграционных программах СО РАН, программах ОХНМ, Президиума РАН и т.д. 2. Программа ОХНМ «5.1. Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов», направление «Интермедиаты химических реакций, их прямое обнаружение, стабилизация, определение структурных параметров», проект «1. Теоретическое и экспериментальное исследование спектроскопии и реакционной способности нитренов и органических радикалов», Научный руководитель Плюснин В.Ф. 4. Программа интеграционных проектов СО РАН–2011, проект 88 «Разработка методов построения лазерной квантово криптографической и телекоммуникационной системы с планарно-волоконными антеннами, с целью научно-технического обоснования создания защищенной и быстродействующей лазерной связи наземных пунктов со спутниками. Руководитель – Плюснин В.Ф. 5. Участие лаборатории фотохимии в Международной исследовательской группе Феникс (International Research Group "PHotoswitchablE orgaNIC molecules: systems & deviceS" (IRG PHENICS)), Научный руководитель - Плюснин В.Ф. 3. Число ТЕКУЩИХ грантов _10_ , зарубежных контрактов ____, х/д ____ 1. Грант РФФИ 11-03-00268 Лазерная фотохимия молекулярных и организованных систем. Руководитель – Плюснин В.Ф. 2. Грант РФФИ 12-03-00482 Фотоиндуцированные процессы в природных водных системах: от поглощения светового кванта до образования конечных продуктов. Руководитель – Бажин Н.М. 3. Грант РФФИ 12-03-91153-ГФЕН Механизмы фотохимической трансформации органических соединений в присутствии железа и гуминовых веществ. Руководитель – Бажин Н.М. 4. Грант СО РАН 33 Фотокатализ и фотохимия новых наноструктурированных полупроводниковых материалов на основе координационных соединений. Руководитель – Козлов Д.В. (Институт катализа СО РАН), соруководитель – Плюснин В.Ф. 5. Грант СО РАН 88 Разработка методов построения лазерной квантово криптографической и телекоммуникационной системы с планарно-волоконными антеннами, с целью научно-технического обоснования создания защищенной и быстродействующей лазерной связи наземных пунктов со спутниками. Руководитель – Поллер Б.В. (Институт лазерной физики СО РАН), соруководитель - Плюснин В.Ф. 6. Грант СО РАН 16 Фотохимические и фотокаталитические процессы на основе координационных соединений и новых наноструктурированных полупроводниковых материалов. Руководитель – Плюснин В.Ф. 7. Грант ОХНМ РАН 5.1.6 Спиновый катализ, спектроскопия и кинетика интермедиатов в фотохимии молекулярных систем и координационных соединений. Руководитель – Плюснин В.Ф. 8. Грант РФФИ 13-03-90751_мол_рф_нр, Изучение первичных фотофизических и фотохимических процессов для координационных соединений металлов и органических фотохромов методом сверхбыстрой кинетической спектроскопии. Руководитель - Поздняков И.П. 9. Грант РФФИ 12-05-01029-а, Болотные экосистемы с "нулевой" эмиссией метана: правомерность статуса, биогеохимические особенности и прогноз поведения при изменениях природной среды, 2012 -2014. Исполнитель – Бажин Н.М. 10. Грант РФФИ 13-03-90764 мол_рф_нр, "Исследование фотохромных и флуоресцентных свойств диарилэтенов и хроменов, содержащих производные диметиланилина". Научный проект Смоленцева Артема Борисовича из Института химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского СО РАН (Новосибирск) 1 в Институте физической и органической химии Южного федерального университета (Ростов-на-Дону). 4. Число защищенных дипломов:_3_ 1. Соловьев Алексей Игоревич, студент 5-го курса ФЕН НГУ, дипломная работа специалиста "Квантовохимические расчеты оптических спектров интермедиатов фотохимических реакций". Руководитель Плюснин Виктор Федорович. Защита в НГУ 14 июня 2013. 2. Будкина Дарья Сергеевна, студентка 6-го курса ФФ НГУ, магистерский диплом «Фотохимия ксантогенатного и дитиофосфинатного комплексов двухвалентного никеля". Руководитель – Плюснин Виктор Федорович. Защита в НГУ 6 июня 2013. 3. Чернецов Вадим Михайлович, студент 6-го курса НГТУ, магистерский диплом «Фотохимия тиоционатного комплекса четырехвалентной платины". Руководитель – Глебов Евгений Михайлович. Защита в НГТУ 20 июня 2013. 5. Преподавание в ВУЗах 1. Плюснин Виктор Федорович – профессор, заместитель заведующего кафедрой физической химии ФЕН НГУ, лекции по общему курсу Строение вещества, химическое отделение, 3 курс, 1 и 2 семестры, семинары по курсу Строение вещества, 1 и 2 семестры, лекции по спецкурсу Радиационная химия, химическое отделение, 4 и 5 курсы, кафедра физической химии, 1 семестр. 2. Глебов Евгений Михайлович – доцент кафедры общей физики НГУ, лекции и семинары по курсу общей физики, химическое отделение ФЕН, 1-2 курсы, 1 и 2 семестры. 3. Сорокин Николай Иванович – доцент кафедры физической химии ФЕН НГУ, лекции по спецкурсу Фотохимия, химическое отделение ФЕН, 4-5 курсы, 1 семестр, лекции по спецкурсу Основы теории химических реакций, химическое отделение ФЕН, 4-5 курсы, 2 семестр. 6. Число защищенных кандидатских диссертаций: _1_ 1. Смоленцев Артем Борисович "Фотохимические и фотофизические свойства производных нафтопиранов, содержащих краун-эфиры, и их комплексов с катионами щелочноземельных металлов". Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Защита состоялась в ИХКГ СО РАН 28 июня 2013. 7. Число защищенных докторских диссертаций: _нет_ 8. Официальное участие в ОРГАНИЗАЦИИ конференций и т.п.: 1. Бажин Н.М.– председатель жюри секции "Экоаналитика и химический мониторинг экосистем. Физикохимические методы исследования природных объектов" Международной экологической студенческой конференции МЭСК ХVII, 26 – 28 октября 2013 в НГУ, Новосибирск. 2. Поздняков И.П. – председатель подсекции "Химическая кинетика", секции“Химия” XLVII Международной Научной Студенческой Конференции, Новосибирский Государственный Университет, Новосибирск, Россия, Апрель, 2013. 3. Плюснин В.Ф. – эксперт и член Ученого Совета по химии РФФИ (направление 03-540, фотохимия, радиационная химия, спиновая химия). 4. Бажин Н.М. – Член редколлегии журналов «Журнал структурной химии» и «Химия в интересах устойчивого развития». 5. Плюснин В.Ф. – Член редколлегии журнала «Химия высоких энергий». 9. Организация и проведение экспедиций: _нет_ Раздел 2. 10. Опубликовано монографий, учебников и учебных пособий: __1___ 1. Стась Д.В., Плюснин В.Ф. “Квантовая механика молекул. Часть 2. Простые молекулярные системы” Учебное издание. Новосибирск: Изд. НГУ, 2013. -199 с. 11. Опубликовано обзоров: __0_ 12. Патентов (получено): __0__ 13. Опубликовано препринтов: __0___ 14. Опубликовано научных статей в международных и зарубежных журналах: 11 2 1. Gromov O.I., Zubanova E.M., Golubeva E.N., Plyusnin V.F.,Zhidomirov G.M. Melnikov M.Ya. UV-Vis Identification and DFT-assisted Prediction of Structures of Cu(II)-Alkyl Chlorocomplexes. J. Phys. Chem. A. 2012, V.116, N47, P.11581-11585. 2. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Budkina D.S., Pozdnyakov I.P., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Photophysics of bis(ethylxanthato)nickel [Ni(EtOCS2)2] complex studied by femtosecond pump-probe spectroscopy. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2013, V.251, N1, P.57-62. 3. Yurkova M.P., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Bazhin N.M., Kruppa A.I., Maksimova T.A. Photodegradation of Herbicide 2,4,5-Trichlorophenoxyacetic Acid in Aqueous Solution. Photochemical & Photobiological Sciences, 2013, V.12, N4, P.684 – 689. 4. Pozdnyakov I.P., Aksenova Yu.V., Ermolina E.G., Melnikov A.A., Kuznetsova R.T., Grivin V.P., Plyusnin V.F., Berezin M.B., Semeikin A.S., Chekalin S.V. Photophysics of diiodine-substituted fluorinated boron– dipyrromethene: A time resolved study. Chemical Physics Letters. 2013, V.585, N1 P. 49-52. 5. Smolentsev A.B., Glebov E.M., Korolev V.V., Paramonov S.V., Fedorova O.A. Fluorescent properties of azacrown-containing styryl derivative of naphthopyran: ion-binding response and photochemical switching off. Photochem. Photobiol. Sci., 2013. V. 12, № 10, P. 1803-1810. 6. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P., Plyusnin V.F., Bazhin N.M., Xu Zhang, Feng Wu, Timofeeva M.N. Laser Flash Photolysis Study of Photocatalytic Properties of Pillared Interlayered Clays and Fe,Al-Silica Mesoporous Catalysts. Photochem. Photobiol. Sci., 2013, V.12, № 11, P. 1939-1947. 7. Plyusnin V.F., Kupryakov A.S., Grivin V.P., Shelton A.H., Sazanovich I.V., Meijer A.J.H.M., Weinstein J.A. and Ward M.D. Photophysics of 1,8-naphthalimide/Ln(III) dyads (Ln = Eu, Gd): naphthalimide → Eu( III ) energy-transfer from both singlet and triplet states. Photochem. Photobiol. Sci., 2013, V.12, N9, P.1666-1679. 8. Rayevska O.E., Grodzyuk G.Ya., Stroyuk O.L., Kuchmiy S.Ya., Plyusnin V.F. Size control of cadmium sulfide nanoparticles in polyvinyl alcohol and gelatin by polyethyleneimine addition. Cambridge Journals online. MRS online proceedings library. 2013, Volume 1534/2012, January 2013, DOI: HTTP://DX.DOI.ORG/ 10.1557/OPL.2013.311 9. Salomatova V.A., Pozdnyakov I.P., Yanshole V.V., Wu F., Grivin V.P., Bazhin N.M., Plyusnin V.F. Photodegradation of 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)valeric acid and its inclusion complex with β-cyclodextrin in aqueous solution, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 2014, V.274, N1, P. 27-32. 10. Pozdnyakov I.P., Zhang X., Maksimova T.A., Yanshole V.V., Wu F., Grivin V.P., Plyusnin V.F. Wavelength-dependent photochemistry of acetaminophen in aqueous solutions, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 2014, V.274, N1, P.117– 123. 11. Semionova V.V., Glebov E.M., Korolev V.V., Sapchenko S.A., Samsonenko D.G., Fedin V.P. Photochemistry of Supramolecular Complex Formed by Trans-Stilbene and the Metal-Organic Coordination Polymer. Accepted to Inorg. Chim. Acta. Accepted. DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.ica.2013.09.048. 15. Опубликовано научных статей в центральных российских журналах, входящих в список ВАК: __7__ 1. Будкина Д.С., Коломеец А.В., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Ларионов С.В. Фотохимические процессы для дитиолатных комплексов металлов. Фотохимия дитиофосфатного Ni(S2P(OEt)2)2 комплекса в CCl4. Химия высоких энергий, 2013, Т.47, N2, С.1-6. 2. Глебов Е.М., Коломеец А.В., Поздняков И.П., Гривин В.П., Плюснин В.Ф., Ткаченко Н.В., Лемметяйнен Х. Цепные процессы в фотохимии галогенидных комплексов платины(IV) в водных растворах. Изв. АН, Сер. Хим., 2013, № 7, С. 1540-1548. 3. Поздняков И.П., Фенг Ву, А.А. Мельников, В.П. Гривин, Н.М. Бажин, С.В. Чекалин, В.Ф. Плюснин. Фотохимия комплекса железа(III) с молочной кислотой. Изв. РАН, Сер. Хим., 2013, № 7, С. 1579-1585. 4. Поллер Б.В., Бритвин А.В., Борисов Б.Д., Коломников Ю.Д., Коняев С.И., Кусакина А.Е., Шергунова Н.А., Курочкин В.Л., Зверев А.В., Курочкин Ю.В., Плюснин В.Ф. Характеристики энергоинформационной модели и методов построения телекоммуникационной и квантово-криптографической лазерной системы спутниковой связи. Проблемы информатики, 2013, N1, С.69-75. 4. Зайцева О.В., Данилов К.Л., Калниньш К.К., Лаврик Н.Л., Фокин Г.А. Биологическая активность и физико-химические свойства термоактивированных типов вод (биотестирование с помощью моллюсков). Водные ресурсы. 2013. Т. 40, № 2, С.206-215. 5. Муллоев Н.У., Лаврик Н.Л., Нарзиев Б.Н. Анализ спектральных зависимостей тушения флуоресценции макромолекул гуминовых кислот и их модельных молекул. ДАН РТ, 2012, т. 55, №10, С. 800-805. 6. Муллоев Н.У., Лаврик Н.Л., Нарзиев Б.Н. Спектральные особенности эффективности тушения флуоресценции макромолекул гуминовых кислот ионами кадмия и меди. ДАН РТ, 2013, т.56, № 4, С. 290-296. 16. Статей в книгах и трудах конференций при наличии редактора: _6_ 1. Глебов Е.М., Поздняков И.П., Гривин В.П., Плюснин В.Ф., Бажин Н.М., Сюй Чанг, Фенг Ву, Тимофеева М.Н. Фотоокисление органических соединений в водных растворах, катализируемое железосодержащими глинами. Химия и химическая технология: Материалы Всероссийской конференции. Кемерово, 2123 ноября 2012 г. / Изд-во ФБГОУ ВПО «Кузбасский государственный технический университет имени Т.Ф. Горбачева». Кемерово, 2012 . 310 с. С. 227-230. 3 2. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Tkachenko N., Lemmetyinen H. Photochemistry of Hexahaloid Complexes of Platinum Metals: from Absorption of a Light Quantum to Formation of Final Reaction Products. P. 63-88. In: Monograph Series of the International Conferences on Coordination and Bioinorganic Chemistry Held Periodically at Smolenice in Slovakia. Vol. 11. New Trends in Coordination, Bioinorganic, and Applied Inorganic Chemistry. Eds.: M. Melnik, P. Segl’a, M. Tatarko. Press of Slovak University of Technology, Bratislava, 2013. 502 P. USB-key Monograph. ISBN 978-80-227-3918-4. ISSN 1335-308X. 3. Поздняков И.П., Глебов Е.М., Гривин В.П., Плюснин В.Ф., Бажин Н.М., Фотохимия экологически значимых соединений Fe(III) в атмосфере и природных водах. В сб. «Молодежь в науке – 2011». Приложение к журналу «Весцi Нацыянальнай акадэмii навук Беларусi» в пяти частях. Часть 1. Серия химических наук. (гл. ред. С.А. Усанов) Минск, «Беларуская навука», 2012, С. 36-38. ISBN 978-985-08-1371-8 (ч. 1) 4. Lavrik N.L., Mulloev N.U. Сoncentration dependence of humic acid fluorescence intensity. В книге «Fluorophores: Characterization, Synthesis and Applications», раздел « Photochemistry: UV/VIS Spectroscopy, Photochemical Reactions and Photosynthesis», Related Nova Publication: 2013, P. 77-93. 5. Юркова М.П., Поздняков И.П., Гривин В.П., Плюснин В.Ф. Фотолиз гербицида 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты в водных растворах. Химия и химическая технология: Материалы Всероссийской конференции. Кемерово, 21-23 ноября 2012 г. / Изд-во ФБГОУ ВПО «Кузбасский государственный технический университет имени Т.Ф. Горбачева» С. 238-241. 6. Лаврик Н.Л. Влияние потребления талой воды на концентрацию глюкозы у пациента с сахарным диабетом. Первые результаты. Труды VIII Международной научно-технической конференции "Современные проблемы экологии". Изд-во «Инновационные технологии», Тула, 2013, С. 104 -106. 17. Сделано докладов на международных и зарубежных конференциях: __9_ Полное название конференции тема доклада вид доклада XXIV International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry. Smolenice, Slovakia, June 2-7, 2013 Photochemistry of Hexahaloid Complexes of Platinum Metals: from Absorption of a Light Quantum to Formation of Final Reaction Products. Clay-Assisted Photodegradation of organic Compounds: Direct Study of Mechanisms пленарный Fluorescent properties of aza-crown containing styryl derivative of naphthopyrane: ion-binding responce and photochemical switching. Photodegradation of Bisphenols in the presence of β-Cyclodextrin Studied by Laser Flash Photolysis устный 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013 Direct and Fulvic Acid Assisted Photolysis of Propranolol in Aqueous Solutions авторы докладчик E.M. Glebov, I.P. Pozdnyakov, V.F. Plyusnin, N. Tkachenko, H. Lemmetyinen E.M. Glebov, I.P. Pozdnyakov, V.P. Grivin, V.F. Plyusnin, Xu Zhang, Feng Wu, M.N. Timofeeva A. Smolentsev, E. Glebov, V. Korolev, O. Fedorova. V. Salomatova, I. Pozdnyakov, V. Grivin, F. Wu, N. Bazhin, V. Plyusnin E.M. Glebov устный M.P. Yurkova, I.P. Pozdnyakov, V.P. Grivin, V.F. Plyusnin M.P. Yurkova Photodegradation of Acetaminophen in Aqueous Solutions: Laser Flash Photolysis Study устный I.P. Pozdnyakov, V. Salomatova, M. Yurkova, V. Grivin, F. Wu, Xu Zhang, N. Bazhin, V. Plyusnin I.P. Pozdnyakov XXIV International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry. Smolenice, Slovakia, June 2-7, 2013 Ultrafast Processes for Iron(III)Carboxylate Complexes in Aqueous Solutions устный I.P. Pozdnyakov European-Winter School on Physical Organic Chemistry (EWiSPOC). Bressanone-Brixen, Italy, 27 January – 2 February, Synthesis and photochemistry of supramolecular complex fomd by organic photochromic compounds and the metallorganic frame стендовый I.P. Pozdnyakov, A.A. Melnikov, N. Tkachenko, E.M. Glebov, V.O. Kompanetz, V.P. Grivin, S.V. Chekalin, H. Lemmetyinen, V.F. Plyusnin Semionova V., Sapchencko S. 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013 2nd International Turkish Congress on Molecular Spectroscopy (TURCMOS 2013) Istanbul, Turkey, September 15-20, 2013. 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013 устный устный E.M. Glebov A. Smolentsev V. Salomatova Semionova V. 4 2013 International Conference on Diamond and Carbon Materials. 2-5 September, 2013. Riva del Garda, Italy Magnetic spectrum of NV- center in diamond стендовый Anishchik S.V., Lavrik N.L., V.G. Vins, A.P. Yelisseyev Lavrik N.L 18. Представлено докладов на международных и зарубежных конференциях: __0__ 19. Сделано докладов на Всероссийских конференциях: __13_ Полное название конференции тема доклада вид доклада XX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов, 7 – 12 октября 2013 г., Красноярск, Россия Девятнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (ВНКСФ-19), 28 марта – 4 апреля 2013 г., Россия, г. Архангельск XIV Всероссийской научнопрактической конференции имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке». Томск 2013 Фотохимия комплекса IrCl62- устный Фотохимия экологически значимых соединений железа (III) в водных растворах обзорный Изучение механизма фотоионизации фенола в водных растворах методом лазерного импульсного фотолиза Всероссийская конференция. Химия и химическая технология: Кемерово, 21-23 ноября 2012 VII Всероссийской конференциишколы "Высокореакционные интермедиаты химических реакций (ChemInt2012), Россия, Московская обл., 15-17 октября 2012 авторы докладчик Е.М. Глебов, И.П. Поздняков, В.П. Гривин, В.Ф. Плюснин, Н.В. Ткаченко. Поздняков И.П., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Глебов Е.М. Е.М. Глебов устный В.А. Саломатова В.А. Саломатова Фотолиз гербицида 2,4,5трихлорфеноксиуксусной кислоты в водных растворах устный М.П. Юркова Исследование реакционной способности интермедиатов 2,4,5трихлорфеноксиуксусной кислоты в водных растворах методом наносекундного лазерного импульсного фотолиза Фотохимия фульвокислоты в водных растворах устный М.П. Юркова, И.П. Поздняков, В.П. Гривин, В.Ф. Плюснин М.П. Юркова, И.П. Поздняков, В.Ф. Плюснин, Гривин В.П. устный М.П. Юркова М.П. Юркова II Всероссийской молодежной конференции "Успехи химической физики", 19-24 мая 2013 г., Россия, г. Черноголовка XXV Всероссийской конференции "Современная химическая физика", г. Туапсе, Россия, 20 сентября – 1 октября 2013 Генерация и изучение свойств радикальных форм ацетаминофена в водных растворах стендовый Поздняков И.П., Гривин В.П., Плюснин В.Ф. Поздняков И.П. Быстрые процессы в фотофизике I2-замещенного BODIPY устный Поздняков И.П. VIII Всероссийской конференции-школы "Высокореакционные интермедиаты химических реакций (ChemInt2013), Россия, Московская обл., 14-16 октября 2013 X Международной конференции "Спектроскопия координационных соединений", 22 – 28 сентября 2013 г., Тупсе, Россия XIV Всероссийская научнопрактическая конференция им. Проф. Л.П.Кулева студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке», Томск, Россия, май 13-16 Влияние длины волны и интенсивности возбуждения на механизм УФ-фотолиза ацетаминофена в водных растворах устный Поздняков И.П., Аксенова Ю.В., Мельников А.А., Кузнецова Р.Т., Гривин В.П., Плюснин В.Ф., Березин М.Б., Семейкин А.С., Чекалин С.В. И.П. Поздняков, Джанг Ксю, Фенг Ву, В.П. Гривин, В.Ф. Плюснин Радикальные комплексы в фотохимии координационных соединений устный В.Ф. Плюснин Фотохимия аддуктов,образованных органическими фотохромами и металлоорганическим каркасом устный Е.М. Глебов, И.П. Поздняков, В.П. Гривин, В.Ф. Плюснин В.В. Семионова, С.А. Сапченко XIV Всероссийской научнопрактической конференции имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке». Томск 2013 Поздняков И.П. М.П. Юркова И.П. Поздняков В.В. Семионова 5 2013 Школа-конференция молодых ученых, посвященная памяти проф. С.В.Земскова, Новосибирск, Россия, сентябрь 30 – октябрь 4, 2013 X International Crimean Conference “Cosmos and biosphere”, Koktebel, Crimea, Ukraine. 2013 X International Crimean Conference “Cosmos and biosphere”, Koktebel, Crimea, Ukraine. 2013 Фотохимия гибридных материалов, образованных металлорганическим каркасом и органическими фотохромами устный В.В. Семионова, С.А. Сапченко В.В. Семионова Influence of the recrystallization of aqueous electrolyte solutions on acid-alkaline equilibrium Influence of recrystallization of water and water solutions of electrolytes on dielectric permeability устный Lavrik N.L Lavrik N.L стендовый Lavrik N.L., E.V.Gornostayeva Lavrik N.L 20. Представлено докладов на Всероссийских конференциях: _1__ Полное название конференции International conferences "Organometallic and Coordination Chemistry: fundamental and Applied Aspects. International Youth School-Conference on Organometallic and Coordination Chemistry, September 1-7, 2013, N.Novgorod, Russia тема доклада Copper(I) complexes with 4-(1Hpyrazol-1-yl)pyrimidines: synthesis, structures and luminescence вид доклада авторы K. Vinogradova, V. Krivolapov. E. Nikolaenkova, D. Naumov, N. Pervukhina, V. Plyusnin, A. Kupryakov, M. Rakhmanova, L. Sheludikova, M. Bushuev докладчик M. Bushuev 21. Тезисов докладов на международных и зарубежных конференциях: __10__ 1. E.M. Glebov, I.P. Pozdnyakov, V.F. Plyusnin, N. Tkachenko, H. Lemmetyinen. Photochemistry of Hexahaloid Complexes of Platinum Metals: from Absorption of a Light Quantum to Formation of Final Reaction Products. Book of Abstract of XXIV International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry. Smolenice, Slovakia, June 2-7, 2013. P. 64. 2. E.M. Glebov, I.P. Pozdnyakov, V.P. Grivin, V.F. Plyusnin, Xu Zhang, Feng Wu, M.N. Timofeeva. ClayAssisted Photodegradation of organic Compounds: Direct Study of Mechanisms. Book of Abstract of 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013. P. 51. 3. A. Smolentsev, E. Glebov, V. Korolev, O. Fedorova. Fluorescent properties of aza-crown containing styryl derivative of naphthopyrane: ion-binding responce and photochemical switching. Book of Abstract of 2nd International Turkish Congress on Molecular Spectroscopy (TURCMOS 2013) Istanbul, Turkey, September 15-20, 2013. P. 63. 4. V. Salomatova, I. Pozdnyakov, V. Grivin, F. Wu, N. Bazhin, V. Plyusnin. Photodegradation of Bisphenols in the presence of β-Cyclodextrin Studied by Laser Flash Photolysis. Book of Abstract of 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013. P. 19. 5. I. Pozdnyakov, V. Salomatova, M. Yurkova, V. Grivin, F. Wu, Xu Zhang, N. Bazhin, V. Plyusnin. Photodegradation of Acetaminophen in Aqueous Solutions: Laser Flash Photolysis Study. Book of Abstract of 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013. P. 76. 6. M.P. Yurkova, I.P. Pozdnyakov, V.P. Grivin, V.F. Plyusnin. Direct and Fulvic Acid Assisted Photolysis of Propranolol in Aqueous Solutions. Book of Abstract of 2nd International Conference on Photocatalytic and Advanced oxidation technologies for Treatment of Water, Air, Soil and Surfaces (PAOT-2). Gdansk, Poland, September 9-12, 2013. P. 65. 7. I.P. Pozdnyakov, A.A. Melnikov, N. Tkachenko, E.M. Glebov, V.O. Kompanetz, V.P. Grivin, S.V. Chekalin, H. Lemmetyinen, V.F. Plyusnin, Ultrafast Processes for Iron(III)-Carboxylate Complexes in Aqueous Solutions. Book of Abstract of XXIV International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry. Smolenice, Slovakia, June 2-7, 2013. P. 153. 8. Semionova V., Sapchencko S. Synthesis and photochemistry of supramolecular complex fomd by organic photochromic compounds and the metallorganic frame, Book of Abstract of European-Winter School on Physical Organic Chemistry (E-WiSPOC). Bressanone-Brixen, Italy, 27 January – 2 February, 2013, P. 620. 9. K. Vinogradova, V. Krivolapov. E. Nikolaenkova, D. Naumov, N. Pervukhina, V. Plyusnin, A. Kupryakov, M. Rakhmanova, L. Sheludikova, M. Bushuev. Copper(I) complexes with 4-(1H-pyrazol-1-yl)pyrimidines: synthesis, structures and luminescence. Book of Abstracts International conferences "Organometallic and Coordination Chemistry: fundamental and Applied Aspects. International Youth School-Conference on Organometallic and Coordination Chemistry, September 1-7, 2013, N.Novgorod, Russia, P. 94. 10. Anishchik S.V., Lavrik N.L., V.G. Vins, A.P. Yelisseyev. Magnetic spectrum of NV- center in diamond. International Conference on Diamond and Carbon Materials. 2-5 September, 2013. Riva del Garda, Italy. P. 154. 6 22. Тезисов докладов на Всероссийских конференциях: _14_ 1. Глебов Е.М., Поздняков И.П., Гривин В.П., Плюснин В.Ф., Ткаченко Н.В. Фотохимия комплекса IrCl62. Тез. докл. XX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов, 7 – 12 октября 2013, Красноярск, Россия, С. 32. 2. Поздняков И.П., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Глебов Е.М. Фотохимия экологически значимых соединений железа (III) в водных растворах, Материалы Девятнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (ВНКСФ-19), 28 марта – 4 апреля 2013 г., Россия, г. Архангельск, с. 333. 3. Саломатова В.А. Изучение механизма фотоионизации фенола в водных растворах методом лазерного импульсного фотолиза. Материалы XIV Всероссийской научно-практической конференции имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке». Том 1. Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2013. 325 с. C.290-292. 4. Юркова М.П., Поздняков И.П., Плюснин В.Ф., Гривин В.П. Исследование реакционной способности интермедиатов 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты в водных растворах методом наносекундного лазерного импульсного фотолиза. Сборник тезисов VII Всероссийской конференции-школы "Высокореакционные интермедиаты химических реакций (ChemInt2012), Россия, Московская обл., 15-17 октября 2012. С. 73. 5. Юркова М.П. Фотохимия фульвокислоты в водных растворах. Материалы XIV Всероссийской научнопрактической конференции имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке». Том 1. Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2013. 325 с. C.305-307. 6. Поздняков И.П., Аксенова Ю.В., Мельников А.А., Кузнецова Р.Т., Гривин В.П., Плюснин В.Ф., Березин М.Б., Семейкин А.С., Чекалин С.В., Быстрые процессы в фотофизике I2-замещенного BODIPY. Сборник тезисов XXV Всероссийской конференции "Современная химическая физика", г. Туапсе, Россия, 20 сентября – 1 октября 2013, С. 136-137. 7. Поздняков И.П., Джанг Ксю, Фенг Ву, Гривин В.П., Плюснин В.Ф. Влияние длины волны и интенсивности возбуждения на механизм УФ-фотолиза ацетаминофена в водных растворах. Сборник тезисов VIII Всероссийской конференции-школы "Высокореакционные интермедиаты химических реакций (ChemInt2013), Россия, Московская обл., 14-16 октября 2013. С. 36. 8. Глебов Е.М., Поздняков И.П., Гривин В.П., Плюснин В.Ф. Радикальные комплексы в фотохимии координационных соединений. Тез. докл. X Международной конференции "Спектроскопия координационных соединений", 22 – 28 сентября 2013 г., Тупсе, Россия, С. 29. 9. Семионова В.В., Сапченко С.А. Фотохимия аддуктов,образованных органическими фотохромами и металлоорганическим каркасом, XIV Всероссийская научно-практическая конференция им. Проф. Л.П.Кулева студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке», Томск, Россия, май 13-16 2013, С. 174. 10. Семионова В.В., Сапченко С.А. Фотохимия гибридных материалов, образованных металлорганическим каркасом и органическими фотохромами, Школа-конференция молодых ученых, посвященная памяти проф. С.В.Земскова, Новосибирск, Россия, сентябрь 30 – октябрь 4, 2013, С. 95. 11. Лаврик Н.Л., Муллоев Н.У. Применение спектрометра уф и видимого диапазона для изучения колебательных спектров водных растворов. Труды VIII Международной научно-технической конференции "Современные проблемы экологии". Изд-во «Инновационные технологии», Тула, 2013, С. 106. 12. Лаврик Н.Л., Муллоев Н.У. Влияние кислотно-щелочного равновесия на комплексообразование салицилата натрия с ионом Cu2+. Труды VIII Международной научно-технической конференции "Современные проблемы экологии". Изд-во «Инновационные технологии», Тула, 2013, С. 107. 13. Lavrik N.L. Influence of the recrystallization of aqueous electrolyte solutions on acid-alkaline equilibrium. Book of Abstracts X International Crimean Conference “Cosmos and biosphere”, Koktebel, Crimea, Ukraine. 2013. P.32. 14. Lavrik N.L., E.V.Gornostayeva. Influence of recrystallization of water and water solutions of electrolytes on dielectric permeability. Book of Abstracts X International Crimean Conference “Cosmos and biosphere”, Koktebel, Crimea, Ukraine. 2013. P. 33. 7 Раздел 3. Краткий иллюстрированный (с картинками в тексте) отчет о работе за отчетный период, объемом 1 -2 стр. со ссылками на вышедшие и посланные в печать работы. Проект РФФИ 11-03-00268 Лазерная фотохимия молекулярных и организованных систем 1. Ультрабыстрые фотофизические процессы для дитиолатных комплексов переходных металлов. С помощью фемтосекундной спектроскопии исследована ультраS быстрая динамика релаксации возбужденного электронного состояния ксантогенатного комплекса Ni(EtOCS2)2 = (Ni(xan)2) в ацетоS нитриле и четыреххлористом углероде. Излучение второй гармоT S ники (400 нм) Ti:Sapphire лазера переводит комплекс в возбужденное Sn состояние (LMCT), которое в четыреххлористом углероде S S за время 0.76 пс попадает в нижнее возбужденное S1 состояние S T (d,d*) типа. Этот переход может сопровождаться реорганизацией растворителя и перераспределением колебательной энергии по Рис. 1. Схема ультрабыстрых фотофизическихпроцессов для Ni(xan)2 комплекса различным колебательным модам. Возбужденное S1 состояние в после возбуждения на 400 нм. CCl4 за время 6.8 пс релаксирует либо в триплетное T1 состояние (40%), либо в колебательно «горячее» основное S0 состояние (60%) (Рис. 1). Время жизни триплетного T1 состояния значительно длиннее (0.5 нс). В ацетонитриле процесс релаксации возбужденного Sn состояния протекает аналогичным образом с близкими временами. 1. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Budkina D.S., Pozdnyakov I.P., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Photophysics of bis(ethylxanthato)nickel [Ni(EtOCS2)2] complex studied by femtosecond pump-probe spectroscopy. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2013, V.251, N1, P.57-62. n 1 1 0 0.76 ps 1 n 6.8 ps 0 500 ps 1 Проект РФФИ 12-03-00482 Фотоиндуцированные процессы в природных водных системах: от поглощения светового кванта до образования конечных продуктов 2. Фотохимия дитиолатных комплексов переходных металлов. С помощью лазерного импульсного фотолиза изучены c b a природа, спектры и реакции промежуточных частиц в фо6 1 - 400 нм тохимии диэтилдитиофосфатного комплекса 5 Ni(S2P(OEt)2)2 (Ni(dtp)2) в CCl4. Показано, что после ла4 2 - 480 нм зерного импульса (308 нм) появляются полосы поглоще6 3 ния радикального комплекса [ClNi(dtp)(dtp )] (Рис. 2), в координационной сфере которого находятся дитиофос2 1 фатный S2P(OEt)2 радикал (dtp) и ион хлора. Радикаль1 ный комплекс в реакции с исходным комплексом образует 0 400 500 600 700 800 димер [ClNi(dtp)(dtp)Ni(dtp)2], который за несколько милДлина волны / нм лисекунд исчезает в реакции рекомбинации с образованиРис.2. Спектры промежуточного поглощения (а) при ем дисульфида (S2P(OEt)2)2 и комплекса ClNi(dtp). Реакимпульсном фотолизе комплекса Ni(dtp)2 в CCl4. (b) - кинетические кривые на 400 и 480 нм. (с) - зависиция диспропорционирования ClNi(dtp) приводит к осамость kobs от начальной амплитуды поглощения на ждению малорастворимого NiCl2. 400 нм при разных концентрациях комплекса. 1. Будкина Д.С., Коломеец А.В., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Ларионов С.В. Фотохимические процессы для дитиолатных комплексов металлов. Фотохимия дитиофосфатного Ni(S2P(OEt)2)2 комплекса в CCl4. Химия высоких энергий, 2013, Т.47, N2, С.1-6. 4 6 -1 5 -5 kobs10 / с Поглощение10 Поглощение10 6 4 3 3 5 2 2 1 1 0 0 10 20 30 Время / мкс 40 0 0 1 2 Поглощение10 4 3 2 1 3 V.44. Фундаментальные основы химии. Проект V.44.1.8. Исследование элементарных процессов и интермедиатов в фотофизике и фотохимии молекулярных систем. 3. Исследование фотофизических и фотохимических процессов для оксикислот в присутствии циклодекстринов (CD). Методом наносекундного лазерного фотолиза и времяразрешенной флуоресценции изучена фотохимия и фотофизика водных растворов 4,4’-бис(4-гидроксифенил) валериановой кислоты (DPA) и ее комплекса с β-циклодекстрином (CD) (Рис. 3). DPA используется в промышленности в произРис. 3. Структура DPA и β- циклодекстрина. водстве фенолформальдегидных и эпоксидных смол, красок для принтеров и полимерных покрытий и принадлежит к классу бисфенолов. Для обеих систем (DPA и комплекса DPA--CD) первичным фотохимическим процессом, протекающим при УФ возбуждении, является фотоионизация с образованием пары феноксильный радикал – гидратированный электрон. При 8 этом образование комплекса DPA--CD приводит к увеличению эффекта фотодеградации, что связано с увеличением времени жизни возбужденного состояния DPA при включении в полость DPA. Феноксильный радикал исчезает в реакциях второго порядка с образованием поглощающего промежуточного продукта, исчезновение которого в миллисекундном масштабе времен дает фотохимические продукты. 1. Salomatova V.A., Pozdnyakov I.P., Yanshole V.V., Wu F., Grivin V.P., Bazhin N.M., Plyusnin V.F. Photodegradation of 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)valeric acid and its inclusion complex with β-cyclodextrin in aqueous solution, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 2014, V.274, N1, P. 27-32. Проект РФФИ 12-03-91153-ГФЕН Механизмы фотохимической трансформации органических соединений в присутствии железа и гуминовых веществ. 4. Изучение фотохимии комплексов Fe(III) с органически0 ми кислотами. 5 Фотохимия комплекса Fe(III) с молочной кислотой [FeIIILact]+ 4 -5 b в водных растворах изучена методами стационарного, наносеa 3 кундного лазерного импульсного фотолиза (355 нм, 6 нс) и 630 nm 2 -10 фемтосекундной спектроскопии (400 нм, 200 фс). Квантовый 1 выход фотолиза [FeIIILact]+ при возбуждении в области 355 нм 1 0 составляет 0.4 и 0.22 в отсутствие и в присутствии растворен-15 0 1 2 3 4 5 6 2 [Fe(Lact)] Time / ms ного кислорода соответственно. В наносекундных экспери400 500 600 700 ментах было обнаружено образование слабого промежуточноWavelengthnm го поглощения в области 500-750 нм, которое приписано раРис. 4. Лазерный импульсный фотолиз (355 нм) дикальному комплексу [FeII...-O-CН(CH3)-CОO]+ (Рис. 4). комплекса [FeIIILact]+ в водном растворе. a – Фемтосекундная спектроскопия позволила определить спекспектр промежуточного поглощения через 50 тральные свойства возбужденного состояния с переносом занс после возбуждения (1), сплошная линия (2) – инвертированный спектр поглощения комплекряда и характерное время образования радикального комплекса. b –кинетическая кривая исчезновения поса – 1.5 пс. Предложен механизм реакций, включающий внутглощения радикального [FeII...-O-CН(CH3)рисферный перенос электрона в возбужденном светом комCОO]+.на 630 нм. плексе с образованием радикального комплекса [FeII...-OCН(CH3)-CОO]+ и его последующей трансформацией в продукты реакции. 1. Поздняков И.П., Фенг Ву, А.А. Мельников, В.П. Гривин, Н.М. Бажин, С.В. Чекалин, В.Ф. Плюснин. Фотохимия комплекса железа(III) с молочной кислотой. Изв. РАН, Сер. Хим., 2013, № 7, С. 1579-1585. Absorbance 10 3 Absorbance 10 2 0.05 s after laser pulse + V.44. Фундаментальные основы химии.Проект 33. Фотокатализ и фотохимия новых наноструктурированных полупроводниковых материалов на основе координационных соединений. 5. Исследование фотохимии сложных природных водных систем, содержащих коллоидные частицы. +2 Лазерный импульсный фотолиз был использован для определения первичa ных фотохимических процессов для железосодержащих глин (монтморилMV2+ лонит KSF), слоистых глин (PILC) и мезопористых железо-силикатных материалов (МММ). Для KSF обнаружено образование ОН радикала в результате возбуждения комплексов Fe(III) иона, вымытого из глины. Образование ОН радикала зарегистрировано по его реакции с дианионом метилвиологена (Рис.5). Для PILC и MMM вымывания Fe(III) не обнаружено. Эти катализаторы оказывают существенное воздействие на фотоионизацию фенола. Увеличение квантового выхода PhO радикала в присутствии этих катализаторов объяснено гетерогенными процессами на поверхности тверb дых частиц. , nm 1. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P., Plyusnin V.F., Bazhin N.M., Xu Рис. 5. Структура дикатиона Zhang, Feng Wu, Timofeeva M.N. Laser Flash Photolysis Study of Photocatalytметилвиологена, который ic Properties of Pillared Interlayered Clays and Fe,Al-Silica Mesoporous Cataиспользовался для регистраlysts. Photochem. Photobiol. Sci., V.12, №11, P. 1939-1947. ции ОН радикала в импулAbsorption coefficient / 104, M -1cm -1 H 3C N N CH3 2 1 0 200 250 300 350 сных экспериментах. V.44. Фундаментальные основы химии. Проект V.44.1.8. Исследование элементарных процессов и интермедиатов в фотофизике и фотохимии молекулярных систем. 6. Быстрые фотофизические процессы переноса энергии для супрамолекулярных систем. Лазерный импульсный фотолиз и времяразрешенная люминесценция использованы для изучения фотофизических процессов для супрамолекулярной системы, содержащей 1,8-нафталимид и азотсодержащий макроцикл, который может захватывать из раствора ионы лантаноидов (Eu(III) и Gd(III)) (диады нафталимид/Ln(III)). Особый интерес представляет определение констант скорости переноса энергии с возбужденного нафталимида на ион европия. Показано, что при больших концентрациях супрамолекулярной системы происходит димеризация молекул и появление полос излучения в области 470-500 нм с време9 Dabsorbance & Luminescence Intensity нами жизни более длинными по сравнению с люминесценцией нафталимида в мономерном состоянии. Импульсный фотолиз был использован для демонстрации кинетики исчезновения триплетного состояния нафталимида и появления красной люминесценции иона европия. Определено, что из синглетного состояния нафталимида перенос энергии происходит с константами скорости порядка 109 с-1, а из триплетного с константами около 104 с-1. 1. Plyusnin V.F., Kupryakov A.S., Grivin V.P., Shelton A.H., Sazanovich I.V., Meijer A.J.H.M., Weinstein J.A. and Ward M.D. Photophysics of 1,8-naphthalimide/Ln(III) dyads (Ln = Eu, Gd): naphthalimide → Eu(III) energy-transfer from both singlet and triplet states. Photochem. Photobiol. Sci., 2013, V.12, N9, P.1666-1679. 0.25 0.20 0.15 2 0.10 1 0.05 0.00 0 200 400 600 Time / s Рис. 6. Процесс переноса энергии в диаде. Кинетика исчезновения Т-Т поглощения (1) и формирования люминесценции иона Eu(III) на 616 нм (2) при возбуждении диады нафталимид/Eu(III) на 355 нм в ацетонитриле. V.44. Фундаментальные основы химии. Проект 16. Дизайн, синтез и фотоника люминесцентных и фотокаталитически активных экологически чистых металл-халькогенидных наночастиц 7. Процессы для полупроводниковых частиц Тушение фотолюминесценции коллоидных ZnO нанокристалов серией нитронил-нитроксильных радикалов (Рис. 7) изучена с помощью как стационарной, так и времяразрешенной люминесцентной спектроскопии. Среди исследованных радикалов наиболее эффективным тушителем люминесценции ZnO наночастиц являются карбоксил-замещенные радикалы. Метазамещенные такие радикалы являются наиболее эффективными тушителями по сравнению с паразамещенными благодаря более близкому расположению радикального центра к поверхности нанокриРис. 7. Структура и спектры поглощения нитроксильсталла. Тушение происходит в статическом и динаминых радикалов. Во вставке спектры поглощения и люческом режиме. Динамическое тушение происходит минесценции ZnO благодаря фотокаталитическому восстановлению радикала электронами зоны проводимости ZnO, тогда как статическое тушение обусловлено поглощением света фотовосстанновленными продуктами на поверхности кристалла. Продукты фотовосстановления незамещенных радикалов или радикалов с ОН заместителями меньше влияют на поглощение, находясь на поверхности нанокристаллов, и тушение в этих случаях происходит главным образом за счет взаимодействия нанокристалла с восстановленными гидроксиламинами. В случае СООН-заместителей радикалы конкурируют с восстановленными продуктами за поверхностные места на ZnO нанокристаллах обуславливая динамический характер тушения люминесценции. 1. Stroyuk O.L, Yakovenko A.V., Rayevska O.Ye., Plyusnin V.F. Quenching of Photoluminescence of Colloidal ZnO Nanocrystals by Nitronyl Nitroxile Radicals/ 2014, J. Phys. Chem. A. In press. V.44. Фундаментальные основы химии. Проект ОХНМ РАН 5.1.6. Спектроскопия и кинетика интермедиатов в фотохимии и спиновом катализе. 8. Фотохимические процессы для координационных соединений С помощью оптической и ЭПР спектроскопии и DFT квантовохимических расчетов исследованы фотохимические превращения для хлоридных комплексов Cu(II) в низкотемпературных стеклах. Показано, что промежуточными комплексами являются радикальные комплексы Cu(I)-R, где R – катион-радикал C6H12N+(C6H13)3 1. Gromov O.I., Zubanova E.M., Golubeva E.N., Plyusnin V.F., Zhidomirov G.M. Melnikov M.Ya. UV-Vis Identification and DFTassisted Prediction of Structures of Cu(II)-Alkyl Chlorocomplexes. J. Рис. 8. Экспериментальный и расчитанный спектры радикального комPhys. Chem. A. 2012, V.116, N47, P.11581-11585. плекса. V.45. Научные основы создания новых материалов с заданными свойствами и функциями, в том числе высокочистых и наноматериалов. Проект 88. «Разработка методов построения лазерной квантово криптографической и телекоммуникационной системы с планарно-волоконными антеннами, с целью научно-технического обоснования создания защищенной и быстродействующей 10 лазерной связи наземных пунктов со спутникам» 9. Люминесценция красителей в красной области спектра В проекте планируется исследование полимерных пленок с люминесцирующими в далекой красной области спектра красителями для разработки солнечно слепых оптических планарно-волоконных антенн. За отчетный период исследованы спектры и кинетика люминесценции таких красителей как IR132, IR 140, Метиленовый голубой, Нильский голубой, IR800 в пленках полистиРис. 9. Спектры поглощения и флюоресценции крарола. Показано, что квантовый выход люминесценции сителя AlexaFluor®790 (Carboxylic Acid, Succinэтих красителей недостаточно высок для использования imidyl Ester, penta (triethylammonium) Salt). в планарно-волоконных антеннах. Низкий квантовый выход и быстрая кинетика свидетельствуют о том, что для молекл этих красителей реализуются большие константы скорости безизлучательных процессов. Поиск показал, что более перспективными, повидимому, являются красители из серии Alexa@Fluor, которые разработаны фирмой Invitrigen в качестве люминесцирующих меток, пришиваемых к биологическим объектам, для использования в современных методах конфокальной микроскопии. Наиболее перспективным красителем может быть молекулы Alexa@Fluor750 и Alexa@Fluor790 (Рис. 9), которые имеют коэффициенты поглощения порядка 2.6×105 М-1см-1 и квантовые выходы излучения более 0.1 (спектры на Рис. 2). Времена жизни флюоресценции для этих красителей около 1 нс. Требуется только проверить растворимость этих красителей в полимерных пленках и измерить их фотофизические параметры в этих средах. Таким образом, работа будет продолжена с этими красителями. 1. Поллер Б.В., Бритвин А.В., Борисов Б.Д., Коломников Ю.Д., Коняев С.И., Кусакина А.Е., Шергунова Н.А., Курочкин В.Л., Зверев А.В., Курочкин Ю.В., Плюснин В.Ф. Характеристики энергоинформационной модели и методов построения телекоммуникационной и квантово-криптографической лазерной системы спутниковой связи. Проблемы информатики, 2013, N1, С.69-75. 11 Раздел 4. Основной результат лаборатории в текущем году. Формулировка результата с указанием его значимости в 6-8 строк плюс пояснение в полстраницы без ссылок и плюс цветная картинка на отдельном листе с подписью. Основной результат лаборатории фотохимии ИХКГ СО РАН в 2013 г. V.44. Фундаментальные основы химии. Проект V.44.1.8. Исследование элементарных процессов и интермедиатов в фотофизике и фотохимии молекулярных систем. Для развития OLED технологий необходимы новые светоизлучающие молекулярные системы. С этой точки зрения большой интерес представляют новые супрамолекулярные диадные комплексы органических лигандов и редкоземельных элементов, которые демонстрируют яркую люминесценцию в видимой части спектра. В этом случае органический лиганд обычно люминесцирует в синей области спектра. Образование эксиплексов дает зеленую люминесценцию, а передача энергии на редкоземельный элемент формирует красную люминесценцию. Таким образом, такие системы могут иметь три полосы люминесценции, перекрывающие весь видимый диапазон и формирующие "белую" люминесценцию. С помощью пикосекундной люминесценции и лазерного импульсного фотолиза в работе определены квантовые выходы люминесценции и константы скорости передачи энергии между компонентами супрамолекулярной диады нафталимид и макроцикл с координированными ионами европия и тербия. Dabsorbance & Luminescence Intensity 1. Исследование быстрых фотофизические процессы переноса энергии для супрамолекулярных систем. 0.25 0.20 Лазерный импульсный фотолиз и времяразрешенная люминесценция использованы для 0.15 2 изучения фотофизических процессов для су0.10 прамолекулярной системы, содержащей 1,81 0.05 нафталимид и азотсодержащий макроцикл, который может захватывать из раствора ионы 0.00 0 200 400 600 лантаноидов (Eu(III) и Gd(III)) (диады нафтаTime / s лимид/Ln(III)). Особый интерес представляет Рис. 6. Процесс переноса энергии в диаде. Кинетика Т-Т поглощения (1) и формирования определение констант скорости переноса энер- исчезновения люминесценции иона Eu(III) на 616 нм (2) при возгии с возбужденного нафталимида на ион ев- буждении диады нафталимид/Eu(III) на 355 нм в ропия. Показано, что при больших концентра- ацетонитриле. циях супрамолекулярной системы происходит димеризация молекул и появление полос излучения в области 470-500 нм с временами жизни более длинными по сравнению с люминесценцией нафталимида в мономерном состоянии. Импульсный фотолиз был использован для демонстрации кинетики исчезновения триплетного состояния нафталимида и появления красной люминесценции иона европия. Определено, что из синглетного состояния нафталимида перенос энергии происходит с константами скорости порядка 109 с-1, а из триплетного с константами около 104 с-1. 1. Plyusnin V.F., Kupryakov A.S., Grivin V.P., Shelton A.H., Sazanovich I.V., Meijer A.J.H.M., Weinstein J.A. and Ward M.D. Photophysics of 1,8-naphthalimide/Ln(III) dyads (Ln = Eu, Gd): naphthalimide → Eu(III) energy-transfer from both singlet and triplet states. Photochem. Photobiol. Sci., 2013, V.12, N9, P.1666-1679. 12 Супрамолекулярные светоизлучающие диады нафталимид/Ln(III) Интенсивность 0.25 0.20 Люминесценция Eu(III) 0.15 0.10 T-T поглощение нафталимида 0.05 0.00 0 200 400 600 Время / мкс Представлены супрамолекулярные системы – диады 1,8-нафталимид с азотсодержащим макроциклом, который координирует ионы лантаноидов (строение показано вверху слева). При больших концентрациях и в полимерных пленках диада с ионом Eu(III) имеет три полосы люминесценции в синей, зеленой и красной областях спектра. Слева внизу представлена кинетика передачи энергии с триплетного уровня нафталимида на ион трехвалентного европия. Продемонстрированы также уровни нафталимида и иона Eu(III) и указаны константы скорости передачи энергии и релаксационных процессов. Все константы скорости определены в работе из кинетических кривых. Показано, что из синглетного состояния нафталимида перенос энергии происходит с константой скорости более 109 с-1, а из триплетного состояния с константой скорости 104 с-1. 13 План работ на 2014 год 1. Изучение фотохимии комплексов Fe(III) с органическими кислотами (Поздняков И.П.). 2. Исследование механизмов фотодеградации загрязняющих веществ в присутствии циклодекстринов, гуминовых кислот и комплексов трехвалентного железа (Поздняков И.П.). 3. Исследование фотохимии комплексов платиновых металлов (Глебов Е.М.). 4. Изучение фотохромных превращений хроменов и диарилэтенов (Смоленцев А.Б.) . 5. Фотохимия дитиолатных комплексов переходных металлов (Плюснин В.Ф.) 6. Фотофизические процессы для люминесцирующих систем (Плюснин В.Ф.) 14